专题5 题型各个击破(精讲册)-【实战高考】2026年高考化学总复习（山东专版）

0专题5物质结构与性质 3.典型晶体模型 晶体 晶体结构 晶体详解 (1)每个碳与相邻4个碳以共价键结合，形成正四面体结构； (2)键角均为10928'； 金刚石 (3)最小碳环由6个C组成且6个原子不在同一平面内； 价晶体 (4)每个C参与4条C一C键的形成，C原子数与CC键数之比为1：2 (1)每个Si与4个O以共价键结合，形成正四面体结构； SiOz 00 (2)每个正四面体占有1个Si,4个“20”，N(Si):N(0)=1:2; (3)最小环上有12个原子，即6个0,6个Si 分子 (1)8个C02分子构成立方体且在6个面心又各有1个CO2分子； 干冰 晶体 (2)每个CO2分子周围等距且紧邻的C02分子有12个 (1)每个Na+(CI-)周围等距且紧邻的CI(Na+)有6个，每个Na+ NaCl型 周围等距且紧邻的Na+有12个； (2)每个晶胞中含4个Na+和4个C1 离子 ONa' ●Cl 晶体 (1)每个Cs+(CI)周围等距且紧邻的CI-(Cs+)有8个，每个Cs CsCI型 (CI)周围等距且紧邻的Cs+(C1)有6个； (2)每个晶胞中含1个Cs+、1个CI OCl-OCs (1)层内每一个碳原子分别与另外3个碳原子以共价键连接，形成 混合型晶体 六元环结构； 石墨 (2)碳原子与共价键的个数比为2：3；每个六元环平均占有2个碳 原子； (3)层间的作用力是范德华力 怎么考⊙ 题型各个击破 题型一 微粒半径大小比较 “三看”法快速判断简单微粒半径的大小 题型解读本题型为物质结构中的必考点，选 一看电子层数：最外层电子数相同时，电子层 择题中经常与元素周期表相关知识结合在一 数越多，半径越大。 起考，需要掌握相关知识和解题方法。 二看核电荷数：当电子层结构相同时，核电荷 271 讲解 实战高考·化学 数越大，半径越小。 续表 三看核外电子数：当电子层数和核电荷数均相 置换反应：强的置换弱的，适用金属也适用 同时，核外电子数越多，半径越大。 非金属 典例1已知短周期元素的离子。A2+bB+、 与水或非氧化性酸反应越剧烈，或最高价氧 C3-、D具有相同的电子层结构，则下列叙 三反应 化物对应水化物的碱性越强，则金属性越强 述正确的是() 与氢气反应越容易，生成的气态氢化物的 A.原子半径：A>B>D>C 稳定性越强，或最高价氧化物对应水化物 B.a+2=b+1=c-3=d-1 的酸性越强，则非金属性越强 C.离子半径：C3->D>B+>A2 金属离子的氧化性越弱，对应单质的金属 氧化性 D.原子序数：a>b>c>d 性越强 解析：短周期元素的离子aA+、bB+、cC3-、D 非金属氢化物或非金属阴离子的还原性越 还原性 具有相同的电子层结构，则有a一2=b一1=c 弱，对应单质的非金属性越强 +3=d+1,在周期表中A、B在C、D的下一 典例2（多选）下列实验不能达到实验目的的 周期，原子序数a>b>d>c,B、D错误；原子 是( 核外电子层数越多，原子半径越大，同周期元 选项 实验操作 实验目的 素原子序数越大，原子半径越小，则有原子半 比较氯、溴的非金 径B>A>C>D,A错误；aA2+、bB+、cC3-、 A CL2、Br2分别与H2反应 属性强弱 D具有相同的电子层结构，核电荷数越大， 向MgC2、A1CL3溶液中 比较镁、铝的金属 离子半径越小，核电荷数a>b>d>c,所以离 B 分别通入NH 性强弱 子半径C3->D>B+>A2+,C正确。 )答案C 测定等物质的量浓度的 比较氯、硫的非金 HCl、H2SO4溶液的pH 属性强弱 题型口元素金属性、非金属性强弱比较 比较铁、铜的金属 题型解读本题型为元素周期表中的一个考 D Fe、Cu分别放入盐酸中 性强弱 点，灵活性比较强，需要加强元素周期表和元 素周期律的知识。 解析：C2、Br2分别与H2反应，根据反应条件 元素金属性和非金属性强弱的判断方法 的难易即可判断出氯、溴的非金属性强弱，A 项正确；MgC2、A1CL3溶液中分别通入氨， 元素周期表：金属性“右弱左强，上弱下强， MgC2与NH3·H2O反应生成Mg(OH)2沉 右上弱左下强”；非金属性“左弱右强，下弱 淀，A1C13与NH·H2O反应生成A1(OH)3沉 上强，左下弱右上强” 淀，无法比较二者的金属性强弱，B项错误； 金属活动性顺序：按K、Ca、Na、Mg、Al、 HCI不是Cl2的最高价氧化物对应的水化物， 三表 Zn、Fe、Sn、Pb、Cu、Hg、Ag、Pt、Au的顺序， 不能通过测定相同浓度的溶液的pH判断二 金属性逐渐减弱 者非金属性强弱，C项错误；利用Fe、Cu放入 盐酸中所产生的现象不同即可判断出Fe、Cu 非金属活动性顺序：按F、O、Cl、Br、I、S的 的金属性强弱，D项正确。 顺序，非金属性逐渐减弱 )答案BC 272 0专题5物质结构与性质 题型三元素综合推断 续表 题型解读本题为物质结构选择题中的常考 次外层电子数是其他各层电子总数2 Li、Mg 倍的元素 题目，综合性比较强，有时候会结合元素化合 物的性质进行考查。 次外层电子数与其他各层电子总数相 等的元素 一、以原子结构、价键结构为“题眼”的元素推断 1.给定未知物的结构式进行推断 电子层数与最外层电子数相等的元素 H、Be、Al (1)推断的技巧 二、以周期表片段为依据的元素推断 结合离子键和共价键成键规律判断原子价 1.直接相邻的正“T”型元素原子序数的关系 电子数，并结合题干信息确定元素。 Z-1z241 Z-1zZ+1 Z-1ZZ+1 (2)常见结构中的共价键数目 Z+8 Z+18 Z+32 ①卤素或氢原子形成一个共价键。 2.直接相邻的倒“T”型元素原子序数的关系 ②O、S形成两个共价键。 Z-8 Z-18 Z-32 ③N、P一般能形成三个共价键，也可能形 Z-12+1Z-1z2+1Z-1ZZ+1 成四个共价键（含一个配位键），P还能形成 注意：①解题时要注意题目是否要求某元素 五个共价键。 在短周期中。②要注意题目中所给位置在 ④C、Si能形成四个共价键，C也可以形成双 周期表中是否确实存在，并注意镧系和锕系 键或三键。 元素的特殊情况。 ⑤B能形成三个共价键，也可以形成四个共 3.“十”型元素原子序数之间的规律 价键（含一个配位键）。 第ⅢA族→0族区域内满足“十”型元素原 2.常考元素特殊的电子层结构 子序数的关系。 H、Li、 Z-8 Z-18 最外层有1个电子的元素 周 周 Na、K Z-1 Z+1 Z-1 ZZ+1四 期 Z+18 Z+18 五 最外层电子数等于次外层电子数的 Be、Ar 元素 Z-18 四 Z-1Z 2+1五 周 最外层电子数是次外层电子数2倍的 2+32(或18) 六 期 元素 典例3科学家发现对LiTFSI(一种亲水有机 最外层电子数是次外层电子数3倍的 盐)进行掺杂和改进，能显著提高锂离子电池 元素 传输电荷的能力。LiTFSI的结构如图所示， 最外层电子数是内层电子数总数一半 Li、P A、B、C、D为同一周期的短周期元素，E与C 的元素 同主族，E的原子序数是B和D的原子序数之 最外层电子数是次外层电子数4倍的 和。下列说法正确的是( Ne 元素 次外层电子数是最外层电子数2倍的 Li、Si 元素 273 讲解 实战高考·化学 A.元素A、D形成的分子中一定不含非极 ②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则 性键 分子或离子的中心原子发生sp杂化。 B.元素的第一电离能：D>B>C>A ③若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子 C.元素的电负性：D>E>C 或离子的中心原子发生sp杂化。 D.简单氢化物的稳定性：E>D (2)根据杂化轨道之间的夹角判断 解析：A、B、C、D为同一周期的短周期元素，E ①若杂化轨道之间的夹角为109°28'，则分子 和C同主族，E的原子序数是B和D原子序 或离子的中心原子发生sp杂化。 数之和，A形成4条键为碳元素，C能形成双 ②若杂化轨道之间的夹角为120°，则分子或离 键为氧元素，E形成6条键为硫元素，D与碳 子的中心原子发生sp杂化： 形成CD3的结构，则D为氟元素，B和F的 ③若杂化轨道之间的夹角为180°，则分子或离 原子序数之和等于16，则B为氨元素。四氟 子的中心原子发生sp杂化。 乙烯(F2C=CF2)分子中含有非极性键，A错 (3)根据中心原子的价电子对数判断 误；同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋 ①若中心原子的价电子对数为4，是sp杂化。 势，N因为2p轨道半充满较稳定，第一电离能 ②若中心原子的价电子对数为3，是sp杂化。 大于相邻元素，则元素的第一电离能：F>N> ③若中心原子的价电子对数为2，是sp杂化。 O>C,B正确；同周期元素，从左到右电负性 (4)根据分子或离子中有无π键及π键数目 逐渐增强，同主族元素从上到下电负性逐渐减 (价电子对数大于2)判断 弱，元素的电负性：F>O>S,C错误；F的非 如在有机物中C原子成键时，若没有π键为 金属性强于S,简单氢化物的稳定性：H2S< sp杂化，含1个π键为sp杂化，含2个π键 HF,D错误。 为sp杂化。 )答案B 典例4(1)AsCl3分子的空间结构为 ,其中As的杂化轨道类型为 题型四“四方法”判断分子或离子中心原 子的杂化轨道类型 (2)CS2分子中，C原子的杂化轨道类型是 题型解读本题型为物质结构与性质里的重 ,写出两个与CS2具有相同空间结构和键 点和难点，也是必考点，出题形式多样，灵活， 合形式的分子或离子： 难度中等以上，需要结合基础知识与解题方法 (3)乙醛中碳原子的杂化轨道类型为 进行解题。 “四方法”判断分子或离子中心原子的杂化轨 (4)在硅酸盐中，SiO4四面体[如图a]通过共 道类型 用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网 (1)根据杂化轨道的空间结构判断 状四大类结构形式。图b为一种无限长单链 ①若杂化轨道在空间的分布为正四面体形或 结构的多硅酸根，其中S原子的杂化轨道类 三角锥形，则分子或离子的中心原子发生$p 型为 ,Si与O的原子数之比为 杂化。 ,化学式为 274 0专题5物质结构与性质 优先填充两个电子，形成孤电子对，杂化轨 00 Si 道中的电子不参与形成大π键。 (3)根据配位原子的价电子轨道表示式，判 断配位原子中未参与成键且垂直于该分子 解析：(1)AsCl3的中心原子(As原子)的价电 或离子平面的p轨道中电子数目（单电子优 子对数为3+2×(5-1X3)=4,所以是sp杂 先形成π键)。 2.大元键的形成条件 化，AsCL3分子的空间结构为三角锥形。 (1)所有参与形成离域π键的原子必须在同 (2)CS2分子中，C原子的价电子对数为2，杂 一平面上。所以中心原子只能采取sp或 化轨道类型为sp。根据等电子原理，与CS2具 sp杂化。 有相同空间结构和键合形式的分子有CO2、 (2)参与形成离域π键的原子都必须提供一 COS和N2O,离子有NO,、SCN。(4)依据 个没有杂化的互相平行并垂直于该平面的 图a可知，SiO4的空间结构类似于甲烷分 p轨道。 子，为正四面体形，硅原子的杂化轨道类型和 (3)形成离域π键的p电子的总数小于p轨 甲烷分子中碳原子的杂化轨道类型相同，为 道数的两倍。 Sp;图b是一种无限长单链结构的多硅酸根， 3.常见的大元键 每个结构单元中两个氧原子与另外两个结构 分子 CeHo 单元顶角共用，所以每个结构单元含有1个S CO, 03 (离子) (苯) 原子、3个O原子，S原子和O原子数之比为 大π键 哈 Π(2个》 四(2个) 1:3,化学式可表示为[SiO]2或SiO。 )答案(1)三角锥形sp3(2)spCO2、 分子 NO SCN-(或COS等)(3)sp3、sp2(4)sp (离子) 吡咯 1：3[SiO3](或SiO3) 大π键 鸣 题型五大π键的理解与判断 典例5分子中的大π键可用符号正表示，其 题型解读本题型为物质结构中的一个难点， 中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参 综合性强，思考深度大，学生不易掌握，需要强 与形成大π键的电子数（如苯分子中的大π键 化训练。 1.大元键的表示方法 可表示为)，则 中的大π键应表示为 表示方法：Ⅱ”中m为形成大π键的原子 数，n为形成大π键的电子数，且n<2m。 大π键中n的判断方法 解析 中N原子有三个未成键电子，一 (1)大π键中共用电子的数目等于垂直于分 子或离子平面的p轨道中的电子数目总和。 个孤电子参与形成大π键，则6个原子(5个C (2)判断出中心原子的杂化方式，并画出价 原子和1个N原子)和6个电子形成Π。 电子轨道表示式。未参与成键的杂化轨道， )答案m 275 讲解 实战高考·化学 题型六晶体熔、沸点高低的规律 0℃时，SiF4、SiCL4、SiBr4、SiL呈液态的是 题型解读本题型为物质结构性质的必考点， (填化学式)，沸点依次升高的原 经常在选择题中出现，非选择题中以问答题形 因是 式出现，难度中等，有时候需要结合题目信息 迁移分析。 解析：(1)晶体硅和碳化硅均为共价晶体，碳原 不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律：共 子半径比硅原子半径小，则C一S键键长比 价晶体>离子晶体>分子晶体。 Si一Si键键长短，故碳化硅的熔点较高。 典例6硅、储(Ge)及其化合物广泛应用于光 (2)0℃相当于273K,由题表中的数据可知， 只有SiCL4的熔点低于273K,沸点高于 电材料领域。回答下列问题： 273K,则SiCL4在0℃时为液态。SiF4、SiCl4、 (1)晶体硅和碳化硅熔点较高的是 (填化学式)。 SiBr4、SiL4均为分子晶体，结构相似，相对分子 (2)硅和卤素单质反应可以得到SX4。 质量依次增大，则分子间作用力依次增大，沸 点逐渐升高。 SiX的熔、沸点 )答案(1)SiC SiF SiCl SiBr SiL (2)SiCL4SiF4、SiCL4、SiBr4、SiL都是分子晶 熔点/K 183.0 203.2 278.6 393.7 体，相对分子质量依次增大，分子间作用力依 沸点/K 187.2 330.8 427.2 560.7 次增大 怎么学 专题压轴归纳 考查内容 能力点一 晶胞中微粒配位数及晶胞参数的 计算 Na 1.晶体中原子（或分子）的配位数 NaCl晶胞 若晶体中的微粒为同种原子或同种分子，则 (1)找一个与其他粒子连接情况最清晰的粒 某原子（或分子）的配位数指的是该原子（或 子，如上图中心的黑球(C1)。 分子)最接近且等距离的原子（或分子）的数 目，常见晶胞的配位数如下： (2)数一下与该粒子周围距离最近的粒子 数，如上图标数字的面心白球(Na+)。确定 简单立方： 面心立方： 体心立方： C1-的配位数为6，同样方法可确定Na+的 配位数为6 配位数为12 配位数为8 配位数也为6。 3.晶体结构的相关计算 (1)空间利用率= 晶胞占有的微粒体积 晶胞体积 2.离子晶体的配位数：指一个离子周围最接近 ×100%。 且等距离的异种电性离子的数目。 (2)金属晶体中体心立方堆积、面心立方堆 以NaCl晶体为例： 积中的几组计算公式（设棱长为a) 276