内容正文:
分层
基础题组
1.(2024山东泰安二模)在熔融盐体系中,通
过电解TiO2和SiO2获得电池材料(TiSi),
电解装置如图。下列说法错误的是(
电源
a
电极A
石墨电极
熔融盐
(CaCL2、NaCl)
000
产物TiSi
A.石墨电极为阳极,发生氧化反应
B.电极A的电极反应:8H+十TiO2十SiO2
+8e =TiSi+4H2O
C.该体系中,石墨优先于C1参与反应
D.电解时,阳离子向A电极移动
2.(2024山东泰安一模)利用微生物电化学处
理有机废水,同时可淡化海水并获得酸碱。
现以NaCI溶液模拟海水,采用惰性电极,用
如图所示的装置处理有机废水(以含有机酸
CH COOH溶液为例),在直流电场作用
下,双极膜间的水解离成H+和OH。下列
说法正确的是(
双极膜
膜hb
膜a
CH,COOH
物
H,0
产品室
NaCl
oH
H
H
A.阳极反应式为CH COOH+8OH
8e—2C02个+6H2O
B.膜a为阴离子交换膜,膜b为阳离子交换膜
C.产品室生成的物质为NaOH
O专题6化学反应与能量转化
闯关)
D.当阴极产生11.2L气体时,理论上可除
去模拟海水中5.85 g NaCl
3.(2024山东聊城一模,不定项)光电化学装置
可以将CO2还原为有机物,实现碳资源的再生
利用。图I是光电化学法实现CO2转化的
BiVO4NaCl(aq)Cu电解装置示意图。在不
同电压条件下进行光照电解实验,不同有机产
物的法拉第效率(FE)如图所示。
Cu电极
BiVO,电极
C0,
氨离子
02
HCOOH
交换膜
CH,O
H,0
CH,OH
C,H,OH
光照
NaCl溶液
NaCl溶液
用
乙
I光电化学法转化装置示意图
FE1.0
0.9
--0.9,0.851-------
一HCOOH
0.8
◆-CH,0
0.7
075.0.65)
★一CH,OH
C2H,OH
0.6
0.5
1.0,0.4
0.4
0.3
0.2
6百
0.1
0.0
w
0.60.7
0.80.91.01.11.21.31.41.51.6
电压W
Ⅱ有机产物的法拉第效率随电压变化图
资料:I.法拉第效率(FE):FE(X)=
n(生成X转移的电子)/n(通过电极的电子);
Ⅱ.选择性(S):S(X)=n(生成X的CO2)/
n(发生反应的C02)×100%。
以下说法不正确的是()
A.使用BiVO4光电极可以节约电能,为阴
极CO2的转化提供H+
83
实战
实战高考·化学
B.电解电压为0.75V时,Cu电极只有CO2
被还原
C.电解电压为0.9V时,S(CH2O)=85%
D.电解电压为1.0V时,每生成1mol
CH2O就有10molH+移向甲室
4.(2025山东聊城二模,不定项)利用CO2加
氢制CH3OH的反应机理如图所示。H2首
先在ZnGaO3催化剂表面解离成2个H*,
随后参与到CO2的还原过程。下列说法错
误的是(
H
H,0
CH
-0-Ga-0-Zn+2H
+H*CH,OH
氧原子空位
0-Ga-0-Zm
-0-Ga一Zm
H
0
+C0
+H八0CH
-O-Ga-0-Zn+H
、0=CH
-0 Ga-0-Zm
-0-Ca
-0-Zn+H
已知:☐表示氧原子空位,表示吸附在催化
剂上的微粒,Na表示阿伏加德罗常数的值。
A.反应过程存在C一H、O一H的断裂和形成
B.催化剂氧空位用于捕获CO2,氧空位越多
反应速率越快
C.若反应温度过高使甲醇炭化,生成的碳
颗粒易使催化剂反应活性下降
D.理论上,每生成1 mol CH3OH,该历程中
消耗的H*的数目为6NA
能力题组
5.(2024山东聊城二模,不定项)恒温条件下,
用图甲所示装置研究铁的电化学腐蚀,测定
结果如图乙。
pH传感器o6压强传感器
铁粉、炭粉
3%氯化钠溶液
气
(pH=1.8)
84
103
102
101
pH
100
十压强
99
200
400
600
时间/s
乙
下列说法正确的是(
)
A.AB段pH越大,析氢速率越大
B.其他条件不变,增大空气中氧气浓度,析
出H2质量减少
C.BC段正极反应式主要为O2+4e+
2H2O-4OH
D.DE段溶液pH基本不变,可能的原因是
相同时间内,2Fe+O2+4H+一2Fe2+
+2H2O消耗H+的量与4Fe2++O2+
10H2O—4Fe(OH)3+8H+产生H
的量基本相同
6.(2024山东潍坊一模,不定项)某化学兴趣
小组在三颈烧瓶中模拟雷雨条件下氮气和
氧气反应,利用伽伐尼式氧气传感器测量反
应过程中O2含量,实验装置、氧气含量及氧
气传感器结构如图所示。已知三颈烧瓶高
压放电过程中有大量O十等活性氧产生。下
列说法错误的是(
)
伽伐尼式
氧气传感器
高压
电极
数据
N2和02
采集器
23.0
22.0
21.0
20.0
19.0
18.0
17.0
高压放电
16.0
01020304050
时间/s
电极接头
●
对比电极引线
容器
对比电极P)
电极引线
电解液
(KOH)
工作电极
(Pb/PbO)
气体透过膜
A.该传感器工作时Pt电极电势低于Pb
电极
B.工作时Pb电极反应为Pb+2OH一
2e--PbO+H2O
C.高压放电时,O十与O2均参与电极反应,
导致氧气传感器数值异常增大
D.当空气中存在较多C2时,氧气传感器测
量数值偏小
7.(2024山东淄博一模,不定项)利用工业废
水发电制备氨的原理如图(纳米Fe2O3作催
化剂),其中M、N、a、b均为惰性电极。b极
区反应分两步进行,其中第二步为Fe十
H2O+N2一→NH3十Fe2O3(未配平)。下
列说法正确的是(
有机废水有
机物以CHn0
表示
NaOH-KOH
→N
纳米Fe,0
共熔物
微生物膜
N2、H3Og
A.b极区的第一步反应为Fe2O3+3H2O十
6e=2Fe+60H-
B.M极的电极反应为C6H2O6一24e+
6H2O=6CO2个+24H+
C.理论上废水发电产生的N2与合成NH
消耗的N2的物质的量之比为1:1
D.上述废水发电在高温下进行优于在常温
下进行
○专题6化学反应与能量转化
培优题组
8.(2025山东泰安二模)利用丙烷制备丙烯的
机理如图所示,下列说法正确的是(
能量k
CH,
过波态2
过被态1
/49.0V
C.H
过被态3
38.2
CH,
44.7
CH
HⅢ
C,H.+H,+M-H
H-M-H/
-M-用
19.2
M-H+C,H,
9.3
0.0
反应过程
A.M一H改变了丙烷制备丙烯的反应历程
B.升高温度不利于提高丙烷转化率
C.反应过程中碳的成键总数不变
D.反应决速步涉及的变化过程为M一H+
C3H-→CH3CH2CH2MH2
9.(2024山东淄博二模,不定项)利用钒电池
电解制备CO2的装置如图所示。下列说法
中错误的是(
ClO,+NH3
L
二氧化氯:
发生器
交换
HCl(aq)
交换膜NH.Cl()
A.工作时,b极区溶液由绿色变成紫色
B.离子交换膜为阳离子交换膜
C.生成的H和NH的物质的量之比为3:1
D.当钒电池有2molH+通过质子交换膜
时,理论上生成2 mol C1O2
10.(2025山东菏泽二模)以工业废气中的C02
为原料催化加氢制备甲醇具有较好的发展
前景。涉及以下反应:
I.CO2(g)+3H2(g)CHOH(g)+
H2O(g)△H1=-49.4k·mol-1
II.COz(g)+H2 (g)CO(g)+H2O(g)
△H2=+41kJ·mol-1
III.CO(g)+2H2(g)CHs OH(g)
△H3
(1)△H3=
kJ·mol-1。计算机模
拟Ⅲ的反应历程及能量变化如图示(TS
85
实战
实战高考·化学
代表过渡态,IM表示中间产物)。催化剂
主要降低反应历程中第
步的能垒
(填序号)。
500
430.2
400
TS2
TS3
310.0
329.6
TS4
300
2852
200
209.4
185.1
100
IMI
IM2
0
C0(g+2H2(g
-100
-36.2
IM3
-200
①
②
③
④
反应历程
(2)已知:X的选择性
S(X)=
n(生成X消耗的C0)×100%。将3mol
n(参与反应的CO2)
H2和1 mol CO2充入密闭恒压容器中进
行上述反应,平衡时,CO2转化率α(CO2)、
CHOH选择性S1、CO选择性S2随温度
的变化关系如图所示。则图中表示S变
化的曲线是
(填标号);当温度高
于270℃时,α(CO2)逐渐增大的原因是
别人考什☑
高考全
真题精练
1.(2025湖北,12,3分)某电池的正极材料为
LiFePO4,负极材料为嵌锂石墨。利用人工
智能筛选出的补锂试剂LiSO2CF3,能使失
活的电池再生并延长寿命,且保持电池原结
构。将LiSO2CF3注入电池后充电补锂,过
程中[SO2CF3]-转化为气体离去。下列有
关充电补锂的说法错误的是()
A.[SO2CF3]-在阳极失去电子
B.生成气体中含有氟代烃
C,过程中铁元素的价态降低
86
条件不变,原料气中增加
0.4 mol CO(g),在某温度下达到平衡,测
得a(CO2)=0.1,n(CH3OH)=0.35,则
n(CO)=
mol。
100
80
60
40
20
0
150
200250270300
350温度/℃
(3)一定条件下,将3molH2和1molC02
充入恒容密闭容器中发生上述反应。不同
时间容器内的压强见下表,平衡时测得体
系内C0的摩尔分数为10%。
t/min
0
10
15
20
25
p/kPa
6.05.555.24.954.84.8
该温度下反应Ⅲ的平衡常数K。=
kPa2(列出计算式即可)。
国视野
答案:P424
D.[SO2CF3]-反应并离去是该电池保持原
结构的原因
2.(2025河北,10,3分)科研工作者设计了一
种用于废弃电极材料Li CoO2(x<1)再锂
化的电化学装置,其示意图如下:
A B-
直流电源
0
Li,CoO2
LiSO
Pt
电
电极
溶液
贵
已知:参比电极的作用是确定Li,CoO2再锂答案册
实战高考·化学
原电池的负极,阳离子增多,阳离子进入b区。二氧化锰
得电子变成锰离子,是原电池的正极,电极反应为MO2
+4H++2e—Mn2++2H20,阳离子减少,阴离子需
要通过阴离子交换膜进入b区。a、b、c区电解质溶液的
酸碱性不同,则c区为碱性溶液,区为酸性溶液。充电
时,N电极为阴极,得到电子,发生还原反应,A错误;充
电时,电极M为阳极,与外电源正极相连,B正确;放电
时,K+向正极移动,在N极上产生K+,K+通过阳离子
交换膜向b区迁移,C错误;放电时,M电极为正极,得到
电子,电极反应式为MnO2+4H++2e-一Mn2+
十2H2O,D正确。
8B解析放电时,[Pyr14]+向石墨电极移动,阳离子
向正极移动,石墨电极为正极,PCT电极发生氧化反应,
是负极,据此分析。充电时,PCT电极发生还原反应,放
电时,PCT电极发生氧化反应,是负极,A正确;充电时,
[TSFI]一从溶液中嵌入石墨电极,B错误;充电时,PCT
电极为阴极,阴极的电极反应式为PCT十ne十
n[Pyr14]+一[Pyr14]mPCT,C正确;为满足体积更大
的离子通过,双离子电池的隔膜需要有高孔隙率,D正确。
分层闯关)
①B解析由图可知,在外加电源下石墨电极上C转化
为CO,失电子发生氧化反应,为阳极,与电源正极相连,
则电极A作阴极,TO2和SiO2获得电子产生电池材料
TiSi,电极反应为TiO2+SiO2+8e-一TiSi+4O2-,A
正确,B错误。根据图中信息可知,该体系中,石墨优先于
C一参与反应,C正确;电解池中石墨电极为阳极,阳离子
向电极A(阴极)移动,D正确。
2A解析由图知,阳极上CH3COOH失去电子生成
CO2,阴极上氢离子得电子生成氢气,该电解池是利用微
生物电化学处理有机废水,同时可淡化海水并获得酸碱,
则氢离子通过双极膜进入产品室,氯离子通过膜b进入
产品室,则膜b为阴离子交换膜,产品室生成的物质为盐
酸;膜为阳离子交换膜,钠离子由此进入阴极,得到产品
氢氧化钠,据此分析作答。由图知,阳极上CH3COOH失
去电子生成CO2,电极反应式为CH3COOH+8OH-一
8e-一2CO2个十6H2O,故A正确,B错误;产品室生成
的物质为盐酸,故C错误;未说明11.2L气体所处的温度
和压强,无法计算其物质的量,故D错误。
3BC解析由图可知,BiVO4电极为阳极,阳极电极反
应式为2H2O-4e一4H+十O2个,Cu电极为阴极,阴
极生成CH2O的电极反应式为CO2+4H++4e
CH2O十H2O,阴极生成HCOOH的电极反应式为CO2+
2H++2e-一HCOOH,阴极生成CH3OH的电极反应
式为CO2+6H++6e-一CHOH+H2O,阴极生成
422
C2H5OH的电极反应式为2CO2+12H++12e
C2H5OH十3H2O,由图Ⅱ可知,通过改变电压可以选择
性地获得不同还原产物,据此分析。使用BVO4光电极
进行光照电解实验,可以将光能转化为化学能,可以节约
电能,为阴极CO2的转化提供H+,故A正确;由图Ⅱ可
知电解电压为0.75V时,生成CH2O、HCOOH,Cu电极
不是只有CO2被还原,故B错误;由阴极反应式可知,生
成等物质的量的CH2O或HCOOH等产物时转移的电子
不同,故由图Ⅱ可知:电解电压为O.9V时,FE(CH2O)
≈85%,则S(CH2O)≠85%,故C错误;电解电压为
1.0V时,FE(CH2O)=n(生成CH2的电子)/n(通过电极
的电子)=0.4,根据电极反应式为CO2十4H++4e-一
CH2O+H2O,每生成1 mol CH2O转移4mol电子,则通
过电极的电子有10mol,就有10molH+移向甲室,故D
正确。
4A解析反应过程存在O一H生成,但无O一H的断
裂,故A错误;H2首先在ZnGaO3催化剂表面解离成2个
H*,2个H*与催化剂反应形成氧空位,催化剂氧空位再
与CO2结合,所以催化剂氧空位用于捕获CO2,氧空位越
多反应速率越快,故B正确;反应温度过高使甲醇炭化,
碳覆盖在催化剂的表面,使催化剂反应活性下降,故C正
确;H2首先在ZnGaO3催化剂表面解离成2个H*,随后
参与到CO2的还原过程,根据图中信息可知,CH3OH
6H*,所以理论上,每生成1 mol CH3OH,该历程中消耗
的H*的数目为6NA,故D正确。
⑤D解析图甲中构成原电池,铁作负极,开始时pH较
小,AB段溶液pH增大,体系压强增大,铁主要发生析氢
腐蚀,pH越大,析氢速率越小,A错误。铁主要发生析氢
腐蚀,析出H2质量与氧气浓度无关,B错误。由图可知BC
段的pH为35,正极不能产生氢氧根,电极反应式为O2
+4e+4H+一2H2O,C错误。BD段溶液的pH增
加,体系压强减小,正极反应式为O2十4e十4H+
2HO,DE段溶液pH基本不变,但压强减小,产生的
Fe2+被O2氧化,pH基本不变可能的原因为相同时间内,
2Fe+O2+4H+一2Fe2++2H20消耗H+的量与
4Fe2++O2+10H20—4Fe(OH)3+8H+产生H+的
量基本相同,D正确。
⑥AD解析该传感器工作时Pt电极是正极,Pb电极是
负极,因此Pt电极电势高于Pb电极,A错误;工作时Pb
电极是负极,失去电子转化为PbO,则Pb电极电极反应
为Pb十2OH-一2e—PbO十H2O,B正确;三颈烧瓶
高压放电过程中有大量O十等活性氧产生,从而导致高压
放电时,O十与O2均参与电极反应,因此氧气传感器数值
异常增大,C正确;当空气中存在较多C2时,氯气会得到
电子,参与反应,因此氧气传感器测量数值偏大,D错误。
⑦AB解析由图可知,左边为原电池,右边是电解池,含
NO3的废水中NO5转化为N2,N元素化合价降低,则
N极为原电池的正极,所以M极为原电池的负极,从而判
断a极为阳极,b极为阴极,在共熔物作用下水蒸气在阳
极失去电子发生氧化反应生成氧气,b电极为阴极,
Fe2O3在阴极上得到电子发生还原反应生成Fe,然后N2
转化为NH3,据此解答。b电极为阴极,Fe2O3在阴极上
得到电子发生还原反应生成Fe,电极反应式为Fe2O:十
3H2O+6e-一2Fe+6OH-,A正确;M极为原电池的
负极,C6H12O6在负极失去电子生成CO2,电极反应式为
C6H12O6-24e-+6H2O一6CO2↑+24H+,B正确;
含NO3的废水中NO3转化为N2,N元素化合价由+5
价下降到0价,N2合成NH3过程中,N元素由O价下降到
一3价,根据得失电子守恒可知,理论上废水发电产生的
N2与合成NH3消耗的N2的物质的量之比为3:5,C错
误;上述废水发电过程中有微生物参与,高温不利于微生
物生存,故D错误。
⑧A解析由图可知M一H参与反应,且反应前后本身
没有变化,是该反应的催化剂,催化剂改变了丙烷制备丙
烯的反应历程,A正确;根据图示,由丙烷制备丙烯的反应
为吸热反应,升高温度平衡正向移动,有利于提高丙烷转
化率,B错误;丙烷中单键为10个,丙烯中单键为7个,双
键1个,由丙烷制备丙烯过程中碳的成键总数减少,C错
误;活化能大,反应速率慢的是决速步骤,反应决步涉及的
变化过程为CH3CH2CH2MH2—C3H6十MH3,D错误。
⑨AB解析由题千装置图可知,右侧的电解池中左侧产
生H2,电极反应为2H++2e一一H2◆,该电极为阴极,
左侧钒电池中b电极为负极,电极反应为V2+一e一
V3+,a电极为正极,电极反应为VO+2H+十e
VO+十H2O,右侧电解池中右侧产生NC3,电极反应为
NH4+3CI--6e—NCl3+4H+,NC3在CIO2发生器
中与NaClO2反应生成CIO2和NH3,方程式为3H2O+
NCl3+6NaClO2=6C1O2+NH3+3NaOH+3NaCl,
此分析解题。由分析可知,工作时,b极区电极反应为
V2+一e-一V3+,故溶液由紫色变成绿色,A错误;电解
池中C一由阴极区经离子交换膜进入阳极区,离子交换
膜为阴离子交换膜,B错误;生成1molH2转移2mol电
子,而生成1 mol NH3转移6mol电子,根据电子守恒可
知,生成的H2和NH3的物质的量之比为3:1,C正确:生
成1 mol ClO2转移电子为1mol,根据电子守恒可知,当钒
电池有2molH+通过质子交换膜时,理论上生成2mol
ClO2,D正确。
10(1)-90.4①
O实战册参考答案及解析
(2)a温度高于270℃时,温度升高,反应I平衡逆向移
动,反应Ⅱ平衡正向移动且程度更大0.15
8含×4.8
0.6
7.32×4.8x4.808x2,22
解析(I)根据盖斯定律,反应I一Ⅱ可得反应Ⅲ,即△H3
=△H1-△H2=-49.4kJ·mol-1-41kJ·mol-1=
一90.4kJ·mol-1;催化剂能降低反应的活化能,活化能
越大的步骤,催化剂降低能垒的效果越明显,由图可知,
步骤①的活化能最大,所以催化剂主要降低反应历程中
第①步的能垒。(2)反应I是放热反应,反应Ⅱ是吸热反
应,升高温度,反应I平衡逆向移动,CHOH的选择性降
低;反应Ⅱ平衡正向移动,CO的选择性升高,所以表示S
变化的曲线是a;温度高于270℃时,温度升高,反应I平
衡逆向移动,反应Ⅱ平衡正向移动且程度更大,所以当温
度高于270℃时,a(C02)逐渐增大;初始n(C02)=
1mol,c(C02)=0.1,则转化的n(C02)=1mol×0.1=
0.1mol,已知n(CH3OH)=0.35mol,反应I中生成
0.35 mol CH3OH消耗0.35 mol CO2,所以反应Ⅱ中消
耗的n(C02)=0.1mol-0.35mol0(不合理,说明C0
参与了反应Ⅲ),设反应Ⅱ生成x mol CO,反应Ⅲ消耗y
molC0,根据CO2的转化量可得:(x-y)+0.35=0.1;
初始充入0.4molC0,则平衡时n(C0)=0.4十x-y,又
因为n(CH3OH)=0.35mol,根据反应Ⅲ可知消耗
0.35molC0,所以n(C0)=0.4+(0.1-0.35)=0.15mol。
(3)设平衡时CO的物质的量为n(CO),CO的摩尔分数为
10%,则mC0》=0.1;根据恒温恒容时,压强之比等于物
n总
质的量之比,初始n总-3mol十1mol=4mol,平衡时p平
-48k知,初始0=60kP,可得平衡时8-合8龄
×4mol=3.2mol,所以n(C0)=0.1×3.2mol=
0.32mol,设反应I消耗mol CO2,反应Ⅱ消耗0.32
mol CO2,n (CHsOH)=x mol,n(CO)=0.32 mol,
n(H2O)=(x+0.32)mol,n(C02)=(1-x-0.32)mol,
n(H2)=(3-3x-0.32)mol,(1-x-0.32)+(3-3x
0.32)十0.32+(x十0.32)十x=3.2,联立解得x=0.4,则
n(C02)=(1-0.4-0.32)mol=0.28mol,n(H2)=(3-3
×0.4一0.32)mol=1.48mol,n(CHOH)=0.4mol,则该
温度下反应Ⅲ的平衡常数K,=
会含48
(晋×8)智x8町
0.6
kPa-2=0.48X2.22kPa-2。
423