精品解析：安徽滁州市来安中学等校2025-2026学年下学期高三5月考前预测 化学试题

2026届高三5月最后一卷 化学 满分100分，考试时间75分钟，请在答题卡上作答。 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Mg-24 Fe-56 Cu-64 一、选择题(本大题共14小题，每小题。3分，满分42分，每小题只有一个选项符合题意。) 1. 化学与生产、生活、科技密切相关。下列应用的叙述错误的是 A. 太阳能电池将太阳能直接转化为电能，其工作原理是利用半导体材料的光电效应 B. 塑料袋的广泛使用给环境带来“白色污染”，但通过焚烧处理可以消除其对环境的影响 C. 食用油在空气中放置时间过长会产生“哈喇”味，这是由于油脂被氧化，产生了过氧化物和醛类等 D. 合成纤维如涤纶、锦纶等具有强度高、弹性好等优点，是由于其高分子链长、分子间作用力强、分子排列规则且取向度高 2. 用下列化学知识解释对应劳动项目不合理的是 选项 劳动项目 化学知识 A 用热的纯碱溶液清洗厨房油污 纯碱水解呈碱性，加热促进水解，碱性增强，去污效果增强 B 用铁粉作食品袋内的脱氧剂 铁粉具有还原性，可消耗袋内氧气，防止食品氧化变质 C 用硫黄熏蒸中药材使其色泽鲜亮 硫黄燃烧生成SO2，具有漂白性，可长期用于食品增白 D 用波尔多液(含Cu2+)防治果树病害 能使病菌蛋白质变性，从而杀灭病菌 A. A B. B C. C D. D 3. 肾上腺素(乙)是一种脂溶性激素，某合成路线如下： 下列叙述错误的是 A. 甲久置于空气中颜色会发生变化 B. 乙中含有手性碳原子 C. 1 mol乙最多能消耗3 mol NaOH D. 通过X射线衍射法测定分子的空间结构 4. 纯净物X、Y、Z均为中学阶段常见物质，其中X、Y为单质，它们存在如图所示的转化关系。下列判断正确的是 A. Z的焰色试验可能呈紫色(透过蓝色钴玻璃观察) B. 若Z是CuCl2，电解一段时间后加入CuO可恢复电解前溶液 C. 向Z的水溶液中滴加NaOH溶液，可能产生红褐色沉淀 D. 若Z是HCl，的反应过程中，火焰呈苍白色 5. 叠氮化钠(NaN3)可用于汽车安全气囊的制造，N2O与NaNH2发生反应可以生成NaN3，反应方程式为。下列说法正确的是 A. NH3分子中的σ键为s-pσ键 B. NaNH2中阴离子的电子式： C. 上述反应中，涉及的10电子微粒有3种 D. 反应中被还原的氮元素与被氧化的氮元素质量之比为2∶1 阅读材料，完成下列问题。 硫元素及其化合物广泛应用于各个领域。例如CS2是一种重要化工原料和常用的溶剂，但极易燃易爆(闪点低至-30℃)，且挥发性强；NaHS与CS2反应可制备Na2CS3(三硫代碳酸钠)，Na2CS3在农业上用作杀菌剂和杀线虫剂；类似Na2CS3的物质(含氧酸根中的O被S取代的盐)还有Na2S2O3、Na2S2O2等；CS2还能与NaOH、(CH3)2NH反应可得到一种杀菌剂的中间体，该中间体与NaOH溶液反应制得福美钠[(CH3)2NCSSNa]，福美钠也可用于处理工业废水中的重金属离子，如除Hg2+生成沉淀。 6. 下列有关反应的化学方程式或离子方程式错误的是 A. Na2S2O3与稀硝酸反应： B. Na2CS3与稀硫酸反应： C. Na2CS3溶液显碱性： D. NaHS与CS2反应制备Na2CS3： 7. 下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是 A. 分子间范德华力：H2O>H2S B. 沸点：(CH3)2NH>C3H8 C. 酸性： D. 中，键角 8. 用如图所示装置能完成相应实验目的是(尾气处理等装置省略) A.制备乙烯并检验乙烯 B.制备氨气并检验氨气是否集满 C.电化学保护铁质管件 D.制备二氧化氮并收集二氧化氮 A. A B. B C. C D. D 9. 某金属有机框架(MOFs)前驱体中阴离子结构如下图所示，其组成元素X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素，W是第四周期的过渡金属元素，且W的原子序数为Z的3倍。下列叙述错误的是 A. 该阴离子中W元素的化合价为+3价 B. 化合物X2Y2Z4中σ键与π键数目之比为3∶1 C. Y单质的晶体类型可能是共价晶体、分子晶体等 D. X、Y、Z三种元素的最低负价：X>Z>Y 10. 下列实验操作不能达到实验目的的是 选项 实验目的 实验操作 A 除去KNO3中的NaCl 冷却热饱和溶液，重结晶 B 制备二氧化硫气体 向饱和亚硫酸氢钠溶液中滴加70%的浓硫酸 C 探究Ag+、Fe3+氧化性的强弱 向Fe(NO3)2和KSCN的混合溶液中滴入酸化的AgNO3溶液振荡，观察溶液颜色的变化 D 比较Mg与Al金属性强弱 向物质的量浓度和体积均相同的MgCl2、AlCl3溶液中分别滴加同浓度的过量的NaOH溶液 A. A B. B C. C D. D 11. 将1 mol CO和1 mol H2O分别充入若干容积均为2 L的恒容密闭容器中，只发生反应 ，测得4 min时，CO的转化率随温度变化关系如图1所示。已知该反应的速率方程为，，其中、均为速率常数，该条件下只受温度影响，、与温度的关系如图2所示。说法不正确的是： A. 使用合适的催化剂，能增大该反应活化分子百分数 B. T1温度下，0~4 min平均反应速率为 C. 图1中c点的对应的是图2中的M点 D. T2温度下，该反应的化学平衡常数为K，则b点： 12. 是、与KrF2分子形成的加合物，其晶胞如下图所示(已知Kr为0族元素)。 下列叙述正确的是 A. 氟原子的能量依次降低：、、 B. KrF2分子中，中心原子的价层电子对数为5，属于极性分子 C. 中x=2，与之间的作用力决定其熔点高低 D. 若用(核磁共振氟谱)研究该化合物，预测可能观察到的信号峰数量为10 13. 重庆大学程佳、黄寻、魏子栋教授团队在不对称电解池内电催化乙二醇(EG)转化为高价值的乙醇酸(GA)的研究取得新的突破。其电解原理如下图所示：(不考虑溶液体积的变化)下列叙述错误的是 A. N极电势高于M极 B. 电子流向：电源负极→M，N→电源正极 C. 工作时，OH-向N极迁移，N极区pH增大 D. 每生成1 mol乙醇酸，理论上电路中转移4 mol电子 14. 已知H2A为二元弱酸，难溶性物质CaA可通过加入盐酸来调节体系pH，促进CaA溶解。室温下，平衡体系中与pH的变化，含A的物种分布系数与pH的变化关系如图所示[其中A代表H2A、HA-或A2-，如]。下列说法错误的是 已知：室温下，。 A. 的化学平衡常数 B. 当平衡体系中pH=1.27时， C. 当平衡体系中pH=1.27时， D. 若向10 mL 0.2 mol·L-1 H2A溶液中加入10 mL 0.2 mol·L-1溶液，则所得溶液中 二、非选择题(本题共4小题，共58分。) 15. 工业上用铝土矿(主要成分为Al2O3，含有Fe2O3、SiO2等杂质)制取高纯AlCl3并进一步制备人造蓝宝石(Al2O3)的一种工艺流程示意如下： 已知：相关物质的沸点如表所示 物质 SiCl4 AlCl3 FeCl3 FeCl2 沸点/℃ 57.6 180(升华) 300(升华) 1023 请回答下列问题： （1）铁位于元素周期表第四周期第___________族。 （2）“300℃真空焙烧”的作用：一是除去铝土矿中的水分，二是使固体的气孔数目增多。若不“除水”，可能导致___________、“气孔数目增多”有利于___________。 （3）“950℃氯化”时发生多步反应，其中Al2O3转化为AlCl3和CO的化学方程式为___________。 （4）向AlCl3粗产品中加入NaCl熔融物中含有、等离子，则的结构式为___________。 （5）“升华”产生的废渣中，含有的化合物主要为___________(写化学式)；“气相沉积”生成的气体可返回“___________”工序循环利用。 （6）尾气用足量的NaOH冷溶液吸收，生成的盐主要有3种，其化学式分别为___________。 （7）湿法制备无水氯化铝的原理：将与SOCl2混合并加热，写出相应的化学方程式___________。 16. 碘酸钙[Ca(IO3)2]微溶于水，不溶于乙醇，广泛应用于食品添加剂(抗结剂)和医药领域(补碘剂)。某小组欲制备碘酸钙并探究其溶度积常数的测定，实验流程如下： 已知：碘酸是易溶于水的强酸，不溶于四氯化碳。 请回答下列问题： （1）在实验设计中，也可用浓KI溶液代替CCl4作溶剂，其原因为___________。 （2）“分离”操作中，用到的部分仪器有___________(从下列仪器中选择，写出名称)。 （3）系列操作是指“过滤、洗涤、提纯”，洗涤晶体时，先用冰蒸馏水，后用无水乙醇，其优点是___________。 （4）测碘酸钙Ksp的步骤如下： ⅰ.溶液准备：称取5.00 g Ca(IO3)2固体，加100 mL蒸馏水，搅拌后置于25℃水浴中静置24 h。 ⅱ.移液与反应：用25.00 mL移液管吸取饱和Ca(IO3)2溶液于碘量瓶中，加入10 mL 10%KI溶液、5 mL 1 mol·L-1 H2SO4(均足量)溶液，振荡摇匀，暗处放置5 min。 ⅲ.滴定：用0.2000 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入几滴淀粉作指示剂，继续滴定至蓝色褪去且30 s内不恢复，记录消耗Na2S2O3溶液的体积。 ⅳ.平行实验：重复步骤ⅱ、ⅲ，进行3次平行滴定，消耗Na2S2O3溶液的平均体积为15.00 mL。 已知：；。 ①步骤ⅰ操作溶解并“静置”一段时间的目的是___________。 ②25℃，___________，若滴定前未用标准溶液润洗滴定管，会导致测定的Ksp___________(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。 ③若淀粉指示剂加入过早(滴定前即加入)，会导致测定的Ksp偏大，其原因是___________。 ④若Ca(IO3)2样品中加入少量KIO3固体，会导致测定的Ksp___________(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。 17. 低碳烯烃(通常指碳原子数≤4的烯烃，如乙烯、丙烯、丁烯)是现代化学工业最重要的基础原料，被誉为“石化工业之母”。一定条件下，1-丁烯(C4H8)热裂解制低碳烯烃的主要反应有： 反应ⅰ.C4H8(g)2C2H4(g) H1=+105.8 kJ/mol 反应ⅱ.3C2H4(g)2C3H6(g) H2=-116.6 kJ/mol （1）反应ⅲ. 4C3H6(g)3C4H8(g) H3___________。 （2）有利于提高C4H8平衡转化率的是___________(填标号)。 a．恒温恒压条件下，增大的投料比 b．恒温恒容条件下通入Ar c．适当升高温度 d．选择更高效的催化剂 e．及时分离出C3H6 （3）其他条件不变，起始压强为120 kPa，向容积为1 L的恒容密闭容器中投入1 molC4H8和一定量的Ar，只发生反应ⅰ和反应ⅱ，反应温度对平衡体系中C2H4、C3H6和C4H8所占气体组分物质的量分数的影响如图。 ①一定温度下，能说明该体系一定达到平衡状态的是___________(填标号)。 a．C2H4占气体组分物质的量分数达到最大值 b．2v(C4H8)=v(C2H4) c．气体的密度不再发生变化 d．Ar的百分含量保持不变 ②图中代表C2H4的曲线是___________(填“X”、“Y”或“Z”)。 ③图中750 K以前，随温度升高Y组分的百分含量升高的原因是___________。 ④750 K时，反应ⅰ的压强平衡常数Kp=___________kPa。(Kp是用分压代替浓度计算的平衡常数，分压=总压×物质的量分数) （4）利用可再生电力电催化还原CO2制备C2产物是目前的研究热点。铜基催化剂催化该反应的能量变化曲线如图所示(*表示吸附态)。 …—Cat1 ---—Cat2 相较于Cat1，Cat2催化效果更好的依据是___________；工业上选择Cat2作为该反应的催化剂，除了催化活性，还可能考虑的因素有___________(答1条即可)。 18. 某医药中间体(J)合成路线如下： 已知：①； ②； ③； 请回答下列问题： （1）A的化学名称为___________。 （2）已知B→C反应分两步进行，其中第ⅰ步反应中还生成MnO2等无机物，写出第ⅰ)步的化学方程式___________。 （3）下列说法错误的是___________(填标号)。 a．C易形成分子间氢键 b．C→D中的K2CO3可以提高D的产率 c．D→E反应中，SnCl2的作用是还原剂 d．E→F的反应类型为取代反应 （4）H的结构简式为___________。 （5）J的同分异构体有多种，其中“含基团和，不含其它环状结构”的有___________种(考虑顺反异构)，写出其中一种通过缩聚反应生成的高分子化合物的结构简式：___________(任写一种)。 （6）参照题干合成路线，设计出由和制备的合成路线___________(无机试剂任选)。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2026届高三5月最后一卷 化学 满分100分，考试时间75分钟，请在答题卡上作答。 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Mg-24 Fe-56 Cu-64 一、选择题(本大题共14小题，每小题。3分，满分42分，每小题只有一个选项符合题意。) 1. 化学与生产、生活、科技密切相关。下列应用的叙述错误的是 A. 太阳能电池将太阳能直接转化为电能，其工作原理是利用半导体材料的光电效应 B. 塑料袋的广泛使用给环境带来“白色污染”，但通过焚烧处理可以消除其对环境的影响 C. 食用油在空气中放置时间过长会产生“哈喇”味，这是由于油脂被氧化，产生了过氧化物和醛类等 D. 合成纤维如涤纶、锦纶等具有强度高、弹性好等优点，是由于其高分子链长、分子间作用力强、分子排列规则且取向度高 【答案】B 【解析】 【详解】A．太阳能电池以半导体材料为核心，通过光电效应可将太阳能直接转化为电能，A正确； B．焚烧塑料会产生二噁英、有毒含氯气体等大气污染物，无法消除白色污染，反而会引发新的环境问题，B错误； C．食用油的主要成分为油脂，长时间暴露在空气中会被氧气氧化，生成过氧化物、醛类等有异味的物质，即产生“哈喇”味，C正确； D．涤纶、锦纶等合成纤维为高分子材料，其高分子链长、分子间作用力强，且分子排列规则、取向度高，因此具备强度高、弹性好的优点，D正确； 故选B。 2. 用下列化学知识解释对应劳动项目不合理的是 选项 劳动项目 化学知识 A 用热的纯碱溶液清洗厨房油污 纯碱水解呈碱性，加热促进水解，碱性增强，去污效果增强 B 用铁粉作食品袋内的脱氧剂 铁粉具有还原性，可消耗袋内氧气，防止食品氧化变质 C 用硫黄熏蒸中药材使其色泽鲜亮 硫黄燃烧生成SO2，具有漂白性，可长期用于食品增白 D 用波尔多液(含Cu2+)防治果树病害 能使病菌蛋白质变性，从而杀灭病菌 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．纯碱为碳酸钠，水解使溶液呈碱性，水解为吸热过程，加热促进水解，溶液碱性增强，油污在碱性条件下易水解，去污效果提升，A不符合题意； B．铁粉具有还原性，可与食品袋内反应，消耗氧气，避免食品被氧化变质，B不符合题意； C．硫黄燃烧生成，虽有漂白性，但有毒，残留会损害人体健康，不可长期用于食品增白，C符合题意； D．波尔多液中的为重金属离子，可使病菌蛋白质发生变性，从而杀灭病菌，D不符合题意； 故选C。 3. 肾上腺素(乙)是一种脂溶性激素，某合成路线如下： 下列叙述错误的是 A. 甲久置于空气中颜色会发生变化 B. 乙中含有手性碳原子 C. 1 mol乙最多能消耗3 mol NaOH D. 通过X射线衍射法测定分子的空间结构 【答案】C 【解析】 【详解】A．甲为邻苯二酚，其在空气中容易被氧气氧化为有颜色的醌类物质，A正确； B．手性碳原子是连有四个不同基团的碳原子；乙中醇羟基碳为手性碳原子，B正确； C．酚羟基能和氢氧化钠反应，则1 mol乙最多能消耗2 mol NaOH，C错误； D．X射线衍射法是研究晶体结构、形貌和各种缺陷的重要手段，通过X射线衍射法测定分子的空间结构，D正确； 故选C。 4. 纯净物X、Y、Z均为中学阶段常见物质，其中X、Y为单质，它们存在如图所示的转化关系。下列判断正确的是 A. Z的焰色试验可能呈紫色(透过蓝色钴玻璃观察) B. 若Z是CuCl2，电解一段时间后加入CuO可恢复电解前溶液 C. 向Z的水溶液中滴加NaOH溶液，可能产生红褐色沉淀 D. 若Z是HCl，的反应过程中，火焰呈苍白色 【答案】D 【解析】 【详解】A．焰色试验呈紫色，则Z含钾，可能为氯化钾溶液，电解氯化钾溶液生成氢氧化钾、氢气、氯气，但氢气和氯气点燃不能生成氯化钾，A错误； B．电解氯化铜溶液生成铜和氯气，铜和氯气点燃生成氯化铜，电解一段时间后加入氯化铜可恢复电解前溶液，而不是加入氧化铜，B错误； C．产生的红褐色沉淀为氢氧化铁沉淀，Z为铁盐，为氯化铁等，氯化铁等溶液电解无法生成铁单质，C错误； D．Z是HCl，电解HCl溶液生成氯气和氢气，氢气和氯气点燃产生苍白色火焰，D正确； 故选D。 5. 叠氮化钠(NaN3)可用于汽车安全气囊的制造，N2O与NaNH2发生反应可以生成NaN3，反应方程式为。下列说法正确的是 A. NH3分子中的σ键为s-pσ键 B. NaNH2中阴离子的电子式： C. 上述反应中，涉及的10电子微粒有3种 D. 反应中被还原的氮元素与被氧化的氮元素质量之比为2∶1 【答案】D 【解析】 【详解】A．NH3分子中，N 的sp3杂化轨道与H原子的 1s 轨道重叠形成 σ 键，因此NH3中的 σ 键为sp3-s σ键，而非s-p σ键，A错误； B．NaNH2中阴离子的电子式为：，B错误； C．上述反应中涉及的10电子微粒有4种：Na+，OH-，NH3，，C错误； D．分析氮元素化合价变化：N2O中N由+1→，NaNH2中的部分N由−3→，根据化合价升降一致，反应中被还原的氮元素与被氧化的氮元素质量之比为2:1，D 正确； 故答案选D。 阅读材料，完成下列问题。 硫元素及其化合物广泛应用于各个领域。例如CS2是一种重要化工原料和常用的溶剂，但极易燃易爆(闪点低至-30℃)，且挥发性强；NaHS与CS2反应可制备Na2CS3(三硫代碳酸钠)，Na2CS3在农业上用作杀菌剂和杀线虫剂；类似Na2CS3的物质(含氧酸根中的O被S取代的盐)还有Na2S2O3、Na2S2O2等；CS2还能与NaOH、(CH3)2NH反应可得到一种杀菌剂的中间体，该中间体与NaOH溶液反应制得福美钠[(CH3)2NCSSNa]，福美钠也可用于处理工业废水中的重金属离子，如除Hg2+生成沉淀。 6. 下列有关反应的化学方程式或离子方程式错误的是 A. Na2S2O3与稀硝酸反应： B. Na2CS3与稀硫酸反应： C. Na2CS3溶液显碱性： D. NaHS与CS2反应制备Na2CS3： 7. 下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是 A. 分子间范德华力：H2O>H2S B. 沸点：(CH3)2NH>C3H8 C. 酸性： D. 中，键角 【答案】6. A 7. B 【解析】 【6题详解】 A．由于硝酸具有强氧化性，能够将S、SO2氧化，故Na2S2O3与稀硝酸反应的离子方程式为：，A错误； B．根据Na2CO3和稀硫酸反应方程式可知，Na2CS3与稀硫酸反应的离子方程式为：，B正确； C．根据Na2CO3溶液因碳酸根离子水解显碱性可知，Na2CS3溶液显碱性是由于三硫代碳酸根离子水解，水解离子方程式为：，C正确； D．由题干信息可知，NaHS与CS2反应可制备Na2CS3；结合质量守恒可知，NaHS与CS2反应制备Na2CS3的反应方程式为：，D正确； 故选A； 【7题详解】 A．由于H2O、H2S均为分子晶体，结构相似且H2S的相对分子质量比H2O大，故分子间范德华力：H2O＜H2S，A错误； B．(CH3)2NH中含有N-H键能够形成分子间氢键，而C3H8不能形成氢键，则沸点：(CH3)2NH>C3H8，B正确； C．由于O的电负性比S的大得多，吸电子效应更强，导致(CH3)2NCSSH中S-H的极性比(CH3)2NCOSH中S-H的极性弱，更难断裂，故酸性：(CH3)2NCSSH＜(CH3)2NCOSH，C错误； D．已知双键对单键的排斥力比单键对单键的排斥力更大，故中，键角，D错误； 故选B。 8. 用如图所示装置能完成相应实验目的是(尾气处理等装置省略) A.制备乙烯并检验乙烯 B.制备氨气并检验氨气是否集满 C.电化学保护铁质管件 D.制备二氧化氮并收集二氧化氮 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．制备乙烯需要用温度计控制反应液温度为，该装置缺少温度计，且副产物乙醇蒸气、​都能使酸性高锰酸钾褪色，干扰乙烯的检验，不能达到实验目的，A错误； B．生石灰与氨水混合可以制备氨气，氨气密度小于空气，向下排空气法收集正确，但检验氨气需要用湿润的红色石蕊试纸（碱性气体使红色石蕊试纸变蓝），蓝色石蕊试纸无法检验氨气，B错误； C．左侧为牺牲阳极法（原电池原理）：镁比铁活泼，镁作为负极被腐蚀，铁质输水管作为正极被保护；右侧为外加电流阴极保护法（电解原理）：被保护的钢制管桩接电源负极作阴极，被保护，高硅铸铁接正极作惰性阳极，两种方法都可以实现电化学保护铁质管件，C正确； D．二氧化氮会与水发生反应，不能用排水法收集，D错误； 故选C。 9. 某金属有机框架(MOFs)前驱体中阴离子结构如下图所示，其组成元素X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素，W是第四周期的过渡金属元素，且W的原子序数为Z的3倍。下列叙述错误的是 A. 该阴离子中W元素的化合价为+3价 B. 化合物X2Y2Z4中σ键与π键数目之比为3∶1 C. Y单质的晶体类型可能是共价晶体、分子晶体等 D. X、Y、Z三种元素的最低负价：X>Z>Y 【答案】B 【解析】 【分析】X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素，W是第四周期过渡元素，且W原子序数为Z的3倍；X只形成1个共价键，原子序数最小，推得X为H；Y始终形成4个共价键，满足第ⅣA族的成键特点，推得Y为C；Z形成2个共价键，最外层6个电子，原子序数大于C，推得Z为O；W原子序数=8×3=24，对应第四周期的Cr，据此作答。 【详解】A．阴离子整体带1个单位负电荷，Cr连接4个O，每个O与Y成键后对Cr显-1价，总负电荷为-4，设Cr化合价为：，得，A正确； B．化合物为（乙二酸/草酸），结构为 ；共7个（2个 、2个、1个、2个中的σ键）σ键；共2个（2个中的π键）π键； σ键：π键= ，B错误； C．Y为C，碳的单质中，金刚石是共价晶体，是分子晶体，因此晶体类型可以是共价晶体、分子晶体，C正确； D．最低负价：为，为，为，因此大小关系：，即，D正确； 故选B。 10. 下列实验操作不能达到实验目的的是 选项 实验目的 实验操作 A 除去KNO3中的NaCl 冷却热饱和溶液，重结晶 B 制备二氧化硫气体 向饱和亚硫酸氢钠溶液中滴加70%的浓硫酸 C 探究Ag+、Fe3+氧化性的强弱 向Fe(NO3)2和KSCN的混合溶液中滴入酸化的AgNO3溶液振荡，观察溶液颜色的变化 D 比较Mg与Al金属性强弱 向物质的量浓度和体积均相同的MgCl2、AlCl3溶液中分别滴加同浓度的过量的NaOH溶液 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．溶解度随温度变化远大于，冷却热饱和溶液时大量结晶析出，留在母液中，可实现除杂，A不符合题意； B．70%浓硫酸与饱和亚硫酸氢钠反应生成，且浓硫酸吸水可降低的溶解度，能制备，B不符合题意； C．酸化的溶液中含有和，酸性条件下具有强氧化性，可将氧化为使溶液变红，无法证明是氧化了，不能探究和的氧化性强弱，C符合题意； D．向等浓度、溶液中加过量，中生成不溶的沉淀，中先生成沉淀后沉淀溶解，说明碱性，可证明金属性，D不符合题意； 故选C。 11. 将1 mol CO和1 mol H2O分别充入若干容积均为2 L的恒容密闭容器中，只发生反应 ，测得4 min时，CO的转化率随温度变化关系如图1所示。已知该反应的速率方程为，，其中、均为速率常数，该条件下只受温度影响，、与温度的关系如图2所示。说法不正确的是： A. 使用合适的催化剂，能增大该反应活化分子百分数 B. T1温度下，0~4 min平均反应速率为 C. 图1中c点的对应的是图2中的M点 D. T2温度下，该反应的化学平衡常数为K，则b点： 【答案】C 【解析】 【详解】A．合适催化剂降低反应的活化能，增大该反应活化分子百分数，加快反应速率，A正确； B．T1温度下，0~4 min平均反应速率为，B正确； C．升高温度对应的速率常数增大，反应为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，则增大幅度小于，故G点所在直线代表随温度变化，H点所在直线代表随温度变化，则图1中c点的对应的是图2中的G点，C错误； D．平衡时，，，b点反应一氧化碳、水均为0.4mol，生成二氧化碳、氢气均为0.4mol，此时一氧化碳、水均为0.6mol，反应为气体分子数不变的反应，则，D正确； 故选C。 12. 是、与KrF2分子形成的加合物，其晶胞如下图所示(已知Kr为0族元素)。 下列叙述正确的是 A. 氟原子的能量依次降低：、、 B. KrF2分子中，中心原子的价层电子对数为5，属于极性分子 C. 中x=2，与之间的作用力决定其熔点高低 D. 若用(核磁共振氟谱)研究该化合物，预测可能观察到的信号峰数量为10 【答案】C 【解析】 【详解】A．氟原子核外电子能量排布规律：能层越低，电子能量越低，同一能层中，p轨道能量高于s轨道，所以2p电子能量高于2s，即>，但两个2p轨道上电子能量相等，即=，A错误； B．在KrF2分子中，中心Kr原子的价层电子对数为 ，其空间结构为直线形(由晶胞结构图可知)，结构对称，正负电荷中心重合，属于非极性分子，B错误； C．由晶胞结构图可知，每个晶胞中Br原子共4个，即有4个，As原子共4个，即有4个，Kr原子共8个，即KrF2有8个，所以晶胞中、、的个数比为1:1:2，故化合物中x=2，和之间为离子键，该晶体属于离子晶体，熔点主要由离子键的强弱决定，远高于晶体中的范德华力，C正确； D．核磁共振氟谱的信号峰数目等于化学环境不同的F原子的种类，结合晶胞结构图示可知，中2个F因结构对称等效，为八面体结构，6个F等效，为直线形结构，2个F等效，晶胞中4个离子、4个离子、4个分子分别等效，不考虑结构畸变，应有3种化学环境不同的F原子，产生3个信号峰，D错误； 故选C。 13. 重庆大学程佳、黄寻、魏子栋教授团队在不对称电解池内电催化乙二醇(EG)转化为高价值的乙醇酸(GA)的研究取得新的突破。其电解原理如下图所示：(不考虑溶液体积的变化)下列叙述错误的是 A. N极电势高于M极 B. 电子流向：电源负极→M，N→电源正极 C. 工作时，OH-向N极迁移，N极区pH增大 D. 每生成1 mol乙醇酸，理论上电路中转移4 mol电子 【答案】C 【解析】 【分析】由题干装置图信息可知，M极上H2O中的H得到电子转化为H2，即发生还原反应，电极反应为：2H2O+2e-=H2↑+2OH-，则M极为阴极，N极上HOCH2CH2OH转化为HOCH2COOH，发生氧化反应，电极反应为：HOCH2CH2OH-4e-+4OH-=HOCH2COOH+3H2O，N极为阳极，据此分析解题。 【详解】A．由分析可知，M为阴极与电源的负极相连，N为阳极与电源的正极相连，故N极电势高于M极，A正确； B．由分析可知，M为阴极与电源的负极相连，N为阳极与电源的正极相连，则电子流向：电源负极→M，N→电源正极，B正确； C．由分析可知，电解池工作时N极电极反应为：HOCH2CH2OH-4e-+4OH-=HOCH2COOH+3H2O，即电路上通过4 mol e-就有4 mol OH-由M极移向N极，恰好消耗4 mol OH-，生成H2O导致OH-浓度进一步减小，同时生成的乙醇酸使溶液pH减小，即工作时，OH-向N极迁移，N极区pH减小，C错误； D．由分析可知，电解池工作时N极电极反应为：HOCH2CH2OH-4e-+4OH-=HOCH2COOH+3H2O，故每生成1 mol乙醇酸，理论上电路中转移4 mol电子，D正确。 14. 已知H2A为二元弱酸，难溶性物质CaA可通过加入盐酸来调节体系pH，促进CaA溶解。室温下，平衡体系中与pH的变化，含A的物种分布系数与pH的变化关系如图所示[其中A代表H2A、HA-或A2-，如]。下列说法错误的是 已知：室温下，。 A. 的化学平衡常数 B. 当平衡体系中pH=1.27时， C. 当平衡体系中pH=1.27时， D. 若向10 mL 0.2 mol·L-1 H2A溶液中加入10 mL 0.2 mol·L-1溶液，则所得溶液中 【答案】D 【解析】 【分析】原溶液中，H2A为二元弱酸，向溶液中滴加盐酸，溶液pH逐渐减小，弱酸第二步电离向逆反应方向进行，溶液中HA-浓度增大、A2-浓度减小，A2-完全反应后继续滴加盐酸，弱酸第一步电离向逆反应方向进行，溶液中H2A浓度增大、HA-浓度减小，含A微粒分布系数变化与浓度变化一致，由此可知，曲线Ⅰ表示与pH的变化关系、曲线Ⅲ表示与pH的变化关系、曲线Ⅳ表示与pH的变化关系，曲线Ⅰ与曲线Ⅲ的交点处等于，即，此时，同理由曲线Ⅲ与曲线Ⅳ的交点可得；pH增大，溶液中增大，难溶物溶解平衡向逆反应方向移动，减小，曲线Ⅱ表示与pH的变化关系；据此作答。 【详解】A．由、可得反应平衡常数，A正确； B．pH=1.27时，溶液中，由可得，又溶液中物料守恒：，则，B正确； C．溶液中电荷守恒： ，由B选项解析可得pH=1.27时，，，代入电荷守恒并忽略极少的、可得，，C正确； D．溶液混合发生反应，溶液中有电荷守恒，几乎完全沉淀， ，则，D错误； 故答案选D。 二、非选择题(本题共4小题，共58分。) 15. 工业上用铝土矿(主要成分为Al2O3，含有Fe2O3、SiO2等杂质)制取高纯AlCl3并进一步制备人造蓝宝石(Al2O3)的一种工艺流程示意如下： 已知：相关物质的沸点如表所示 物质 SiCl4 AlCl3 FeCl3 FeCl2 沸点/℃ 57.6 180(升华) 300(升华) 1023 请回答下列问题： （1）铁位于元素周期表第四周期第___________族。 （2）“300℃真空焙烧”的作用：一是除去铝土矿中的水分，二是使固体的气孔数目增多。若不“除水”，可能导致___________、“气孔数目增多”有利于___________。 （3）“950℃氯化”时发生多步反应，其中Al2O3转化为AlCl3和CO的化学方程式为___________。 （4）向AlCl3粗产品中加入NaCl熔融物中含有、等离子，则的结构式为___________。 （5）“升华”产生的废渣中，含有的化合物主要为___________(写化学式)；“气相沉积”生成的气体可返回“___________”工序循环利用。 （6）尾气用足量的NaOH冷溶液吸收，生成的盐主要有3种，其化学式分别为___________。 （7）湿法制备无水氯化铝的原理：将与SOCl2混合并加热，写出相应的化学方程式___________。 【答案】（1）VIII （2） ①. 后续生成的氯化物水解，或导致焦炭与水蒸气反应生成/（或发生爆炸）、降低反应效率（合理即可） ②. 增大气固反应物的接触面积，加快“氯化”反应速率（合理即可） （3） （写高温也可） （4） （5） ①. ②. “氯化”或“ 氯化” （6）、、 （7） 【解析】 【分析】铝土矿主要成分为，含有、等杂质，经300℃真空焙烧除水增孔后，在950℃下与焦炭、氯气、氧气发生反应，、、等氧化物转化为相应的氯化物、、，C最终转化为；由表格数据知，“冷却”过程中，四氯化硅、、、气体与金属氯化物分离，冷却至室温、、气体进入尾气，得到；氯化铝粗品中加入氯化钠增大熔融物的离子化程度，便于后续发生金属置换反应；加入铝粉将转化成进入废渣，最后通气相沉积制人造蓝宝石。 【小问1详解】 铁的原子序数为26，价电子排布式为，位于元素周期表第四周期第Ⅷ族； 【小问2详解】 若不除去水分，氯化过程中等遇水发生水解，生成等，降低产率和纯度；气孔增多后固体比表面积增大，更有利于与固体接触，加快“氯化”反应速率，使反应更充分； 【小问3详解】 反应物为、加入的焦炭和通入的，产物为和CO，根据得失电子守恒、原子守恒配平反应方程式为： 。 【小问4详解】 是缺电子分子，Al原子有空轨道，可以接受孤电子对形成配位键，故是由2个分子和1个离子（来自）反应生成，其结构可视为一个分子和一个离子通过氯桥键结合而成，故结构式为：； 【小问5详解】 加入Al粉可将还原为，根据表格，沸点为1023℃，300℃下不会升华，留在废渣中；气相沉积中与反应生成和，可返回“ 氯化”工序循环使用； 【小问6详解】 尾气中含有的，与足量的NaOH冷溶液发生反应：、，生成三种盐； 【小问7详解】 可与结晶水反应，生成和HCl气体，带走水分同时抑制水解，从而得到无水，根据原子守恒配平反应方程式为： 。 16. 碘酸钙[Ca(IO3)2]微溶于水，不溶于乙醇，广泛应用于食品添加剂(抗结剂)和医药领域(补碘剂)。某小组欲制备碘酸钙并探究其溶度积常数的测定，实验流程如下： 已知：碘酸是易溶于水的强酸，不溶于四氯化碳。 请回答下列问题： （1）在实验设计中，也可用浓KI溶液代替CCl4作溶剂，其原因为___________。 （2）“分离”操作中，用到的部分仪器有___________(从下列仪器中选择，写出名称)。 （3）系列操作是指“过滤、洗涤、提纯”，洗涤晶体时，先用冰蒸馏水，后用无水乙醇，其优点是___________。 （4）测碘酸钙Ksp的步骤如下： ⅰ.溶液准备：称取5.00 g Ca(IO3)2固体，加100 mL蒸馏水，搅拌后置于25℃水浴中静置24 h。 ⅱ.移液与反应：用25.00 mL移液管吸取饱和Ca(IO3)2溶液于碘量瓶中，加入10 mL 10%KI溶液、5 mL 1 mol·L-1 H2SO4(均足量)溶液，振荡摇匀，暗处放置5 min。 ⅲ.滴定：用0.2000 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入几滴淀粉作指示剂，继续滴定至蓝色褪去且30 s内不恢复，记录消耗Na2S2O3溶液的体积。 ⅳ.平行实验：重复步骤ⅱ、ⅲ，进行3次平行滴定，消耗Na2S2O3溶液的平均体积为15.00 mL。 已知：；。 ①步骤ⅰ操作溶解并“静置”一段时间的目的是___________。 ②25℃，___________，若滴定前未用标准溶液润洗滴定管，会导致测定的Ksp___________(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。 ③若淀粉指示剂加入过早(滴定前即加入)，会导致测定的Ksp偏大，其原因是___________。 ④若Ca(IO3)2样品中加入少量KIO3固体，会导致测定的Ksp___________(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。 【答案】（1） 碘单质能与KI溶液反应生成KI3（或），从而增大了碘在水中的溶解度 （2） 烧杯、分液漏斗 （3） 用冰蒸馏水洗涤可降低碘酸钙的溶解损耗；后用无水乙醇洗涤可洗去表面的水分，且碘酸钙不溶于乙醇，能防止其进一步溶解，同时乙醇易挥发，便于晶体快速干燥 （4） ①. 使碘酸钙充分溶解，达到沉淀溶解平衡，获得碘酸钙的饱和溶液 ②. 4×10-6 ③. 偏大 ④. 碘浓度较高时，淀粉会吸附较多的碘，形成稳定的蓝色络合物，使滴定终点延迟，导致消耗的标准溶液体积偏大（合理即可） ⑤. 偏大 【解析】 【分析】向碘的四氯化碳溶液中通入水和氯气，发生反应生成碘酸和盐酸。因为碘酸是易溶于水的强酸，不溶于四氯化碳，此时体系中四氯化碳与水层分离，采用分液的方法将二者分离，得到含碘酸等溶质的水层和四氯化碳层，四氯化碳可回收利用。向水层中先加入30%KOH调节pH = 10，此时溶液中的盐酸、碘酸分别与KOH反应生成KCl和KIO3；再加入氯化钙饱和溶液，KIO3与CaCl2反应生成碘酸钙沉淀。 【16题详解】 可与浓KI发生反应，产物可溶于水，增大了碘在水中的溶解度，因此可以代替​溶解。 【17题详解】 氧化后得到互不相溶的水相（含​）和有机相，分离操作为分液，需要用到烧杯和分液漏斗。 【18题详解】 碘酸钙微溶于水，不溶于乙醇；用冰蒸馏水洗涤可降低碘酸钙的溶解损耗；后用无水乙醇洗涤可洗去表面的水分，且碘酸钙不溶于乙醇，能防止其进一步溶解，同时乙醇易挥发，便于晶体快速干燥。 【19题详解】 ①测定溶度积需要达到溶解平衡的饱和溶液，静置目的是使碘酸钙充分溶解，达到沉淀溶解平衡，获得碘酸钙的饱和溶液。 ②根据反应关系式：，得 ， ， ，。 若滴定管未润洗，标准液被稀释，消耗标准液体积偏大，计算得到 偏大，故测定偏大。 ③淀粉加入过早，会吸附大量​，形成稳定的蓝色络合物，导致滴定消耗​标准溶液体积偏大，使滴定终点延迟，最终测得的​浓度偏大，故测定值偏大（合理即可）。 ④测定时默认所有​都来自解离，额外加入的使滴定得到的总​浓度偏大，因此测定的​偏大。 17. 低碳烯烃(通常指碳原子数≤4的烯烃，如乙烯、丙烯、丁烯)是现代化学工业最重要的基础原料，被誉为“石化工业之母”。一定条件下，1-丁烯(C4H8)热裂解制低碳烯烃的主要反应有： 反应ⅰ.C4H8(g)2C2H4(g) H1=+105.8 kJ/mol 反应ⅱ.3C2H4(g)2C3H6(g) H2=-116.6 kJ/mol （1）反应ⅲ. 4C3H6(g)3C4H8(g) H3___________。 （2）有利于提高C4H8平衡转化率的是___________(填标号)。 a．恒温恒压条件下，增大的投料比 b．恒温恒容条件下通入Ar c．适当升高温度 d．选择更高效的催化剂 e．及时分离出C3H6 （3）其他条件不变，起始压强为120 kPa，向容积为1 L的恒容密闭容器中投入1 molC4H8和一定量的Ar，只发生反应ⅰ和反应ⅱ，反应温度对平衡体系中C2H4、C3H6和C4H8所占气体组分物质的量分数的影响如图。 ①一定温度下，能说明该体系一定达到平衡状态的是___________(填标号)。 a．C2H4占气体组分物质的量分数达到最大值 b．2v(C4H8)=v(C2H4) c．气体的密度不再发生变化 d．Ar的百分含量保持不变 ②图中代表C2H4的曲线是___________(填“X”、“Y”或“Z”)。 ③图中750 K以前，随温度升高Y组分的百分含量升高的原因是___________。 ④750 K时，反应ⅰ的压强平衡常数Kp=___________kPa。(Kp是用分压代替浓度计算的平衡常数，分压=总压×物质的量分数) （4）利用可再生电力电催化还原CO2制备C2产物是目前的研究热点。铜基催化剂催化该反应的能量变化曲线如图所示(*表示吸附态)。 …—Cat1 ---—Cat2 相较于Cat1，Cat2催化效果更好的依据是___________；工业上选择Cat2作为该反应的催化剂，除了催化活性，还可能考虑的因素有___________(答1条即可)。 【答案】（1）-84.2 （2）ce （3） ①. ad ②. X ③. 升高温度促进反应ⅰ正向进行，生成更多C2H4，从而使反应ⅱ生成C3H6的量增大，该因素对反应ⅱ平衡的促进作用大于温度升高对该放热反应平衡的抑制作用，因此C3H6的百分含量升高。 ④. 2.5 （4） ①. Cat2催化的反应历程的最大能垒（或活化能）较小，反应速率更快 ②. 催化剂的选择性（或催化剂的寿命、成本等） 【解析】 【小问1详解】 反应ⅲ=-反应ⅰ反应ⅱ，根据盖斯定律可知反应ⅲ的H3=-2H2-3H1=(-2)×(-116.6 kJ/mol)-3×105.8 kJ/mol=-84.2 kJ/mol； 【小问2详解】 有利于提高C4H8平衡转化率即要找能促进反应ⅰ和反应ⅱ正向移动的说法： a．增大了C4H8的初始量，平衡转化率会降低，a错误； b．恒温恒容条件下通入Ar对平衡没有影响，平衡不会移动，b错误； c．反应ⅰ为吸热反应，所以升高温度会使平衡正向移动，C4H8平衡转化率会提高，c正确； d．催化剂不影响平衡，d错误； e．分离出C3H6会使反应ⅱ正向移动，乙烯的量减小从而促进反应ⅰ正向移动，C4H8平衡转化率会提高，e正确； 故选ce。 【小问3详解】 ①a．C2H4占气体组分物质的量分数达到最大值时，说明乙烯的消耗速率等于生成速率，所以可以证明达到平衡，a正确； b．并没有指出正反应速率和逆反应速率，所以不能判断平衡，b错误； c．反应是恒容体系且反应前后气体的总质量不变，那么气体的密度一直是不变量，所以不能判断平衡，c错误； d．Ar的百分含量是变量所以可以判断平衡状态，d正确； 故选ad。 ②起始投了1 molC4H8和一定量的Ar，反应ⅰ为吸热反应，反应ⅱ为放热反应，升高温度会使反应ⅰ正向移动，C4H8物质的量分数会减少，C2H4的物质的量分数会增加，进而使C3H6物质的量分数增加；升高温度会使反应ⅱ逆向移动，C2H4的物质的量分数会增加，C3H6物质的量分数减少，所以随温度升高，C2H4的物质的量分数增大，C4H8的物质的量分数减小，C3H6的物质的量分数变化看反应ⅰ和反应ⅱ程度大小，结合图像可知X代表C2H4，Y代表C3H6，Z代表C4H8。 ③750 K以前，升高温度使反应ⅰ的平衡向正反应方向移动，导致C2H4的平衡浓度增大，该因素对反应ⅱ平衡的促进作用大于温度升高对该放热反应平衡的抑制作用，因此C3H6的百分含量升高。 ④750 K时由图可知，平衡时C4H8和C3H6物质的量分数为8%，C2H4的物质的量分数为4%，则表明平衡时C4H8和C3H6物质的量相等是C2H4物质的量的2倍，设起始通入的Ar的物质的量为z mol，平衡时C2H4物质的量为x mol ，则C4H8和C3H6物质的量为2x mol，所以平衡时气体总物质的量n(总)=2x+2x+x+z=(5x+z) mol。起始投入了1 molC4H8，则n(C)=4 mol，由碳原子守恒可得平衡时n(C)=2n(C2H4)+3n(C3H6)+4n(C4H8)=2x+6x+8x=16x=4 mol，可得x=0.25 mol，则n(总)=(1.25+z) mol，再根据C2H4的物质的量分数为4%来计算，即×100%=×100%=4%，则得z=5 mol，所以平衡时n(总)=6.25 mol；由于起始的气体总物质的量为1+5=6 mol，起始的压强为120 kPa，则平衡时压强==125 kPa，所以平衡时C2H4的分压P(C2H4)=125 kPa×4%=5 kPa，平衡时C4H8的分压P(C4H8)=125 kPa×8%=10 kPa，则反应ⅰ的压强平衡常数Kp===2.5。 【小问4详解】 由图可知催化效果较好的是Cat2，因为反应历程的最大能垒（或活化能）较小，反应速率更快； 除了考虑催化剂活性还可以考虑催化剂稳定性，选择性等以及也可以考虑成本问题，选一条即可。 18. 某医药中间体(J)合成路线如下： 已知：①； ②； ③； 请回答下列问题： （1）A的化学名称为___________。 （2）已知B→C反应分两步进行，其中第ⅰ步反应中还生成MnO2等无机物，写出第ⅰ)步的化学方程式___________。 （3）下列说法错误的是___________(填标号)。 a．C易形成分子间氢键 b．C→D中的K2CO3可以提高D的产率 c．D→E反应中，SnCl2的作用是还原剂 d．E→F的反应类型为取代反应 （4）H的结构简式为___________。 （5）J的同分异构体有多种，其中“含基团和，不含其它环状结构”的有___________种(考虑顺反异构)，写出其中一种通过缩聚反应生成的高分子化合物的结构简式：___________(任写一种)。 （6）参照题干合成路线，设计出由和制备的合成路线___________(无机试剂任选)。 【答案】（1） 3-氯甲苯（或间氯甲苯） （2） （3）a （4） （5） ①. 13 ②. （6） 【解析】 【分析】A和浓硫酸、浓硝酸发生硝化反应生成B，B物质的甲基首先被高锰酸钾氧化，生成羧酸盐，然后再酸化，生成C；C和发生取代反应，生成D；D物质在作用下将还原为，生成E；E物质和发生取代反应生成F，F与发生取代反应，生成G；G物质在一定条件下发生反应信息①的反应生成H；H进行水解和发生信息②的反应生成I物质，最后I物质在作用下生成J。 【18题详解】 根据A的结构可知，其名称为3-氯甲苯或间氯甲苯。 【19题详解】 B物质的甲基首先被高锰酸钾氧化，生成羧酸盐，然后再酸化，生成C。第ⅰ)步的化学方程式为： 。 【20题详解】 a．硝基的氧原子电负性大，可与羧基中羟基的氢原子形成稳定的六元环分子内氢键，因此C更易形成分子内氢键，难以形成分子间氢键，错误； b．是羧基与硫酸二甲酯的酯化反应，反应生成酸性副产物，可中和酸性物质，推动平衡正向移动，提高D的产率，正确； c．是硝基被还原为氨基，作还原剂，正确； d．是E的氨基和反应， 取代氨基上的1个H原子，属于取代反应，正确； 故选a。 【21题详解】 G物质在一定条件下发生反应信息①的反应生成H，故H的结构式为：。 【22题详解】 J的分子式为： ，其同分异构体有多种，其中“含基团和，不含其它环状结构”的有，第一种：，含顺反异构共2种；第二种：，含顺反异构共2种；第三种：，含顺反异构共2种；第四种：，含顺反异构共2种；第五种：（无顺反异构）；第六种：（无顺反异构）；第七种：，含顺反异构共2种；第八种：（无顺反异构），故符合要求的同分异构体一共有13种。选择第一种同分异构体（）形成高聚物，其结构式为（合理即可）。 【23题详解】 首先利用甲苯发生硝化反应，生成邻硝基甲苯；随后参考将硝基还原为氨基，结合信息③，最后与取代生成最终产物，流程为：。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $