湖南永州市第一中学等校2026届高三一模考试 化学试题

姓 名 准考证号 绝密★启用 高三化学 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自已的姓名、准考证号填写在答题卡上。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡 皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试题卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H一1Li-7C一12O一16Mg一24S-32K一39Cx一52 Co-59Cu-64Se-79In-115 一、选择题：本题包括14小题，每小题3分，共42分。每小题只有一个选项符合题意。 1.材料是人类赖以生存和发展的物质基础。下列材料属于有机高分子的是 A.T1100级超高强度碳纤维一制作飞机、火箭、卫星的结构件 B.碲化钼(MoT2)单晶晶圆—制作下一代低场效应晶体管、量子器件 C.将蚕丝蛋白与纳米纤维素复合制造的高强度“蚕丝钢”—制作手术缝合线 D.钙钛矿量子点发光二极管—制作高清显示器 2.下列化学用语表达错误的是 A.四氨合铜离子的球棍模型 、R9R9R0 B.蛋白质的二级结构：一 NCCNCCNCC-NC-. HH HH HH C.硅酸盐阴离子 的离子符号：(Si03)2 CH2CHg CH2CH D.乙醇分子间的氢键： - H H CH2CHs CH2 CH 化学试题(L6)第1页（共8页） 3.下列说法错误的是 A.焊锡熔点低，可用作连接电子元器件的材料 B.普通玻璃为非晶体，不能自发呈现多面体外形 C.S一H键长比O一H的长，故CHSH的沸点低于CH3OH D.在蜡烛的火焰里，在极光和雷电里，都能找到等离子体 4.利用下列实验装置或仪器（部分夹持装置略）不能达到相应实验目的的是 NaOH、 溶液 聚四氟乙 烯活塞 草酸溶液 （含酚酞) A.熔融态硫结晶出硫B.饱和碳酸钠溶液分离 D.NaOH溶液滴定草酸 C.乙醇与钠反应 晶体 乙醇和乙酸混合液 溶液 5.漂白粉中的Ca(CIO)2能与空气中的CO2和水蒸气发生如下反应：Ca(ClO)2十CO2十H2O一CaCO3+ 2HCIO,设Na为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 A.标准状况下，22.4LCO2中所含π键数目为2NA B.0.1 mol Ca(ClO)2与足量空气反应，转移电子数为0.2Na C.0.1mol/L的HCIO溶液中，c(H+)<0.1mol/L D.88g干冰晶体中，含有晶胞结构单元0.5NA 6.下列方程式正确的是 A.NaHSO,溶液被空气氧化：2HSO3+O2一2SO+2H B制备聚乙快：mH-C=C-H催化跑ECH。一CH C.稀释CuCl2溶液，溶液颜色由黄变蓝：[Cu(H2O)4]2++4CI-一[CuCL4]2-+4H2O D.铅酸蓄电池放电时的正极反应：PbO2十2e十4H+一Pb2+十2H2O 7.一种以注射器和H型试管搭建的一体化装置，可实现二氧化硫缓慢制备、性质检验及无害化处理的多 功能集成，下列说法正确的是 注射器1注射器2 稀硫酸 氢氧化钠溶液 细铁丝 滤纸条1（浸有酸性KMn0,溶液） 滤纸条2漫有Na,S溶液) 、滤纸条3浸有紫色石蕊溶液) 饱和亚 硫酸钠 寻品红溶液 溶液 化学试题(L6)第2页（共8页） A.滤纸条1紫色褪去，体现SO2的漂白性 B.滤纸条2上有淡黄色物质生成，发生反应：2SO2+Na2S一2S↓十NaSO4 C.滤纸条3由紫色变为无色，体现SO2的酸性 D.该装置注射器预留空间足，无需再额外设计气压平衡装置 8.如图所示为一种基于L汁/Mg+混合电解液的新型Mg-CoS2可充电电 池工作原理示意图。已知CoS2中C。为+2价。下列说法错误的是 Co,S. A.放电时，电极a的电势低于电极b 2.0V 1g3 Co B.若充电电压为2.0V,可能会导致电池的比能量下降 Li,S CoS 十2 C.若将电解质溶液换成NaOH溶液，则该电池不能正常工作 LiMg2混合电解液 D.若放电时b极有0.2 mol CoS2参与反应，理论上a极质量减少4.8g 9.X、Y、乙、W、M为前三周期元素，原子序数依次增大，这五种元素组成的化合物的结构如图所示。已知核 电荷数之和：X+Z十W=Y十M,Z与W为同族元素。下列说法错误的是 X:Y2XZ ZXYX M M A.元素X、Z、M可组成离子化合物 B.同一周期中，第一电离能比Z小的元素有5种 C.最高价氧化物对应的水化物的酸性：W>Y D.ZO?与MO?中心原子的杂化方式相同 l0.黄铁矿（主要成分为FeS2)是制备硫酸的主要原料。FeS立方晶胞的棱长为anm, 其结构如图所示。设阿伏加德罗常数的值为NA,下列说法正确的是 A晶胞中S的取向相同 B.基态Fe2+核外电子共有15种空间运动状态 C晶胞中两个S等最近距离是2 nm D.FeS2晶体中存在离子键、共价键和范德华力 11.为综合利用资源，保护环境，人们将玉米芯、花生壳中的木聚糖转化为木糖（属于醛糖），下面是以木糖 为原料得到木糖醇和糠醛的示意图。 OHOH 一定条件 HO、 《人OH一起条年CH,O， -CHO 反应① 木糖 反应② 糠醛 OH 木糖醇 下列说法正确的是 A.木糖分子中可能所有原子共平面 B.反应①是加成反应，生成的木糖醇属于单糖 C.反应②的化学方程式是CH(OHD)(CHOH,CHO一定条件/ -CHO+3H2O D.2mol糠醛与足量新制氢氧化铜完全反应生成1 mol Cu2O 化学试题(L6)第3页（共8页） 12.金属铍具有低密度、高熔点和优异的热膨胀相容性，是导弹、核潜艇、卫星等领域不可或缺的材料。以 二叔丁基铍乙醚合物(t-Bu2Be·Et2O)为原料，制备高纯铍的机理如图所示。下列说法错误的是 99 198-230℃ 反应① 215-230℃ 8-0 t-BuBe·Et,0 Be(浆料)： Be(s) BeH,。反应② A.乙醚(Et2O)和正丁烷能通过核磁共振氢谱鉴别 B.在一定条件下，反应①会生成副产物CH2=CHCH2CHg C.反应②中的BeH2为直线形分子，其中心原子Be为sp杂化 D.该总反应方程式是t-BuBe·E0△Be十2(CH)2C=CH2个十(CH,CH2)2O个+H2个 13.废旧SCR脱硝催化剂是一个巨大的二次资源宝库。一种从该废旧催化剂（主要含TO2、WO、V2O及 少量SiO2、A12O3)中回收钨的工艺流程如下： NaOH溶液硫酸 (NH4)2S0 石灰乳 pH=8 废I旧SCR 催化剂→碱浸→调H→沉钒→沉钨 一→CaW0(粗品)→…一→W 含T固体 滤渣1 NH.VO,(s) 滤液1 已知：①AI元素和Si元素在水溶液中的主要存在形式与pH的关系如下。 H.SiO H,Si0a、HSi0→ 4.28 5.20 8.00 10.28 AIA、A1(0H), A1(O)2、[A1(OH)]→ PH A1(OH) ②V2O5为两性氧化物，在水溶液中存在：VO?+2H+一VO克+H2O。 ③常温下，Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,Kp(NH4VO3)=3.0×10-8。 下列说法错误的是 A.“碱浸”时，滤液中的金属含氧酸根离子主要有WO、VO3、[A1(OH)4]- B.“调pH”时，应调节pH的范围是5.20<pH<8.00 C.“沉钒”时，当VO5恰好完全沉淀时（离子浓度=1.0×105mol·L-1),溶液中 c(NH3·H2O)≈1.7X10-4mol·L-1 D.“沉钨”得到CaWO4的离子方程式为Ca2+十WO=CaWO4Y 14.常温下，向0.1mol·L-1HPO4溶液中加人NaOH或 ↑p(Po 244 HCI,忽略溶液体积变化，溶液中p(PO)与pH的关系如 22 D(0,22.7) 20 C(2.1,20.6 图右侧所示。Cag(POa)2达到沉淀溶解平衡时，p(Ca+) 18 16 与p(PO)的关系如图左侧所示。已知：p(M)= 14E -1g c(M),Kap [Caa (PO)2]=1.0 X 10-28.8,Hg PO 10 8 Km=1.0X10-21、K2=1.0X10-.2、K3=1.0X10-12.4。 B(7.2,6.2) 4 下列说法错误的是 F 2 A(12.4,1.0) pCa)1210864202468101214 pH 化学试题(L6)第4页（共8页） A.F点的横坐标为9.6 B.pH=2时，c(H2PO4)=1.0X10-5.1mol·L-1 C.pH=4时，c(H2PO)>c(HPO-)>c(H3PO4)>c(PO) D.往CaC2溶液中加HPO4溶液至pH=6时，Ca2+沉淀不完全 二、非选择题：本题包括4小题，共58分。 15.(15分)某实验小组制备反式二草酸二水合铬（Ⅲ）酸钾晶体(K[Cr(C204)2(H0)2]·3H2O,M= 357},并对产品中配离子所带的电荷数及产率进行测定，相关制备步骤如下： 步骤I:称取8.8200gH2C2O4·2H20于250mL烧杯中，加12mL沸水溶解，另称取2.9400g K2Cr2O,于50mL烧杯中，加9mL沸水溶解，把K2Cr2O,溶液分批少量地加到H2C2O4溶液中，反应 剧烈时用表面皿盖上烧杯。 步骤Ⅱ：反应完毕后，转移溶液至50mL烧杯中， 至原体积号，即有淡紫色的 K[Cr(C2O422(H2O)2]·3H2O晶体析出。 步骤Ⅲ：过滤，以冰水和酒精洗涤晶体，将晶体在60℃烘干，称重得到5.7120g产品。 已知：反式二草酸二水合铬酸钾在水溶液中不稳定，当溶液温度高于20℃时，易转化为顺式二草酸二 水合铬酸钾。 回答下列问题： (1)基态Cr的价电子排布式为 (2)步骤I中在烧杯上方加盖表面皿的作用是 (3)步骤工中生成目标配合物的离子方程式为 (4)反式二草酸二水合铬酸根离子转化为顺式二草酸二水合铬酸根离子的方程式为： 0平0 反式（紫红色） 顺式（蓝紫色） ①下列关于两种配离子的说法正确的是 (填标号)。 A.配离子中均为Cr3+提供空轨道 B.1mol配离子中均含有15molo键 C.配离子中均含有离子键和极性键 D.反式结构的钾盐在水中溶解度更大 ②步骤Ⅱ中，横线处的实验步骤为 (填“蒸发结晶”或“室温自然蒸发”)。 (5)利用OH一型阴离子树脂交换法测定产品中配离子[Cr(C2O4)2(H2O)2]一的电荷数(z)。原理为： RN+OH-+X-一(RN+)zX-+zOH。准确称取0.4284gK[Cr(C2O4)2(H2O)2]·3H2O样 品于烧杯中，加水溶解，将溶液转移到交换柱中，交换后使用蒸馏水冲洗交换柱，得到300L淋洗 液，用0.05mol·L-1的盐酸溶液滴定淋洗液，消耗盐酸溶液21.60mL。计算该产品中配离子所带 电荷数之=_（保留小数点后2位），电荷数与理论值有偏差的原因可能是 (6)反式二草酸二水合铬酸钾的产率为 %(保留3位有效数字)。 化学试题(L6)第5页（共8页） 16.(14分)铟(4I)广泛应用于信息通信、新能源、现代军事等高新技术领域。某工厂利用富铟渣（主要含 Zn、Fe、In2O3及少量InS、Bi2O3、PbO、SiO2)为原料，提取铟的工艺如图所示： 浓硫酸 H,02 稀硫酸 H02 Fe P204萃取剂 调pH 富铟渣→氧化→ 低酸 高酸 还原 萃取 脱杂 #…一>铟 浸铟 净化 除铁 浸出液 滤渣1 Bi 含Fe的水溶液 已知：铟的活泼性与铅相近，常以+3价存在；常温下，Kp[In(OH)3]=1.41×10-33。 回答下列问题： (1)8In的原子核内有 个中子。 (2)为提高“低酸脱杂”中脱杂效果，技术人员探究了在温度为70℃的条件下，溶液的pH、液固比对脱 杂的影响，结果如图所示，则最佳的条件为 100r 100r 80h 。-Fe 每80叶 照60r Zn 一铟损失率 60 照 40h ,40 ●-Fe 色】 Zn 20H 20 一钢损失率 张 0 2.02.53.0 .5 4.04.55.0 31 4:1 5:1 6:1 pH 液固比 (3)“滤渣1”的主要成分是 (填化学式)。 (4)“高酸浸铟”中，InS被H2O2氧化生成In2(S04)3和SO2,写出该反应的化学方程式： (5)“萃取除铁”中，当溶液pH>1.5时，铟萃取率随pH的升高而下降，原因是 0 (6)铜铟硒晶体作为半导体材料，常用于制造发光二极管。一种铜铟硒晶体的晶胞结构如图所示，已知 Na为阿伏加德罗常数的值。 OCu b pm @Se ●In apm a pm ①晶体中一个In原子周围与它最近且等距离的Se原子的个数为 ②该晶体密度为 g·cm-3(用含a、b、Na的代数式表示)。 化学试题(L6)第6页（共8页） 17.(15分)琥珀酸普卡必利(J)可用于治疗消化不良和慢性便秘，以下为其合成路线之一（部分试剂和条件 已略去)。已知：Ac代表乙酰基(CHCO一)。 HO CH,OH Ac,O 浓硫酸，△ c,N0,Ae0H→C.N0, SO,Cl2 HO B 一定条件 >C NH2 NHAc A D Br, HO B 一定条件 H20 →CzH2CINO, Br K,CO, C G NHAC nhac OH ①NaOH,H,0 CH COOH CgH26ClN,03· ②H,0 CH,COOH 回答下列问题： (1)A中含氮官能团的名称是 (2)B的结构简式为 ;B→C的反应类型是 (3)E→F中加人K2CO3的作用是 (4)G转化为H的反应生成的有机产物为H和 (填结构简式)。 (5)满足下列条件的化合物B的同分异构体有 种（不考虑立体异构）。 ①遇FeCl3溶液显紫色； ②含有一NH2,不含一CH3; ③含有酯基且能发生银镜反应。 0人0 HO (6)参照上述流程，以BrCH2CH(CH3)CH2Br、 为主要原料，设计◇ 的合成路线图 NH NHAc (其他试剂任选)。 化学试题(L6)第7页（共8页） 18.(14分)“碳中和”是当前全球应对气候变化的重要目标，可通过特定技术将二氧化碳转化为甲醇、碳酸 二甲酯(DMC)。回答下列问题： 【制取甲醇】 在制取甲醇反应器中，相关反应如下： I.COz(g)+H2 (g)CO(g)+H2O(g)AH=+41.2 kJ.mol-1 Ⅱ.CO2(g)+3H2(g)=CH,OH(g)+H2O(g)△H2=-49.5kJ·mol1-1 Ⅲ.CO(g)+2H2(g)=CHOH(g)△H3 (1)计算△H3= k·mol-1 (2)在密闭反应器中，通人3molH2与1molC02的原料气发生上述 100 反应，C02平衡转化率α(CO2)随温度和压强的变化如图1所示。 80 已知甲醇的选择性S(CHOH)= 生成的甲醇的物质的量 已转化的C0z的物质的量气 ×100%。 20 ①图中n代表的条件为 (填“温度”或“压强”)。 ②350℃时，维持体系压强为9.0MPa,平衡时a(C02)=32%, S(CH3OH)=40%,则体系消耗H2的物质的量为 mol, 反应Ⅲ的平衡常数K。= (MPa)-(列出计算式，K。为用 图1 气体分压表示的平衡常数，分压=物质的量分数X总压)。 【制取碳酸二甲酯(DMC)】 相关反应如下： V.2CH3OH(g)+C02(g)=CH3OC00CH3(g)+H20(g)△H4=-15.5k灯·mol-1 V.2CH3OH(g)(CH3)2O(g)+H2O(g)△H5=-23.5k灯·mol-1 已知：DMC在高温条件下不稳定，会发生分解反应。 (3)在容器中加入23.74gCH3OH和适量的CO2、0.2g催化剂，反应2h,CHOH的转化率、DMC的 选择性及每克催化剂的DMC产量随温度的变化关系如图2所示。 25 18 典 22 20 CH,OH的转化率 ·DMC的选择性 6 回DMC产量 15h 4 3 2 Pd(0) CO+CH,O CO,+CH,OH B Pa() DMC 三 120 130 140 150 温度/℃ 图2 图3 ①高于140℃时，CHOH的转化率增大，而DMC的产量降低的原因是 ②140℃时，(CH3)20的生成速率为 mmol/h(保留2位小数)。 (4)某研究小组采用电化学方法将CO2转化为DMC,原理如图3所示。电极b的反应式为 化学试题(L6)第8页（共8页）高三化学参考答案 一、选择题：本题包括14小题，每小题3分，共42分。每小题只有一个选项符合题意。 题号 1 2 7 9 10 11 12 13 答案 C B C B B D D C C B C 1.C【解析】碳纤维：主要成分为碳单质(C),是通过高温碳化有机纤维（如聚丙烯腈）制得的，属于无机非金属材料，A 不选；碲化钼(MoTe2)单晶晶圆：由金属钼(Mo)和类金属碲(T)组成的具有半导体特性的晶体材料，属于无机非金 属材料，B不选；“蚕丝钢”是由蚕丝蛋白（天然蛋白质类有机高分子）和纳米纤维素（天然多糖类有机高分子）复合而 成，两者均为含碳的有机高分子，C选；钙钛矿量子点发光二极管的核心材料为钙钛矿量子点，不属于有机高分子材 料，D不选。 2.B【解析】A四氨合铜离子[Cu(NH)4]+的球棍模型是正确的；B.蛋白质的一级结构是 见 ,故B错误：C.详见人教版《选择性必修2》P91,六元环的硅氧 四面体结构的阴离子是(SO3)君；D.乙醇分子间的氢键是分子中的羟基氧原子与另一分子的羟基氢原子之间的作 用力。 3.C【解析】A.焊锡属于合金，其熔点较低，能用作连接电子元器件的材料，故A正确；B.普通玻璃属于非晶体（玻璃 态物质)，不具备晶体的各向异性和自范性，不能自发呈现多面体外形，故B正确；C.CHOH的沸点高于CHSH是 因CHOH分子间存在氢键，与S一H、O-H键长无关，故C错误。 4.B【解析】A.熔融态硫在蒸发皿中冷却，即可得硫晶体，故A不符合题意；B.乙醇和乙酸混合溶液会溶解在饱和碳 酸钠溶液中，不能分液分离，故B符合题意；C.乙醇与钠反应可用如图所示装置进行，故C不符合题意；D.盛装 NaOH溶液应该用碱式滴定管，或者用聚四氟乙烯旋塞的滴定管，故D不符合题意。 5.B【解析】标准状况下22.4LC02为1mol,CO2的结构式为O一C一O,每个双键含1个。键和1个π键，因此1个 CO2分子中有2个π键，1 mol CO2含π键数目为2Na,A正确；该反应中各元素化合价均未发生变化(Ca、Cl、C、H、 O元素化合价反应前后一致)，属于非氧化还原反应，不存在电子转移，B错误；HCO为弱电解质，在溶液中部分电 离，C正确；1个千冰晶胞有4个CO2分子，88g千冰晶体中有2 mol CO2分子，含有晶胞结构单元0.5NA,D正确。 6.A【解析】AHSO。被氧气氧化为SO,同时生成H,离子方程式正确，A正确；B.乙炔加聚制备聚乙炔的化学方 程式应为nH一C=C-H催化剂ECH=CH,B错误；C.稀释CuC溶液时，[CuCL,]P-(黄色)转化为 [Cu(H2O)4]+(蓝色)，溶液由绿色变为蓝色，离子方程式为[CuCL]2-+4H2O=[Cu(HO)4]2++4CI,C错误； D.铅酸蓄电池放电时正极反应为PbO2十2e+SO十4Ht一PbSO4十2H2O,D错误。 7.D【解析】A.滤纸条1上发生的反应为：2MnO,+5SO2十2H2O一2Mn2++5SO+4H,使酸性KMnO4溶液的 紫色褪去，体现了SO2的还原性，故A错误；B.SO2与Na2S溶液发生归中反应：3SO2+十2Na2S一3SV十2Na2SO3, 故B错误；C.SO2是酸性氧化物，溶于水生成H2SO3,能使紫色石蕊溶液变红，故C错误；D.注射器预留空间可起到 平衡装置内外气压的作用，故D正确。 8.D【解析】A.由图可知，放电时，电极a的Mg失电子变成Mg+,故电极a为负极，电势低于电极b,A正确；B.若充 电电压为2.0V,会生成C0S4,放电时CoS4不参与反应，故会导致电池性能衰减，电池的比能量下降，B正确；C若 将电解质溶液换成NaOH溶液，充电时Mg+无法得电子生成Mg,电池无法正常充电，C正确；D.放电时b极发生反 化学参考答案(L6)一1 应：CoS2十4Li计十4e一Co十2LiS,0.2 mol CoS2参与反应，则电路中理论上通过0.8mol的电子，则电极a需要 0.4mol的镁失去电子，故a极质量减少0.4molX24g/mol=9.6g,D错误。 9.D【解析】元素分别为：X=H,Y=C,Z=N,W=P,M=Cl。A.元素X、Z、M可组成离子化合物NH4Cl,A正确；B.Z 为N,位于第二周期，该周期元素第一电离能由小到大的顺序为：Li<B<Be<CON<F<Ne,比N小的有Li、B、 B、C、O,共5种，B正确；C.W为P,最高价氧化物对应的水化物是HPO4,为中强酸，Y为C,对应的是H2CO3,为弱 酸，酸性：HPO4>H2CO3,C正确；D.ZO为NO,中心原子N的价层电子对数为3，无孤电子对，采取sp2杂化， MO为CIO,中心原子C1的价层电子对数为4，含有一个孤电子对，采取sp杂化，两者杂化方式不同，D错误。 l0.C【解析】A.由图可知，S中的S一S取向不完全相同，A错误；B.基态F2+的核外电子排布式是 1s22s22p3s23p3d,有14种空间运动状态，B错误；C.由晶胞结构可知，以体心S为观察对象，与其距离最近的S 位于棱心，故距离是？nm,C正确；D.Fe+和S号之间通过离子健结合，S中硫原子之间通过共价键结合，所以该 2 晶体中存在离子键和共价键，D错误。 11.C【解析】A.木糖分子中有sp杂化的饱和碳原子，故不可能所有原子共平面，A错误；B.根据木糖醇的结构可知， 其不含醛基或酮羰基，故不属于糖类，B错误；C,由木糖的分子式，结合木糖醇的结构简式，可知反应②的化学方程 式是CH,(OHD(CHOH,CH0一定条件-CH0十3H.O,C正：确D嫌醛放新制氢氧化铜氧化的化学方程式是 0 H+20u(OH,+Na0H△0c00Na+Ca,04+3H,0D错误. 12.B【解析】A.乙醚[(CHCH2)2O]和正丁烷的核磁共振氢谱的峰组数和峰面积比相同，但是化学位移不同，故能通 过核磁共振氢谱鉴别，A正确；B.根据机理可知，反应①是二叔丁基铍乙醚合物分子内的C一B、叔丁基中的C一H 发生断裂，生成氢化铍(BH2)和异丁烯[(CH)2C一CH2],同时乙醚(EtO)作为配体脱离，不能生成副产物 CH2=CHCH CH3,B错误；C.BH2为直线形分子，中心原子Be采取sp杂化，C正确；D.由机理可知，总反应方程 式为t-BuBe·EO△Be十2(CH),C-CH个+(CH,CH),O个+H个，D正确。 13.D【解析】A.“碱浸”时，滤渣是含Ti固体，V2O、WO、SiO2、Al2O分别与NaOH反应转化为VO、WO、SiO、 [AI(OH)4],A正确；B.加硫酸“调pH”是为了除去Si、Al元素，结合已知①，为得到HSiO,和A1(OH)3沉淀，pH 应处在5.20~8.00之间，B正确；C.根据Kp(NH,VO3)=3.0×108,当VO5恰好完全沉淀时，c(VO3)= 10-5mol·L1,则溶液中的c(NH)=3.0X10-3mol·L1,pH为8.0，即c(OH)=10-6mol·L1,故溶液中的 NH,·电0)=N·cOH2_3,0X110molL≈1.7X10+molL,C正确；D“沉钨”时用石 KNH3·H2O) 灰乳，根据离子方程式书写原则，石灰乳不能拆开，故离子方程式应为Ca(OH)2十WO一CaWO,十2OH,D 错误。 14.C【解析】A.由图可知，F点的p(PO月)=0，即c(PO月)=1mol·L1,代入Kp[Ca(PO)2]=1.0×1028.8中求解 可得c(Ca2+)=l.0X10.6mol·L1,即p(Ca2+)=9.6,A正确。B.由图可求得DC直线方程为：p(PO})=-pH +22.7,则pH=2时，c(PO)=1.0×10-2o7mol·L-1,由K2×K=1.0×10-.2×1.0×10-124=1.0X1019.6= H2XcPO,将c(Hc(PO)代入该式，可得c(HPO)=1.0X101mol·L,B正确。CpH=4时 c(H2 PO) 由K×Ke×K=101=C(H)XcPO）,推出c(H,PO,)>c(PO);由K。XK。=108= c(H;PO) H)XcPO）,推出cH,P0,)>c(HPO)由K。=104_e)×cP0）,推出c(HP0)>c(PO): c(H PO,) c(HPO 由K=1021=cH)XcPO,推出c(H,PO)>c(HPO,);综上所速，粒子浓度大小关系为：c(lPO)> c(H PO 化学参考答案(L6)一2 c(HPO4)>c(HPO)>c(PO),C错误。D.在pH=6时，在图上做辅助线，如图所示，可得此时c(Ca+)>l05 mol·L1,故在对应溶液中未沉淀完全{或根据CB段直线斜率求得pH=6时，c(PO)≈10-9.6mol·L1,再代入 K[Ca(PO4)2]计算求得c(Ca2+)=102mol·L1},D正确。 个p(P0) 24 22升 D(0,22.7) 20H C(2.1,20.6) 18 16 144E 2 710H 8 61 1B(7.2,6.2) F 2 A(12.4,1.3) pCa)1210864202468101214 pH 二、非选择题：本题包括4小题，共58分。 15.(15分) (1)3d4s(1分) (2)防止反应过程中溶液溅出（或防止草酸挥发等合理表述，2分） (3)7H2C2O4+Cr2O号—2[Cr(C2O4)2(H2O)2]+6C02个+3H2O(2分) (4)①A(2分)②室温自然蒸发(2分) (5)0.90(2分)离子交换不完全（或样品中有杂质等合理答案，2分） (6)80.0(2分) 【解析】(1)Cr是24号元素，基态铬原子的价电子排布半充满较稳定，故价电子排布式为3d4s。 (2)由步骤I信息可知，当反应太剧烈时用表面皿盖上烧杯，故表面皿的作用是：防止反应太剧烈导致液体飞溅。 (3)由题意可知，目标配合物是K[Cr(C2O4)2(H2O)2]·3H2O,是由K2Cr2O,溶液和H2C2O4溶液反应生成，依据 离子方程式书写规则和氧化还原反应升降法配平原则，写出离子方程式。 (4)①由题给两种配离子的结构可知：配离子中均为Cr3+提供空轨道，A正确；1mol配离子中均有20ol。键，B错 误；配离子中存在极性键，不含离子键，C错误；反式结构呈对称性，极性比顺式结构小，依据相似相溶规律，故其钾 盐在水中溶解度更小，D错误。 ②依据题给已知：反式二草酸二水合铬酸钾在水溶液中不稳定，当溶液温度高于20℃时，易转化为顺式二草酸二水 合铬酸钾，故选择“室温自然蒸发”。 (5)已知：样品质量m=0.4284g,m(配合物)=04284g=0.001200m0l。 357 g/mol 由滴定数据可算得：n(HCl)=0.05mol/L×0.0216L=0.00108mol,等于释放出的OH的物质的量，即：n(OH) =X(配合物)，则=6-器-A0,与理论值有偏差，可能原因：样品支接不究金，导致释数 OH偏少；淋洗不充分，部分OH残留；滴定终，点判断误差；样品中含杂质或水分；交换树脂饱和或老化；配离子在 水溶液中不稳定。 (6m(HC0,·2Ho)=022=0.0mm,m(Kc,0)=易88=001m:根6反应式可得到： 7H2C2O4~Cr2O号~2[Cr(C2O4)2(H2O)2],0.07mol的H2C2O·2H2O和0.01mol的K2CrO,恰好完全反应， 则理论上产物的物质的量=2Xn(K,Cr0,)=2X0.01mol=0.02m0l,实际上产物的物质的量870 化学参考答案(L6)一3 0.016m0l,则产率=实际X100%=0.016m0×100%=80.0%。 理论 0.02 mol 16.(14分) (1)64(2分) (2)pH=2.0,液固比5：1(2分) (3)PbS04、SiO2(少写1个扣1分，共2分)》 (4)2InS+3H2S04+7H2O2In2(S04)3+2SO2个+10H2O(2分) (5)当溶液pH>1.5时，溶液中的铟离子发生水解，形成难被萃取剂萃取的粒子，导致铟萃取率下降(2分) (6)①4(2分) ②a分) 【解析】(2)根据溶液pH对脱杂的影响图，可知当pH2,锌和铁的脱除率下降，铟的损失率变化不大；同理，锌铁脱 除率随液固比的增加而增大，但液固比6：1和5：1的杂质脱除率差距较小，从成本考虑，选择液固比5：1比较合 适；综合以上信息可知应选择最佳的“低酸脱杂”条件为pH=2.0,液固比5：1。 (3)富铟渣中PbO会与硫酸反应转化为难溶的PSO,固体，SiO2难溶于硫酸中，所以最后过滤后得到的滤渣1的主 要成分为PbSO4、SiO2。 (5)已知Kp[In(OH)3]=1.41X10-3,溶液pH>1.5时，溶液中的铟离子发生水解，形成难被萃取剂萃取的粒子， 导致铟萃取率下降。 (6)①以下底面面心的n原子为例，该晶胞中与其距离最近且相等的S原子有2个，依据晶胞“无隙并置”的特点， 晶体中与In距离最近且相等的Se有4个。 ②根据晶施结杓图可知，一个品跑中含有1个CS,戴高体寄度P=必装5g·m= 1.348×1038 abXNa g·cm3。 17.(15分) (1)氨基(1分)》 00 HO (2) (2分)取代反应(2分) NH (3)与溴化氢反应，降低产物浓度，使平衡正向移动，增大反应物的转化率(2分) (4)CHOH、CH COOH(2分，少写1个扣1分) (5)23(2分) (6) 00 00√ Ac,O Br, HO B个Br AcOH H,O K,Co, 一定条件， Br Br NH. NHAc NHAc (4分) HO 【解析】依据反应条件并结合A和D的结构，可推知A→B发生酯化反应，则B的结构简式为 ,依据B、 NH 化学参考答案(L6)一4 H C的分子式，结合D的结构简式可知，C的结构简式为 ;通过比较F和H结构简式的差异，结合G的 NHAc 分子式可推知G的结构简式为 CI NHAc (1)A中含氨官能团的名称是氨基。 (2)B→C的反应是B分子中的一NH2与Ac2O发生取代反应转化为一NHAc。 (3)E中的羟基与BCH2CH2Br发生取代反应生成F和HBr,故反应过程中加入K2CO3的作用是与溴化氢反应，降 低产物浓度，使平衡正向移动，提高反应物的转化率。 00H (4)G→H的化学方程式为 +2H2O ①NaOH +CH,OH+CH,COOH. ②HO CI NHAc NH, (⑤)由题给信息可知，B的同分异构体中含有苯环结构、OH(酚)、一NH2和一OOCH,不含一CH3,故有以下结构 OH OH OH 符合题目要求：① CH-OOCH(3种) ② -CHNH(10种)； ③ -CH,O0CH(10种)；共 NH OOCH NH2 23种。 (6)参照上述流程中的B→C、D→E、EF和F→G的反应原理，结合题给主要原料BCH,2CH(CH3)CH2Br、 0￥0 ,设计 的合成路线如下： NHAC HO Ac,O HO Br, Br个Br 一定条作 AcoH H,0 K,CO, Br NH. NHAc 18.(14分) (1)-90.7(2分) 0.128×9.0 (2)①压强(2分)②0.576(2分) 3.7441 爱×0×g× 一(2分) (3)①由图可知，当温度高于140℃时，甲醇转化率增大，故甲醇裂解成二甲醚的副反应加剧，同时DMC在高温条 件下不稳定，分解速率也加快，所以DMC选择性降低，导致DMC产量降低(2分，其他合理表述也给分) ②2.48(2分) (4)CO2+2CH,OH+2e-CO++2CH,O+H2 O(2) 【解析】(1)依据盖斯定律，反应Ⅲ=反应Ⅱ-反应I,即△H3=△H2-△H=-90.7kJ·mol厂1。 (2)①反应I是反应前后气体体积不变的反应，且△H1>0,反应Ⅱ是气体体积增大的反应，△H2<0,故升高温度时 反应I正向移动，反应Ⅱ逆向移动，增大压强时反应I不移动，反应Ⅱ正向移动，CO2平衡转化率增大，故n代表 化学参考答案(L6)一5 压强。 ②根据题意，初始投料：3molH2、1 mol CO2。达平衡时：a(CO2)=32%,S(CHOH)=40%,则平衡体系中： n(C02)=0.68mol,n(CH3OH)=1mol×32%×40%=0.128mol; 由C元素守恒，n(C0)=(1.0-0.68-0.128)mol=0.192mol; 由0元素守恒：体系中含氧元素的物种有C0、C02、CHOH、H20,可求n(H20)=(2-0.192-0.68×2-0.128) mol=0.32 mol; 由H元素守恒：体系中含氢元素的物种有CH,OH、H,0、H,可求n(H)=6-0.128X4-0.32X2 mol 2 =2.424mol; 故消耗的n(H2)=(3-2.424)mol=0.576mol; 达平衡时体系中气体的总物质的量n(总)=3.744mol; (CHOH) 已知反应Ⅲ.C0(g)+2H(g)一CHOH(g),则其平衡常数K,=)Xp(O),代入数据可得K, 0.128×9.0 3.744 (MPa)-2。 金×9.09×器×9.0) (3)①由图可知，当温度高于140℃时，甲醇转化率增大，但是DMC的选择性和产量都下降，因此原因是甲醇裂解 成二甲醚的副反应加剧，同时DMC在高温条件下不稳定，分解速率也加快，所以DMC选择性降低，导致DMC产量 降低。 ②140℃反应2h时，n(DMC)=7mmol·g1×0.2g=1.4mmol,DMC的选择性为22%，则(CH3)2O的选择性为 78%,根据0一欲，主成的(CH.0-L4m毁8≈么.95mm,故CH.0的生高建本为 22% 2.48mmol·h1。 (4)由图可知，电极b是电解池的阴极，CO2和CHOH得电子生成CO和CHO,其反应式为：CO2十2CH3OH十 2e-C0+2CHO+H2O。 化学参考答案(L6)一6