3.3 羧酸及其衍生物（9大题型专项训练）化学沪科版选择性必修3

3.3 羧酸及其衍生物 题型 01 羧酸的组成结构与官能团 题型 02 羧酸的分类与命名 题型 03 羧酸的同分异构体书写与判断 题型 04 羧酸的酸性与强弱比较 题型 05 羧酸的酯化反应与反应机理 题型 06 酯的结构与水解反应 题型 07 酰胺的结构与化学性质 题型 08 羧酸及其衍生物的相互转化 题型 09 烃的含氧衍生物的鉴别与结构推断 题型01 羧酸的组成结构与官能团 物质类别：羧酸属于烃的含氧衍生物，仅由C、H、O三种元素组成，绝大多数羧酸为非电解质，仅在水溶液中发生微弱电离。 特征官能团：专属官能团为羧基，结构简式-COOH，羧基为平面结构，所有原子共平面。 结构特点：羧基由羰基与羟基结合而成，羰基具有强吸电子作用，使羟基氧氢键极性大幅度增强。 化学特性：羟基极性增强，氢离子极易脱离，使羧酸具有弱酸性；氢键作用使羧酸分子缔合，熔沸点偏高。 异构关系：饱和一元羧酸与同碳数饱和一元酯互为同分异构体，二者通式一致、官能团不同。 【典例1】已知三种酸：乳酸[CH3CH(OH)COOH]、醋酸(CH3COOH)、碳酸(HOCOOH)的酸性依次减弱，根据键的极性对化学性质的影响分析，下列说法正确的是 A．碳酸和乳酸分子中，-OH均是推电子基团 B．乳酸能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C．1个乳酸分子中采取sp3杂化的原子数目为2 D．醋酸分子中所有原子共平面 【答案】B 【详解】A．-OH中氧元素电负性远大于碳，属于吸电子基团，并非推电子基团，A错误； B．乳酸分子中仲醇羟基连接的碳原子上存在氢原子，可被酸性高锰酸钾氧化，因此能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B正确； C．乳酸分子中含有2个饱和碳原子和2个羟基氧原子采用sp3杂化，共有4个原子采取 杂化，C错误； D．醋酸分子中甲基碳原子为sp3杂化，空间构型为四面体，所有原子不可能共平面，D错误； 故选B。 【变式1-1】下列物质的用途与性质不对应的是 选项 物质的用途 物质的性质 A 用溶液刻蚀铜电路板 铁的金属性比铜强 B 苯酚可用于手术器械消毒 苯酚可使蛋白质变性 C 单晶硅可用于制作通信设备的芯片 单晶硅是半导体 D 将羧基接入纤维素等高分子材料能提高其吸水性能 羧基属于亲水基 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【详解】A．用溶液刻蚀铜电路板利用的是的氧化性，蚀刻过程中发生反应：，与铁的金属性无关，A错误； B．苯酚可使蛋白质变性，破坏微生物的细胞结构，因此可用于手术器械消毒，B正确； C．单晶硅是半导体材料，因此可用于制作通信设备的芯片，C正确； D．羧基是亲水基团，与水分子之间可以形成氢键，将羧基接入纤维素等高分子材料可提高其亲水能力，进而提高吸水性能，D正确； 故答案选A。 【变式1-2】钯催化合成醋酸乙烯的新型催化机制的反应机理如图所示。 根据上述反应机理，下列叙述错误的是 A．总反应为 B．Pd元素在循环中发生了价态的变化 C．反应④为的再生提供了电子来源 D．纳米颗粒的粒径越小，催化活性越高，的腐蚀速率也越快 【答案】A 【详解】A．由图，总反应为氧气、乙烯、醋酸在催化剂作用下生成水和CH3COOCH=CH2，反应为，A错误； B．由图，Pd元素在循环中存在0、Ⅱ价态，发生了价态的变化，B正确； C．由图，反应④中乙烯和醋酸生成CH3COOCH=CH2，同时失去电子，此电子为的再生提供了电子来源，C正确； D．纳米颗粒的粒径越小，接触面积越大，催化活性越高，导致的腐蚀速率也越快，D正确； 故选A。 【变式1-3】蚂蚁叮人时会向人体注入蚁酸(HCOOH)，使皮肤红肿。下列有关蚁酸结构与性质的说法错误的是 A．电子式为 B．分子结构模型为 C．能使紫色石蕊试液变红 D．用小苏打稀溶液涂抹叮咬处可缓解不适 【答案】A 【详解】 A．电子式为，A错误； B．HCOOH的分子结构模型为，B正确； C．HCOOH是羧酸，具有酸性，能使紫色石蕊试液变红，C正确； D．用小苏打具有碱性，稀溶液涂抹叮咬处可HCOOH反应，缓解不适，D正确； 故选A。 题型02 羧酸的分类与命名 按烃基分类：分为脂肪羧酸、芳香羧酸，区分依据为是否含有苯环；芳香羧酸酸性普遍强于脂肪羧酸。 按羧基数目：分为一元、二元、多元羧酸；羧基数目越多，酸性越强、水溶性越好。 按饱和度分类：分为饱和羧酸与不饱和羧酸；不饱和羧酸含有碳碳双键，可发生加成、氧化反应。 系统命名：选取含羧基最长碳链为主链，编号从羧基碳原子开始，羧基碳永远定为1号碳。 简易命名：低级羧酸可采用习惯命名法，以天干排序，简单直观、考试频繁使用。 【典例2】下列选项中属于饱和一元羧酸的是 A．石炭酸 B．软脂酸 C．柠檬酸 D．安息香酸 【答案】B 【详解】A．石炭酸是苯酚的俗称，结构简式为C6H5OH，其官能团是酚羟基，不属于羧酸，A错误； B．软脂酸即十六酸，结构简式为C15H31COOH，分子中只含一个羧基，且烃基为饱和烃基，属于饱和一元羧酸，B正确； C．柠檬酸含有多个羧基，结构简式为C6H8O7，不属于一元羧酸，C错误； D．安息香酸为苯甲酸，结构简式为C6H5COOH，分子中含苯环，不属于饱和一元脂肪酸，D错误； 故选B。 【变式2-1】下列关于物质的结构与性质的说法错误的是 A．1个乳酸分子()中有一个手性碳原子，是手性分子 B．液晶具有各向异性，所以液晶是晶体 C．臭氧极性微弱，其在四氯化碳中的溶解度高于在水中的溶解度 D．在(R—是直链烷基)中，烷基越长羧酸的酸性越弱 【答案】B 【详解】A．1个乳酸分子中有一个手性碳原子，含1个手性碳原子的分子一定是手性分子，A正确； B．液晶具有各向异性，但不是晶体，B错误； C．臭氧极性微弱，所以其在四氯化碳中的溶解度高于在水中的溶解度，C正确； D．烷基是推电子基团，烷基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱，D正确； 故选B。 【变式2-2】环己醇可与浓硝酸发生反应：（未配平）。下列说法错误的是 A．的系统命名：2-乙基丁二酸 B．的球棍模型为 C．的VSEPR模型为 D．1mol乙二酸中含有键的数目为（为阿伏加德罗常数的值） 【答案】B 【详解】 A．含两个羧基，属于二元羧酸，包含两个羧基在内的最长碳链含4个碳原子，且2号碳原子上连有一个乙基，则该结构的系统命名：2-乙基丁二酸，A正确； B．中O的价层电子对数为，则的空间结构为直线型，其球棍模型中的三个原子应共直线，B错误； C．中O的价层电子对数为，O有两个孤电子对，其VSEPR模型为四面体形：，C正确； D．乙二酸的结构简式为HOOC-COOH，一个乙二酸分子中含2个H-O、2个C-O、1个C-C、还有两个碳氧双键，共价单键均属于键，而双键中含一个键、一个键，则1mol乙二酸中含有键的数目为，D正确； 故选B。 【变式2-3】下列有机物的命名不正确的是 A．2-甲基丁烷： B．4-醛基硝基苯： C．2-甲基-1-氯丁烷： D．2-甲基苯甲酸： 【答案】B 【详解】 A．为烷烃，主碳链4个，离取代基近的一端编号，得到名称为：2-甲基丁烷，故A正确； B．以苯甲醛为母体，硝基在4号位上，名称为4-硝基苯甲醛，故B错误； C．主链为包含氯原子在内的最长碳链，1号位上有氯原子，2号位上有甲基，名称为2-甲基-1-氯丁烷，故C正确； D．以苯甲酸为母体，甲基在2号位上，名称为2-甲基苯甲酸，故D正确； 答案选B。 题型03 羧酸的同分异构体书写与判断 异构类型：包含碳链异构、位置异构、类别异构；羧酸官能团固定在端位，无位置异构。 类别异构对象：同碳羧酸可与酯类、羟基醛、羟基酮互为同分异构体，四类物质分子式相同、性质差异极大。 书写技巧：固定羧基于碳链端位，调整烃基骨架结构，优先书写直链，再依次添加支链，避免重复结构。 判断标准：以分子式一致为前提，辨析官能团与碳骨架差异，等效结构、对称结构只计一种。 【典例3】梗图“一脸辛酸”中，出现了有机物辛酸(键线式：)。辛酸天然品存在于肉豆蔻、柠檬草、苹果、椰子油、葡萄酒、酒花等中，稀释后呈现水果香气。下列说法中正确的是(本题各选项均不考虑立体异构) A．辛酸的同分异构体的名称为2，3，3-三甲基戊酸 B．辛酸的羧酸类同分异构体含有3个结构且存在乙基支链的共有7种 C．辛酸的一种羧酸类同分异构体中所有碳原子和氧原子可能共平面 D．正辛酸与乙酸互为同系物且其酸性强于乙酸 【答案】B 【详解】 A．(CH3)2CHC(CH3)2CH2COOH命名时，羧基碳为1号碳，展开结构为，取代基位置为：3号位有2个甲基、4号位有1个甲基，则正确名称为：3,3,4-三甲基戊酸，A错误； B．羧酸类且含3个-CH3，存在乙基支链；不考虑立体异构，整个分子中，羧基不含甲基，主链（含羧基）末端含1个甲基，因此还需要2个甲基，即有2个支链：1个甲基、1个乙基或3个乙基；符合题意的结构为：、（数字为甲基可以连接的位置）、，共7种，B正确； C．羧基为平面结构，但辛酸的羧酸类同分异构体中，除羧基的C原子外，其余C原子均为sp3杂化（四面体构型），碳碳单键旋转无法让所有C和O原子共平面，C错误； D．正辛酸和乙酸均为饱和一元羧酸，结构相似且分子组成差6个“CH2”原子团，互为同系物；但饱和一元羧酸随碳原子数增加，烷基给电子效应增强，O-H键极性减弱，酸性减弱，因此正辛酸酸性弱于乙酸，D错误； 故选B。 【变式3-1】以乙烯为基本原料，合成六元环化合物的反应如图所示(部分试剂、产物及反应条件略去)。下列说法正确的是 A．①和③反应的类型分别是加成反应，消去反应 B．化合物C与邻苯二甲酸发生酯化反应可形成含有两个六元环的物质 C．化合物D的核磁共振氢谱中有一组峰 D．化合物D的同分异构体中属于酯类和羧酸类的共有5种 【答案】C 【分析】 乙烯与发生加成反应生成，故B为；B与水发生水解反应生成，故C为；C发生分子内脱水反应生成，故D为。 【详解】A．反应①是乙烯与的加成反应；反应③是（C）发生分子内脱水形成环醚，属于取代反应（也可看作成醚反应 ），不是消去反应，A错误； B．化合物C是，邻苯二甲酸含两个羧基，二者发生酯化反应，只能形成含有一个六元环和一个八元环的物质（酯环结构），B错误； C．化合物D是，其结构对称，核磁共振氢谱只有一组峰，C正确； D．D（）的同分异构体中属于酯类的有、、、，共4种；属于羧酸类的有、，共2种，总计6种，D错误； 故答案选C。 【变式3-2】饱和一元羧酸M和饱和一元醇N形成的酯L。4.4gL与溶液共热，当完全水解后，为中和剩余的碱液，耗去盐酸60mL。下列说法正确的是 A．N被氧化最终可能生成M B．符合条件的L有3种同分异构体 C．N在一定条件下不可以与浓氢溴酸反应 D．M与丙烯酸互为同系物 【答案】A 【分析】与4.4gL反应的NaOH的物质的量为0.1×0.8－0.06×0.5＝0.05mol，则酯L的物质的量为0.05mol，则L的摩尔质量为，其分子式为C4H8O2，据此作答。 【详解】A．N被氧化最终可能生成M。当M为乙酸（CH3COOH）、N为乙醇（CH3CH2OH）时，乙醇可被氧化生成乙酸，A正确； B．符合条件的L有3种同分异构体。酯L的分子式为C4H8O2，可能的同分异构体包括甲酸丙酯（两种，因丙醇有正丙醇和异丙醇）、乙酸乙酯、丙酸甲酯，共4种，而非3种，B错误； C．N在一定条件下不可以与浓氢溴酸反应。醇（如乙醇、丙醇等）可与浓HBr发生取代反应生成溴代烃，C错误； D．M与丙烯酸互为同系物。丙烯酸含双键（不饱和羧酸），而M为饱和羧酸，结构不相似，D错误； 故选A。 【变式3-3】C9H10O2有多种同分异构体，其中属于羧酸或酯类，且苯环上有两个取代基的同分异构体共有 A．6种 B．9种 C．15种 D．18种 【答案】D 【详解】若分子式为C9H10O2的物质为羧酸，则取代基可为-COOH和-CH2CH3或者-CH2COOH和-CH3，分别存在邻、间、对，共有6种；若分子式为C9H10O2的物质为酯类，则取代基可为HCOO-和-CH2CH3或者HCOOCH2-和-CH3或者CH3COO-和-CH3或者CH3OOC-和-CH3，分别存在邻、间、对，共有12种；则符合条件的同分异构体共有18种，故选D。 题型04 羧酸的酸性与强弱比较 电离特征：羧酸属于弱电解质，水溶液中部分电离出H+，电离过程可逆，电离程度微弱。 酸碱性：具有弱酸性，酸性强于碳酸、苯酚，弱于盐酸、硫酸等无机强酸。 酸的通性：可与活泼金属、碱、碳酸盐、碳酸氢盐发生反应，其中与碳酸氢盐反应是区分羧酸与碳酸的特征反应。 推电子效应：烷基推电子能力越强，羧基氢离子越难电离，羧酸酸性越弱。 吸电子效应：引入卤素、硝基等吸电子基团，削弱碳氧键电子云，氢离子更易电离，酸性增强。 【典例4】布洛芬()一种合成路线片段如下。下列有关说法不正确的是 A．甲分子中最多11个碳原子共平面 B．乙、丙均能发生取代反应，均能使酸性溶液褪色 C．可以用碳酸氢钠溶液区分乙和丙 D．布洛芬属于羧酸，与乙酸互为同系物 【答案】D 【详解】A．由结构简式可知，甲分子中苯环和酮羰基为平面结构，由三点成面可知，分子中最多11个碳原子共平面，故A正确； B．由结构简式可知，乙分子中含有的羟基和丙分子中含有的羧基都能发生取代反应，乙分子中含有的醇羟基，乙、丙分子中苯环所连烷烃基均能与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应使溶液褪色，故B正确； C．由结构简式可知，丙分子中含有的羧基能与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳，乙分子不能与碳酸氢钠溶液反应，所以可以用碳酸氢钠溶液区分乙和丙，故C正确； D．同系物必须是含有相同数目相同官能团的同类物质，由结构简式可知，布洛芬分子中含有苯环，与乙酸结构不相似，不是同类物质，不可能与乙酸互为同系物，故D错误； 故选D。 【变式4-1】室温下，下列实验探究方案能达到实验目的的是 选项 探究方案 探究目的 A 向溶液中先滴加4滴溶液，再滴加4滴0.1mol/LKI溶液，观察生成沉淀的颜色 证明 B 向丙烯醛中滴加酸性溶液，观察溶液颜色变化 确定丙烯醛结构中是否含有碳碳双键 C 将铁氰化钾溶液滴入硫酸亚铁溶液中，观察现象 检验硫酸亚铁溶液是否被氧化 D 用计分别测定等浓度的溶液和溶液的 探究键的极性对羧酸酸性的影响 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【详解】A．向AgNO3溶液中先加KCl后加KI，因为AgNO3过量，Cl-和I-均与Ag+直接生成沉淀，无法证明沉淀转化，不能比较Ksp，A错误； B．丙烯醛的醛基和双键均能被酸性KMnO4氧化，褪色无法单独确认双键存在，B错误； C．铁氰化钾用于检测Fe2+（生成蓝色沉淀），但无法直接判断Fe2+是否被氧化为Fe3+，只要溶液中仍有部分Fe2+存在时，就会生成蓝色沉淀，C错误； D．等浓度下，Cl的吸电子效应使CH2ClCOOH酸性强于CH3COOH，测pH可验证键极性对酸性的影响，D正确； 故答案为：D。 【变式4-2】某有机物的结构简式如图所示，其性质有下列说法不正确的是 A．含酚羟基，遇FeCl3溶液显紫色 B．1mol该有机物最多能与3molNaOH 反应 C．1mol该有机物最多能与2mol Na2CO3反应 D．能与羧酸发生酯化反应，也能与醇发生酯化反应，也可以进行分子内酯化反应 【答案】B 【详解】A．从结构简式可以看出，该有机物分子中含酚羟基，遇FeCl3溶液显紫色，A正确； B．有机物分子中的酚羟基、羧基能与NaOH反应，则1mol该有机物最多能与2molNaOH 反应，B不正确； C．该有机物分子中的酚羟基、羧基能与Na2CO3发生反应，则1mol该有机物最多能与2mol Na2CO3反应，C正确； D．该有机物分子中含有醇羟基和羧基，分子中的醇羟基能与羧酸发生酯化反应，分子中的羧基能与醇发生酯化反应，分子内的醇羟基和羧基也可以进行分子内酯化反应，D正确； 故选B。 【变式4-3】叔丁醇与羧酸发生酯化反应的机理具有其特殊性，可用下图表示，下列说法正确的是 已知：连在同一碳原子上的甲基之间存在排斥力。 A．中间体2的甲基间的排斥力比叔丁醇的甲基间的排斥力大 B．相同外界条件下，乙酸比中间体3更易给出 C．用溶液中和步骤④产生的，有利于提高叔丁酯的产率 D．用标记醇羟基，可区别叔丁醇与乙醇在酯化反应时的机理差异 【答案】D 【详解】A．中间体2与甲基相连的碳的价层电子对数为3，叔丁醇中中心碳的价层电子对数为4，故叔丁醇的甲基间的排斥力较大，A错误； B．COOH与中间体2结合后得到碳氧双键中氧原子电子对密度减小，导致羧基中羟基的极性增大，O-H更加容易断裂，则中间体3比乙酸更易给出，B错误； C．溶液会和羧酸发生反应，不利于提高叔丁酯的产率，C错误； D．由流程可知，叔丁醇与羧酸发生酯化反应时，叔丁醇脱去羟基，羧酸脱去氢原子，与乙醇与羧酸发生酯化反应时，羧酸脱去羟基，乙醇脱去氢原子，用标记醇羟基，可区别叔丁醇与乙醇在酯化反应时的机理差异，D正确； 故选D。 题型05 羧酸的酯化反应与反应机理 反应反应物：羧酸与饱和醇类在加热、浓硫酸条件下反应，醇必须过量，提高羧酸转化率。 反应类型：属于可逆的酯化反应，本质为取代反应，反应速率缓慢，平衡转化率偏低。 断键规律：严格遵循酸脱羟基、醇脱氢，同位素示踪法可明确断键位置，为考试固定考点。 生成物：生成酯和水，水分子中的氧原子全部来自羧酸。 浓硫酸作用：作催化剂加快反应速率，同时作为吸水剂吸收生成的水，促使平衡正向移动。 【典例5】一种实验室制取乙酸乙酯的装置及酯化反应的反应机理如下： i．质子化： ii．脱质子化： 下列说法错误的是 A．冷凝水从b口进入 B．酯化反应机理可知，不可用替代 C．若用进行反应，反应结束后仅存在于酯中 D．反应结束后，可用无水硫酸钠除去粗品中的水分 【答案】C 【详解】A．在冷凝管中，为了使冷凝效果更好，冷凝水应从下口（b口）进入，故A正确； B．由酯化反应机理可知，该反应需要催化剂提供质子，能提供质子，而不能提供质子，所以不可用替代，故B正确； C．若用进行反应，根据酯化反应机理，反应结束后存在于酯和水中，并非仅存在于酯中，故C错误； D．无水硫酸钠具有吸水性，反应结束后，可用无水硫酸钠除去粗品中的水分，故D正确； 故选C。 【变式5-1】抗炎镇痛药“消炎痛”的结构如图所示，下列有关该物质说法错误的是 A．分子中碳原子的杂化方式是和 B．该物质可与乙醇发生酯化反应，也能在一定条件下与发生加成反应，前者为取代反应，后者为还原反应 C．1 mol该物质与足量溶液反应可生成，与足量溶液反应最多可消耗3 mol NaOH D．该分子中苯环上的一溴代物共有5种 【答案】C 【详解】A．分子中的碳原子有饱和碳原子和组成碳碳双键的碳原子等，其杂化类型有和，故A正确； B．该分子结构中含有羧基，羧基与乙醇的酯化反应属于取代反应，同时苯环、吲哚环与的加成反应属于还原反应，故B正确； C．该结构中只有羧基能与反应，1 mol羧基可生成；与NaOH反应时，羧基（消耗1 mol NaOH）、酰胺基水解（消耗1 mol NaOH）、氯原子水解（消耗1 mol NaOH）及水解后生成的酚羟基（消耗1 mol NaOH），共消耗4 mol NaOH，故C错误； D．该分子有两个苯环，其中左侧苯环有3种等效氢，右侧苯环有2种等效氢，因此苯环上的一溴代物共5种，故D正确； 故答案选C。 【变式5-2】在浓硫酸催化下，丙烯醇()与乙酸的酯化反应机理如下： 已知反应过程中第二步是慢反应，下列说法错误的是 A．如果标记在丙烯醇分子的羟基中，则反应生成的水分子中含 B．如果标记在丙烯醇分子的羟基中，则其与Na反应的气体产物为 C．乙醇和丙烯醇分别与乙酸发生酯化反应的反应机理相同 D．用浓硫酸比用稀硫酸的催化效果好，原因之一为浓硫酸可加快第二步反应的速率 【答案】C 【详解】A．由第二步反应可知，脱去的中的来自于醇，A正确； B．丙烯醇与反应时，羟基上的氢原子断开结合为，如果标记在丙烯醇分子羟基中，则其与反应的气体产物为，B正确； C．乙醇和丙烯醇分别与乙酸发生酯化反应的反应机理完全不同，乙醇与乙酸反应时酸脱羟基醇脱氢，C错误； D．第二步是慢反应，浓硫酸具有吸水性，可加快第二步反应的速率，D正确； 故选C。 【变式5-3】下列有关物质性质与用途具有对应关系的是 A．甲烷难溶于水，可用作燃料 B．苯酚具有杀菌作用，可用作消毒剂 C．乙醇具有还原性，可用作溶剂 D．乙酸能发生酯化反应，可用于除铁锈 【答案】B 【详解】A．甲烷用作燃料是因为其具有可燃性、燃烧时释放大量热量，与难溶于水的性质无对应关系，A错误； B．苯酚可以使蛋白质变性，具有杀菌作用，因此可作消毒剂，性质与用途存在对应关系，B正确； C．乙醇用作溶剂是因为它能溶解多种有机物和无机物，与其还原性无对应关系，C错误； D．乙酸除铁锈是因为乙酸具有酸性，可与铁锈主要成分发生反应，与其能发生酯化反应的性质无对应关系，D错误； 故选B。 题型06 酯的结构与水解反应 生成方式：由羧酸与醇脱水缩合生成，酯化反应可逆，酯也可逆向水解还原为反应物。 官能团：特征官能团为酯基，结构简式-COO-，酯基为平面结构，化学性质稳定。 物理性质：低级酯为液态，带有特殊芳香气味，密度小于水，难溶于极性水溶剂，易溶于有机溶剂。 酸性水解：可逆反应，反应条件温和，生成羧酸、醇，反应限度较低。 碱性水解：不可逆，碱中和生成的羧酸，促使反应完全进行，生成羧酸盐与醇。 【典例6】（23-24高三上·上海嘉定·月考）吗替麦考酚酯主要用于预防同种异体的器官排斥反应，其结构简式如图所示。下列关于该物质的说法正确的是 A．其分子不存在顺反异构 B．有五种含氧官能团 C．1mol吗替麦考酚酯最多消耗3molNaOH D．可发生加成反应、消去反应和缩聚反应 【答案】C 【详解】A．由题干有机物结构简式可知，分子中与甲基相连的碳碳双键上每个碳原子所连接的原子或原子团都不相同，故存在顺反异构，故A错误； B．由题干有机物结构简式可知，其中含有的含氧官能团有醚基、酯基和酚羟基三种，故B错误； C．由题干有机物结构简式可知，1mol有机物分子中含有lmol酚羟基，消耗1molNaOH，含有2mol酯基，消耗2molNaOH，故最多消耗3molNaOH，故C正确； D．由题干有机物结构简式可知，分子中不含醇羟基和碳卤键(或卤素原子)，故不可发生消去反应，故D错误； 故选C。 【变式6-1】（23-24高二上·上海·期末）结构简式如图所示的有机物分子A中含有一个不对称碳原子（即该碳原子连接4个不同的原子或原子团），该有机物具有光学活性。当该有机物发生下列化学变化时，生成的新有机物无光学活性的是 A．醛基发生氧化反应 B．羟基发生酯化反应 C．酯基发生水解反应 D．醛基加氢还原 【答案】D 【分析】 原分子中含有手性碳原子，如图：； 【详解】A．醛基发生氧化反应，生成CH3COOCH(CH2OH)COOH，含手性碳原子，具有光学活性，故A不选； B．羟基发生酯化反应，原手性碳原子依旧是手性碳原子，具有光学活性，故B不选； C．酯基发生水解反应，生成HOCH(CH2OH)COOH，原手性碳原子依旧是手性碳原子，具有光学活性，故C不选； D．醛基加氢还原，CH3COOCH(CH2OH)2，不含手性碳原子，不具有光学活性，故D选； 答案选D。 【变式6-2】（24-25高二下·上海·期中）为了促进油脂的水解，以下可以采取的措施中最有效的是 A．加浓硫酸并加热 B．加稀硫酸并加热 C．加热 D．加入NaOH溶液并加热 【答案】D 【详解】A．浓硫酸具有脱水性，会使有机物中的H、O元素按照2:1脱去，故A不符合题意； B．稀硫酸提供酸性条件，但反应可逆，不能有效促进油脂水解，故B不符合题意； C．单纯加热可提高反应速率，但缺乏催化剂（酸或碱），水解效率较低，C不符合题意； D．NaOH提供碱性条件，使水解产物脂肪酸与NaOH反应，减少生成物，使可逆反应正向进行，彻底促进水解，D符合题意； 故选D。 【变式6-3】（23-24高二上·上海·期末）某链状有机物X（）在酸性条件下水解生成一种酸Y和一种醇Z，两者物质的量之比为。下列说法错误的是 A．Y分子能发生加聚反应 B．Z的核磁共振氢谱可能存在两种吸收峰 C．X的同分异构体中可能存在芳香族化合物 D．符合上述条件的有机物X有5种（不考虑立体异构） 【答案】C 【分析】该链状有机物能在酸性条件下水解生成一种酸和一种醇，说明该有机物为酯类物质，水解生成的酸和醇的物质的量之比为1：2，则X是由二元酸和一元醇通过酯化反应得到的，X的不饱和度为，酯基的不饱和度是1，则X中含有2个酯基和1个碳碳双键，根据碳原子个数知，酸为含有碳碳双键且含有5个碳原子的二元酸，醇为CH3OH。 【详解】A．Y中含有碳碳双键，能发生加聚反应，故A正确； B．Z为CH3OH，则Z存在两种吸收峰，故B正确； C．X的不饱和度是3，苯环的不饱和度是4，则X的同分异构体中不可能存在芳香族化合物，故C错误； D．Y为含有碳碳双键且含有5个碳原子的二元酸，Z为CH3OH，含有碳碳双键且含有5个碳原子的二元酸的结构简式为CH2=CHCH(COOH)2、CH3CH=C(COOH)2、HOOCCH=CHCH2COOH、HOOCC(CH3)=CHCOOH、CH2=C(COOH)CH2COOH，则X有5种同分异构体，故D正确； 故答案选C。 题型07 酰胺的结构与化学性质 物质类别：酰胺属于羧酸衍生物，由羧基中的羟基被氨基取代衍生而成。 特征结构：分子含有酰胺键，酰胺键极性较强，易断裂，是酰胺化学性质的核心位点。 物理性质：低级酰胺易溶，可与水分子形成氢键；高级酰胺碳链较长，疏水作用增强，水溶性较差。 核心反应：可发生水解反应，酸碱条件下水解产物不同，酸性生成铵盐，碱性释放氨气。 生物意义：酰胺键是蛋白质、高分子合成材料的重要结构单元，广泛存在于生物体内。 【典例7】科学家从蛇毒研究中获得启示，合成口服降压药卡托普利，其结构如图。下列说法错误的是 A．含有2个手性碳原子 B．含有3种官能团 C．能发生酯化反应和水解反应 D．若将替换为，药物的水溶性降低 【答案】D 【详解】 A．手性碳原子是碳原子周围连接四个不同的原子或原子团，结构中含有两个手性碳原子，，A正确； B．结构中有羧基、酰胺基、巯基，含有3种官能团，B正确； C．有羧基可以发生酯化反应，有酰胺基可以发生水解反应，C正确； D．O的电负性大于S，-OH的极性更强，亲水性更强，若将替换为，药物的水溶性升高，D错误； 答案选D。 【变式7-1】一种对治疗糖尿病具有重要作用的化合物，结构如图所示，关于该化合物说法不正确的是 A．属于芳香化合物 B．含有三种含氧官能团 C．能发生取代反应和加成反应 D．最多能与等物质的量的反应 【答案】D 【详解】A．由结构简式可知，有机物分子中含有苯环，属于芳香化合物，故A正确； B．由结构简式可知，有机物分子的含氧官能团为酰胺基、醚键和羧基，共有3种，故B正确； C．由结构简式可知，有机物分子中含有的苯环、碳碳双键一定条件下能发生加成反应，含有的酰胺基和羧基一定条件下能发生取代反应，故C正确； D．由结构简式可知，有机物分子中含有的酰胺基和羧基能与氢氧化钠溶液反应，则1mol有机物最多能与2mol氢氧化钠反应，故D错误； 故选D。 【变式7-2】下列离子方程式或化学方程式表达正确的是 A．向溶液中加入过量NaClO溶液产生红褐色沉淀： B．将天青石()用溶液浸泡得 (已知Sr为第五周期第ⅡA元素)： C．将变黑的银器(产生)置于盛有食盐水的铝盆中，银器恢复光亮： D．N-甲基甲酰胺中加入稀盐酸并加热： 【答案】D 【详解】A．向溶液中加入过量NaClO溶液，因NaClO溶液呈碱性，且生成沉淀，不会有生成，正确的离子方程式为，A错误； B．天青石()是难溶物，在离子方程式中不能拆写成离子形式，正确的离子方程式为，B错误； C．将变黑的银器置于盛有食盐水的铝盆中，形成原电池，Al作负极，在正极得电子被还原为Ag，同时与发生双水解反应，总反应为，而不是生成，C错误； D．N-甲基甲酰胺（）在稀盐酸并加热条件下发生水解反应，生成HCOOH和，化学方程式书写正确，D正确； 故选D。 【变式7-3】化合物是一种新型抗生素中间体，其合成路线如下。已知化合物中虚线圈内所有原子共平面。 下列说法错误的是 A．中虚线圈内碳原子和氮原子的杂化方式均为 B．形成时，氮原子与中碳原子成键 C．的核磁共振氢谱有4组峰 D．水解可生成 【答案】D 【详解】A．K虚线圈内所有原子共平面，则N原子的最外层孤电子对未参与杂化，N原子的杂化方式为sp2，苯环和碳氧双键的C均为sp2杂化，A正确； B．对照L和M的结构可以看出，形成M时，L分子中18O与b碳原子之间的共价键断裂，则氮原子与L中碳原子b成键，B正确； C．有四种类型的氢原子，核磁共振氢谱有4组峰，C正确； D．M分子中，左侧环上存在酯基和酰胺基，在酸性条件下两种官能团都发生水解反应，M可水解生成H2CO3，H2CO3分解生成CO2和水，但是18O并不存在于二氧化碳中，D错误； 故选D。 题型08 羧酸及其衍生物的相互转化 正向转化：羧酸可通过酯化、取代反应转化为酯、酰胺等衍生物，官能团发生定向改变。 逆向转化：衍生物通过水解反应还原生成羧酸，水解是衍生物回归母体的核心反应。 氧化链：醇→醛→羧酸→酯，形成闭环转化，是有机推断最基础的转化链条。 推断应用：有机推断常利用相互转化关系逆向推导有机物结构，快速锁定物质类别。 【典例8】马来酸()及其衍生物在化工领域具有重要应用。 (1)在催化作用下，能发生反应：(1)。 ①基态Ni原子的价层电子排布式为_______。 ②上述反应在_______(填“低温”“高温”或“任意温度”)下能自发进行。 ③一定条件下，控制的流速为，每分钟内的转化率与的选择性随时间变化关系如图所示。在第内，生成的速率可表示为_______；工业生产中，其他条件不变，适当减缓进料流速能增大反应物的转化率，原因可能是_______。 (2)马来酸二甲酯加氢制备四氢呋喃()的反应过程如下。 反应 焓变 (i) (ii) (iii) (iv) ①反应的焓变_______。 ②在初始温度为的绝热刚性密闭容器中充入和，内，混合气体物质的量减少总量与体系初始温度的关系如图所示。请说明初始温度小于时，曲线呈图中变化趋势的原因：_______。 ③往的恒容密闭容器中充入(g)和，仅发生反应iii、iv，平衡时各组分物质的量浓度随温度变化曲线如图所示(其中有两种物质的变化曲线重合)。则表示平衡时，的物质的量随温度的变化曲线为_______(填“”或“”)；计算200℃时，反应iii的平衡常数：_______(写出计算过程)。 【答案】(1) 3d84s2 低温 进料流速减缓，反应物在催化剂表面的停留时间延长，反应更充分 (2) -217 温度小于，t h时反应未达到平衡，加氢反应i、iii、iv均为气体物质的量减少的反应，初始温度升高，反应速率加快，t h内反应i、ii、iii、iv的反应程度加大，混合气体物质的量减少总量增大 b 根据化学计量数及投料比可知体系中n（H2O）= n（）、n（）= n（H2），达到平衡时，n（H2）= n（）=0.1 mol，n（）= n（H2）=0.05 mol，因此n（）= n（H2O）=1 mol-0.1 mol-0.04 mol=0.85 mol，反应iii的平衡常数== 【详解】（1）①Ni是28号元素，基态Ni原子的价层电子排布式为3d84s2； ②该加氢反应的<0，反应后气体分子数减少，S<0，根据G=-TS<0反应自发，因此低温下该反应能自发进行； ③在第内，的进料流速为，转化率为40 %， 的选择性为40 %，因此第内生成的速率==； 工业上减缓进料流速，反应物在催化剂表面的停留时间延长，反应更充分，因此反应物的转化率提高； （2）①根据盖斯定律可知=+=()+()=； ②温度小于，t h时反应未达到平衡，加氢反应i、iii、iv均为气体物质的量减少的反应，初始温度升高，反应速率加快，t h内反应i、ii、iii、iv的反应程度加大，混合气体物质的量减少总量增大； ③根据碳原子总物质的量为4 mol和化学计量数关系可知a为平衡时、H2O的物质的量随温度的变化的曲线，则b为平衡时H2的物质的量随温度变化的曲线； 根据化学计量数及投料比可知体系中n（H2O）= n（）、n（）= n（H2），达到平衡时，n（H2）= n（）=0.1 mol，n（）= n（H2）=0.05 mol， 因此n（）= n（H2O）=1 mol-0.1 mol-0.04 mol=0.85 mol， 反应iii的平衡常数==。 【变式8-1】（24-25高二上·上海·月考）水杨酸及其衍生物具有抑菌作用，其主要合成过程可以表示为： (1)水杨酸的分子式为___________。 (2)水杨酸需密闭保存，其原因是___________。 (3)水杨酸可发生两步电离，第一步电离程度远大于第二步，写出水杨酸第一步电离方程式：___________。 (4)写出水杨酸与碳酸氢钠反应的化学方程式___________。 (5)①由水杨酸合成冬青油还需要的有机反应物是___________(填结构简式)。 ②冬青油中往往会混有未反应完全的水杨酸，若要进行提纯，适宜的洗涤剂为___________。 A．溶液    B．溶液    C．NaOH溶液    D．NaCl溶液 (6)阿司匹林与足量NaOH溶液反应的化学方程式为___________。 (7)阿司匹林药品需要保存在干燥处，受潮的药品易变质不宜服用；检验受潮药片是否变质的试剂是___________。 【答案】(1) (2)水杨酸分子中含有酚羟基，酚羟基不稳定，易被氧气氧化 (3)+H+ (4)+NaHCO3+CO2+H2O (5) A (6)+3NaOH+CH3COONa+2H2O (7)氯化铁溶液或溴水 【分析】 苯酚钠和二氧化碳反应生成，酸化得到水杨酸，水杨酸中的羧基发生酯化反应生成冬青油，水杨酸中的酚羟基也可以发生酯化反应生成阿司匹林，据此解答。 (1)根据水杨酸的结构简式可判断其分子式为C7H6O3； (2)水杨酸分子中含有酚羟基，酚羟基不稳定，易被氧气氧化，所以水杨酸需密闭保存； (3) 羧基的酸性强于酚羟基的酸性，所以水杨酸第一步电离方程式为+H+； (4) 水杨酸中的羧基酸性强可以与碳酸氢钠反应生成盐和二氧化碳气体，反应的化学方程式为：+NaHCO3+CO2+H2O； (5)根据冬青油中含有甲醇形成的酯基可判断由水杨酸合成冬青油还需要的有机反应物是甲醇，结构简式为CH3OH； 冬青油中往往会混有未反应完全的水杨酸，若要进行提纯，除去水杨酸，不能减少冬青油。 A．NaHCO3溶液只与羧基反应，A符合； B．Na2CO3溶液与羧基、酚羟基均反应，B不符合； C．NaOH溶液与酯基、羧基、酚羟基均反应，C不符合； D．NaCl溶液与羧基不反应，D不符合； 答案选A。 (6) 酚羟基、羧基、酯基均能与氢氧化钠反应，所以取1mol阿司匹林与足量NaOH溶液完全反应，最多消耗NaOH是3mol，反应的化学方程式为：+3NaOH+CH3COONa+2H2O； (7)阿司匹林分子中含有酯基，受潮时易发生水解反应，变质后的产物含有酚羟基，可与氯化铁溶液发生显色反应，也可与溴水反应，则可用氯化铁溶液或溴水检验。 【变式8-2】I.某种甜味剂A的甜度是蔗糖的200倍，由于它热值低、口感好、副作用小，已在90多个国家广泛使用。A的结构简式为： 已知：①在一定条件下，羧酸酯或羧酸与含—NH2的化合物反应可以生成酰胺，如： +R＂-NH2+R＇-OH +R＂-NH2+H2O ②酯比酰胺容易水解。 请填写下列空白： (1)每个A分子含_______个手性碳原子。 (2)在适量的酸和长时间加热条件下，化合物A可以水解生成： 、_______和_______(写结构简式)。 (3)化合物A分子内的官能团之间也可以发生反应，再生成一个酰胺键，产物是甲醇和_______(填写结构简式，该分子中除苯环外，还含有一个6原子组成的环)。 II.消去反应是有机合成中引入不饱和键的常见途径，大部分卤代烃和醇都有这一性质。 (4)一定条件下部分卤代烃脱卤化氢或醇脱水后，相应产物及其产率如下表： 卤代烃或醇 相应产物及其产率 H3C-HC=CH-CH3 81% H3C-H2C-CH=CH2 19% 80% 20% H3C-HC=CH-CH3 80% H3C-H2C-CH=CH2 20% 90% 10% 分析表中数据，得到卤代烃和醇各自发生消去反应时脱氢位置倾向的主要结论是：_______。 (2)列举一个不能发生消去反应的卤代烃，写出其结构简式：_______。 (3)已知3-戊醇在浓硫酸的作用下脱水，生成物有顺-2-戊烯(占25%)和反-2-戊烯(占75%)两种。写出2-戊烯的顺式结构：_______。 【答案】(1)2 (2) HOOCCH2CH(NH2)COOH CH3OH (3) (4) 氢原子主要从含氢较少的相邻碳原子上脱去(或：主要产物是双键碳原子连有烷基较多的烯烃) CH3Br 或 【详解】（1）手性碳原子是指碳原子周围连有四个不同的原子团称为手性碳原子，符合的有2个； （2） 在适量的酸和长时间加热条件下，化合物A中肽键和酯基可以水解生成： 、HOOCCH2CH(NH2)COOH、CH3OH； （3） 由题意推出，另一个产物为； （4）由表中数据知，氢原子主要从含氢较少的相邻碳原子上脱去(或：主要产物是双键碳原子连有烷基较多的烯烃)； 不能发生消去反应的卤代烃为CH3Br 或； 2-戊烯的顺式结构为。 【变式8-3】糖类、油脂和蛋白质是食物中的主要营养物质，对人类的生命、生活和生产都有及其重大的意义。 (一)某油脂常温下呈液态，其中一种成分的结构简式为。 (1)天然油脂是___________(填“纯净物”或“混合物”)；该油脂能否使溴水褪色？___________(填“能”或“不能”)；为了促进该油脂的水解，可以采取的最有效的措施是___________(填字母，下同)。 A．加浓硫酸并加热    B．加稀硫酸并加热    C．加热    D．加入NaOH溶液并加热 (2)1mol该油脂要完全水解，需要消耗NaOH的物质的量为___________mol。 (二)小麦是富含淀粉的农作物。现按以下路径对农作物小麦进行转化利用： 已知E是一种具有香味的液体，酸性条件下重铬酸钾()的还原产物是。回答下列问题： (3)B分子中含有的官能团的名称为___________；写出C→D的反应的离子方程式为___________。 (4)下列说法正确的是___________。 a．A属于天然高分子化合物 b．B在酸性、加热条件下，能与银氨溶液反应析出银 c．D不能与新制悬浊液反应 d．E可以发生取代反应 (5)E的分子式为，满足该分子式的有机物，在酸性条件下水解为羧酸和醇，这些羧酸和醇重新组合形成的酯共有___________种。 (三)蛋白质是病毒、细菌等的重要组成成分。 (6)医院里常用高温蒸煮、紫外线照射、喷杀消毒剂、在伤口中涂抹医用酒精等方法来消毒、杀菌。回答这样做的依据___________。 【答案】(1) 混合物 能 D (2)3 (3) 羟基、醛基 (4)ad (5)12 (6)细菌、病毒等都含有蛋白质，高温蒸煮、紫外线照射以及消毒剂都可以使蛋白质变性 【分析】(二)A为淀粉，淀粉水解生成B为葡萄糖，葡萄糖在酒化酶的作用下生成C为乙醇，乙醇被重铬酸钾氧化生成D为乙酸，乙醇与乙酸发生酯化反应生成E为乙酸乙酯。 【详解】（1）组成天然油脂的烃基不同，所得油脂结构不同，则一般天然油脂是混合物；根据该油脂的结构简式可知，形成该油脂的三种高级脂肪酸中存在不饱和高级脂肪酸，-C17H33中含1个碳碳双键，可以发生加成反应，使溴水褪色；加入的氢氧化钠能中和油脂水解生成的酸，从而使水解程度更大，故为了促进该油脂的水解，可以采取的最有效的措施是加入NaOH溶液并加热，故选D。 （2）油脂在氢氧化钠溶液中水解生成丙三醇和高级脂肪酸钠，1mol该油脂含3mol酯基，完全水解需要消耗NaOH的物质的量为3 mol。 （3）B为葡萄糖，含有的官能团的名称为羟基、醛基；重铬酸钾将乙醇氧化为乙酸，自身被还原为，反应中，碳元素平均从-2价升高到0价、铬元素从+6价降低到+3价，则按得失电子数守恒、电荷守恒、元素质量守恒得C→D的反应的离子方程式为。 （4）a．物质A为淀粉，属于天然高分子化合物，故a正确； b．B为葡萄糖，具有还原性，在碱性、加热条件下，能与银氨溶液反应析出银，故b错误； c．D为乙酸，能与新制悬浊液发生酸碱中和反应，故c错误； d．E为乙酸乙酯，能够发生水解反应，水解反应属于取代反应，故d正确； 故选ad。 （5）E的分子式为，分子式为C4H8O2的有机物在酸性条件下可水解为羧酸和醇，所以属于饱和一元酯，若为甲酸丙酯，水解可生成甲酸1种，丙醇有正丙醇和异丙醇共2种；若为乙酸乙酯，水解可生成乙酸1种，乙醇1种；若为丙酸甲酯，水解可生成丙酸1种，甲醇1种，所以羧酸共有3种，醇共有4种，羧酸和醇重新组合可形成的酯共有3×4=12种。 （6）医院里常用高温蒸煮、紫外线照射、喷杀消毒剂、在伤口中涂抹医用酒精等方法来消毒、杀菌。回答这样做的依据：细菌、病毒等都含有蛋白质，高温蒸煮、紫外线照射以及消毒剂都可以使蛋白质变性。 题型09 烃的含氧衍生物的鉴别与结构推断 物质范围：包含醇、酚、醛、酮、羧酸、酯六大有机物，均只含C、H、O三种元素。 鉴别方法：依托官能团特征反应区分物质，利用颜色变化、沉淀、气体等直观现象判定。 推断第一步：根据分子式计算不饱和度，初步判断分子是否含有双键、环结构。 推断第二步：通过特征反应确定官能团种类，明确物质所属类别。 推断第三步：结合对称性、等效氢，确定碳骨架以及官能团连接位置。 【典例9】烃的含氧衍生物是一类重要的有机物。下列说法正确的是 A．中H原子的活泼性：乙酸>苯酚>乙醇>水 B．利用新制悬浊液可鉴别甲酸、乙醛、乙醇、乙酸 C．向足量的苯酚溶液中滴入少量溴水，可观察到有白色沉淀产生 D．乙酸甘油酯是硬脂酸甘油酯的同系物，它们在碱性条件下的水解反应均为皂化反应 【答案】B 【详解】A．羟基H原子活泼性正确顺序为乙酸>苯酚>水>乙醇，选项中乙醇>水的排序错误，A错误； B．常温下甲酸、乙酸可溶解Cu(OH)2得到蓝色溶液，乙醛、乙醇无明显现象；加热时，甲酸含醛基，其溶液产生砖红色沉淀，乙酸溶液无明显变化，乙醛产生砖红色沉淀，乙醇中Cu(OH)2分解为黑色CuO，四种物质现象不同可鉴别，B正确； C．少量溴水与苯酚反应生成的三溴苯酚会溶于过量的苯酚，无法观察到白色沉淀，需使用过量浓溴水才能观察到沉淀，C错误； D．皂化反应特指高级脂肪酸甘油酯的碱性水解，乙酸甘油酯不属于高级脂肪酸甘油酯，其碱性水解不属于皂化反应，D错误； 故选B。 【变式9-1】烃的含氧衍生物在足量的中燃烧，将燃烧的产物依次通过下图中的甲、乙、丙装置中，反应结束后，测得装置甲增重，装置乙中无水硫酸铜不变色，装置丙增重13.2 g。下列说法正确的是 A．装置乙中的固体质量增大 B．X的实验式为 C．可能是 D．该实验再结合质谱图可确定X的分子式 【答案】D 【分析】烃的含氧衍生物 X 在足量的O2中燃烧生成H2O和CO2。甲中浓硫酸吸收H2O，甲增重7.2 g，；丙中碱石灰吸收CO2，，则X中n(C):n(H)=0.3:0.8=3:8，又因为X是含氧衍生物，结合定义可知 X 的实验式为C3H8Ox，以此解答。 【详解】A．装置乙中无水硫酸铜不变色，说明无水硫酸铜固体没有吸水，质量不变， A错误； B．由分析可知，X的实验式为C3H8Ox，B错误； C．由分析可知，X中n(C):n(H)=0.3:0.8=3:8，X不可能是C2H5COOH，C错误； D．由分析可知，X的实验式为C3H8Ox，结合质谱图可确定X的质量数，可以确定X的分子式，D正确； 故答案选D。 【变式9-2】测定某α-氰基丙烯酸酯类医用胶()的分子结构，其实验目的、操作及现象或结论描述错误的是 选项 实验目的 操作及现象 结论 A 测定分子式 做质谱分析实验，测定出该样品的相对分子质量为153.0 其分子式为 B 推断分子中的官能团种类 做红外光谱实验，得到谱图 分子中含有4种官能团 C 验证官能团 向少量医用胶样品中加入强碱溶液，加热，有能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体生成 该医用胶中含有氰基 D 推断分子结构 做核磁共振氢谱实验，显示5组峰，且峰面积之比为 推断可能存在两个化学环境不同的甲基 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【详解】A．质谱分析实验可测定相对分子质量，该分子含C、H、O、N，已知相对分子质量为153，计算C8H11O2N的分子量：8×12+11×1+2×16+14=153，与已知相对分子质量一致，结论正确，A正确； B．红外光谱图中标注C≡N（氰基）、C=O、C=C、C-O-C化学键，其中酯基（-COO-）包含C=O和C-O键，二者属于同一酯基官能团，故实际官能团可能为氰基、碳碳双键、酯基，共3种，结论中“4种官能团”错误，B错误； C．氰基（-CN）在强碱溶液中加热水解生成NH3，NH3能使湿润红色石蕊试纸变蓝，操作及结论正确，C正确； D．核磁共振氢谱5组峰面积比1:2:2:3:3，其中两个“3”对应氢原子数为3的基团，甲基（-CH3）含3个H，化学环境不同则为两组峰，结论合理，D正确； 故答案选B。 【变式9-3】有机物G的部分合成路线如下，下列推断正确的是 A．上述转化中，只发生取代反应 B．X和Y均属于脂肪烃的衍生物 C．G分子中含有2个手性碳原子 D．1mol Z最多能与1mol H2发生加成反应 【答案】B 【详解】A．由题干转化流程图可知，上述转化中，X→Y为取代反应、Y→Z为取代反应、Z→G为加成反应，A错误； B．由题干X、Y的结构简式可知，X、Y中均不含苯环，故X和Y均属于脂肪烃的衍生物，B正确； C．已知同时连有4个互不相同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子，故G分子中含有1个手性碳原子，如图所示：，C错误； D．由题干Z的结构简式可知，Z中能与苯环和酮羰基均能与H2发生加成反应，故1mol Z最多能与3+1=4mol H2发生加成反应，D错误； 故答案为：B。 / 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 3.3 羧酸及其衍生物 题型 01 羧酸的组成结构与官能团 题型 02 羧酸的分类与命名 题型 03 羧酸的同分异构体书写与判断 题型 04 羧酸的酸性与强弱比较 题型 05 羧酸的酯化反应与反应机理 题型 06 酯的结构与水解反应 题型 07 酰胺的结构与化学性质 题型 08 羧酸及其衍生物的相互转化 题型 09 烃的含氧衍生物的鉴别与结构推断 题型01 羧酸的组成结构与官能团 物质类别：羧酸属于 ，仅由 三种元素组成，绝大多数羧酸为非电解质，仅在水溶液中发生微弱电离。 特征官能团：专属官能团为 ，结构简式-COOH，羧基为平面结构，所有原子共平面。 结构特点：羧基由羰基与羟基结合而成，羰基具有强吸电子作用，使羟基氧氢键极性大幅度增强。 化学特性：羟基极性增强，氢离子极易脱离，使羧酸具有 ；氢键作用使羧酸分子缔合，熔沸点偏高。 异构关系：饱和一元羧酸与同碳数 互为同分异构体，二者通式一致、官能团不同。 【典例1】已知三种酸：乳酸[CH3CH(OH)COOH]、醋酸(CH3COOH)、碳酸(HOCOOH)的酸性依次减弱，根据键的极性对化学性质的影响分析，下列说法正确的是 A．碳酸和乳酸分子中，-OH均是推电子基团 B．乳酸能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C．1个乳酸分子中采取sp3杂化的原子数目为2 D．醋酸分子中所有原子共平面 【变式1-1】下列物质的用途与性质不对应的是 选项 物质的用途 物质的性质 A 用溶液刻蚀铜电路板 铁的金属性比铜强 B 苯酚可用于手术器械消毒 苯酚可使蛋白质变性 C 单晶硅可用于制作通信设备的芯片 单晶硅是半导体 D 将羧基接入纤维素等高分子材料能提高其吸水性能 羧基属于亲水基 A．A B．B C．C D．D 【变式1-2】钯催化合成醋酸乙烯的新型催化机制的反应机理如图所示。 根据上述反应机理，下列叙述错误的是 A．总反应为 B．Pd元素在循环中发生了价态的变化 C．反应④为的再生提供了电子来源 D．纳米颗粒的粒径越小，催化活性越高，的腐蚀速率也越快 【变式1-3】蚂蚁叮人时会向人体注入蚁酸(HCOOH)，使皮肤红肿。下列有关蚁酸结构与性质的说法错误的是 A．电子式为 B．分子结构模型为 C．能使紫色石蕊试液变红 D．用小苏打稀溶液涂抹叮咬处可缓解不适 题型02 羧酸的分类与命名 按烃基分类：分为脂肪羧酸、芳香羧酸，区分依据为是否含有苯环；芳香羧酸酸性普遍强于脂肪羧酸。 按羧基数目：分为一元、二元、多元羧酸；羧基数目越多，酸性越强、水溶性越好。 按饱和度分类：分为 与 ；不饱和羧酸含有碳碳双键，可发生加成、氧化反应。 系统命名：选取含羧基最长碳链为主链，编号从 碳原子开始，羧基碳永远定为1号碳。 简易命名：低级羧酸可采用 ，以天干排序，简单直观、考试频繁使用。 【典例2】下列选项中属于饱和一元羧酸的是 A．石炭酸 B．软脂酸 C．柠檬酸 D．安息香酸 【变式2-1】下列关于物质的结构与性质的说法错误的是 A．1个乳酸分子()中有一个手性碳原子，是手性分子 B．液晶具有各向异性，所以液晶是晶体 C．臭氧极性微弱，其在四氯化碳中的溶解度高于在水中的溶解度 D．在(R—是直链烷基)中，烷基越长羧酸的酸性越弱 【变式2-2】环己醇可与浓硝酸发生反应：（未配平）。下列说法错误的是 A．的系统命名：2-乙基丁二酸 B．的球棍模型为 C．的VSEPR模型为 D．1mol乙二酸中含有键的数目为（为阿伏加德罗常数的值） 【变式2-3】下列有机物的命名不正确的是 A．2-甲基丁烷： B．4-醛基硝基苯： C．2-甲基-1-氯丁烷： D．2-甲基苯甲酸： 题型03 羧酸的同分异构体书写与判断 异构类型：包含 、位置异构、 ；羧酸官能团固定在端位，无位置异构。 类别异构对象：同碳羧酸可与 、羟基醛、羟基酮互为同分异构体，四类物质分子式相同、性质差异极大。 书写技巧：固定羧基于碳链端位，调整烃基骨架结构，优先书写直链，再依次添加支链，避免重复结构。 判断标准：以 为前提，辨析官能团与碳骨架差异，等效结构、对称结构只计一种。 【典例3】梗图“一脸辛酸”中，出现了有机物辛酸(键线式：)。辛酸天然品存在于肉豆蔻、柠檬草、苹果、椰子油、葡萄酒、酒花等中，稀释后呈现水果香气。下列说法中正确的是(本题各选项均不考虑立体异构) A．辛酸的同分异构体的名称为2，3，3-三甲基戊酸 B．辛酸的羧酸类同分异构体含有3个结构且存在乙基支链的共有7种 C．辛酸的一种羧酸类同分异构体中所有碳原子和氧原子可能共平面 D．正辛酸与乙酸互为同系物且其酸性强于乙酸 【变式3-1】以乙烯为基本原料，合成六元环化合物的反应如图所示(部分试剂、产物及反应条件略去)。下列说法正确的是 A．①和③反应的类型分别是加成反应，消去反应 B．化合物C与邻苯二甲酸发生酯化反应可形成含有两个六元环的物质 C．化合物D的核磁共振氢谱中有一组峰 D．化合物D的同分异构体中属于酯类和羧酸类的共有5种 【变式3-2】饱和一元羧酸M和饱和一元醇N形成的酯L。4.4gL与溶液共热，当完全水解后，为中和剩余的碱液，耗去盐酸60mL。下列说法正确的是 A．N被氧化最终可能生成M B．符合条件的L有3种同分异构体 C．N在一定条件下不可以与浓氢溴酸反应 D．M与丙烯酸互为同系物 【变式3-3】C9H10O2有多种同分异构体，其中属于羧酸或酯类，且苯环上有两个取代基的同分异构体共有 A．6种 B．9种 C．15种 D．18种 题型04 羧酸的酸性与强弱比较 电离特征：羧酸属于 ，水溶液中部分电离出H+，电离过程可逆，电离程度微弱。 酸碱性：具有 ，酸性强于碳酸、苯酚，弱于盐酸、硫酸等无机强酸。 酸的通性：可与 、碱、碳酸盐、碳酸氢盐发生反应，其中与碳酸氢盐反应是区分羧酸与碳酸的特征反应。 推电子效应：烷基推电子能力越强，羧基氢离子越难电离，羧酸酸性 。 吸电子效应：引入卤素、硝基等 ，削弱碳氧键电子云，氢离子更易电离，酸性增强。 【典例4】布洛芬()一种合成路线片段如下。下列有关说法不正确的是 A．甲分子中最多11个碳原子共平面 B．乙、丙均能发生取代反应，均能使酸性溶液褪色 C．可以用碳酸氢钠溶液区分乙和丙 D．布洛芬属于羧酸，与乙酸互为同系物 【变式4-1】室温下，下列实验探究方案能达到实验目的的是 选项 探究方案 探究目的 A 向溶液中先滴加4滴溶液，再滴加4滴0.1mol/LKI溶液，观察生成沉淀的颜色 证明 B 向丙烯醛中滴加酸性溶液，观察溶液颜色变化 确定丙烯醛结构中是否含有碳碳双键 C 将铁氰化钾溶液滴入硫酸亚铁溶液中，观察现象 检验硫酸亚铁溶液是否被氧化 D 用计分别测定等浓度的溶液和溶液的 探究键的极性对羧酸酸性的影响 A．A B．B C．C D．D 【变式4-2】某有机物的结构简式如图所示，其性质有下列说法不正确的是 A．含酚羟基，遇FeCl3溶液显紫色 B．1mol该有机物最多能与3molNaOH 反应 C．1mol该有机物最多能与2mol Na2CO3反应 D．能与羧酸发生酯化反应，也能与醇发生酯化反应，也可以进行分子内酯化反应 【变式4-3】叔丁醇与羧酸发生酯化反应的机理具有其特殊性，可用下图表示，下列说法正确的是 已知：连在同一碳原子上的甲基之间存在排斥力。 A．中间体2的甲基间的排斥力比叔丁醇的甲基间的排斥力大 B．相同外界条件下，乙酸比中间体3更易给出 C．用溶液中和步骤④产生的，有利于提高叔丁酯的产率 D．用标记醇羟基，可区别叔丁醇与乙醇在酯化反应时的机理差异 题型05 羧酸的酯化反应与反应机理 反应反应物：羧酸与饱和 在加热、浓硫酸条件下反应，醇必须过量，提高羧酸转化率。 反应类型：属于可逆的 ，本质为取代反应，反应速率缓慢，平衡转化率偏低。 断键规律：严格遵循 、 ，同位素示踪法可明确断键位置，为考试固定考点。 生成物：生成酯和 ，水分子中的氧原子全部来自羧酸。 浓硫酸作用：作 加快反应速率，同时作为 吸收生成的水，促使平衡正向移动。 【典例5】一种实验室制取乙酸乙酯的装置及酯化反应的反应机理如下： i．质子化： ii．脱质子化： 下列说法错误的是 A．冷凝水从b口进入 B．酯化反应机理可知，不可用替代 C．若用进行反应，反应结束后仅存在于酯中 D．反应结束后，可用无水硫酸钠除去粗品中的水分 【变式5-1】抗炎镇痛药“消炎痛”的结构如图所示，下列有关该物质说法错误的是 A．分子中碳原子的杂化方式是和 B．该物质可与乙醇发生酯化反应，也能在一定条件下与发生加成反应，前者为取代反应，后者为还原反应 C．1 mol该物质与足量溶液反应可生成，与足量溶液反应最多可消耗3 mol NaOH D．该分子中苯环上的一溴代物共有5种 【变式5-2】在浓硫酸催化下，丙烯醇()与乙酸的酯化反应机理如下： 已知反应过程中第二步是慢反应，下列说法错误的是 A．如果标记在丙烯醇分子的羟基中，则反应生成的水分子中含 B．如果标记在丙烯醇分子的羟基中，则其与Na反应的气体产物为 C．乙醇和丙烯醇分别与乙酸发生酯化反应的反应机理相同 D．用浓硫酸比用稀硫酸的催化效果好，原因之一为浓硫酸可加快第二步反应的速率 【变式5-3】下列有关物质性质与用途具有对应关系的是 A．甲烷难溶于水，可用作燃料 B．苯酚具有杀菌作用，可用作消毒剂 C．乙醇具有还原性，可用作溶剂 D．乙酸能发生酯化反应，可用于除铁锈 题型06 酯的结构与水解反应 生成方式：由羧酸与醇脱水缩合生成，酯化反应可逆，酯也可逆向水解还原为反应物。 官能团：特征官能团为 ，结构简式-COO-，酯基为平面结构，化学性质稳定。 物理性质：低级酯为 ，带有特殊芳香气味，密度 ，难溶于极性水溶剂，易溶于有机溶剂。 酸性水解：可逆反应，反应条件温和，生成羧酸、醇，反应限度较低。 碱性水解：不可逆，碱中和生成的羧酸，促使反应完全进行，生成 与醇。 【典例6】（23-24高三上·上海嘉定·月考）吗替麦考酚酯主要用于预防同种异体的器官排斥反应，其结构简式如图所示。下列关于该物质的说法正确的是 A．其分子不存在顺反异构 B．有五种含氧官能团 C．1mol吗替麦考酚酯最多消耗3molNaOH D．可发生加成反应、消去反应和缩聚反应 【变式6-1】（23-24高二上·上海·期末）结构简式如图所示的有机物分子A中含有一个不对称碳原子（即该碳原子连接4个不同的原子或原子团），该有机物具有光学活性。当该有机物发生下列化学变化时，生成的新有机物无光学活性的是 A．醛基发生氧化反应 B．羟基发生酯化反应 C．酯基发生水解反应 D．醛基加氢还原 【变式6-2】（24-25高二下·上海·期中）为了促进油脂的水解，以下可以采取的措施中最有效的是 A．加浓硫酸并加热 B．加稀硫酸并加热 C．加热 D．加入NaOH溶液并加热 【变式6-3】（23-24高二上·上海·期末）某链状有机物X（）在酸性条件下水解生成一种酸Y和一种醇Z，两者物质的量之比为。下列说法错误的是 A．Y分子能发生加聚反应 B．Z的核磁共振氢谱可能存在两种吸收峰 C．X的同分异构体中可能存在芳香族化合物 D．符合上述条件的有机物X有5种（不考虑立体异构） 题型07 酰胺的结构与化学性质 物质类别：酰胺属于 ，由羧基中的羟基被氨基取代衍生而成。 特征结构：分子含有 ，酰胺键极性较强，易断裂，是酰胺化学性质的核心位点。 物理性质：低级酰胺易溶，可与水分子形成氢键；高级酰胺碳链较长，疏水作用增强， 较差。 核心反应：可发生 ，酸碱条件下水解产物不同，酸性生成铵盐，碱性释放氨气。 生物意义：酰胺键是 、高分子合成材料的重要结构单元，广泛存在于生物体内。 【典例7】科学家从蛇毒研究中获得启示，合成口服降压药卡托普利，其结构如图。下列说法错误的是 A．含有2个手性碳原子 B．含有3种官能团 C．能发生酯化反应和水解反应 D．若将替换为，药物的水溶性降低 【变式7-1】一种对治疗糖尿病具有重要作用的化合物，结构如图所示，关于该化合物说法不正确的是 A．属于芳香化合物 B．含有三种含氧官能团 C．能发生取代反应和加成反应 D．最多能与等物质的量的反应 【变式7-2】下列离子方程式或化学方程式表达正确的是 A．向溶液中加入过量NaClO溶液产生红褐色沉淀： B．将天青石()用溶液浸泡得 (已知Sr为第五周期第ⅡA元素)： C．将变黑的银器(产生)置于盛有食盐水的铝盆中，银器恢复光亮： D．N-甲基甲酰胺中加入稀盐酸并加热： 【变式7-3】化合物是一种新型抗生素中间体，其合成路线如下。已知化合物中虚线圈内所有原子共平面。 下列说法错误的是 A．中虚线圈内碳原子和氮原子的杂化方式均为 B．形成时，氮原子与中碳原子成键 C．的核磁共振氢谱有4组峰 D．水解可生成 题型08 羧酸及其衍生物的相互转化 正向转化：羧酸可通过酯化、取代反应转化为 、 等衍生物，官能团发生定向改变。 逆向转化：衍生物通过水解反应还原生成羧酸，水解是衍生物回归母体的核心反应。 氧化链：醇→醛→ → ，形成闭环转化，是有机推断最基础的转化链条。 推断应用：有机推断常利用 逆向推导有机物结构，快速锁定物质类别。 【典例8】马来酸()及其衍生物在化工领域具有重要应用。 (1)在催化作用下，能发生反应：(1)。 ①基态Ni原子的价层电子排布式为_______。 ②上述反应在_______(填“低温”“高温”或“任意温度”)下能自发进行。 ③一定条件下，控制的流速为，每分钟内的转化率与的选择性随时间变化关系如图所示。在第内，生成的速率可表示为_______；工业生产中，其他条件不变，适当减缓进料流速能增大反应物的转化率，原因可能是_______。 (2)马来酸二甲酯加氢制备四氢呋喃()的反应过程如下。 反应 焓变 (i) (ii) (iii) (iv) ①反应的焓变_______。 ②在初始温度为的绝热刚性密闭容器中充入和，内，混合气体物质的量减少总量与体系初始温度的关系如图所示。请说明初始温度小于时，曲线呈图中变化趋势的原因：_______。 ③往的恒容密闭容器中充入(g)和，仅发生反应iii、iv，平衡时各组分物质的量浓度随温度变化曲线如图所示(其中有两种物质的变化曲线重合)。则表示平衡时，的物质的量随温度的变化曲线为_______(填“”或“”)；计算200℃时，反应iii的平衡常数：_______(写出计算过程)。 【变式8-1】（24-25高二上·上海·月考）水杨酸及其衍生物具有抑菌作用，其主要合成过程可以表示为： (1)水杨酸的分子式为___________。 (2)水杨酸需密闭保存，其原因是___________。 (3)水杨酸可发生两步电离，第一步电离程度远大于第二步，写出水杨酸第一步电离方程式：___________。 (4)写出水杨酸与碳酸氢钠反应的化学方程式___________。 (5)①由水杨酸合成冬青油还需要的有机反应物是___________(填结构简式)。 ②冬青油中往往会混有未反应完全的水杨酸，若要进行提纯，适宜的洗涤剂为___________。 A．溶液    B．溶液    C．NaOH溶液    D．NaCl溶液 (6)阿司匹林与足量NaOH溶液反应的化学方程式为___________。 (7)阿司匹林药品需要保存在干燥处，受潮的药品易变质不宜服用；检验受潮药片是否变质的试剂是___________。 【变式8-2】I.某种甜味剂A的甜度是蔗糖的200倍，由于它热值低、口感好、副作用小，已在90多个国家广泛使用。A的结构简式为： 已知：①在一定条件下，羧酸酯或羧酸与含—NH2的化合物反应可以生成酰胺，如： +R＂-NH2+R＇-OH +R＂-NH2+H2O ②酯比酰胺容易水解。 请填写下列空白： (1)每个A分子含_______个手性碳原子。 (2)在适量的酸和长时间加热条件下，化合物A可以水解生成： 、_______和_______(写结构简式)。 (3)化合物A分子内的官能团之间也可以发生反应，再生成一个酰胺键，产物是甲醇和_______(填写结构简式，该分子中除苯环外，还含有一个6原子组成的环)。 II.消去反应是有机合成中引入不饱和键的常见途径，大部分卤代烃和醇都有这一性质。 (4)一定条件下部分卤代烃脱卤化氢或醇脱水后，相应产物及其产率如下表： 卤代烃或醇 相应产物及其产率 H3C-HC=CH-CH3 81% H3C-H2C-CH=CH2 19% 80% 20% H3C-HC=CH-CH3 80% H3C-H2C-CH=CH2 20% 90% 10% 分析表中数据，得到卤代烃和醇各自发生消去反应时脱氢位置倾向的主要结论是：_______。 (2)列举一个不能发生消去反应的卤代烃，写出其结构简式：_______。 (3)已知3-戊醇在浓硫酸的作用下脱水，生成物有顺-2-戊烯(占25%)和反-2-戊烯(占75%)两种。写出2-戊烯的顺式结构：_______。 【变式8-3】糖类、油脂和蛋白质是食物中的主要营养物质，对人类的生命、生活和生产都有及其重大的意义。 (一)某油脂常温下呈液态，其中一种成分的结构简式为。 (1)天然油脂是___________(填“纯净物”或“混合物”)；该油脂能否使溴水褪色？___________(填“能”或“不能”)；为了促进该油脂的水解，可以采取的最有效的措施是___________(填字母，下同)。 A．加浓硫酸并加热    B．加稀硫酸并加热    C．加热    D．加入NaOH溶液并加热 (2)1mol该油脂要完全水解，需要消耗NaOH的物质的量为___________mol。 (二)小麦是富含淀粉的农作物。现按以下路径对农作物小麦进行转化利用： 已知E是一种具有香味的液体，酸性条件下重铬酸钾()的还原产物是。回答下列问题： (3)B分子中含有的官能团的名称为___________；写出C→D的反应的离子方程式为___________。 (4)下列说法正确的是___________。 a．A属于天然高分子化合物 b．B在酸性、加热条件下，能与银氨溶液反应析出银 c．D不能与新制悬浊液反应 d．E可以发生取代反应 (5)E的分子式为，满足该分子式的有机物，在酸性条件下水解为羧酸和醇，这些羧酸和醇重新组合形成的酯共有___________种。 (三)蛋白质是病毒、细菌等的重要组成成分。 (6)医院里常用高温蒸煮、紫外线照射、喷杀消毒剂、在伤口中涂抹医用酒精等方法来消毒、杀菌。回答这样做的依据___________。 题型09 烃的含氧衍生物的鉴别与结构推断 物质范围：包含 、 、 、 、 、 六大有机物，均只含C、H、O三种元素。 鉴别方法：依托 区分物质，利用颜色变化、沉淀、气体等直观现象判定。 推断第一步：根据 计算不饱和度，初步判断分子是否含有双键、环结构。 推断第二步：通过特征反应确定 ，明确物质所属类别。 推断第三步：结合对称性、等效氢，确定碳骨架以及官能团 。 【典例9】烃的含氧衍生物是一类重要的有机物。下列说法正确的是 A．中H原子的活泼性：乙酸>苯酚>乙醇>水 B．利用新制悬浊液可鉴别甲酸、乙醛、乙醇、乙酸 C．向足量的苯酚溶液中滴入少量溴水，可观察到有白色沉淀产生 D．乙酸甘油酯是硬脂酸甘油酯的同系物，它们在碱性条件下的水解反应均为皂化反应 【变式9-1】烃的含氧衍生物在足量的中燃烧，将燃烧的产物依次通过下图中的甲、乙、丙装置中，反应结束后，测得装置甲增重，装置乙中无水硫酸铜不变色，装置丙增重13.2 g。下列说法正确的是 A．装置乙中的固体质量增大 B．X的实验式为 C．可能是 D．该实验再结合质谱图可确定X的分子式 【变式9-2】测定某α-氰基丙烯酸酯类医用胶()的分子结构，其实验目的、操作及现象或结论描述错误的是 选项 实验目的 操作及现象 结论 A 测定分子式 做质谱分析实验，测定出该样品的相对分子质量为153.0 其分子式为 B 推断分子中的官能团种类 做红外光谱实验，得到谱图 分子中含有4种官能团 C 验证官能团 向少量医用胶样品中加入强碱溶液，加热，有能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体生成 该医用胶中含有氰基 D 推断分子结构 做核磁共振氢谱实验，显示5组峰，且峰面积之比为 推断可能存在两个化学环境不同的甲基 A．A B．B C．C D．D 【变式9-3】有机物G的部分合成路线如下，下列推断正确的是 A．上述转化中，只发生取代反应 B．X和Y均属于脂肪烃的衍生物 C．G分子中含有2个手性碳原子 D．1mol Z最多能与1mol H2发生加成反应 / 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $