内容正文:
O专题7化学反应速率与化学平衡
5.平衡常数与转化率
公式
备注
反应物的转化率
n转化×100%,转×10%
n(初始)
c(初始)
①平衡量可以是物质的
生成物的产率
实际产量×100%
理论产量
量、气体的体积;
平衡量
②某组分的体积分数,也
平衡时混合物组分的百分含量
平衡时各物质的,总量X100%
可以是物质的量分数
某组分的体积分数
某组分的物质的量
混合气体总的物质的量X100%
考点3化学反应的方向(山东高考6年1考)
1.自发过程和自发反应
项目
自发过程
自发反应
在一定条件下,不需要借助外力,就能自发进
在给定的条件下,可以自发进行到显著程度的化学
含义
行的过程
反应
特征
具有方向性,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下肯定不能自发进行
举例
高山流水、自由落体、冰雪融化
钢铁生锈
2.自由能与化学反应的方向
(1)吉布斯自由能符号为G,单位为kJ·mol-1。
(2)自由能变化与焓变、熵变的关系:△G=△H一T△S。△G不仅与焓变有关,还与温度有关。
(3)自由能变化与反应方向的关系
化学反应总是向着自由能减小的方向进行,直到体系达到平衡。
①当△G<0时,反应能自发进行;②当△G=0时,反应处于平衡状态;③当△G>0时,反应不
能自发进行。
(4)一般规律
①△H<0,△S>0的反应任何温度下都能自发进行。②△H>0,△S<0的反应任何温度下都
不能自发进行。③△H和△S的符号相同,且相差不大时,温度对反应的方向起决定性作用。
当△H<0、△S<0时低温下反应能自发进行;当△H>0、△S>0时,高温下反应能自发进行。
丝题型各个击破
题型
化学反应速率的大小比较
第二步:统一物质—一化学反应速率与化学计
题型解读该类题型常出现在选择题中,解题
量数的关系。
关键在于“统一”。
同一反应在同一时间内,用不同物质来表示的
第一步:统一单位为mol·L1·s1,若从
反应速率数值可能不同,但反应速率的数值之
“mol·L-1·min1”转化成“mol·L1,s1”
比等于这些物质在化学方程式中的化学计量
需要乘以60。
数之比。
297
讲解
实战高考·化学
如在反应aA(g)十bB(g)一cC(g)+dD(g)
典例2工业上利用CH4(混有CO和H2)与水
中,存在(A):(B):(C):o(D)=a:b:
蒸气在一定条件下制取H2,原理为CH4(g)十
c:d。
H2O(g)=CO(g)十3H2(g),该反应的逆反
典例1在2A(g)+B(g)=3C(g)十4D(g)反
应速率表达式为逆=k·c(CO)·c3(H2),
应中,下列反应速率中最快的是()
为速率常数,在某温度下测得实验数据如
A.v(A)=0.5mol·L-1·s1
下表:
B.(B)=0.3mol·L-1·s-1
CO浓度
H2浓度
逆反应速率
C.v(C)=0.8mol·L-1·s-1
/(mol·L-1/(mol·L-1
/(mol·L1·minl)
D.o(D)=6mol·L-1·min-1
0.1
C1
8.0
解析:将不同物质表示的反应速率均转化为
C2
C1
16.0
v(B),且单位统一为mol·L-1·s1。A项,
C2
0.15
6.75
(B)=2(A)=0.25molL1·s1,B项,
由上述数据可得该温度下,c2
,该
v(B)=0.3mol·L-1·s1,C项,v(B)=
反应的逆反应速率常数k=
L3·
3C)=}×0.8mol·1·s1≈
mol-3·min-1。
解析:根据=k·c(CO)·c3(H2),由表中
0.27molL1·s,D项,(B)=(D=
数据可得,
X6mol…1·min1=l.5mol】
(c mol L-1)3=8.0 mol.L-.min-1
0.1mol·L-1×k’
min-1=0.025mol·L-1·s-1,故反应速率最
ca mol.L-1=6.75 mol L-1.min-
(0.15mol·L1)3Xk’
快的是o(B)=0.3mol·L1·s1,B项正确
所
以
8.0mol·L-1·min-1
)答案B
0.1mol·L1×3
解题技法
6.75mol·L-1·min1
=l6.0mol·L1·min1,
转先换算成统一单位,再将不同物质表示的
(0.15mol·L1)3×k
比较
化反应速率换算为用同一物质表示的反应速
解得k=1.0×104L3·mol-3·min1,代入
化学
法
率,再比较反应速率数值的大小
反应
c2的等式可得c2=0.2。
速率
·两种方法的前提都是统一单位
)答案0.21.0×104
大小
比
对于反应mA(g+nB(g)≥pC(g+qD(g,先
值换算成同一单位,再分别计算A2倒
题型三速率常数与平衡常数
m、ns
(C)v(D)
p、q的值数值越大,化学反应速率越大
题型解读平衡常数与速率常数常同时出现
在题目中,二者的关系如下:已知反应aA(g)
题型二
速率方程的应用
十bB(g)=cC(g),反应速率哑=k正c(A)
题型解读速率方程是近几年高考的高频考
·C(B),逆=k逆c(C),当正=℃逆时,反应达
点,且学生易忽略速率方程而是凭经验做题,
到平衡,即正c4(A)·Cb(B)=k逆c(C),故
速率方程并不能直接写出,应根据题目信息
c(C)
分析。在分析影响速率因素时以速率方程
延一K。
c(A)·cb(B)
为主。
解题步骤为:
298
O专题7化学反应速率与化学平衡
(1)根据达到平衡时(正)=v(逆),确定正、
度上升,平衡逆向移动,N2O的转化率减小,
逆反应速率常数(正)、(逆)和反应物、生成
故曲线M表示B容器中N2O的转化率随时
物浓度之间的定量关系。
间的变化,B错误;Q和P点均未达到平衡状
(2)根据化学方程式书写平衡常数的表达式,
态,反应正向进行,B容器温度高,反应速率
并将(正)、k(逆)的定量关系代入表达式,确
快,则Q点v(正)大于P点o(逆),C正确;容
定平衡常数(K)与k(正)、k(逆)的关系,代入
器A在恒温T条件下,平衡时N2O的转化率
数值计算K-会晶。
为25%,可得三段式:
2O(g)+CO(g)=CO2(g)+2(g)
典例3在起始温度均为T、容积均为10L的
初始浓度/
0.1
0.4
0
(mol·L-1)
0
密闭容器A(恒温)、B(绝热)中均加入1mol
N2O和4 mol CO,发生反应N2O(g)+CO(g)
转化浓度/
(mol·L-1)
0.1×25%
0.025
0.025
0.025
=N2(g)十CO2(g)△H<0。已知:k(正)、
平衡浓度/
k(逆)分别是正、逆反应速率常数,v(正)=
0.075
0.375
0.025
0.025
(mol·L-1)
(正)·c(N2O)·c(CO),v(逆)=k(逆)·
由于反应速率v(正)=k(正)·c(N2O)·
c(N2)·c(CO2),A、B容器中N2O的转化率
c(CO),u(逆)=(逆)·c(N2)·c(CO2),平衡
随时间的变化关系如图所示。下列说法正确
的是(
时(正)=u(逆),则C=c(N)·c(C0)
k(逆)c(N2O)·c(CO)
30:
925
N
888,8第-名D错误。
M
)答案D
题型四影响反应速率的因素)
题型解读平衡移动题目是高考中的必考考
0
100200300400
t/s
点,需要学生对影响平衡的因素充分理解并结
A.用C0的浓度变化表示曲线N在0~100s
合题目做出分析。
内的反应速率为4×10-4mol·L-1·s1
判断化学平衡移动方向的“两个”依据
B.曲线N表示B容器中N2O的转化率随时
(1)依据勒·夏特列原理判断
间的变化
通过比较改变外界条件,平衡破坏瞬间的正、
C.Q点v(正)大于P点v(逆)
逆反应速率的相对大小来判断平衡移动的
D温度为T时会器-启
方向。
解析:曲线N在100s时N2O的转化率为
外界条件改变引起
占优势的
化学平衡
10%,则转化的物质的量为1mol×10%=
v(正)、v(逆)的变化
反应
移动方向
0.1mol,0~100s内NO的反应速率为v(NO)
m=,0.1mol=1X104molL1·s1,则
V·10L×100s
正反应
向正反应方向
有v(CO)=v(O)=1X10-4mol·L1·s1,A
v(正)>(逆)
占优势
(或向右)移动
错误;该反应为放热反应,绝热容器中体系温
299
讲解册
实战高考·化学
续表
件下,向反应体系中充入少量氦气,利用“模型
逆反应
向逆反应方向
法”分析化学反应速率的变化,如下:
v(正)<u(逆)
占优势
(或向左)移动
恒温、恒
容充入He
n、V均不变,c不
双向进行
化学平衡不
-C=
V
变,速率不变
v(正)=v(逆)
程度相等
移动
恒温、恒
T
mOO
(2)依据浓度商(Q)与平衡常数(K)的大小判
压充人He
nn不变,变大,c减
C三
V!小,速率减小
断平衡移动的方向
Q<K
Q-K
Q>K
题型五
化学平衡状态的判断
K
Q
题型解读化学平衡的判断往往隐藏在其他
平衡右移
平衡左移
K
类型的题目中进行考查,但是对于解题又是尤
为关键的,且常出现在图像类题目中。需要明
Q和K的相对大小与平衡移动的关系示意图
确不能作为判断化学平衡状态“标志”的几种
典例4温度为T时,在恒容密闭容器中进行
情况:
反应:2X(g)+Y(g)=Z(g)+R(s)△>
(1)反应组分的物质的量之比等于化学方程式
0,下列有关叙述正确的是(
中相应物质的化学计量数之比
A.向容器中充入少量氦气,化学反应速率
(2)恒温恒容下体积不变的反应,体系的压强
不变
或总物质的量不再随时间而变化。
B.加入少量R(s),逆反应速率增大
(3)全是气体参加的体积不变的反应,体系的
C.升高温度,正反应速率增大,逆反应速率
平均相对分子质量不再随时间而变化。
减小
(4)全是气体参加的反应,恒容条件下体系的
D.压缩容器的容积,单位体积内活化分子的
密度保持不变。
百分数增大,化学反应速率增大
典例5汽车尾气净化的主要原理为2NO(g)
解析:在恒容密闭容器中进行反应,充入少量
+2CO(g)=2CO2(g)+N2(g)△H<0。
氦气,原反应混合物的浓度不变,化学反应速
若该反应在绝热、恒容的密闭体系中进行,下
率不变,A正确;R是固体,加入少量R(s),逆
列示意图正确且能说明反应在进行到时刻
反应速率不变,B错误;升高温度,反应物和反
达到平衡状态的是
(填序号)。
应产物中活化分子百分数均增加,故正、逆反
K平衡常数)
应速率均增大,C错误;压缩容器的容积,原反
应混合气体的浓度增大,单位体积内活化分子
的数目增加,化学反应速率增大,但活化分子
①
②
的百分数不变,D错误。
↑n(物质的量)
+w(质量分数)
)答案A
n(C0)
解题技去
2wNO)】
C0)1
稀有气体对化学反应速率的影响
t
对于反应aA(g)十bB(g)=cC(g),恒温条
③
④
300
0专题7化学反应速率与化学平衡
+体系温度
+△H
持不变;⑤因正反应放热,容器绝热,故反应开
始后体系温度升高,达到平衡状态时,体系温度
不再发生变化;⑥△H是一个定值,不能用于判
断可逆反应是否达到平衡状态。故选②④⑤。
⑤
⑥
)答案②④⑤
解析:①达到平衡时,正应保持不变;②由于是
放热反应,又是绝热容器,体系温度升高,平衡
题型六化学反应速率图像
左移,K减小,当K不变时,温度不变,达到平
题型解读速率图像是常考题型,需要构建模
衡状态;③图中达到平衡时,CO、CO2的改变量
型思维
不是1:1;④w(NO)逐渐减小,达到平衡时保
1.常见含“断点”的速率一时间图像
v'
图像
U正
U逆
t
t
温
升高
降低
升高
降低
t1时刻所
度
正反应为放热反应
正反应为吸热反应
改变的
压
增大
减小
增大
减小
条件
强
正反应为气体物质的量增大的反应
正反应为气体物质的量减小的反应
(2)“渐变”类速率一时间图像
图像
分析
结论
t时v正突然增大,v逆逐渐增大;'正>0逆,
时其他条件不变,增大反应物
平衡向正反应方向移动
的浓度
时其他条件不变,减小反应物
V正
t时'正突然减小,v逆逐渐减小;逆>0正,
平衡向逆反应方向移动
的浓度
t时v'逆突然增大,o'正逐渐增大;v逆>v正,
时其他条件不变,增大反应产
平衡向逆反应方向移动
物的浓度
逆
t时)递突然减小,正逐渐减小;'正>逆,时其他条件不变,减小反应产
平衡向正反应方向移动
物的浓度
301
讲解
实战高考·化学】
(3)物质的量(或浓度)一时间图像
A.若混合气体的压强不变,说明反应已达化
例如,某温度时,在恒容(VL)容器中,X、Y、Z
学平衡状态
三种物质的物质的量随时间的变化曲线如图
B.a、b、c、d四个点表示的反应体系中,表示化
所示:
学反应处于平衡状态的只有b点
n/mol
C.25~30min用X表示的平均化学反应速率
是0.08mol·L-1·min-1
D.反应进行至25min时,曲线发生变化的原
t/s
因是增加Y的浓度
①由图像得出的信息
解析:正反应是气体分子数减小的反应,当压
a.X、Y是反应物,Z是反应产物
强不再发生变化时,说明反应已经达到平衡状
b.时反应达到平衡状态,X、Y并没有全部反
态,A正确;根据题图可知,只有b点表示的反
应,该反应是可逆反应。
应体系中,各物质的浓度不再发生变化,只有
c.0~t3时间段:△n(X)=(n1一s)mol,
b,点表示的反应处于平衡状态,B正确;
△n(Y)=(2-ng)mol,△n(Z)=2mol.
25~30minX的浓度变化量是0.4mol·L-1,
②根据图像可进行如下计算
用X表示化学反应的平均速率为
a.某物质的平均速率、转化率,如反应达到平
0.4mol:L2=0.08molL1·min1,C正
5 min
衡时,(X)=登,装m0lL1·s:Y的转
确;由题图可知,反应进行至25min时,曲线
化率=2-X100%。
发生变化的原因是X的浓度增大,D错误。
n2
)答案D
b.确定化学方程式中的化学计量数之比,X、Y、
Z三种物质的化学计量数之比为(m1一3)·
解题技法
(n2-g):2。
捕捉图像中的五个关键,点
典例6已知X(g)和Y(g)可以相互转化:2X(g)
终点
拐点
v、c、n、a、9等
交点
一Y(g)△H<O。现将一定量X(g)和Y(g)
的混合气体通入容积为1L的恒温密闭容器
⑧突变点
中,反应物及反应产物的浓度随时间变化的关
起点
t、T、p等
系如图所示。下列说法不正确的是(
题型七
化学平衡图像
1.2
1.0
题型解读平衡图像是常考题型,需要构建模
0.8
0.60
型思维
0.2
(1)“先拐先平”分析单一变量的平衡图像
0510152025303540
t/min
①“转化率一时间”图像
302
O专题7化学反应速率与化学平衡
以mA(g)十nB(g)=C(g)+qD(g)
(2)“定一议二”分析多个变量的平衡图像
△H=QkJ·mol-1为例
①“A的转化率(或C的含量)一温度一压强”
四种图像
A的转化率
↑A的转化率
200℃
1.01×10Pa
以mA(g)+nB(g)=pC(g)十gD(g)
500℃
1.01×106Pa
△H=QkJ·mol-1为例
时间
时间
A的转化率
A的转化率
300℃
多
乙
200℃
100℃
△H<O
m+n>p+q
100℃
.200℃
300℃
A的转化率
↑A的转化率
0
压强
1.01×106Pa
压强
1.01×10Pa
1.01×10Pa
甲
乙
1.01×10Pa
m+n>p+q,△H>0
m十n<p+q,△H<0
时间
时间
丙
T
A的转化率
↑A的转化率
1.0i×105Pa
m十n<p十q
m十n=p十q
1.01×10Pa
1.01×10Pa
1.01×10Pa
1.01×10Pa
②解题原则和方法
1.01×105Pa
温度
O
分析反应由开始(起始物质相同时)
温度
至达到平衡所用时间的长短可推知
丙
丁
反应条件的变化。
m+n>p+q,△H<0
m+n<p+q,△H>0
①若为温度变化引起,温度较高时,
“先拐先平,
②解答时应用“定一议二”原则
反应达平衡所需时间短。如图甲
数值大”原则
500℃时先达到平衡。
a.通过分析相同温度下不同压强时,反应物A
②若为压强变化引起,压强较大时,
的转化率大小来判断平衡移动的方向,从而确
反应达平衡所需时间短。如图乙、
定反应方程式中反应物与反应产物气体物质
丙、丁中1.01×10Pa时先达到平衡
间的化学计量数的大小关系。如图甲中任取
一条温度曲线研究,压强增大,A的转化率增
①图甲中,升高温度,A的转化率降
大,平衡正向移动,则正反应为气体体积减小
低,平衡逆向移动,则正反应为放热
的反应,图丙中任取横坐标一点作横坐标垂
反应。
线,也能得出相同结论。
掌握图像中②图乙中,增大压强,A的转化率升
b.通过分析相同压强下不同温度时,反应物A
反应规律的高,平衡正向移动,则正反应为气体
的转化率的大小来判断平衡移动的方向,从而
判断方法
体积减小的反应。
确定反应的热效应。如图丙中任取一条压强
③若纵坐标表示A的百分含量,则甲
曲线研究,温度升高,A的转化率减小,平衡逆
中正反应为吸热反应,乙中正反应为
向移动,则正反应为放热反应,图乙中任取横
气体体积增大的反应
坐标一点作垂线,也能得出相同结论。
303
讲解
实战高考·化学
(3)“点一线一面”三维度分析特殊平衡图像
D.b→a过程,平衡向正反应方向移动
①对于化学反应mA(g)十nB(g)一C(g)十
解析:在其他条件不变的情况下,增大压强,平
gD(g),如下图所示,M点前,表示从反应开
衡正向移动,CHOH的体积分数增大,则1
始,正>逆;M点为刚达到平衡点;M点后为
>p2,A正确;设a点CO2的转化量为xmol,
平衡受温度的影响情况,即升温,A的百分含
氢气的转化量为3xmol,甲醇的生成量为
量增加或C的百分含量减少,平衡左移,故正
xmol,水的生成量为xmol,则
反应△H<O:
(1-x+3-3x+x+X100%=30%,解得
C
x=0.75,则C02的转化率为75%,B正确;随
着温度的升高,甲醇的体积分数减小,平衡向
逆反应方向移动,则正反应为放热反应,温度
②如右图,对于化学反应
十A%
越高,压强越大,反应速率越快,则v(a)<
mA(g)+nB(g)pC(g)
B。
u(b)<v(c),C错误;b→a过程,温度降低,则
十qD(g),L线上所有的点
平衡向正反应方向移动,D正确。
都是平衡点。L线的左上
0
)答案C
方(E点),A的百分含量大于此压强时平衡体
解题技法
系A的百分含量,所以,E点v正>V逆;则L线
解题步骤
的右下方(F点),压<逆。
分析已达
一(1)反应物和生成物的物质状态
典例7以CO2和H2为原料制造更高价值的化
平衡的可
(2)反应前后气体的总物质的量是增大还是减小
逆反应的
(3)反应是吸热反应,还是放热反应
学产品是用来缓解温室效应的研究方向。向
特点
看面(纵、横轴表示的意义)
2L容器中充入1molC02和3molH2,发生
二看线(线的走向和变化趋势
看图像
三看点(起点、拐点、终点)
反应CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+
四看辅助线(如等温线、等压线、平衡线)
H2O(g),测得反应在不同温度和压强下,平衡
五看量的变化(如浓度变化、温度变化)
联想平衡移动原理,分析条件改变对反应速率、
混合物中CHOH体积分数如图所示。下列
想规律】
化学平衡移动的影响规律
说法错误的是(
作判断
利用原理,结合图像,分析图像中代表反应速率
变化或化学平衡的线,作出判断
读图识图获取有用信息的技巧
%/HO
30
横坐标
外界条件变化
轴
纵坐标
反应体系变化
起点
始态
温度
点
特殊点
中间态(突变点、拐点等)
A.pi>p2
终点
终态
B.a点CO2的转化率为75%
线
趋势
化学反应的连续变化过程
C.a、b、c三点对应的化学反应速率v(a)<
曲线的相互关系
面
v(c)<v(b)
图像的基本意义
304