第十四章 第60讲 醛 酮【精讲精练】2027届高三化学一轮复习讲义●专题突破（新高考通）

该高中化学高考复习讲义聚焦醛、酮核心考点，涵盖结构与性质、羰基加成、氧化反应及同分异构体等高考高频内容，按概述-性质-应用逻辑架构知识，通过双基自测夯实基础，考点突破分模块梳理规律，真题与限时训练提升实战能力，系统构建复习体系。 资料以科学思维与科学探究为导向，创新设计分层练习与考向预测，如通过羟醛缩合反应规律分析培养推理能力，银镜反应实验操作规范强化探究素养，助力学生高效突破难点，为教师把控复习节奏、提升学生应考能力提供有力支撑。

第十四章　烃的衍生物 第60讲　醛　酮 【高考考向预测】 醛、酮均含羰基官能团，醛可发生加成、氧化、银镜及催化氧化反应，酮化学性质相对稳定，二者可相互转化，常参与有机合成推断；近三年属于有机常规高频考点，选择、合成题均有考查；预测2027 年侧重羰基加成反应判断、性质差异辨析，结合合成流程考查物质转化与结构推导。 【双基自测●明考向】 1.凡是含有醛基的有机物都是醛(　　) 2.乙醛的密度比水大，且能与水以任意比例混溶(　　) 3.甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛(　　) 4.苯甲醛分子中所有原子有可能在同一平面上(　　) 5.丙酮难溶于水，但丙酮是常用的有机溶剂(　　) 6.甲醛、乙醛、丙醛均无同分异构体(　　) 7.福尔马林是甲醛的水溶液，可用于食品保鲜处理(　　) 【答案】1.×　2.×　3.×　4.√　5.×　6.×　7.× 【考点突破●明方向】 考点一　醛、酮的概述 1.醛、酮的概念 物质 概念 表示方法 醛 由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物 RCHO 酮 羰基与两个烃基相连的化合物 2.醛的分类 醛 3.饱和一元醛、酮的通式 饱和一元醛的通式：CnH2nO(n≥1)，饱和一元酮的通式：CnH2nO(n≥3)，分子式相同的醛和酮互为同分异构体。 4.几种重要的醛、酮 物质 主要物理性质 甲醛(蚁醛)(HCHO) 无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于水，其水溶液(称福尔马林)具有杀菌、防腐性能 乙醛(CH3CHO) 无色、具有刺激性气味的液体，易挥发，能与水、乙醇等互溶 苯甲醛 有苦杏仁气味的无色液体，俗称苦杏仁油 丙酮 无色透明液体，易挥发，能与水、乙醇等互溶 思考　小分子的醛、酮均易溶于水，原因是什么。 【答案】由于碳链短，烃基的疏水性小，羰基氧与水分子形成的氢键较强。 【考点突破●明方向】 醛、酮的同分异构体的书写及命名 1.某有机物的分子式与丙醛相同，经测定其核磁共振谱图如图。 (1)该有机物的结构简式：　　　　　，官能团的名称：　　　　　。  (2)简述该有机物所属类别的结构特点：　　　 　　　　。  【答案】(1)　酮羰基 (2)酮类，其结构特点是羰基与两个烃基相连 2.按要求写出分子式为C5H10O的同分异构体，并用系统命名法命名。 (1)属于醛类的： ①　　　　；  ②　　　　；  ③　　　　；  ④　　　　。  (2)属于酮类的： ①　　　　；  ②　　　　；  ③　　　　。  【答案】(1)①CH3CH2CH2CH2CHO　戊醛 ②　3⁃甲基丁醛 ③　2⁃甲基丁醛 ④　2，2⁃二甲基丙醛 (2)①　2⁃戊酮 ②　3⁃甲基⁃2⁃丁酮 ③　3⁃戊酮 考点二　醛、酮的化学性质 1.醛、酮的加成反应 (1)催化加氢(还原反应) CH3CHO+H2CH3CH2OH， 。 (2)与含极性键的分子加成 通式：+—。 写出乙醛、丙酮分别与HCN加成的化学方程式： ①CH3CHO+HCN； ②+HCN。 2.醛的氧化反应 (1)以乙醛为例写出其发生下列反应的化学方程式： ①银镜反应 CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O。 [巧记银镜反应]银镜反应很简单，产物就是羧酸铵，还有一水、二银、三个氨。 ②与新制的Cu(OH)2反应 CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O。 注　醛基也能被其他强氧化剂氧化，如酸性KMnO4溶液、溴水等。 (2)醛基的检验 与新制的银氨溶液反应 与新制的氢氧化铜反应 实验装置 实验操作 在洁净的试管中加入1 mL 2% AgNO3溶液，然后边振荡试管边逐滴滴入2%氨水，使最初产生的沉淀恰好溶解，制得银氨溶液；再滴入3滴乙醛，振荡后将试管放在热水浴中温热 在试管中加入2 mL 10%NaOH溶液，加入5滴5%CuSO4溶液，得到新制的Cu(OH)2，振荡后加入0.5 mL乙醛，加热 实验现象 产生光亮的银镜(1 mol RCHO~2 mol Ag) 产生砖红色沉淀(1 mol RCHO~1 mol Cu2O) 注意事项 ①试管内部必须洁净； ②银氨溶液要随用随配，不可久置； ③水浴加热，不可用酒精灯直接加热； ④乙醛用量不宜太多，一般3~5滴 ①配制Cu(OH)2时，所用的NaOH溶液必须过量； ②Cu(OH)2要随用随配，不可久置； ③反应液直接加热煮沸 【考点突破●明方向】 考向一、含醛基、酮羰基物质的结构与性质分析 1.茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式为，下列关于茉莉醛的叙述正确的是(　　) A.茉莉醛与苯甲醛互为同系物 B.检验茉莉醛中的碳碳双键可用溴水 C.一定条件下，茉莉醛能发生氧化、加成、取代等反应 D.在加热和催化剂作用下加氢，1 mol茉莉醛最多能消耗3 mol H2 【答案】C 2.β⁃紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料，它经多步反应可合成维生素A1。下列说法正确的是(　　) A.β⁃紫罗兰酮与等物质的量的Br2发生加成反应可生成2种产物(不考虑立体异构) B.1 mol中间体X最多能与2 mol H2发生加成反应 C.维生素A1可以使酸性KMnO4溶液褪色 D.β⁃紫罗兰酮与中间体X互为同分异构体 【答案】C 【解析】β⁃紫罗兰酮中存在共轭二烯烃结构，与等物质的量的Br2发生加成反应可以生成两种1，2⁃加成产物，一种1，4⁃加成产物，A错误；中间体X中有碳碳双键、醛基，均可以与氢气发生加成反应，1 mol X最多能与3 mol H2发生加成反应，B错误；维生素A1中含有碳碳双键，可以使酸性KMnO4溶液褪色，C正确；β⁃紫罗兰酮与中间体X分子式不同，不互为同分异构体，D错误。 3.有机物A是一种重要的工业原料，其结构简式是，下列检验A中官能团的试剂和操作正确的是(　　) A.先加银氨溶液，微热，再加入溴水 B.先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液 C.先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热 D.先加入新制氢氧化铜，加热至沸，酸化后再加溴水 【答案】D 【解析】先加银氨溶液，微热，可检验—CHO，但没有酸化，再加溴水可能与碱反应，无法确定有机物A中是否含有碳碳双键，A项错误；先加酸性高锰酸钾溶液，碳碳双键、—CHO均被氧化，不能检验；先加溴水，碳碳双键发生加成反应，—CHO被氧化，不能检验，B、C项错误；先加入新制氢氧化铜，加热，可检验—CHO，酸化后再加溴水，可检验碳碳双键，D项正确。 醛基、碳碳双键都易被强氧化剂氧化，如均可使溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色。若碳碳双键和醛基同时存在时，为防止醛基被溴水氧化，应先用银氨溶液或新制氢氧化铜检验醛基，再酸化，然后用溴水或酸性高锰酸钾溶液证明含有碳碳双键。 考向二、银镜反应的定量分析 4.某种醛的蒸汽密度是相同条件下氢气密度的15倍，则该醛的结构简式是　　　　　。0.30 g该物质与足量的银氨溶液反应，生成Ag的质量是　　　　g。  【答案】HCHO　43.2 甲醛可看成含两个醛基，如图所示。 反应中量的关系如下： 1 mol HCHO~4 mol Ag； 1 mol HCHO~4 mol Cu(OH)2~2 mol Cu2O。 考向三、醛、酮的加成反应在有机合成中的应用 5.已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生加成反应，生成一种羟基醛： CH3CHO+CH3CHO 肉桂醛F(分子式为C9H8O)在自然界存在于桂油中，是一种常用的植物调味油，工业上主要是按如下路线合成： 已知：反应⑥为含羟基的物质在浓硫酸催化作用下分子内脱水的反应；反应⑤为碱性条件下的醛醛加成反应。请回答： (1)肉桂醛F的结构简式为　　　　；  E中含氧官能团的名称为　　　　　　　　。  (2)写出下列转化的化学方程式： ②　　　　；  ③　　　　。  写出有关反应的类型：①　　　　，④　　　。  (3)符合下列要求的E物质的同分异构体有　　　　种(苯环上有两个处于对位的取代基，其中有一个是甲基，且属于酯类)。  【答案】(1)　羟基、醛基 (2)2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O +NaOH+NaCl　加成反应　氧化反应　(3)3 【解析】通过反应条件和已知信息可知，A为CH3CH2OH，B为CH3CHO，C为苯甲醇()，D为苯甲醛()，E为，F为。(3)苯环上有两个处于对位的取代基，其中有一个是甲基，且属于酯类，符合条件的同分异构体有3种，分别为 、和。 羟醛缩合反应规律 (溯源教材人教选择性必修3 P85) 【真题再现●明考向】 1.(2025·山东，14改编)以异丁醛(M)为原料制备化合物Q的合成路线如下，下列说法错误的是(　　) A.M 系统命名为2⁃甲基丙醛 B.若M+X→N原子利用率为100%，则X是甲醛 C.用酸性KMnO4溶液可鉴别N和Q D.P→Q 过程中有C2H5OH生成 【答案】C 【解析】对比M和N的组成，M的分子式为C4H8O，N的分子式为C5H10O2，M+X―→N原子利用率为100%，则X的分子式为CH2O，X是甲醛，B正确；N中的羟基和醛基与Q中的碳碳双键都可以使酸性KMnO4溶液褪色，因此无法鉴别，C错误；P→Q可分为以下几步进行： ①P中的两个酯基在碱性条件下水解后酸化： ； ②其中一个羧基与分子中的羟基在酸性条件下酯化成环： ； ③加热到一定温度另一个—COOH脱去一个CO2(脱羧)得到Q： ； D正确。 2.(2024·河北，5)化合物X是由细菌与真菌共培养得到的一种天然产物，结构简式如图。下列相关表述错误的是(　　) A.可与Br2发生加成反应和取代反应 B.可与FeCl3溶液发生显色反应 C.含有4种含氧官能团 D.存在顺反异构 【答案】D 【解析】化合物X中存在碳碳双键，能和Br2发生加成反应，下方苯环上酚羟基邻位有氢原子，可以与Br2发生取代反应，A正确；化合物X中有酚羟基，遇FeCl3溶液发生显色反应，B正确；化合物X中含有酚羟基、醛基、酮羰基、醚键4种含氧官能团，C正确；该化合物中只有一个碳碳双键，双键的其中一个碳原子连接的2个原子团都是甲基，所以不存在顺反异构，D错误。 3.(2025·江苏，9)化合物Z是一种具有生理活性的多环呋喃类化合物，部分合成路线如下： 下列说法正确的是(　　) A.1 mol X最多能和4 mol H2发生加成反应 B.Y分子中sp3和sp2杂化的碳原子数目比为1∶2 C.Z分子中所有碳原子均在同一个平面上 D.Z不能使Br2的CCl4溶液褪色 【答案】B 【解析】1分子X中含有1个苯环、2个酮羰基、1个碳碳双键，故1 mol X最多能和6 mol H2发生加成反应，A错误；Y中只形成单键的碳原子为sp3杂化，形成双键的碳原子为sp2杂化，故sp3和sp2杂化的碳原子数目比为2∶4= 1∶2，B正确；Z中存在同时连有3个碳原子的饱和碳原子，所有碳原子不可能在同一平面上，C错误；Z中含有碳碳双键，能与Br2发生加成反应使Br2的CCl4溶液褪色，D错误。 【限时训练】 （40分钟） (1~7题，每小题5分，8~12题，每小题7分) 1.下列关于醛的说法正确的是(　　) A.乙醛分子中的所有原子都在同一平面上 B.属于芳香烃 C.醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇 D.在加热和有催化剂的条件下，醇都能被空气中的O2氧化生成对应的醛 【答案】C 【解析】乙醛中含有—CH3，分子中的所有原子不可能共面，A项错误；B中物质含有C、H、O三种元素，属于烃的衍生物，B项错误；只有分子结构中含有—CH2OH结构的醇才能被氧化为醛，D项错误。 2.下列有关醛、酮的说法正确的是(　　) A.醛和酮都能与氢气、氢氰酸等发生加成反应 B.醛和酮都能与银氨溶液发生银镜反应 C.碳原子数相同的醛和酮互为同分异构体 D.不能用新制的Cu(OH)2来区分醛和酮 【答案】A 【解析】醛基和酮羰基都能与氢气、氢氰酸等发生加成反应，醛能与银氨溶液发生银镜反应，而酮不能，故A正确、B错误；碳原子数相同的醛和酮，其分子式可能不同，如CH2==CH—CHO与，只有分子式相同的醛与酮才互为同分异构体，故C错误；醛基能与新制的Cu(OH)2发生氧化反应，而酮羰基不能，能用新制的Cu(OH)2来区分醛和酮，故D错误。 3.下列关于醛、酮加成反应的化学方程式的书写错误的是(　　) A.CH3CHO+HCN B.CH3CHO+NH3 C.CH3CHO+CH3OH D.+H2 【答案】C 【解析】CH3CHO与HCN发生加成反应，H原子加在醛基带负电荷的O原子上，—CN加在不饱和碳上，生成，故A正确；同理，可知B正确；CH3CHO与CH3OH发生加成反应，生成，故C错误；丙酮与氢气发生加成反应生成2⁃丙醇，故D正确。 4.下列关于银镜反应实验的说法正确的是(　　) A.所用试管必须洁净，若试管内壁有油污，可用碱液煮沸试管后再洗净 B.银氨溶液可现用现配，也可久置再用 C.配制银氨溶液时，在氨水中加入少量 AgNO3溶液即可 D.此实验可在酒精灯火焰上直接加热 【答案】A 【解析】油脂在碱性条件下会发生水解反应，所以洁净试管时，可用碱液煮沸试管后再洗净，故A正确；银氨溶液久置会析出爆炸性沉淀物，必须现用现配，故B错误；在一支洁净的试管中加入少量的AgNO3溶液，然后滴加稀氨水，直到生成的沉淀刚好溶解为止，得到的无色溶液称为银氨溶液，故C错误；酒精灯直接加热，受热不均匀且温度太高，会使反应剧烈，银单质析出过快，得不到光亮的银镜，银镜反应需温水浴，故D错误。 5.(教材改编)丙酮()是最简单的酮，常用作有机溶剂。下列关于丙酮的说法正确的是(　　) A.丙酮难溶于水，易溶于乙醇等有机溶剂 B.丙酮与H2发生加成反应生成CH3CH2CH2OH C.丙酮与HCN发生加成反应生成 D.丙酮能使酸性KMnO4溶液褪色 【答案】C 【解析】丙酮易溶于水及乙醇等有机溶剂，A错误；丙酮与H2发生加成反应生成CH3CH(OH)CH3，B错误；丙酮与HCN加成时，H原子加到羰基氧原子上，—CN加到羰基碳原子上生成，C正确；丙酮不能被酸性KMnO4溶液氧化，D错误。 6.(2024·江苏，9)化合物Z是一种药物的重要中间体，部分合成路线如下： 下列说法正确的是(　　) A.X分子中所有碳原子共平面 B.1 mol Y最多能与1 mol H2发生加成反应 C.Z不能与Br2的CCl4溶液反应 D.Y、Z均能使酸性KMnO4溶液褪色 【答案】D 【解析】 X中有饱和碳原子，具有类似甲烷的四面体结构，所有碳原子不可能共平面，A错误；Y中含有1个酮羰基和1个碳碳双键均可与H2加成，因此1 mol Y最多能与2 mol H2发生加成反应，B错误；Z中含有碳碳双键，可以与Br2的CCl4溶液反应，C错误；Y、Z中均含有碳碳双键，均能使酸性KMnO4溶液褪色，D正确。 7.(2026·河北沧州阶段检测)酿酒过程中若操作不当，会产生丙烯醛使酒的口味变辣，丙烯醛的沸点为52.5 ℃，丙烯醛发生转化的流程如图所示，下列有关说法错误的是(　　) CH2==CH—CHOCH2==CH—COOHCH2==CH—COOCH3高分子N A.可用银氨溶液检验丙烯醛的醛基 B.丙烯醛分子中所有原子可能处于同一平面 C.上述合成路线涉及取代反应、氧化反应、加聚反应 D.M可以选用酸性KMnO4溶液或银氨溶液 【答案】D 【解析】银氨溶液可检验丙烯醛的醛基，碳碳双键不干扰醛基的检验，A正确；丙烯醛所有碳原子都是sp2杂化，所有原子可能处于同一平面，B正确；题述合成路线依次为氧化反应、取代反应、加聚反应，C正确；M若选用酸性KMnO4溶液，会氧化碳碳双键，D错误。 8.(2025·河北沧衡名校联盟高三联考)某抗癌药物中间体的合成方法如图。下列说法正确的是(　　) A.含氧官能团种数：a<b B.可用银氨溶液鉴别a和b C.b分子中含有1个手性碳原子 D.b分子中最多有13个原子处于同一平面 【答案】B 【解析】a中含有醛基，可以与银氨溶液反应，而b不能，故可以用银氨溶液鉴别a和b，故B正确；连接四个不同原子或基团的碳原子为手性碳原子，由图可知b中没有手性碳原子，故C错误；b分子中与苯环直接相连的原子与之共平面，该物质中存在饱和碳原子，饱和碳原子具有甲烷的四面体结构，最多有两个原子与饱和碳原子共平面，中所标记的原子均可能共平面，且苯环上还有3个H原子与之共平面，因此最多有15+3=18个原子处于同一平面，故D错误。 9.已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生加成反应，生成羟基醛： + 如果甲醛、乙醛、丙醛在NaOH溶液中发生反应，最多可以形成羟基醛的种类有(不考虑立体异构，且产物不参与反应)(　　) A.3种 B.4种 C.5种 D.6种 【答案】D 【解析】该反应的原理实际上是醛基的邻位碳原子上的氢原子与羰基的加成，乙醛、丙醛中醛基的邻位碳原子上均有氢原子，而甲醛没有，故乙醛、丙醛分子中的邻位碳原子上的氢原子分别与甲醛、乙醛和丙醛中的羰基加成可以生成6种羟基醛。 10.(2025·河北保定模拟)某一元醛发生银镜反应，可得21.6 g Ag，等量的该醛完全燃烧时，可生成5.4 g H2O和17.6 g CO2，则该醛可能是(　　) A.乙醛(CH3CHO) B.丙烯醛(CH2==CH—CHO) C.丙醛(CH3CH2CHO) D.丁烯醛(CH2==CHCH2CHO) 【答案】D 【解析】n(Ag)==0.2 mol，一元醛的通式表示为R—CHO，由于选项中没有甲醛，则存在关系式：R—CHO~2Ag，故n(R—CHO)=0.1 mol，等量的该醛完全燃烧时，可生成5.4 g水和17.6 g CO2，水的物质的量为=0.3 mol，根据氢原子守恒，一个该醛分子中含有H原子数目为6；二氧化碳的物质的量为=0.4 mol，根据碳原子守恒，该醛分子中含有C原子数目为4，综上分析选D。 11.丙酮与HCN反应并进一步转化为2⁃氰基丙烯，过程如下： 已知：氰基(—CN)是强吸电子基团。下列说法正确的是(　　) A.步骤③，“条件1”可以是NaOH醇溶液，加热 B.步骤①，丙酮中羰基的π键共用电子对转化为碳原子与氰基间的σ键共用电子对 C.反应物中加不等质量的NaOH固体，随着NaOH增加，反应速率逐渐增大 D.羟基氢的活性：> 【答案】B 【解析】步骤③是醇的消去反应，反应条件是浓硫酸、加热，故A错误；—CN是强吸电子基团，故中羟基上的氢活性更强，故D错误。 12.环己酮和乙二醇在一定条件下反应可生成环己酮缩乙二醇，其反应过程：+HOCH2CH2OH―→(环己酮缩乙二醇)+H2O。下列说法正确的是(　　) A.生成环己酮缩乙二醇的反应是缩聚反应 B.环己酮既能发生氧化反应，又能发生还原反应 C.环己酮缩乙二醇的一氯代物有5种(不考虑立体异构) D.环己酮分子中所有碳原子共平面 【答案】B 【解析】由结构简式可知，环己酮缩乙二醇不是高聚物，则生成环己酮缩乙二醇的反应不是缩聚反应，故A错误；环己酮燃烧的反应属于氧化反应，一定条件下与氢气的加成反应属于还原反应，故B正确；环己酮缩乙二醇的结构对称，分子中含有4种不同化学环境的氢原子，则一氯代物有4种，故C错误；环己酮分子中含有饱和碳原子，饱和碳原子的空间结构为四面体形，则分子中所有碳原子不可能共平面，故D错误。 13.(12分)肉桂醛(C9H8O)是一种常用香精，在食品、医药、化工等方面都有应用。肉桂醛具有如图转化关系，其中A为一氯代烃。 (1)肉桂醛是苯的一元取代物，与H2加成的产物中没有支链，肉桂醛的结构简式是　　　　。  (2)反应A→B的化学方程式是　　　 　　　　。  (3)肉桂醛与银氨溶液反应的化学方程式是　　　 　　　　。  (4)Z不能发生的反应类型是　　　　(填字母)。  a.取代反应 b.加聚反应 c.加成反应 d.消去反应 (5)Y与乙醇在一定条件下反应的化学方程式是　　　　。  (6)写出符合下列条件的Y的所有同分异构体的结构简式(不考虑顺反异构)：　　　　。  ①属于酯类　②苯环上只有一个取代基　③能发生银镜反应 【答案】(1) (2)+NaOH+NaCl (3)+2[Ag(NH3)2]OH+2Ag↓+3NH3+H2O (4)b (5)+CH3CH2OH+H2O (6)、 14.(18分)已知2RCH2CHORCH2CH==CRCHO。E(水杨酸酯)为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如图： 请回答下列问题： (1)一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为　　　　；结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为　　　　。  (2)B能与新制Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为　　　　。  (3)C有　　　　种官能团；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：　　　　 　　　　。  (4)第③步的反应类型为　　　　；D所含官能团的名称为　　　　。  (5)第④步的反应条件为　　　　；写出E的结构简式：　　　　。  【答案】(1)C4H10O　1⁃丁醇(或正丁醇) (2)CH3CH2CH2CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3CH2CH2COONa+Cu2O↓+3H2O　(3)2　银氨溶液、稀盐酸、溴水(合理即可)　(4)还原反应(或加成反应)　羟基　(5)浓硫酸、加热 【解析】(1)一元醇A的相对分子质量为≈74。设该一元醇A的分子式为CxHyO，则有12x+y+16=74，即12x+y=58，可知x=4，y=10，所以A的分子式为C4H10O；只含有一个甲基，则其结构简式为CH3CH2CH2CH2OH，名称为1⁃丁醇或正丁醇。(3)1⁃丁醛在NaOH水溶液中加热发生已知信息反应得到C：CH3CH2CH2CH==C(C2H5)CHO，C中含有碳碳双键和醛基2种官能团。若检验C中所含官能团，应该先加入银氨溶液检验醛基，然后加入稀盐酸酸化，用溴水来检验碳碳双键。(4)C的相对分子质量为126，D的相对分子质量为130，则C→D是将CH3CH2CH2CH==C(C2H5)CHO催化加氢还原为CH3CH2CH2CH2CH(C2H5)CH2OH，故第③步的反应类型为还原反应或加成反应，D所含官能团的名称为羟基。 学科网（北京）股份有限公司 $ 第十四章　烃的衍生物 第60讲　醛　酮 【高考考向预测】 醛、酮均含羰基官能团，醛可发生加成、氧化、银镜及催化氧化反应，酮化学性质相对稳定，二者可相互转化，常参与有机合成推断；近三年属于有机常规高频考点，选择、合成题均有考查；预测2027 年侧重羰基加成反应判断、性质差异辨析，结合合成流程考查物质转化与结构推导。 【双基自测●明考向】 1.凡是含有醛基的有机物都是醛(　　) 2.乙醛的密度比水大，且能与水以任意比例混溶(　　) 3.甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛(　　) 4.苯甲醛分子中所有原子有可能在同一平面上(　　) 5.丙酮难溶于水，但丙酮是常用的有机溶剂(　　) 6.甲醛、乙醛、丙醛均无同分异构体(　　) 7.福尔马林是甲醛的水溶液，可用于食品保鲜处理(　　) 【考点突破●明方向】 考点一　醛、酮的概述 1.醛、酮的概念 物质 概念 表示方法 醛 由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物 RCHO 酮 羰基与两个烃基相连的化合物 2.醛的分类 醛 3.饱和一元醛、酮的通式 饱和一元醛的通式：CnH2nO(n≥1)，饱和一元酮的通式：CnH2nO(n≥3)，分子式相同的醛和酮互为同分异构体。 4.几种重要的醛、酮 物质 主要物理性质 甲醛(蚁醛)(HCHO) 无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于水，其水溶液(称福尔马林)具有杀菌、防腐性能 乙醛(CH3CHO) 无色、具有刺激性气味的液体，易挥发，能与水、乙醇等互溶 苯甲醛 有苦杏仁气味的无色液体，俗称苦杏仁油 丙酮 无色透明液体，易挥发，能与水、乙醇等互溶 思考　小分子的醛、酮均易溶于水，原因是什么。 【考点突破●明方向】 醛、酮的同分异构体的书写及命名 1.某有机物的分子式与丙醛相同，经测定其核磁共振谱图如图。 (1)该有机物的结构简式：　　　　　，官能团的名称：　　　　　。  (2)简述该有机物所属类别的结构特点：　　　 　　　　。  2.按要求写出分子式为C5H10O的同分异构体，并用系统命名法命名。 (1)属于醛类的： ①　　　　；  ②　　　　；  ③　　　　；  ④　　　　。  (2)属于酮类的： ①　　　　；  ②　　　　；  ③　　　　。  考点二　醛、酮的化学性质 1.醛、酮的加成反应 (1)催化加氢(还原反应) CH3CHO+H2CH3CH2OH， 。 (2)与含极性键的分子加成 通式：+—。 写出乙醛、丙酮分别与HCN加成的化学方程式： ①CH3CHO+HCN； ②+HCN。 2.醛的氧化反应 (1)以乙醛为例写出其发生下列反应的化学方程式： ①银镜反应 CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O。 [巧记银镜反应]银镜反应很简单，产物就是羧酸铵，还有一水、二银、三个氨。 ②与新制的Cu(OH)2反应 CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O。 注　醛基也能被其他强氧化剂氧化，如酸性KMnO4溶液、溴水等。 (2)醛基的检验 与新制的银氨溶液反应 与新制的氢氧化铜反应 实验装置 实验操作 在洁净的试管中加入1 mL 2% AgNO3溶液，然后边振荡试管边逐滴滴入2%氨水，使最初产生的沉淀恰好溶解，制得银氨溶液；再滴入3滴乙醛，振荡后将试管放在热水浴中温热 在试管中加入2 mL 10%NaOH溶液，加入5滴5%CuSO4溶液，得到新制的Cu(OH)2，振荡后加入0.5 mL乙醛，加热 实验现象 产生光亮的银镜(1 mol RCHO~2 mol Ag) 产生砖红色沉淀(1 mol RCHO~1 mol Cu2O) 注意事项 ①试管内部必须洁净； ②银氨溶液要随用随配，不可久置； ③水浴加热，不可用酒精灯直接加热； ④乙醛用量不宜太多，一般3~5滴 ①配制Cu(OH)2时，所用的NaOH溶液必须过量； ②Cu(OH)2要随用随配，不可久置； ③反应液直接加热煮沸 【考点突破●明方向】 考向一、含醛基、酮羰基物质的结构与性质分析 1.茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式为，下列关于茉莉醛的叙述正确的是(　　) A.茉莉醛与苯甲醛互为同系物 B.检验茉莉醛中的碳碳双键可用溴水 C.一定条件下，茉莉醛能发生氧化、加成、取代等反应 D.在加热和催化剂作用下加氢，1 mol茉莉醛最多能消耗3 mol H2 2.β⁃紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料，它经多步反应可合成维生素A1。下列说法正确的是(　　) A.β⁃紫罗兰酮与等物质的量的Br2发生加成反应可生成2种产物(不考虑立体异构) B.1 mol中间体X最多能与2 mol H2发生加成反应 C.维生素A1可以使酸性KMnO4溶液褪色 D.β⁃紫罗兰酮与中间体X互为同分异构体 3.有机物A是一种重要的工业原料，其结构简式是，下列检验A中官能团的试剂和操作正确的是(　　) A.先加银氨溶液，微热，再加入溴水 B.先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液 C.先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热 D.先加入新制氢氧化铜，加热至沸，酸化后再加溴水 醛基、碳碳双键都易被强氧化剂氧化，如均可使溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色。若碳碳双键和醛基同时存在时，为防止醛基被溴水氧化，应先用银氨溶液或新制氢氧化铜检验醛基，再酸化，然后用溴水或酸性高锰酸钾溶液证明含有碳碳双键。 考向二、银镜反应的定量分析 4.某种醛的蒸汽密度是相同条件下氢气密度的15倍，则该醛的结构简式是　　　　　。0.30 g该物质与足量的银氨溶液反应，生成Ag的质量是　　　　g。  甲醛可看成含两个醛基，如图所示。 反应中量的关系如下： 1 mol HCHO~4 mol Ag； 1 mol HCHO~4 mol Cu(OH)2~2 mol Cu2O。 考向三、醛、酮的加成反应在有机合成中的应用 5.已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生加成反应，生成一种羟基醛： CH3CHO+CH3CHO 肉桂醛F(分子式为C9H8O)在自然界存在于桂油中，是一种常用的植物调味油，工业上主要是按如下路线合成： 已知：反应⑥为含羟基的物质在浓硫酸催化作用下分子内脱水的反应；反应⑤为碱性条件下的醛醛加成反应。请回答： (1)肉桂醛F的结构简式为　　　　；  E中含氧官能团的名称为　　　　　　　　。  (2)写出下列转化的化学方程式： ②　　　　；  ③　　　　。  写出有关反应的类型：①　　　　，④　　　。  (3)符合下列要求的E物质的同分异构体有　　　　种(苯环上有两个处于对位的取代基，其中有一个是甲基，且属于酯类)。  羟醛缩合反应规律 (溯源教材人教选择性必修3 P85) 【真题再现●明考向】 1.(2025·山东，14改编)以异丁醛(M)为原料制备化合物Q的合成路线如下，下列说法错误的是(　　) A.M 系统命名为2⁃甲基丙醛 B.若M+X→N原子利用率为100%，则X是甲醛 C.用酸性KMnO4溶液可鉴别N和Q D.P→Q 过程中有C2H5OH生成 2.(2024·河北，5)化合物X是由细菌与真菌共培养得到的一种天然产物，结构简式如图。下列相关表述错误的是(　　) A.可与Br2发生加成反应和取代反应 B.可与FeCl3溶液发生显色反应 C.含有4种含氧官能团 D.存在顺反异构 3.(2025·江苏，9)化合物Z是一种具有生理活性的多环呋喃类化合物，部分合成路线如下： 下列说法正确的是(　　) A.1 mol X最多能和4 mol H2发生加成反应 B.Y分子中sp3和sp2杂化的碳原子数目比为1∶2 C.Z分子中所有碳原子均在同一个平面上 D.Z不能使Br2的CCl4溶液褪色 【限时训练】 （40分钟） (1~7题，每小题5分，8~12题，每小题7分) 1.下列关于醛的说法正确的是(　　) A.乙醛分子中的所有原子都在同一平面上 B.属于芳香烃 C.醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇 D.在加热和有催化剂的条件下，醇都能被空气中的O2氧化生成对应的醛 2.下列有关醛、酮的说法正确的是(　　) A.醛和酮都能与氢气、氢氰酸等发生加成反应 B.醛和酮都能与银氨溶液发生银镜反应 C.碳原子数相同的醛和酮互为同分异构体 D.不能用新制的Cu(OH)2来区分醛和酮 3.下列关于醛、酮加成反应的化学方程式的书写错误的是(　　) A.CH3CHO+HCN B.CH3CHO+NH3 C.CH3CHO+CH3OH D.+H2 4.下列关于银镜反应实验的说法正确的是(　　) A.所用试管必须洁净，若试管内壁有油污，可用碱液煮沸试管后再洗净 B.银氨溶液可现用现配，也可久置再用 C.配制银氨溶液时，在氨水中加入少量 AgNO3溶液即可 D.此实验可在酒精灯火焰上直接加热 5.(教材改编)丙酮()是最简单的酮，常用作有机溶剂。下列关于丙酮的说法正确的是(　　) A.丙酮难溶于水，易溶于乙醇等有机溶剂 B.丙酮与H2发生加成反应生成CH3CH2CH2OH C.丙酮与HCN发生加成反应生成 D.丙酮能使酸性KMnO4溶液褪色 6.(2024·江苏，9)化合物Z是一种药物的重要中间体，部分合成路线如下： 下列说法正确的是(　　) A.X分子中所有碳原子共平面 B.1 mol Y最多能与1 mol H2发生加成反应 C.Z不能与Br2的CCl4溶液反应 D.Y、Z均能使酸性KMnO4溶液褪色 7.(2026·河北沧州阶段检测)酿酒过程中若操作不当，会产生丙烯醛使酒的口味变辣，丙烯醛的沸点为52.5 ℃，丙烯醛发生转化的流程如图所示，下列有关说法错误的是(　　) CH2==CH—CHOCH2==CH—COOHCH2==CH—COOCH3高分子N A.可用银氨溶液检验丙烯醛的醛基 B.丙烯醛分子中所有原子可能处于同一平面 C.上述合成路线涉及取代反应、氧化反应、加聚反应 D.M可以选用酸性KMnO4溶液或银氨溶液 8.(2025·河北沧衡名校联盟高三联考)某抗癌药物中间体的合成方法如图。下列说法正确的是(　　) A.含氧官能团种数：a<b B.可用银氨溶液鉴别a和b C.b分子中含有1个手性碳原子 D.b分子中最多有13个原子处于同一平面 9.已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生加成反应，生成羟基醛： + 如果甲醛、乙醛、丙醛在NaOH溶液中发生反应，最多可以形成羟基醛的种类有(不考虑立体异构，且产物不参与反应)(　　) A.3种 B.4种 C.5种 D.6种 10.(2025·河北保定模拟)某一元醛发生银镜反应，可得21.6 g Ag，等量的该醛完全燃烧时，可生成5.4 g H2O和17.6 g CO2，则该醛可能是(　　) A.乙醛(CH3CHO) B.丙烯醛(CH2==CH—CHO) C.丙醛(CH3CH2CHO) D.丁烯醛(CH2==CHCH2CHO) 11.丙酮与HCN反应并进一步转化为2⁃氰基丙烯，过程如下： 已知：氰基(—CN)是强吸电子基团。下列说法正确的是(　　) A.步骤③，“条件1”可以是NaOH醇溶液，加热 B.步骤①，丙酮中羰基的π键共用电子对转化为碳原子与氰基间的σ键共用电子对 C.反应物中加不等质量的NaOH固体，随着NaOH增加，反应速率逐渐增大 D.羟基氢的活性：> 12.环己酮和乙二醇在一定条件下反应可生成环己酮缩乙二醇，其反应过程：+HOCH2CH2OH―→(环己酮缩乙二醇)+H2O。下列说法正确的是(　　) A.生成环己酮缩乙二醇的反应是缩聚反应 B.环己酮既能发生氧化反应，又能发生还原反应 C.环己酮缩乙二醇的一氯代物有5种(不考虑立体异构) D.环己酮分子中所有碳原子共平面 13.(12分)肉桂醛(C9H8O)是一种常用香精，在食品、医药、化工等方面都有应用。肉桂醛具有如图转化关系，其中A为一氯代烃。 (1)肉桂醛是苯的一元取代物，与H2加成的产物中没有支链，肉桂醛的结构简式是　　　　。  (2)反应A→B的化学方程式是　　　 　　　　。  (3)肉桂醛与银氨溶液反应的化学方程式是　　　 　　　　。  (4)Z不能发生的反应类型是　　　　(填字母)。  a.取代反应 b.加聚反应 c.加成反应 d.消去反应 (5)Y与乙醇在一定条件下反应的化学方程式是　　　　。  (6)写出符合下列条件的Y的所有同分异构体的结构简式(不考虑顺反异构)：　　　　。  ①属于酯类　②苯环上只有一个取代基　③能发生银镜反应 14.(18分)已知2RCH2CHORCH2CH==CRCHO。E(水杨酸酯)为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如图： 请回答下列问题： (1)一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为　　　　；结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为　　　　。  (2)B能与新制Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为　　　　。  (3)C有　　　　种官能团；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：　　　　 　　　　。  (4)第③步的反应类型为　　　　；D所含官能团的名称为　　　　。  (5)第④步的反应条件为　　　　；写出E的结构简式：　　　　。  学科网（北京）股份有限公司 $