内容正文:
②18
HOOC-
CH一CH一CH(或
H.C-
-CH-CH-COOH
解析:A与PhCH,CI发生取代反应生成B,B在一定条件下
生成C,C发生还原反应,羧基转化为醛基生成D,D与X反
应生成E,由已知②可知X为HCHO,E与Y生成F,F能使
溴的四氯化碳溶液褪色,F分子中含有碳碳双键,故F的结
0
构为HO
,F转化为G,G转化为H。(1)由A的
CH,Ph
结构简式为CH2(COOCH,CH)。可知,其官能团为酯基;
由A[CH2(COOCH,CH3)2]和B
CH;CH,O
OCH,CH,)可知,PhCH,CI中碳氣
CH.Ph
键参与结构变化,反应的化学方程式为PhCH,CI十
CH.(COOCH.CH,)
Nal CH,CH,O
OCH,CH
CH,Ph
HC1。(2)由上述分析知,CD发生还原反应。(3)由已知反应
CH.CHO+-HCH0H,CH,-CH-CHO中引入碳碳双键,结
合E(H
)的结构可知,X为甲醛(HCH))。
CH,Ph
NH2
(4)H(
N
)分子中含有和〔
,各含有1个
HO
CH,Ph
Π键,共含有2个Ⅱ键。(5)①E的分子式为C1H1O,F
的分子式为C1。H。),,且F能使溴的四氯化碳溶液褪色,说
明F分子中含有碳碳双键,由E转化为F得到1个O原子,
发生氧化反应,且E分子中含有醛基,醛基能被银氨溶液或
新制氢氧化铜氧化为羧基,而碳碳双键不发生变化,则F的
结构简式为HO
。
②F的同分异构体能与饱和
CH,Ph
碳酸氢钠溶液反应产生CO,,则分子中含有羧基;红外光谱
中有碳碳双键特征吸收峰,则分子中含有碳碳双键;只有苯
环一种环状结构,且苯环上仅有两个取代基;综合上述,F的
同分异构体:一CH一CH一CH,在
COOH中苯环上
有邻、间、对三种位置,—C一CH。在
-COOH中苯环
CH
上有邻、间、对三种位置,一CH一CH一CH3在
-COOH
中苯环上有邻、间、对三种位置,一CH一CH,在
一CH,一COOH中苯环上有邻、间、对三种位置,
CH在
CH一CH一COOH中苯环上有邻、间、对
三种位置,一CH在
-C一CH2中苯环上有邻、间、对
COOH
三种位置,共18种,其中满足核磁共振氢谱有6组峰且峰面
积之比为3:2:2:1:1:1的结构简式有
HOOC
CH-CH一CH3、
H.C-
CH-CH-COOH。
4.(1)·0:H(2)+121.6D
(3)①260℃之后主要发生反应b,反应b为吸热反应,升高
温度,其平衡正向移动,C0,平衡转化率增大②38
15
(4)氧化2C)2+2e+2H+-H,C,O4
解析:(1)CHOH分子中官能团为羟基,其电子式为·O:H。
(2)由盖斯定律可得一(2×反应a)一反应c=反应d,
△H,=-(2×△H1)-△H3=-2×(-49.1kJ·mol1)
(-23.4kJ·mol厂1)=+121.6kJ·mol厂。其他条件不变,
升高温度时部分分子吸收能量转化为活化分子,活化分子百
分数增加,A项正确:该反应为吸热反应,升高温度,平衡常
数K增大,B项正确;该反应的△H>0,△S>0,由△H一
T△S<0可知高温时反应可能能自发进行,C项正确;催化
剂能降低活化能,但不能改变反应的焓变,D项错误。
(3)①由反应a,CO2(g)十3H2(g)=CH3OH(g)十H2O(g)
△H1=-49.1kJ·mol1,反应b.CO2(g)十H2(g)==
CO(g)+H2O(g)△H:=+41.2kJ·mol1,反应c.
2CH;OH(g)=CH OCHs(g)+H2O(g)AHs=
一23.4kJ·mol厂1可知,随着温度的升高,反应a和反应c
平衡逆向移动、反应b平衡正向移动,温度的变化对反应
和反应b影响不同,由图像可知L:为CO,平衡转化率的曲
线、L1为C)选择性的曲线、L3为CH,OCH.选择性的曲
线。260℃之前主要发生反应a,反应a为放热反应,升高温
度,其平衡逆向移动,C),平衡转化率降低;260℃之后主要
发生反应b,反应b为吸热反应,升高温度,其平衡正向移动,
CO2平衡转化率增大。②由图像可知,260℃时CO,平衡转
化率曲线和CH,OCH?选择性的曲线相交,C)。平衡转化率
和CH3OCH3选择性均为50%,则CO2共转化了0.5mol,
C)的选择性为36%,则C)平衡时物质的量为0.5molX
36%÷1=0.18mol,二甲醚的选择性为50%,则二甲醚平
衡时物质的量为0.5molX50%×2=0.125mol,甲醇的选
择性为1一36%一50%=14%,则甲醇平衡时物质的量为
0.5mol×14%÷1=0.07mol,可列出三个反应的转化量
情况:
反应a.
CO,(g)+3H,(g)=CH:OH(g)+H,O(g)
转化量/mol0.320.96
0.07+0.25=0.320.32
反应b.
CO,(g)+H2(g)==CO(g)+H2 O(g)
转化量/mol0.180.18
0.180.18
反应c.
2CH:OH(g)=-CH;OCH;(g)+H2 O(g)
转化量/mol0.25
0.125
0.125
则平衡时容器内n(H)=(3-0.96-0.18)mol=1.86mol、
n(CO2)=0.5mol、n(CHOH)=0.07mol、n(H2O)=
(0.32+0.18+0.125)mol=0.625mol、n(C0)=0.18mol
n(CH,0CH)=0.125mol,a(H)=0.96+0.18)mo×
3 mol
100%=38%,反应b用气体分压表示的平衡常数K。=
(H,O)Xp(CO)
0.625 mol.18 mol
n
p (CO,)Xp(H2)
0.5 mal86 mal
n总
15
124°(4)由题图可知,钛网电极上水放电生成氧气,发生氧
化反应,钛网电极为阳极;石墨电极区二氧化碳得到电子发
生还原反应生成草酸,电极反应式为2CO。十2e十2H
H2C2O4。
非选择题专项练(二)》
1.(1)适当升温(或不断搅拌、适当延长浸取时间、将废渣研磨
粉碎等)
(2)4.67不引入新杂质,便于过滤除去沉淀
(3)Fe(OH);Mn2++CIO+H2 O--MnO2+2H+
Cl被氧化到更高价态(如MnO、MnO:)
(4)加热浓缩,趁热过滤
参考答案
283
解析:向苦土中加硫酸进行酸浸,酸浸液中存在H+、Mg+
Fe+、Fe3+、AIB+、Mn2+、Ca2+等,Si),不溶于酸,加Mg)调
pH沉淀除去Fe+、AI+,加NaCIO将Fe+氧化为Fe(OHD,除
去,将Mn+氧化为MnO,除去,然后利用MgSO、CaS)·2H)
的溶解度差异使二者分离。(1)“酸浸”时,为保证浸取充分,
可以适当升温、不断搅拌、适当延长浸取时间或将废渣研
磨粉碎等。(2)沉淀Fe3+:pH>14-[-lge(OH门=
14+lg
KLFe(OH)3」
1.0×109
c(Fe+)
=14+lg√1.0×10m0l.
14+lg(4.64×10-2mol·L1)≈2.67;沉淀A1+:pH>
14-[-lgc(OH)]=14+lgc(OH)=14+
/KLAI(OH)3
1.0×108
c(A13+)
=14+lg
W1.0×10imol·L
14+lg(4.64×10mol·L)≈4.67,因此应调节pH>
4.67。用Mg)而不用C)调节pH的优点是不引入新杂
质,便于过滤除去沉淀。(3)据分析,NCIO为氧化剂,将
Fe+氧化为Fe(OH)3除去;Mn+被NaClO氧化为MnO。
除去,NaClO还原为NaCl,除锰的离子方程式为Mn+十
Cl)+H,O一Mn)2¥+2H++CI厂;Mn元素存在多种
价态,更高价态的锰(如MnO、MnO:)是可溶的,因此应
严格控制NaCl)的用量,否则Mn元素可能会因被氧化到更
高价态(如MnO、MnO:)而无法完全除去。(4)根据表格
数据可知,CaSO:·2H,O的溶解度随温度变化不大,且远小
于MgS):,MgS),的溶解度随温度升高而明显升高,因此
“除钙”的具体操作是加热浓缩,趁热过滤。
2.(1)CuSO+4NH3·H,O-「Cu(NH3),]SO,+4HO{或
CuSO,+4NH3一[Cu(NH3),]SO,}较难
(2)减少热量损失,冷凝回流b
(3)顺式产物极性大,易溶于(强极性的)水;反式产物极性
小,在水中溶解度低
(4)Cul(s)+SCN (aq)=CuSCN(s)+1 (ag)
(5)当最后半滴标准溶液滴入锥形瓶,悬浊液由蓝色变为白
色,且30s内不复原
(6)85.5
解析:硫酸铜溶液中加入过量氨水,形成配合物
[Cu(NH3),]SO,,溶液呈深蓝色,再加入氢氧化钠溶液得
氢氧化铜沉淀,再加入甘氨酸溶液得到顺式二甘氨酸合铜
(Ⅱ)天蓝色针状晶体,加入少量水加热可以转化为反式二甘
氨酸合铜(Ⅱ)深蓝色鳞状晶体,再用滴定法进行纯度分析。
(1)反应①是向硫酸铜溶液中加入过量氨水,形成配合物
[Cu(NH),」S),,化学方程式为CuSO,+4NH3·H,O
[Cu (NHs).SO.+4H2O CuSO,+4NHs
[Cu(NH):]S),;配离子[Cu(NH):]+较稳定,故较难电
离出自由的铜离子。(2)反应③是向氢氧化铜沉淀中加入甘
氨酸溶液并加热,烧杯上方加盖表面皿可减少热量损失,同
时冷凝回流提高产率;水浴加热需要使水温保持所需温度且
不接触容器内壁,故温度计球泡的合适位置是b。(3)天蓝色
针状晶体逐渐溶解,并析出深蓝色鳞状晶体,说明顺式二甘
氨酸合铜(Ⅱ)转化为反式二甘氨酸合铜(Ⅱ),从分子极性角
度解释其变化原因:顺式产物极性大,易溶于(强极性的)水;
反式产物极性小,在水中溶解度低而析出,使平衡向着生成
反式产物的方向进行。(4)由所给信息可知,临近滴定终点
时加入10%KSCN溶液的作用是将Cul沉淀转化为CuSCN
沉淀,减少对1的吸附,提高滴定的准确性,故离子方程式
为CuI(s)+SCN-(aq)=
CuSCN(s)+I厂(aq)。(5)反应结
束,I,被反应完全,故悬浊液应当由蓝色变白色,则确定滴定
终点的依据是当最后半滴标准溶液滴入锥形瓶,悬浊液由蓝
色变为白色,且30s内不复原。(6)根据反应可知2S2)片
1,~2Cu+,二甘氨酸合铜(Ⅱ)的物质的量为n(Cu+)=
n(S2O)=0.02850L×0.06000mol·L1=1.71×
103mol,本实验产品的总纯度为
1.71×10mol×212g/mo×100%=85.5%。
0.4240g
3.(1)-89.7
(2)(i)d(i)236℃之后反应①②③均达平衡,反应①③
放热而反应②吸热,当温度升高时平衡①③逆向移动,
2842对闪·讲与练·高三二轮化学
CH,OH减少,而平衡②正向移动,CO,更多地转化为CO
(m)4.2
(3)1减小(4)>
解析:(1)由题表中数据可知,I:C(s)+20:(g)一CO(g)
△H=-11k/mol,I:C(s)+2H,(g)+20,(g)=-
CHOH(g)△H=一200.7kJ/mol,由盖斯定律知反应
③=Ⅱ-I,故△H3=[-200.7-(-111)]kJ/mol=
-89.7kJ/mol。(2)(1)反应①:CO2(g)+3H(g)=
CHOH(g)+HO(g)△H1<0,反应③:CO(g)+2H2(g)
一CH,OH(g)△H:<0,均是气体分子数减小的放热反
应;反应②:CO2(g)+H,(g)=CO(g)+H,O(g)△H:>
0,要同时提高a平衡(CO,)和X(CH,OH),降低温度有利于反
应①③正向进行,增大压强有利于反应①③正向进行,所以
应选择低温高压,d选项正确。(iⅱ)由于CO2(g)十3H2(g)
=CH,OH(g)+H,O(g)AH<0,CO2(g)+H2 (g)==
CO(g)+H)(g)△H>0可知,236℃之后反应①②③均
达平衡,反应①③放热而反应②吸热,当温度升高时平衡①
③逆向移动,CHOH减少,而平衡②正向移动,CO,更多地
转化为C0。(i)由题图知,240℃时,a(CO:)=60.0%,
X(CH3OH)=60.0%。设起始物质的量n(C)2)=1mol,
n(H2)=3mol,则平衡时C)2的物质的量n(CO,)=
1mol×(1-60.0%)=0.4mol,n(CHOH)=1mol×
60.0%×60.0%=0.36mol,则由C守恒可得,n(C0)=
(1一0.4-0.36)mol=0.24mol,由0守恒可得,n(H2O)=
2mol-0.36mol-2×0.4mol-0.24mol=0.6mol,由H
守恒可得,n(H,)=6mol-4X0.36mol-2×0.6mol-
1.68mol,则总物质的量ns=0.4mol+1.68mol+
0.36mol+0.6mol+0.24mol=3.28mol,因为pH,
“XpH的平贺分压力(H:阳m88,2MPa
n悠
4.2MPa。(3)反应的决速步由活化能最高的步骤决定。从
能量一反应进程图可知,第1步反应的活化能高于第2步反
应的活化能,所以该历程的决速步是第1步;由能量一反应
进程图可知,该反应的反应物总能量高于生成物总能量,是
放热反应(△H<0),根据勒夏特列原理,升高温度,平衡向吸
热方向(逆反应方向)移动,所以升温会减小正反应热力学倾
向。(4)CO2中C一O为双键,HCOO中由于存在共軛效
应,C一O)具有一定的单键性质,C):中碳氧间的键合强度
大于HCO)中碳氧间的键合强度,因为红外光谱中羰基伸
缩振动峰波数-0(cm1)与碳氧间的键合强度呈正相关,
所以CO,的c-0大于HCOO的c-o
4.(1)氧化反应浓硫酸、浓硝酸
(2)反应掉产生的HCI(3)PCl
(4)
N
OH
HN-
(5)①sp②
③0
HN-
OH
O.----H-N
H
解析:物质A被H,O,氧化得到物质B:物质B和浓硝酸在
浓硫酸的催化下发生取代反应得到物质C;E·F中,加入
CH3ONa可以将E中一NO2取代为一OCH3,同时,
CH,ONa能和反应生成的HCl反应;F与试剂X按等物质
的量反应生成G和POCL?,则X为PCl3;H先后经历3次氨
加成一脱水消去,最终生成J,中间产物I具有
八母核结
HNN、NH2
构,由此推测出】的结构简式为
NN
。(1)由分析
OH
可知,AB的反应类型是氧化反应;物质B和浓硝酸在浓硫
酸的催化下发生取代反应得到物质C,则混酸为浓硫酸、浓
硝酸。(2)E→F中,加入的CH3ONa可以将E中一NO2取
代为一(OCH,同时,CH3ONa能和反应生成的HCI反应。
(3)由分析可知,试剂X为PCL。(4)B的同分异构体满足下
列条件:能与FeCL?发生显色反应,说明分子中含有酚羟基;
含有苯环且苯环上只有两个取代基:核磁共振氢谱中显示四
组峰且峰面积比为6:2:2:1,说明分子中含有4种不同化
学环境的氢原子,且个数比为6:2:2:1,则符合条件的为
N
〉一OH。(5)①H和J中所有原子共平面,则J
中N原子的杂化方式为sp杂化。②由分析可知,】的结构
HNN、NH
简式为
NN
。③根据三重氢键“互补配对”可知,
OH
一分子H与一分子J通过三重氢键结合形成的复合物结构
H
O---H-N
HN-
N
为0
-NH2。
HN-
N
H
非选择题专项练(三)
1.(1)恒压滴液漏斗C
(2)无水CaCl(或碱石灰、P,O,等)
(a)A1CL,十4LiH乙醚A1H,]十3LiCI调节恒压滴液漏斗
活塞,缓慢滴加溶液
(4)LiH、LC1隔绝空气加快过滤速率
(5)A(6)83.3
解析:该实验过程为ACL?和LH在乙醚溶液、无水无氧的
条件下在三颈烧瓶中反应生成Li[AIH,]和难溶于乙醚的
LCl,然后通过过滤除去LiH和LiCl,再向滤液中加入苯,并
利用乙醚沸,点较低进行蒸馏操作,将乙鞋分离,得到ACL
的苯溶液和L汇AlH,门的混合物,再通过过滤得到产品,据此
分析。(1)仪器X的名称为恒压滴液漏斗;根据实验步骤,三
颈烧瓶需加入530mL液体,因此应选择规格为1000mL
的三颈烧瓶,故答案为C。(2)装置Y为球形干燥管,根据
LiH、L汇AIH:」在潮湿的空气中都易水解,因此Y的作用是
防止空气中的水蒸气进入实验装置,保持装置内的干燥,故
球形干操管中应加入能够吸收水的试剂,如无水CCl,、碱石
灰、P,O等。(3)步骤ⅲ中,三颈烧瓶内发生的反应为AlCL
和LiH在无水乙醚中反应生成Li[AIH,]和LiCl,化学方程
式为A1CL,十4LiH乙酷L[AIH,]+3LiCl:该反应剧烈放热,
为避免反应过于剧烈,应采取的操作为调节恒压滴液漏斗活
塞,缓慢滴加溶液。(4)步骤川反应后三颈烧瓶内存在LH
AlCl3、LiCI、Li[AlH,门等,溶剂为乙醚,根据已知①可知,
AICl3、Li汇AIH,]均溶于乙醚,LiH、LiCI分别微溶、难溶于
乙壁,因此通过过滤的方法可以除去LiH、LCI;由于反应需
要在无水无氧的条件下进行,因此再次通入氨气的作用是隔
绝空气,同时可以加快过滤速率。(5)步骤V是利用AICL
和Li「AIH,]在苯中的溶解性差异分离两者。AICL?和
L汇AIH,]均溶于乙醚,但L汇AIH,门难溶于苯,由于苯的沸,点
大于乙醚,因此需先通过蒸馏除去乙醚,得到溶于苯的ACl
和难溶的Li[AIH],再通过过滤将二者分离即可得到
L汇AlH,门,故答案为A。(6)实际得到的L[AlH,门质量为
22.04g-3.04g=19.0g,初始时加入23.68gLiH
(2.96mol)、80.10g无水AlCl3(0.6mol),根据反应方程式
ACl,十4LiH乙Li[AIH,]十3LiC1可知LiH过量,则
Li[AlH,J的理论生成质量为0.6mol×38g/mol=22.8g,
所以该实验中产品的产率为9.0×100%≈83.3%。
22.8g
2.(1)3d4s2+3
(2)FeV2 O:+2Cl2-FeCl2 +2VO2Cl
(3)SiO,
(4)2.0调节溶液pH使TiO+沉淀完全
(5)产生的Fe3+催化H),的分解
(6)消耗H+,使萃取反应的平衡逆向移动,将H,V。)与
萃取剂分离
(7)NH+3Fe3++2SO+6H,O
NH.Fe;(SO,)2(OH)+6H
解析:钒钛磁铁矿精矿(主要成分为FeO,、FeV:O,、TiO2
和Si),)“加压焙烧”过程中存在反应2FCL(s)一
2FCL,(s)十CL2(g),生成的CL2会对钒钛磁铁矿精矿“二次
氯化”,FeV:O4经“二次氨化”转化为V)CI、FeCl2,加入盐
酸进行酸浸,VOC1转化为VO,TiO。转化为TiO+,浸出
渣主要为SO,,加适量铁粉沉钛,调节溶液pH使Ti)+完
全转化为TiO(OH)。沉淀,加入H2O,将+2价亚铁离子氧
化成十3价铁离子,加入有机萃取剂RN,VO:先转化为
H2V1。O8,再与萃取剂R3N结合进入有机相,加入酸化的
NaSO,溶液洗涤分液,向有机相中加入Na2C),溶液进行
反萃取,经一系列操作得V:O;向水相中加入(NH:)SO
生成黄铵铁矾,据此分析。(1)钛为22号元素,其价电子排
布式为3d4s°,已知FeV,O:中Fe为+2价,根据化合物中
元素正负化合价的代数和为零,则V的化合价为十3价。
(2)“加压焙烧”中FeV:O,经“二次氯化”转化为VO,Cl和
FeCl2,V由十3价升高到十5价,CI由0价降至一1价,根据
得失电子守恒进行配平,化学方程式为FeVO,十2Cl2一
FCL,+2VO,CL。(3)根据分析可知,“酸浸”时,产生的“浸
出渣”的主要成分为SiO:。(4)Km[TiO(OH):]=
c(Ti02+)·c2(0H)=1.0×105mol·L1×c2(0H)=
1×10-29,c(OH厂)=1.0×10-2mol·L1,则c(H+)=
1.0×102mol·L1,pH不低于2.0;加入适量铁粉的目
的:调节溶液pH使TO+沉淀完全。(5)“氧化”时,将十2
价亚铁离子氧化成十3价铁离子,HO,的使用量远大于理
论计算量,可能的原因为产生的Fe3+催化HO的分解。
(6)Na2CO3与H反应,消耗H+,使c(H+)降低,使萃取反
应的平衡逆向移动,将HV。O与萃取剂分离。(7)“沉铁”
时,加入(NH),SO,,生成黄铵铁矾的离子方程式为NH十
3Fe3++2SO+6HO-NH.Fe(SO,),(OH).¥+6H+。
3.(1)2△H-△H:-△H
(2)①3增大B②BD
(3)①②64%③反应I和Ⅱ的△H均小于0,降温均
正向移动,反应Ⅱ正向移动的程度比反应I大
解析:(1)根据题给信息可知,I,2C2H(g)十O2(g)==
2CH,O(g)△H,=-210kJ·mol-1,Ⅲ.Ag(s)+O(g)
一AgO:(s)△H:,V.Ag0(s)==Ag(s)+2O:(g)
△H,结合盖新定律可知,?×I-Ⅲ-V可得CH,(g)+
Ag0.(e一CH.0(g)+Ag0(s),放△H,=之△H:
△Hg一△H;。(2)①根据E=3k是,并结合平衡常数和速率
常数的关系可知,K,兰一3:反应1为放热反应,降低温度
时,平衡正向移动,平衡常数增大。温度降低时,速率常数降
低,由于平衡正向移动,则逆向反应速率常数降低的程度更
大。②该容器为恒容容器,且所有的反应物和产物都是气
体,则混合气体密度是恒定不变的,则其不随时间变化时,不
能表明反应达到平衡状态,A错误;结合A分析可知,反应物
和产物的质量不变,且反应I是气体分子数减小的反应,则
气体平均摩尔质量不随时间变化可以表明反应达到平衡状
态,B正确;根据碳元素守恒可知,碳的总物质的量”
2n(CgH,)十n(CO2)十2n(CH,O)不随时间变化,则碳的总
物质的量不变不能表明反应达到平衡状态,C错误;平衡时,
根据反应I可知,20正(C2H:)=20送(C2H:)),根据反应Ⅱ
可知,20三(CH,)=0(C0,),则两者式子结合到一起可知,
2正(C2H,)=20楼(C2H,O)十Y還(CO2),D正确。(3)①随
参考答案285班级:
姓名:
非选择题专项练(二)
(分值:55分限时:40分钟)
非选择题:本题包括4小题,共55分。
滤液中含CaSO,·2H2O和MgsO4质量比为
1.(14分)热化学吸附储能技术是一种最新的热能存
1:120,则“除钙”的具体操作是
储技术,介质材料MgSO,·7H2O能量密度适宜,
成本低廉。从苦土(主要含有MgO,还含有少量
2.(13分)二甘氨酸合铜(Ⅱ)是甘氨酸根
硅、铁、铝、锰、钙的氧化物)中提取MgSO4·7H2O
(H2NCH2COO)与Cu2+形成的中性配合物,在
的工艺流程如下:
细胞线粒体中有推动电子传递、清除自由基等生
H2 SO
MgO
NaClO
理功能。现按如下方法制备顺式和反式二甘氨酸
苦土→酸浸→调pH→过滤→氧化→过滤→
合铜(Ⅱ)并测定总纯度。
得分
除钙→析镁→MgSO,·7HO
I.制备
回答下列问题:
得分
CuSO
过量氨水深蓝色NaOH溶液Cu(OH2
溶液
①
溶液A
②
沉淀
(1)“酸浸”时,为保证浸取充分,应维持体系pH=
甘氨酸
H
溶液
④
1,同时可以
-0
H
(填一项合理措施)。
顺式二甘氨酸合铜(Ⅱ)
反式二甘氨酸合铜(Ⅱ)
天蓝色针状晶体
深蓝色鳞状晶体
(2)已知:在25℃下,Kp[Fe(OH)3]=1.0×
(1)反应①的化学方程式为
109,K[A1(OH)3]=1.0×10a。“调pH”时
应完全沉淀Fe3+和A13+,使其浓度小于1.0×
105mol·L1,应调节pH>
(保留两位
深蓝色溶液A中
(填“较难”或“较易”)电
小数)。用MgO而不用CaO调节pH的优点是
离出自由的Cu2+,有利于与OH生成纯净的
(写一条)。
Cu(OH)2。
(3)“氧化”主要包含:①除铁:将Fe+转化为
(2)反应③在下图装置中进行,烧杯上方加盖表面
(填化学式)而除去;②除锰(Mn+):
皿的作用是
为控制水浴温度保持在65~70℃,温度计球泡的
(填离子方程式)。该步骤中应严格控制NaClO的
合适位置是
(填字母)。
用量,否则Mn元素可能会因
水浴
而无法完全除去。
液面
水浴锅
(4)CaSO4·2H2O和MgSO,的溶解度(g/100g
底部
水)随温度变化数据如下:
(3)将反应③所得产品加入少量水,小火加热,天
温度
0℃10℃20℃30℃40℃65℃75℃
蓝色针状晶体逐渐溶解,并析出深蓝色鳞状晶体。
CaSO4·
从分子极性角度解释上述实验中晶体的变化原
0.2230.2440.2550.2640.2650.2440.234
2H,O
因:
MgSO,
22
28.233.738.9
44.554.655.8
红对勾·讲与练
184
高三二轮化学
班级:
姓名:
Ⅱ.总纯度分析
(2)维持总压(p=8.2MPa)和投料比[n(CO2):
准确称取0.4240g产品于烧杯中,加入100mL
n(H2)=1:3]不变,将CO2和H2的混合气体以
蒸馏水、5mL1mol·L1H2SO4(释出Cu+)和
定流速通入反应器,存在上述三个反应。CO2
1gKI固体。用0.06000mol·L1NazS2O3标
的转化率a(CO2)和甲醇的选择性X(CHOH)随
准液滴定至浅黄色,加入3mL10%KSCN溶液
和2mL1%淀粉溶液,继续滴定至终点。平行实
温度T的变化关系如图所示。
甲醇的选择性
验三次,平均消耗NazS2O3标准液28.50mL。上
X-
转化为甲醇的n(CO2)
×100%,忽略温度对催
述步骤涉及的反应如下:
消耗的n(CO2)
①2Cu2++4I-2CuI↓+L2;
化剂活性造成的影响
②L2+2S2O3—2I+S,O。
(4)CuSCN和CuI均为难溶于水的白色固体,且
Kp(CuSCN)<Kp(CuI)。相较于CuSCN,CuI能
*5
62.0
58.5
>、
60.0
吸附更多的I2。临近滴定终点时加人10%KSCN
溶液的作用是
230
236240
250
(用离子方程式表示)。
T/℃
(5)确定滴定终点的依据是
(i)为同时提高a平衡(CO2)和X(CH3OH),应控
制的条件是
(填字母)。
(6)二甘氨酸合铜(Ⅱ)的相对分子质量为212,则
a.高温高压
b.高温低压
本实验产品的总纯度为
%(保留三位有
c.低温低压
d.低温高压
效数字)。
(i)236℃之后,X(CHOH)随温度T的增大而
3.(14分)减少CO2的排放、捕集并利用CO2是我国
减小,可能的原因是
能源、环保领域的一个重要战略方向。得分
I.CO2加氢合成甲醇
反应①:CO2(g)+3H2(g)一CHOH(g)+
(i)240℃时,H2的平衡分压为
MPa。
H2O(g)△H1<0
反应②:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)
Ⅱ.金属氢化物催化CO2合成甲酸盐
△H2>0
近期科学家报道了CO2可插入锌氢化物的
反应③:CO(g)+2H2(g)CHOH(g)△Ha
Zn一H,从而制备甲酸盐。能量一反应进程图如
(1)下表为几种物质在298K的标准摩尔生成焓
下所示:(L为中性配体,TS表示过渡态)
(由稳定态单质生成1mol化合物的焓变),则反应
③的△H3(298K)=
kJ·mol1。
LZn.-H
TSI
物质
H2(g)
CO(g)
CH OH(g)
Zn-H
TS2
标准摩尔生成焓
0
LZn-0
0
-111
-200.7
C-H
0
(kJ·mol1)
反应进程
(横线下方不可作答)
185
第一部分
题型专项练
(3)该历程的决速步是第
步;升温会
取代为一OCH3;②
(填“增大”或“减小”)正反应热力学倾向。
(3)F与试剂X按等物质的量反应生成G和
(4)红外光谱中羰基伸缩振动峰波数立。-o(cm1)
POCL,试剂X为
(填化学式)。
与碳氧间的键合强度呈正相关。由此比较
(4)写出满足下列条件的B的同分异构体的结构
简式:
CO2(O=C=O)和HCOO
(H-C6)的ùc-o大
①能与FeCl发生显色反应
小:CO。
(填“>”或“<”)HCOO。
②含有苯环且苯环上只有两个取代基
4.(14分)奥美拉唑是一类苯并咪唑类质子泵抑制
③核磁共振氢谱中显示四组峰且峰面积比为6:
剂,用于消化性溃疡等疾病治疗。某实验室完成
2:2:1
的合成方法如下:
(5)D的水解产物为H,H先后经历3次氨加成
NO,
脱水消去,最终生成J。
HC
CH HO
H.C.
CH混酸
CH
NCH△
H
CH
+NH(加成)》
+NH(加成)
A
HN
-HO(消去)》
HN
-H,O(消去)
NH
H
+NH(加成)
回流
CH,CI
CH,ONa
H,O(消去)
NH2
J
OCH
CH
①H和J中所有原子共平面,J中N原子的杂化方
OCH,
+X
-CH
POCL
式为
②中间产物I具有
母核结构,写出I的结构
OCH
氧化
简式:
③鸟嘌呤与胞嘧啶之间可通过三重氢键“互补配对”
G
(如图)。H和J之间也可通过类似的方式结合。试
OCH
画出一分子H与一分子J通过三重氢键结合形成的
复合物结构:
奥美拉唑
回答下列问题:
得分
(1)A→B的反应类型是
。B→C所
用的“混酸”是
(2)E→F中,CH:ONa的作用有①将E中一NO
红对勾·讲与练
186
高三二轮化学
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