精品解析：天津市新华中学2025届高三下学期高考校模拟1化学试卷

2024—2025学年高三级部第二学期高考校模拟1 化学学科 第Ⅰ卷 可能用到的相对原子质量：H：1 C：12 O：16 S：32 一、本部分共12题，每题3分，共36分。在每题所给出的四个选项中，只有一项是最符合题目要求的。 1. 生活离不开化学。下列说法正确的是 A. 食盐的主要成分是NaCl，用电子式表示其形成过程： B. 苯甲酸钠可用作食品防腐剂是由于其具有酸性 C. 食品加工过程中可适量添加维生素C起到抗氧化的作用 D. 蔗糖和核糖都是二糖，它们的水解产物都是葡萄糖 2. NH4ClO4是火箭固体燃料重要的氧载体，与某些易燃物作用可全部生成气态产物，如。下列说法正确的是 A. 的空间结构和VSEPR模型均为正四面体形 B. CO2的空间填充模型为 C. NH3和CO2的分子极性和共价键极性均相同 D. 金刚石、石墨和C60互为同素异形体，均为共价晶体 3. 物质的结构决定物质的性质，下列性质差异与结构因素匹配错误的是 性质差异 结构因素 A 水的密度大于冰 分子间氢键 B 常温下，S在中的溶解度大于在中的溶解度 分子的极性 C CH4的键角大于 中心原子的孤电子对数 D 用杯酚分离和 超分子具有自组装特征 A. A B. B C. C D. D 4. 下列实验方法合理的是 选项 实验目的 实验方法 A 配制溶液时使溶液混合均匀 定容之前，上下颠倒摇动容量瓶 B 检验溶液中混有的 滴加酸性溶液，观察颜色变化 C 探究温度对反应速率的影响 与溶液在不同温度下反应，观察出现浑浊的快慢 D 探究水溶液是否具有酸性 滴加石蕊，观察颜色变化 A. A B. B C. C D. D 5. 硫及其化合物的部分转化关系如图所示，已知S8分子的8个硫原子以单键相连接构成环状结构。 设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A. 反应①的化学方程式为： B. 反应②的氧化产物和还原产物的物质的量之比为1：2 C. 32gS8分子中含S-S键的数目为NA D. 100mL0.1mol/LNa2SO3溶液中，的数目为0.01NA 6. 黄酮类物质Z具有抗金黄色葡萄球菌、大肠杆菌等活性，一种由X转化为Z的流程如图。 下列说法错误的是 A. 由X转化为Y的反应为加成反应 B. 可用FeCl3溶液鉴别X与Y C. X、Y、Z均含有手性碳原子 D. 有机物Z含有三种含氧官能团 7. 工业上利用烟道气中的二氧化硫处理含铬(Ⅵ)废水，并回收氢氧化铬(Ⅲ)，工艺流程如图所示。已知：过程I中反应为(黄色)(橙色)。下列说法错误的是 A. 过程I中所加酸可以是浓盐酸 B. 过程Ⅱ中发生的离子反应为 C. 烟道气不宜用含Fe2+的溶液代替 D. 过程Ⅲ中可加入适量石灰乳，中和过量的酸，同时将Cr3+转化为Cr(OH)3沉淀 8. XY4Z(ME4)2是一种分析试剂，X、Y、Z、M是位于元素周期表中前四周期的不同周期元素，X原子比E原子少一个电子。基态Z3+的d轨道半充满，基态M原子价层电子排布式为ns2npn+1，E和M位于同一主族。下列说法错误的是 A. 最简单氢化物的沸点：E＞X＞M B. E与其他元素均能组成多种二元化合物 C. XY3和的空间结构均为三角锥形 D. Z的单质能与Y2E发生置换反应 9. 分子在(氟化石墨烯)表面可能进行分解，其分解的部分基元反应能量曲线如图所示(TS表示过渡态)。下列说法正确的是 A. 图中反应历程包含五个基元反应 B. 图中反应历程中，涉及非极性键的断裂和形成 C. 随着分子的不断分解，O原子在表面的覆盖度升高，对后续的分解反应会产生影响 D. 图中反应的决速步骤为 10. 在三个容积均为1L的密闭容器中，起始时的浓度均为，以不同的氢碳比充入和，一定条件下发生反应，的平衡转化率与温度的关系如图所示。下列说法正确的是 A. 在氢碳比为时，点的正反应速率小于逆反应速率 B. 氢碳比：，且 C. 其他条件不变，将反应容器的容积压缩为原来的一半，图中曲线将发生变化 D. 向处于点状态的容器中，按2：4：1：4的浓度比再充入，再次达到平衡后的平衡转化率减小 11. 在强碱中氢氧化铁可被一些氧化剂氧化为高铁酸根离子，在酸性条件下氧化性极强且不稳定。隔膜电解法制备的工作原理如图所示。下列说法正确的是 A. 电解一段时间后，Fe电极区pH增大 B. Fe电极上发生的反应为 C. 若以铅蓄电池为电源，则Fe电极应与铅蓄电池的Pb电极相连 D. 电路中每转移，由Pt电极区向Fe电极区转移的数目为 12. 室温下，溶液中各含碳微粒的物质的量分数与pH的关系如图1所示；向的混合溶液中滴加溶液，所得溶液中与的关系如图2所示。已知：标准状况下，1体积可溶于约1体积水中，。下列说法错误的是 A. 的数量级为 B. 点溶液中存在： C. 点过程中，一直增大 D. 饱和溶液中约为 Ⅱ卷 13. 铁、钴、镍及其化合物在国民生产、生活中用途广泛。 （1）基态的价层电子排布式为___________，与乙二胺形成稳定配合物三氯化三(乙二胺)合铁(Ⅲ)，化学式为，则中心离子的配位数为___________，该结构中键角___________(填“>”、“<”或“=”)中键角。用邻二氮菲(phen，结构为)与琥珀酸亚铁生成稳定的橙色配合物，可测定的浓度，生成物中，存在的化学键有___________(填字母)。 a．配位键 b．离子键 c．键 d．氢键 （2）丁二酮肟()可与反应，生成鲜红色的沉淀丁二酮肟镍，这个反应可用来鉴定的存在。丁二酮肟()中涉及元素的电负性由大到小的顺序为___________；与氮同周期的硼在成键时，能将一个2s电子激发进入2p能级参与形成化学键，请写出该激发态原子的价电子轨道表示式：___________，该过程形成的原子光谱为___________(填“吸收”或“发射”)光谱。 （3）采用下图所示装置(电极为惰性电极)电解溶液制取钴。能与强酸反应产生，不利于的沉积，故电解过程中，溶液的pH通常控制在3.9～4.2. ①Co沉积在___________(填“Ti-Ru”或“Ti”)电极上。 ②溶液中常含有少量、、等，为提高产品的纯度和电流效率，电解前必须将其中的___________(填离子符号)除去。 ③若用溶液代替溶液，会使产率降低。结合电极反应式解释其原因___________。 14. Ⅰ．某研究小组通过下列路线合成镇静药物氟硝西泮的中间体G． 回答下列问题： （1）化合物A的名称为___________；化合物B的官能团名称为___________；化合物C→D的反应类型为___________。 （2）写出化合物B到C的化学方程式___________。 （3）化合物E转化为F的另一种产物是___________。 （4）下列说法正确的是___________。 A. 化合物A的碱性比化合物D弱 B. 化合物A→D的过程中，采用了保护氨基的方法 C. 化合物B与足量加成后的产物存在手性碳原子 D. 化合物G既可与盐酸反应，也可与NaOH反应 （5）写出同时符合下列条件的化合物B的同分异构体的结构简式___________(任写一种)。 ①分子中含有苯环，可以发生银镜反应。 ②核磁共振氢谱显示分子中有5种不同化学环境的氢，且峰面积之比为2:2:2:1。 （6）检验F中溴原子需要用到的试剂为___________。 （7）维纶是聚乙烯醇缩甲醛纤维的商品名，用于生产服装、绳索等。可以用以下路线进行合成，请写出路线中M和N的结构简式。 M：___________，N：___________。 15. 利用“燃烧—碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如下图所示(夹持装置略)。 实验过程如下： ①加样，将a mg样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖)，聚四氨乙烯活塞滴定管G内预装略小于的碱性标准溶液，吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量碱性标准溶液，发生反应，使溶液显浅蓝色。 ②燃烧：按一定流速通入，一段时间后，加热并使样品燃烧。 ③滴定：当F内溶液显浅蓝色消退时(发生反应)，立即用碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现。随不断进入F，滴定过程中溶液颜色“消退—变蓝”不断变换，直至终点。 回答下列问题： （1）取的碱性溶液和一定量的KI固体，配制1000 mL 碱性标准溶液，下列仪器必须用到的是___________(填标号)。 A．玻璃棒 B．1000 mL锥形瓶 C．500 mL容量瓶 D．胶头滴管 E．通用滴定管 （2）装置B和C的作用是充分干燥，B中的试剂为___________。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子(见放大图)，目的是___________。 （3）该滴定实验达终点的现象是___________；滴定消耗碱性标准溶液V mL，样品中硫的质量分数是___________(用代数式表示)。 （4）若装置D中瓷舟未加盖，会因燃烧时产生粉尘而促进的生成，粉尘在该过程中的作用是___________；若装置E冷却气体不充分，可能导致测定结果偏大，原因是___________；若滴定过程中，有少量不经直接将氧化成，测定结果会___________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。 16. 环氧乙烷(，简称EO)是在有机合成中常用的试剂。EO常温下易燃易爆，其爆炸极限为3~100%。近年来，常用以乙烯、氧气、氮气混合气投料的乙烯氧化法制备EO。部分涉及反应为： 主反应： 副反应： （1）已知 ，则EO的燃烧热为___________。 （2）在温度为T，压强为的环境下，欲提高乙烯的平衡转化率，需___________体系中氮气分压(填“增大”或“减小”)。但在实际生产中并非如此，其可能原因是___________。 （3）向温度为T，体积为V的容器中加入投料比为2：3：2.8的乙烯、氧气、氮气。已知平衡后：，(其中二碳化合物为分子中含两个碳原子的化合物)。忽略其他反应，乙烯的平衡转化率为_______，副反应的平衡常数为___________。 （4）以Ag为催化剂的反应机理如下： 反应Ⅰ： 慢 反应Ⅱ： 快 反应Ⅲ： 快 ①定能够提高主反应反应速率的措施有_______(填标号)。 A．降低温度 B．通入惰性气体 C．增大浓度 D．增大浓度 ②加入1，2-二氯乙烷会发生。一定条件下，反应经过一定时间后，EO产率及选择性与1，2-二氯乙烷浓度关系如图。1，2-二氯乙烷能使EO产量先增加后降低的原因是_______。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2024—2025学年高三级部第二学期高考校模拟1 化学学科 第Ⅰ卷 可能用到的相对原子质量：H：1 C：12 O：16 S：32 一、本部分共12题，每题3分，共36分。在每题所给出的四个选项中，只有一项是最符合题目要求的。 1. 生活离不开化学。下列说法正确的是 A. 食盐的主要成分是NaCl，用电子式表示其形成过程： B. 苯甲酸钠可用作食品防腐剂是由于其具有酸性 C. 食品加工过程中可适量添加维生素C起到抗氧化的作用 D. 蔗糖和核糖都是二糖，它们的水解产物都是葡萄糖 【答案】C 【解析】 【详解】A．NaCl为离子化合物，所以用电子式表示形成过程应为：，A错误； B．苯甲酸钠本身并没有酸性，可用作食品防腐剂是由于在酸性环境下会生成苯甲酸，B错误； C．维生素C有强还原性，所以可以起到抗氧化的作用，C正确； D．蔗糖水解生成葡萄糖和果糖，核糖是单糖、不是二糖不能再水解，D错误； 故答案选C。 2. NH4ClO4是火箭固体燃料重要的氧载体，与某些易燃物作用可全部生成气态产物，如。下列说法正确的是 A. 的空间结构和VSEPR模型均为正四面体形 B. CO2的空间填充模型为 C. NH3和CO2的分子极性和共价键极性均相同 D. 金刚石、石墨和C60互为同素异形体，均为共价晶体 【答案】A 【解析】 【详解】A．中心原子Cl周围的价层电子对数为：4+=4，根据价层电子对互斥理论可知，其空间结构和VSEPR模型均为正四面体形，A正确； B．已知CO2为直线形分子，且C的原子半径比O的大，故CO2的空间填充模型为，B错误； C．NH3和CO2的共价键均为极性共价键，NH3含有1对孤对电子，为极性分子，而CO2为非极性分子，C错误； D．金刚石、石墨和C60均为碳元素形成的几种单质，互为同素异形体关系，金刚石为共价晶体，石墨为过渡型晶体，C60为分子晶体，D错误； 故答案为：A。 3. 物质的结构决定物质的性质，下列性质差异与结构因素匹配错误的是 性质差异 结构因素 A 水的密度大于冰 分子间氢键 B 常温下，S在中的溶解度大于在中的溶解度 分子的极性 C CH4的键角大于 中心原子的孤电子对数 D 用杯酚分离和 超分子具有自组装特征 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．液态水中水分子形成的分子间氢键会发生动态变化，分子可临时填充空隙，而等质量的冰中水分子与4个水分子形成4个氢键，分子间距固定且较大，导致体积膨胀，所以水的密度大于冰，故A不符合题意； B．硫和二硫化碳是非极性分子，水是极性分子，由相似相溶原理可知，常温下，硫在二硫化碳中的溶解度大于在水中的溶解度，故B不符合题意； C．甲烷分子中碳原子的孤对电子对数为0，氨分子中孤对电子对数为1，孤对电子对数越多，对成键电子对的斥力越大，键角越小，所以甲烷分子的键角大于氨分子，故C不符合题意； D．用杯酚分离和体现了超分子具有分子识别的特征，不是体现了具有自组装特征，故D符合题意； 故选D。 4. 下列实验方法合理的是 选项 实验目的 实验方法 A 配制溶液时使溶液混合均匀 定容之前，上下颠倒摇动容量瓶 B 检验溶液中混有的 滴加酸性溶液，观察颜色变化 C 探究温度对反应速率的影响 与溶液在不同温度下反应，观察出现浑浊的快慢 D 探究水溶液是否具有酸性 滴加石蕊，观察颜色变化 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．配制溶液时需在定容后上下颠倒摇匀容量瓶，定容前颠倒会使部分溶液附着在刻度线上方，导致定容时加蒸馏水体积偏大，所得溶液浓度偏低，A不合理； B．溶液中含有，也具有还原性，可使酸性溶液褪色，无法证明存在，B不合理； C．与反应会生成难溶的单质，控制浓度等其他条件一致，仅改变温度，通过观察出现浑浊的快慢可判断反应速率，能探究温度对反应速率的影响，但题干没有说明两种溶液的浓度，C不合理； D．与水反应生成使溶液呈酸性，且不能漂白酸碱指示剂，滴加紫色石蕊溶液会变红，可证明水溶液具有酸性，D合理； 故选D。 5. 硫及其化合物的部分转化关系如图所示，已知S8分子的8个硫原子以单键相连接构成环状结构。 设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A. 反应①的化学方程式为： B. 反应②的氧化产物和还原产物的物质的量之比为1：2 C. 32gS8分子中含S-S键的数目为NA D. 100mL0.1mol/LNa2SO3溶液中，的数目为0.01NA 【答案】D 【解析】 【详解】A．由题干信息可知，反应①即SO2和H2S反应生成S8和H2O，根据氧化还原反应配平可得该反应的化学方程式为：8SO2+16H2S=3S8↓+16H2O，A正确； B．由题干信息可知，反应②为3S8+48OH-=16S2-+8+24H2O，其中氧化产物为和还原产物为S2-，则二者物质的量之比为1：2，B正确； C．已知一个S8分子中含有8个S-S键，则32gS8分子中含S-S键的数目为=NA，C正确； D．由于会发生水解，故100mL0.1mol/LNa2SO3溶液中，的数目小于0.01NA，D错误； 故答案为：D。 6. 黄酮类物质Z具有抗金黄色葡萄球菌、大肠杆菌等活性，一种由X转化为Z的流程如图。 下列说法错误的是 A. 由X转化为Y的反应为加成反应 B. 可用FeCl3溶液鉴别X与Y C. X、Y、Z均含有手性碳原子 D. 有机物Z含有三种含氧官能团 【答案】C 【解析】 【详解】A．由题干流程图可知，由X转化为Y的反应为酚羟基和碳碳双键发生了加成反应，A正确； B．由题干流程图可知，X中含有酚羟基而Y中不含，故可用FeCl3溶液鉴别X与Y，B正确； C．已知同时连有四个互不相同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子，则X不含手性碳原子，而Y、Z各含有1个手性碳原子，C错误； D．由题干流程图可知，有机物Z含有醚键、酚羟基和酮羰基三种含氧官能团，D正确； 故答案为：C。 7. 工业上利用烟道气中的二氧化硫处理含铬(Ⅵ)废水，并回收氢氧化铬(Ⅲ)，工艺流程如图所示。已知：过程I中反应为(黄色)(橙色)。下列说法错误的是 A. 过程I中所加酸可以是浓盐酸 B. 过程Ⅱ中发生的离子反应为 C. 烟道气不宜用含Fe2+的溶液代替 D. 过程Ⅲ中可加入适量石灰乳，中和过量的酸，同时将Cr3+转化为Cr(OH)3沉淀 【答案】A 【解析】 【分析】该还原沉淀法处理含废水的过程是：先加酸使转化成，该步是含同价态Cr的不同离子之间的转化，随后，用烟道气将六价铬还原为Cr3+，该步发生的是氧化还原反应，最后加入氢氧根离子，使Cr3+形成沉淀； 【详解】A．已知酸性条件下，能够氧化Cl-生成有毒气体Cl2，故过程I中所加酸不可以是浓盐酸，A错误； B．过程Ⅱ中中Cr由+6价降低到+3价，则SO2中S的化合价由+4价升高到+6价，根据氧化还原反应配平可知，该过程发生的离子反应为，B正确； C．已知Fe2+具有还原性，能够将还原成Cr3+，但Fe3+与Cr3+较难分离，故烟道气不宜用含Fe2+的溶液代替，C正确； D．由于该流程图中需要回收Cr(OH)3，故过程Ⅲ中可加入适量石灰乳，中和过量的酸，同时将Cr3+转化为Cr(OH)3沉淀，D正确； 故答案为：A。 8. XY4Z(ME4)2是一种分析试剂，X、Y、Z、M是位于元素周期表中前四周期的不同周期元素，X原子比E原子少一个电子。基态Z3+的d轨道半充满，基态M原子价层电子排布式为ns2npn+1，E和M位于同一主族。下列说法错误的是 A. 最简单氢化物的沸点：E＞X＞M B. E与其他元素均能组成多种二元化合物 C. XY3和的空间结构均为三角锥形 D. Z的单质能与Y2E发生置换反应 【答案】C 【解析】 【分析】由题干信息可知，X、Y、Z、M是位于元素周期表中前四周期的不同周期元素，X原子比E原子少一个电子，基态Z3+的d轨道半充满即为3d5，则Z为Fe，基态M原子价层电子排布式为ns2npn+1，E和M位于同一主族，结合化学式结构分析得到，M为S元素，E为O元素，X原子比E原子少一个电子为N元素，Y为H元素，据此分析解题。 【详解】A．由分析可知，X为N、M为S、E为O，已知H2O和NH3中存在分子间氢键，且H2O周围氢键数目比NH3多，而H2S中没有氢键，故最简单氢化物的沸点：H2O＞NH3＞H2S即E＞X＞M，A正确； B．由分析可知，X为N、Y为H、Z为Fe、M为S、E为O，故E与其他元素能组成NO、NO2、N2O4等，H2O、H2O2、FeO、Fe2O3、Fe3O4和SO2、SO3等多种二元化合物，B正确； C．由分析可知，X为N、Y为H、E为O，XY3即NH3其中心原子的价层电子对数为：3+=4，其空间构型为三角锥形，即其中心原子的价层电子对数为：3+=3，其空间结构均为平面三角形，C错误； D．由分析可知，Z为Fe，Y为H，E为O，故Z的单质能与Y2E发生置换反应，反应方程式为：3Fe+4H2O(g)Fe3O4+4H2，D正确； 故答案为：C。 9. 分子在(氟化石墨烯)表面可能进行分解，其分解的部分基元反应能量曲线如图所示(TS表示过渡态)。下列说法正确的是 A. 图中反应历程包含五个基元反应 B. 图中反应历程中，涉及非极性键的断裂和形成 C. 随着分子的不断分解，O原子在表面的覆盖度升高，对后续的分解反应会产生影响 D. 图中反应的决速步骤为 【答案】C 【解析】 【详解】A．反应历程中过渡态的数量等于基元反应的数量，图中共有4个过渡态，对应4个基元反应，A错误； B．图示反应历程中仅涉及极性键的断裂，无非极性键的断裂和形成，B错误； C．分解过程中不断生成化学吸附的，原子在FC表面的覆盖度升高，会占据反应活性位点，对后续分解反应产生影响，C正确； D．决速步为活化能最大的基元反应，图中最大活化能为 ，对应基元反应为，不是选项给出的反应，D错误； 故选C。 10. 在三个容积均为1L的密闭容器中，起始时的浓度均为，以不同的氢碳比充入和，一定条件下发生反应，的平衡转化率与温度的关系如图所示。下列说法正确的是 A. 在氢碳比为时，点的正反应速率小于逆反应速率 B. 氢碳比：，且 C. 其他条件不变，将反应容器的容积压缩为原来的一半，图中曲线将发生变化 D. 向处于点状态的容器中，按2：4：1：4的浓度比再充入，再次达到平衡后的平衡转化率减小 【答案】C 【解析】 【分析】根据图像分析可知，随着温度升高，二氧化碳的转化率下降，平衡逆向移动，说明正反应为放热反应；氢碳比越高，则二氧化碳转化率越大。 【详解】A．相同温度下，点对应的二氧化碳转化率还没有达到②曲线对应的转化率，此时平衡还在正向移动，故正反应速率大于逆反应速率，A错误； B．由于在相同的温度条件下，氢碳比越大，二氧化碳的平衡转化率越大，故氢碳比①>②，即氢碳比：；根据分析可知，，B错误； C．其他条件不变，将反应容器的容积压缩为原来的一半，增大了压强，平衡正向移动，二氧化碳转化率变化，图中曲线将发生变化，C正确； D．按的比例再充入，相当于再按照充入氢气和二氧化碳，氢碳比大于，则次平衡后二氧化碳转化率增大，D错误； 故选C。 11. 在强碱中氢氧化铁可被一些氧化剂氧化为高铁酸根离子，在酸性条件下氧化性极强且不稳定。隔膜电解法制备的工作原理如图所示。下列说法正确的是 A. 电解一段时间后，Fe电极区pH增大 B. Fe电极上发生的反应为 C. 若以铅蓄电池为电源，则Fe电极应与铅蓄电池的Pb电极相连 D. 电路中每转移，由Pt电极区向Fe电极区转移的数目为 【答案】B 【解析】 【分析】被氧化为，因此为电解池阳极，发生失电子的氧化反应，电极反应为：；为阴极。 【详解】A．为阳极，电极反应为：，反应消耗，浓度降低，减小，A错误； B．根据分析可知，B正确； C．Fe是阳极，需要连接电源的正极；铅蓄电池中作负极，作正极，因此电极应与​电极相连，C错误； D．电解池中阳离子向阴极移动，是阴极，因此是从电极区向电极区移动，D错误； 故选B。 12. 室温下，溶液中各含碳微粒的物质的量分数与pH的关系如图1所示；向的混合溶液中滴加溶液，所得溶液中与的关系如图2所示。已知：标准状况下，1体积可溶于约1体积水中，。下列说法错误的是 A. 的数量级为 B. 点溶液中存在： C. 点过程中，一直增大 D. 饱和溶液中约为 【答案】C 【解析】 【分析】根据图示，时，pH=10.2，即；时，pH=8.3，=。 【详解】A．根据图1，，，= ，所以数量级为，故A正确； B．根据电荷守恒，点溶液中，根据图2，点溶液，溶液中含有碳酸根离子、碳酸氢根离子，溶液呈碱性，c(H+)<C(OH-)，所以，故B正确； C．点过程中增大，不变，所以c(H+)增大，=不变，则减小，故C错误； D． ，即，标准状况下，1体积可溶于约1体积水中，饱和溶液中c(CO2)=, 所以=，故D正确； 选C。 Ⅱ卷 13. 铁、钴、镍及其化合物在国民生产、生活中用途广泛。 （1）基态的价层电子排布式为___________，与乙二胺形成稳定配合物三氯化三(乙二胺)合铁(Ⅲ)，化学式为，则中心离子的配位数为___________，该结构中键角___________(填“>”、“<”或“=”)中键角。用邻二氮菲(phen，结构为)与琥珀酸亚铁生成稳定的橙色配合物，可测定的浓度，生成物中，存在的化学键有___________(填字母)。 a．配位键 b．离子键 c．键 d．氢键 （2）丁二酮肟()可与反应，生成鲜红色的沉淀丁二酮肟镍，这个反应可用来鉴定的存在。丁二酮肟()中涉及元素的电负性由大到小的顺序为___________；与氮同周期的硼在成键时，能将一个2s电子激发进入2p能级参与形成化学键，请写出该激发态原子的价电子轨道表示式：___________，该过程形成的原子光谱为___________(填“吸收”或“发射”)光谱。 （3）采用下图所示装置(电极为惰性电极)电解溶液制取钴。能与强酸反应产生，不利于的沉积，故电解过程中，溶液的pH通常控制在3.9～4.2. ①Co沉积在___________(填“Ti-Ru”或“Ti”)电极上。 ②溶液中常含有少量、、等，为提高产品的纯度和电流效率，电解前必须将其中的___________(填离子符号)除去。 ③若用溶液代替溶液，会使产率降低。结合电极反应式解释其原因___________。 【答案】（1） ①. ②. 6 ③. > ④. ac （2） ①. ②. ③. 吸收 （3） ①. Ti ②. 、 ③. ，使溶液的pH降低，Co能与强酸反应，不利于Co的沉积 【解析】 【小问1详解】 Fe是26号元素，基态Fe2+的核外电子排布式为 ，则价层电子排布式为3d6，FeCl3与乙二胺形成稳定配合物三氯化三(乙二胺)合铁(Ⅲ)，化学式为 ，每个乙二胺分子中两个N原子都与Fe3+形成配位键，则中心离子Fe3+的配位数为6；该结构中N原子无孤电子对，Fe3+的配位数为6；该结构中N原子无孤电子对，中N原子有1个孤电子对，所以中H—N—H键角中H—N—H键角；邻二氮菲与琥珀酸亚铁生成稳定的橙色配合物，为配离子，不存在离子键，但含有配位键，并且邻二氮菲中含有碳碳或碳氮双键，所以含有π键，氢键不是化学键，故选ac。 【小问2详解】 丁二酮肟中C、H、O、N的电负性由大到小顺序为，与氮同周期的硼在成键时，能将一个2s电子激发进入2p能级参与形成化学键，该激发态原子的价电子轨道表示式为 ，该过程形成的原子光谱为吸收光谱。 【小问3详解】 ①Co2+转化为Co沉积，发生还原反应，反应在电解池阴极发生，已知Ti-Ru电极为惰性电极，作阳极，则Ti电极作阴极； ②CoCl 2溶液中常含有少量Cu2+、Fe3+、Na+等，电解时优先放电的有Cu2+和Fe3+，则电解前应先除去； ③若用CoSO4溶液代替CoCl2溶液，会使产率降低，考虑放电顺序优先于，水在阳极放电，使溶液的pH降低，从而使产率降低。 14. Ⅰ．某研究小组通过下列路线合成镇静药物氟硝西泮的中间体G． 回答下列问题： （1）化合物A的名称为___________；化合物B的官能团名称为___________；化合物C→D的反应类型为___________。 （2）写出化合物B到C的化学方程式___________。 （3）化合物E转化为F的另一种产物是___________。 （4）下列说法正确的是___________。 A. 化合物A的碱性比化合物D弱 B. 化合物A→D的过程中，采用了保护氨基的方法 C. 化合物B与足量加成后的产物存在手性碳原子 D. 化合物G既可与盐酸反应，也可与NaOH反应 （5）写出同时符合下列条件的化合物B的同分异构体的结构简式___________(任写一种)。 ①分子中含有苯环，可以发生银镜反应。 ②核磁共振氢谱显示分子中有5种不同化学环境的氢，且峰面积之比为2:2:2:1。 （6）检验F中溴原子需要用到的试剂为___________。 （7）维纶是聚乙烯醇缩甲醛纤维的商品名，用于生产服装、绳索等。可以用以下路线进行合成，请写出路线中M和N的结构简式。 M：___________，N：___________。 【答案】（1） ①. 苯胺 ②. 酰胺基 ③. 取代反应或水解反应 （2）+HNO3+H2O （3）HCl （4）BD （5）或 （6）NaOH水溶液、硝酸、硝酸银 （7） ①. ②. 【解析】 【分析】A的分子式为，与反应得到B，结合B的结构特征，可知A为苯胺。B与硝酸发生硝化反应，结合后续D的结构中硝基位于氨基对位，可知B的对位氢被硝基取代得到C。C发生水解反应，酰胺基断裂生成氨基，得到D对硝基苯胺，该反应为取代反应。D发生取代反应，氨基邻位碳原子上的氢与酰氯脱去氯化氢生成E。E与反应，E中氨基上的氢与脱去氯化氢，得到F，故另一产物为。F与发生取代反应，溴原子被氨基取代得到G。 【小问1详解】 A的分子式为，结构为，名称为苯胺。化合物B的结构为，官能团为酰胺基。C到D的反应为酰胺的水解反应，属于取代反应。 【小问2详解】 B为乙酰苯胺，与硝酸发生对位硝化反应，生成对硝基乙酰苯胺和水，反应方程式为+HNO3+H2O。 【小问3详解】 E与反应时，E分子中氨基上的N-H键断裂，的C-Cl键断裂，脱去小分子，故另一种产物为。 【小问4详解】 A．化合物A为苯胺，D为对硝基苯胺，硝基为吸电子基团，会降低氨基的电子云密度，使D的碱性弱于A，A错误； B．A到D的过程中，先将A的氨基转化为酰胺基，避免硝化时氨基被氧化，硝化完成后再水解恢复氨基，采用了保护氨基的方法，B正确； C．化合物B与足量加成后产物为，分子中无连接4个不同基团的碳原子，不存在手性碳原子，C错误； D．化合物G中含有氨基，可与盐酸反应，含有氯原子和酰胺基，可与发生反应，D正确； 故选BD。 【小问5详解】 化合物B的分子式为，同分异构体含苯环且能发生银镜反应，说明含有醛基。核磁共振氢谱有5种不同化学环境的氢，峰面积比为2:2:2:2:1，说明分子具有对称结构，符合条件的结构简式或 。 【小问6详解】 检验F中的溴原子，需先在水溶液中加热使溴原子水解为溴离子，再加入稀硝酸中和过量的，最后加入硝酸银溶液，若产生淡黄色沉淀则证明含有溴原子，所需试剂为水溶液、硝酸、硝酸银。 【小问7详解】 乙酸乙烯酯发生加聚反应，碳碳双键打开，得到M为。M发生水解反应，酯基断裂生成羟基，得到N为。 15. 利用“燃烧—碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如下图所示(夹持装置略)。 实验过程如下： ①加样，将a mg样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖)，聚四氨乙烯活塞滴定管G内预装略小于的碱性标准溶液，吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量碱性标准溶液，发生反应，使溶液显浅蓝色。 ②燃烧：按一定流速通入，一段时间后，加热并使样品燃烧。 ③滴定：当F内溶液显浅蓝色消退时(发生反应)，立即用碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现。随不断进入F，滴定过程中溶液颜色“消退—变蓝”不断变换，直至终点。 回答下列问题： （1）取的碱性溶液和一定量的KI固体，配制1000 mL 碱性标准溶液，下列仪器必须用到的是___________(填标号)。 A．玻璃棒 B．1000 mL锥形瓶 C．500 mL容量瓶 D．胶头滴管 E．通用滴定管 （2）装置B和C的作用是充分干燥，B中的试剂为___________。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子(见放大图)，目的是___________。 （3）该滴定实验达终点的现象是___________；滴定消耗碱性标准溶液V mL，样品中硫的质量分数是___________(用代数式表示)。 （4）若装置D中瓷舟未加盖，会因燃烧时产生粉尘而促进的生成，粉尘在该过程中的作用是___________；若装置E冷却气体不充分，可能导致测定结果偏大，原因是___________；若滴定过程中，有少量不经直接将氧化成，测定结果会___________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。 【答案】（1）ADE （2） ①. 浓硫酸 ②. 防止倒吸 （3） ①. 当加入最后半滴碱性标准溶液后，溶液由无色突变为蓝色且30s内不变色 ②. （4） ①. 催化剂 ②. 通入F的气体温度过高，导致部分I2升华，从而消耗更多的碱性标准溶液 ③. 不变 【解析】 【分析】本实验目的是测定钢铁中硫含量，实验主线为样品在管式炉中燃烧将硫转化为，进入吸收管F与反应，通过碱性标准溶液滴定补充消耗的，根据滴定消耗的标准液体积计算硫的质量分数。装置A为氧气通入装置，装置B、C为氧气干燥装置，装置D为样品燃烧装置，装置E为气体冷却装置，装置F为吸收兼滴定装置，装置G为滴定管。 【小问1详解】 配制1000mL碱性标准溶液时，量取20.00mL 0.1000碱性溶液需要通用滴定管，溶解KI固体、转移溶液需要玻璃棒，定容操作需要胶头滴管，不需使用锥形瓶和500mL容量瓶，故选ADE。 【小问2详解】 装置B为洗气瓶，用于干燥，盛装的试剂为浓硫酸。装置F中通气管末端的磨砂浮子密度小于水，可避免气体压强突变时溶液倒吸入前侧装置，作用为防止倒吸。 【小问3详解】 滴定达终点时，加入最后半滴碱性标准溶液，溶液由无色突变为蓝色且30s内不变色。配制的碱性标准溶液浓度为，根据反应关系，消耗的物质的量为，对应硫的物质的量为，硫的质量为，样品中硫的质量分数为。 【小问4详解】 粉尘促进转化为，反应前后粉尘质量和化学性质不变，作用为催化剂。若装置E冷却不充分，通入F的气体温度过高，会使升华，滴定过程需要消耗更多标准液，导致测定结果偏大。若直接氧化，根据电子守恒，1mol 得6mol电子，1mol 失2mol电子，对应关系为，与通过反应的计量关系完全一致，因此测定结果不变。 16. 环氧乙烷(，简称EO)是在有机合成中常用的试剂。EO常温下易燃易爆，其爆炸极限为3~100%。近年来，常用以乙烯、氧气、氮气混合气投料的乙烯氧化法制备EO。部分涉及反应为： 主反应： 副反应： （1）已知 ，则EO的燃烧热为___________。 （2）在温度为T，压强为的环境下，欲提高乙烯的平衡转化率，需___________体系中氮气分压(填“增大”或“减小”)。但在实际生产中并非如此，其可能原因是___________。 （3）向温度为T，体积为V的容器中加入投料比为2：3：2.8的乙烯、氧气、氮气。已知平衡后：，(其中二碳化合物为分子中含两个碳原子的化合物)。忽略其他反应，乙烯的平衡转化率为_______，副反应的平衡常数为___________。 （4）以Ag为催化剂的反应机理如下： 反应Ⅰ： 慢 反应Ⅱ： 快 反应Ⅲ： 快 ①定能够提高主反应反应速率的措施有_______(填标号)。 A．降低温度 B．通入惰性气体 C．增大浓度 D．增大浓度 ②加入1，2-二氯乙烷会发生。一定条件下，反应经过一定时间后，EO产率及选择性与1，2-二氯乙烷浓度关系如图。1，2-二氯乙烷能使EO产量先增加后降低的原因是_______。 【答案】（1）1222kJ/mol （2） ①. 减小 ②. 防止环氧乙烷浓度高而爆炸 （3） ①. 60% ②. （4） ①. D ②. 浓度低时抑制副反应增加主反应选择性，浓度较高时则会使催化剂失活降低催化效果 【解析】 【小问1详解】 EO的燃烧反应方程为，根据盖斯定律该反应的反应热为，EO的燃烧为； 【小问2详解】 在恒压体系中，减小氮气分压，相当于给反应体系增压，乙烯转化的正反应气体分子数减小，故增压平衡正向进行，乙烯平衡转化率增大，故应减小体系中氮气分压；但在实际生产中并非如此，其可能原因是，已知EO常温下易燃易爆，其爆炸极限为3~100%，需加入氮气稀释气体，防止环氧乙烷浓度高而爆炸； 【小问3详解】 设起始时，乙烯、氧气、氮气分别为2mol、3mol、2.8mol，氮气不参与反应，设乙烯在主反应中的平衡转化量为，在副反应中的平衡转化量为，列出三段式，，，根据题目， ，则，，则，，，则平衡时的物质的量，氧气的物质的量，二氧化碳的物质的量，水的物质的量为0.8mol，乙烯的平衡转化率，副反应的平衡常数为； 【小问4详解】 A．降低温度，活化分子百分数增加，反应速率减慢，A不符合题意；B．通入惰性气体，反应体系中各物质的浓度不变，不影响反应速率，B不符合题意；C．反应Ⅱ、Ⅲ是快反应，不能决定该反应的总速率，故增大浓度，反应速率不会明显增大，C不符合题意；D．反应Ⅰ是慢反应，决定反应速率，增大浓度，加快主反应速率，D符合题意；故选CD；加入少量1，2-二氯乙烷会消耗，减少与乙烯的副反应，即减少反应Ⅲ发生，但1，2-二氯乙烷过量，会使催化剂转化为氯化银，使不能再生，催化循环受阻，降低EO产量，故1，2-二氯乙烷能使EO产量先增加后降低的原因是，1，2-二氯乙烷浓度低时抑制副反应增加主反应选择性，1，2-二氯乙烷浓度较高时则会使催化剂失活降低催化效果。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $