内容正文:
2026年云南省普通高中学业水平选择性考试模拟卷四
化学
本试卷共100分 考试时间75分钟。
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.2024年首届“中华文化节”在香港举行,从6月持续到9月,香港特区政府为市民和游客准备了一场文化盛宴。该活动体现了中华文化的独特魅力,增强了中华文化在世界的感染力和影响力。下列说法错误的是
A.演出时舞台释放的烟雾属于胶体
B.《千里江山图》中使用的黑色颜料的主要成分为铜锈
C.明洪武釉里红松竹梅瓜棱玉壶春瓶的主要成分均是无机非金属材料
D.舞剧《五星出东方》的构想和题材来源于文物“五星出东方利中国”汉代织锦护臂,该文物的材料属于有机高分子
2.化学品在生产、生活中有重要应用。下列说法错误的是
A.聚乙炔可用作绝缘材料
B.硫氢化钠可用作工业废水中铅离子的沉淀剂
C.亚硝酸钠用作一些肉制品的防腐剂和护色剂
D.抗坏血酸常用作水果罐头中的抗氧化剂
3.化学实验中,具有安全和规范意识是重要的学科素养。下列叙述或做法不合理的是
A.做“钾与水的反应”实验时,应佩戴护目镜
B.苯酚不慎沾到皮肤上,立即用酒精清洗
C.在粗盐提纯的实验中,蒸发结晶使用的蒸发皿可以直接加热
D.在测定中和反应反应热的实验中,把量筒中的氢氧化钠溶液倒入小烧杯中时,应小心缓慢
4.物质性质决定用途。下列两者对应关系错误的是
A.二氧化氯作自来水的净水剂,体现了ClO2的漂白性
B.氯化氢可用于检验氨气管是否泄漏,体现了HCl的酸性
C.运输浓硫酸可用铁罐,体现了H2SO4的强氧化性
D.铁粉包可用于食品防腐,体现了铁粉的还原性
5.化学是一门以实验为基础的学科。实验室中下列做法正确的是
A.酸式滴定管用待装液润洗后,溶液从滴定管上口倒出
B.配制氯化铁溶液时,将氯化铁固体溶解在较浓的盐酸中,再加水稀释
C.除去苯中混有的少量苯酚,可滴入浓溴水,然后经过滤进行分离
D.蒸馏时,若温度计水银球低于蒸馏烧瓶支管口,则收集到的馏分产率更高
6.酸性溶液中过氧化氢能使Cr2转化成蓝色的过氧化铬(CrO5),CrO5的结构如图所示,该反应可用来检验Cr2的存在,其反应的离子方程式为Cr2+4H2O2+2H+2CrO5+5H2O。下列说法正确的是
A.基态Cr的价电子排布式为3d44s2
B.Cr2在碱性溶液中不能稳定存在
C.CrO5中含有离子键
D.该反应中H2O2作氧化剂
7.实验室中利用CoCl2制取配合物[Co(NH3)6]Cl3的反应为2CoCl2+10NH3+2NH4Cl+H2O22[Co(NH3)6]Cl3+2H2O。用NA代表阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是
A.4.0 g由O与O组成的物质中所含的中子数为4NA
B.25 ℃、101 kPa时,33.6 L NH3的分子数为1.5NA
C.0.1 mol CoCl2反应时,转移的电子数目为0.1NA
D.常温下,1 L pH为6的NH4Cl溶液中,由水电离出的H+数目为10-8NA
8.纳米Ag表面能产生杀死细菌的粒子(如图所示),其抗菌性能受溶解氧浓度的影响。下列说法错误的是
A.将纳米Ag分散在水中具有丁达尔效应
B.杀死细菌的粒子是Ag+
C.纳米Ag溶解反应的离子方程式为4Ag+O2+4H+4Ag++2H2O
D.滴加盐酸可增强纳米Ag的抗菌效果
9.W、X、Y、Z、M是原子序数依次增大的短周期元素。W的原子核外有两种形状的电子云,两种形状的电子云轨道上电子数相等;X是短周期中原子半径最大的主族元素;Y原子的3p能级半充满;M是所在周期中电负性最大的元素。下列说法正确的是
A.第一电离能:M>Z>Y>X
B.W的氢化物分子不可能含4个原子
C.W、Z的最简单氢化物在乙醇中的溶解度:H2W<H2Z
D.Y、Z、M的最高价氧化物对应水化物的酸性:Y<Z<M
10.一种热固性树脂的结构简式如图。已知X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素,W的基态原子的价层电子排布式为nsnnpn+2。下列说法正确的是
A.氢化物的沸点:W>Y
B.原子半径:Z>Y
C.与W同周期且第一电离能大于W的元素有2种
D.Y和Z的空间结构均为平面三角形
11.超分子特性包含分子识别和自组装,在某些作用力的影响下分子与分子间即可实现自组装过程。下图为月桂酰丙氨酸形成超分子结构的过程。
下列说法正确的是
A.该超分子的自组装过程1是通过氢键形成的
B.任何大小的分子均可被该超分子中形成的空腔识别
C.月桂酰丙氨酸中键角:∠1>∠2
D.该超分子中涉及的元素均为p区元素
12.右图为铁镍电池示意图,该电池又称“爱迪生电池”,以KOH溶液为电解液,电池结构、强度极好,循环寿命和工作寿命长,还能抗过充和抗过放。下列说法错误的是
A.放电时,总反应为3Fe+4Ni(OH)2Fe3O4·4H2O+4Ni
B.充电时,阴极的电极反应为Fe3O4·4H2O+8e-3Fe+8OH-
C.放电一段时间后,a极区的c(KOH)大于b极区的c(KOH)
D.充电时,OH-通过阴离子交换膜移向b极
13.一价铜催化的叠氮化物-炔烃环加成反应如图所示,此反应是点击化学中的经典之作。已知含氮五元环为平面结构。下列说法正确的是
+
A.中σ键与π键的数目之比为6∶2
B.Z分子中,C、N原子的杂化轨道类型相同
C.基态Cu+的价层电子轨道表示式为3d10
D.X、Y、Z三种物质均可发生加成反应
14.室温下,V0 L 0.1 mol·L-1C6H5COONH4溶液的pH=6.72,加水稀释至105V0(即V) L,测得pH=6.94。C6H5COO-、C6H5COOH和N、NH3·H2O的分布分数δ[如δ(A-)=]与lg的关系如图。NH3·H2O 的pKb=4.74。
下列说法正确的是
A.曲线a表示N的分布分数
B.稀释过程中,C6H5COO-的水解程度减小,N的水解程度增大
C.0.1 mol·L-1的C6H5COONH4溶液中由水电离出的c(H+)<10-7 mol·L-1
D.pH=7时,溶液中c(N)<c(NH3·H2O)
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15.(15分)BiVO4是一种光催化材料。工业上利用某废催化剂(主要含V2O5、Bi2O3、NiO及少量Al2O3、SiO2)制备BiVO4的工艺流程如下:
已知:①Bi2O3、NiO都是不溶于水的碱性氧化物;
②25 ℃时,Ksp[Ni(OH)2]=2.0×10-15,Ksp[Bi(OH)3]=8.0×10-31;
③VO2++2HR(有机层)VOR2(有机层)+2H+。
回答下列问题:
(1)基态镍原子的核外电子排布式为 ,有 种不同能量的电子。
(2)“氧化”时发生反应的离子方程式为 。
(3)反萃取剂应选用 (填“酸性”“中性”或“碱性”)溶液;若“萃取”“反萃取”的过程中钒的总回收率为90%,则“还原”时加入的Na2SO3和“氧化”时加入的NaClO3的物质的量之比为 。
(4)若加入盐酸“酸溶1”所得溶液中金属阳离子的浓度均为0.1 mol·L-1,则25 ℃时“调pH”的范围是 (保留2位有效数字)。(已知离子浓度<1.0×10-5 mol·L-1时沉淀完全,lg2≈0.3、lg5≈0.7,假设溶液体积不变)
(5)“沉钒”中析出NH4VO3晶体时,需加入过量NH4Cl,其原因是 。
(6)钼酸铋(Bi2MoO6)可用于光催化分解水,其晶胞结构(不含氧原子)如图所示,晶胞棱长为a nm,晶胞棱边夹角均为90°。
①已知原子1的分数坐标为(,,0),则原子2的分数坐标为 。
②设NA为阿伏加德罗常数的值,Bi2MoO6的相对分子质量为M,则Bi2MoO6晶体的密度为 (用含a、M、NA的代数式表示)g·cm-3。
16.(14分)二茂铁是一种特殊的金属有机化合物,在化工及医药等领域中有着广泛的用途。常温下二茂铁为橙黄色粉末,难溶于水,易溶于乙醚等有机溶剂,熔点是173 ℃,在100 ℃时开始升华,沸点是249 ℃。某小组同学利用反应2KOH+FeCl2+2C5H6Fe(C5H5)2+2KCl+2H2O在无水无氧的条件下用如图装置制备二茂铁。
实验步骤:
回答下列问题:
(1)仪器A的名称为 ,三颈烧瓶的适宜容积应为 (填字母)。
A.100 mL B.250 mL C.500 mL
(2)实验时要控制氮气均匀通入,可通过 来实现。
(3)步骤三先用盐酸洗涤,其目的是 ;再用水洗,水洗时能说明已洗涤干净的依据是 ;洗涤后从得到的二茂铁乙醚溶液中获得二茂铁固体可采用的操作X是 。
(4)已知环戊二烯负离子(C5)与苯结构相似,所有碳原子处于同一平面上。二茂铁中存在的作用力有 (填字母)。
A.金属键 B.σ键 C.π键 D.氢键 E.离子键
(5)该实验的产率为 (保留3位有效数字)。
17.(14分)血红蛋白(Hb)与肌红蛋白(Mb)都是由肽链和血红素辅基组成的可结合氧气的蛋白,分别存在于人体组织的血液和肌肉中,都能与氧气结合。回答下列问题:
(1)人体中的血红蛋白(Hb)能吸附O2、H+,相关反应的热化学方程式及平衡常数如下:
Ⅰ.Hb(aq)+H+(aq)HbH+(aq) ΔH1 K1
Ⅱ.HbH+(aq)+O2(g)HbO2(aq)+H+(aq) ΔH2 K2
Ⅲ.Hb(aq)+O2(g)HbO2(aq) ΔH3 K3
ΔH3= (用ΔH1、ΔH2表示),K3= (用K1、K2表示)。
(2)肌红蛋白(Mb)与氧气的结合率α(吸附O2的Mb的量占总Mb的量的比值)和氧气分压[p(O2)]、温度(T)密切相关。已知:Mb与O2的反应Mb(aq)+O2(g)MbO2(aq) ΔH,T=37 ℃下反应达到平衡时的α(Mb)与p(O2)的变化曲线和p(O2)=1 kPa下的α(Mb)与T的变化曲线如图所示。
①ΔH (填“>”或“<”)0,曲线 (填“a”或“b”)为等温线。
②下列说法正确的是 (填字母)。
A.其他条件不变,高烧患者体内的c(MbO2)会比其健康时高
B.其他条件不变,从低海拔地区进入高海拔地区时,人体内α(Mb)会降低
C.其他条件不变,从高海拔地区进入低海拔地区时,人体内c(HbO2)将会降低
③已知Mb与O2结合的平衡常数的表达式K=,计算得37 ℃时K= kPa-1。
④已知:37 ℃时,上述反应的v(正)=k1·c(Mb)·p(O2)和v(逆)=k2·c(MbO2)。若k1=120 s-1·kPa-1,则k2= 。
18.(15分)艾氟康唑(化合物K)是一种用于治疗甲癣的三唑类抗真菌药物。K的一种合成路线如图所示(部分试剂和条件略去)。
已知:①;②(R1、R2为烃基或H,R为烃基)。
回答下列问题:
(1)AB所用的试剂和反应条件为 (填字母)。
a.液溴,光照 b.液溴、FeBr3,常温 c.溴水,光照
(2)C的结构简式为 。
(3)D中官能团的名称为 。
(4)FG的化学方程式为 。该反应中另一种与G互为同分异构体的副产物的结构简式为 。
(5)GH的反应类型为 。
(6)G与酸性高锰酸钾溶液反应生成两种产物,其中相对分子质量较小的名称是 。
(7)F的同分异构体能同时满足以下三个条件的有 种(不考虑立体异构)。
①苯环上含有两个取代基 ②与FeCl3溶液发生显色反应 ③分子中含—CF2Cl
(8)参照上述合成路线,以和不超过3个碳原子的有机物为原料,设计一条合成一种光刻胶单体的路线(其他试剂任选)。
【参考答案】
1. B
【解题分析】舞台释放的烟雾是利用干冰挥发吸收大量的热,使空气中的水蒸气凝聚成小液滴分散在大气中形成的,这种分散系属于胶体,A项正确;铜锈的主要成分为Cu2(OH)2CO3,呈绿色,古时黑色颜料的主要成分为炭黑,B项错误;明洪武釉里红松竹梅瓜棱玉壶春瓶为瓷器,其主要成分均是无机非金属材料,C项正确;“五星出东方利中国”汉代织锦护臂的材料主要是布或丝绸,布的主要成分为纤维素,丝绸的主要成分为蛋白质,纤维素和蛋白质均属于有机高分子,D项正确。
2. A
【解题分析】聚乙炔可用于制备导电高分子材料,不可作绝缘材料,A项错误;S2-和Pb2+反应生成PbS沉淀,硫氢化钠可用作工业废水中铅离子的沉淀剂,B项正确;亚硝酸钠能够抑制微生物的生长,延长肉制品的保质期,并改善肉制品的色泽,在国家规定范围内,可用作一些肉制品的防腐剂和护色剂,C项正确;抗坏血酸具有还原性,常用作水果罐头中的抗氧化剂,D项正确。
3. D
【解题分析】钾与水反应剧烈,可能会造成液体飞溅,实验时应佩戴护目镜以保护眼睛,A项不符合题意;苯酚不慎沾到皮肤上,应立即用酒精清洗,B项不符合题意;粗盐提纯实验中,蒸发结晶所用的蒸发皿可以直接加热,C项不符合题意;把量筒中的氢氧化钠溶液倒入小烧杯中时,动作缓慢会导致一部分热量损失,实验测得中和反应反应热的数值偏低,不合理,D项符合题意。
4. A
【解题分析】二氧化氯作自来水的净水剂,体现了ClO2的氧化性,A项错误。
5. B
【解题分析】酸式滴定管用待装液润洗后,溶液从滴定管下口放出,A项错误;配制氯化铁溶液时,将氯化铁溶解在较浓的盐酸中,其目的是抑制氯化铁水解,再加水稀释至所需浓度,B项正确;苯酚与溴水反应生成三溴苯酚,溴、三溴苯酚均易溶于苯,会引入新的杂质,不能达到除杂目的,C项错误;蒸馏时,若温度计水银球低于蒸馏烧瓶支管口,会导致过早结束收集物质的操作,收集的馏分减少,产率偏低,D项错误。
6. B
【解题分析】Cr是24号元素,基态Cr的价电子排布式为3d54s1,A项错误;由Cr2+H2O2Cr+2H+可知,碱性溶液中会消耗H+,使平衡向右移动,c(Cr2)减小,所以Cr2在碱性溶液中不能稳定存在,B项正确;CrO5为分子晶体,不含离子键,C项错误;根据反应Cr2+4H2O2+2H+2CrO5+5H2O和CrO5的结构中存在4个负一价O可知,该反应中所有元素的化合价都没有变化,故该反应属于非氧化还原反应,D项错误。
7. C
【解题分析】4.0 g由O与O组成的物质中所含的中子数为2NA,A项错误;25 ℃、101 kPa时,33.6 L NH3的物质的量不是1.5 mol,B项错误;0.1 mol CoCl2反应时,转移的电子数目为0.1NA,C项正确;常温下,1 L pH为6的NH4Cl溶液中,由水电离出的H+数目为10-6NA,D项错误。
8. D
【解题分析】胶体能产生丁达尔效应,A项正确;图中进入细菌的粒子为银离子,B项正确;纳米Ag溶解反应的离子方程式为4Ag+O2+4H+4Ag++2H2O,C项正确;滴加盐酸发生反应Cl-+Ag+AgCl↓,Ag+浓度降低,纳米Ag抗菌性能下降,D项错误。
9. D
【解题分析】由题意可知,W、X、Y、Z、M五种元素分别为O、Na、P、S、Cl。同周期元素的第一电离能呈增大的趋势,P的3p能级处于半充满状态,P的第一电离能大于S,第一电离能由大到小的顺序为Cl>P>S>Na,A项错误;W的氢化物可能为H2O2,B项错误;H2O分子与乙醇分子间能形成氢键,H2S分子和乙醇分子间不能形成氢键,故H2O在乙醇中的溶解度大于H2S在乙醇中的溶解度,C项错误;酸性强弱关系为H3PO4<H2SO4<HClO4,D项正确。
10. D
【解题分析】已知X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素,根据该高分子化合物的结构简式,可知X形成一个共价键,可能为第ⅠA族或第ⅦA族元素。Y形成四对共用电子对,为第ⅣA族元素。Z形成三对共用电子对,可能为第ⅢA族或第ⅤA族元素。W的基态原子的价层电子排布式为2s22p4,则W为O元素。Y、Z和W同周期且原子序数依次增大,则X、Y、Z、W分别为H、C、N、O元素。
该高分子化合物的结构简式为。W的氢化物包括H2O2、H2O,Y的氢化物包括各种烃类化合物,无法直接比较沸点,A项错误;原子半径大小关系为C>N,B项错误;与O同周期且第一电离能大于O的元素有N、F、Ne 3种,C项错误;C和N的中心原子均为sp2杂化,无孤对电子,空间结构均为平面三角形,D项正确。
11. A
【解题分析】由图可知,该超分子自组装过程1中O和H间形成了氢键,A项正确;要被超分子识别,分子的直径必须要匹配超分子的空腔尺寸,故不是所有的分子都可以被该超分子中形成的空腔识别,B项错误;∠1中的N原子为sp3杂化,有1个孤电子对,它对成键电子对之间的排斥力较大,其键角与氨气中H—N—H类似,约为107°,∠2中的C原子为sp2杂化,无孤电子对,键角约为120°,则∠1<∠2,C项错误;该超分子中存在H、C、N、O元素,H元素不属于p区元素,D项错误。
12. C
【解题分析】放电时,a极为负极,电极反应为3Fe+8OH--8e-Fe3O4·4H2O,b极为正极,电极反应为Ni(OH)2+2e-Ni+2OH-,两式相加可得总反应3Fe+4Ni(OH)2Fe3O4·4H2O+4Ni,A项正确;充电时,a极为阴极,电极反应为Fe3O4·4H2O+8e-3Fe+8OH-,B项正确;放电过程中,外电路中有8 mol电子通过时,a极区消耗8 mol OH-,同时有8 mol OH-由b极区向a极区迁移,a极区c(KOH)不变,b极区生成8 mol OH-,c(KOH)也保持不变,C项错误;充电时,OH-通过阴离子交换膜移向b极,D项正确。
13. D
【解题分析】中有8个σ键和2个π键,则σ键与π键的数目之比为4∶1,A项错误;Z分子中,C原子的杂化轨道类型为sp3、sp2,含氮五元环为平面结构,N原子的杂化轨道类型为sp2,B项错误;铜的原子序数为29,基态Cu+的价层电子排布式为3d10,价层电子轨道表示式为,C项错误。
14. B
【解题分析】C6H5COONH4溶液中存在弱离子的水解平衡C6H5COO-+H2OC6H5COOH+OH-和N+H2ONH3·H2O+H+,0.1 mol·L-1的C6H5COONH4溶液呈酸性,说明N的水解程度更大,故离子浓度大小关系为c(C6H5COO-)>c(N)>c(NH3·H2O)>c(C6H5COOH)。V0 L 0.1 mol·L-1 C6H5COONH4溶液的pH=6.72,加水稀释至105V0 L,测得pH=6.94,溶液酸性减弱,c(H+)减小,c(OH-)增大。常温下Kh不变,根据Kb=,可得 = , 减小,则δ(NH3·H2O)增大,δ(N)减小,曲线b表示N的分布分数,曲线c表示NH3·H2O的分布分数,同理,曲线a表示C6H5COO-的分布分数,曲线d表示C6H5COOH的分布分数,A项错误;稀释过程中, 增大, 减小,可知N水解平衡正向移动,水解程度增大,C6H5COO-水解平衡逆向移动,水解程度减小,B项正确;0.1 mol·L-1的C6H5COONH4溶液中弱离子的水解促进水的电离,因此由水电离出的c(H+)>10-7 mol·L-1,C项错误;pH=7时,根据Kb=,可得 = = =102.26,则溶液中c(N)>c(NH3·H2O),D项错误。
15. (1)1s22s22p63s23p63d84s2{或[Ar]3d84s2}(2分);7(1分)
(2)6VO2++Cl+9H2O6V+Cl-+18H+(2分)
(3)酸性(1分);10∶3(2分)
(4)5.6<pH<7.2(2分)
(5)调节pH,将V转化为V,利用同离子效应,促进NH4VO3尽可能完全析出(2分)
(6)①(,,)(1分)
②×1021(2分)
【解题分析】根据流程分析可知,废催化剂经过“碱浸”,氧化铝和二氧化硅分别转化为四羟基合铝酸钠和硅酸钠,过滤后用硫酸“酸化”,滤渣为Al(OH)3和H2SiO3,滤液经过“还原”等操作后得到NH4VO3,沉淀1为Bi2O3、NiO,沉淀1经过“酸溶1”等操作处理后得到Bi(NO3)3;NH4VO3与Bi(NO3)3反应最终得到BiVO4。
(1)镍为28号元素,基态镍原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2,简并轨道上电子能量相同,有7种不同能量的电子。
(2)“氧化”时,VO2+和Cl发生氧化还原反应生成V和Cl-,离子方程式为6VO2++Cl+9H2O6V+Cl-+18H+。
(3)结合已知③和平衡移动原理可知,反萃取剂应选用酸性溶液;“萃取”“反萃取”前后V的化合价都是+4,根据得失电子守恒可知,还原剂失去电子的物质的量等于氧化剂得到电子的物质的量。设Na2SO3的物质的量为x,NaClO3的物质的量为y,则2x×90%=6y,x∶y=10∶3。
(4)25 ℃时“调pH”的目的是使Bi3+完全转化为Bi(OH)3,而不能使Ni2+沉淀,则Ni2+开始沉淀时,c(OH-)== mol·L-1=×10-7 mol·L-1,c(H+)= mol·L-1=×10-7 mol·L-1,pH=-lg(×10-7)=7-lg≈7.2,Bi3+完全沉淀时,c(OH-)== mol·L-1≈2×10-8.7 mol·L-1,c(H+)= mol·L-1=5×10-6.3 mol·L-1,pH=-lg(5×10-6.3)=6.3-lg5≈6.3-0.7=5.6,则“调pH”的范围是5.6<pH<7.2。
(5)“沉钒”中析出NH4VO3晶体时,一方面需要将(NH4)3VO4转化为NH4VO3,另一方面需要降低其溶解度,则加入过量NH4Cl的原因是调节pH将V转化为V,利用同离子效应,促进NH4VO3尽可能完全析出。
(6)②根据晶胞结构,可知Mo原子个数为8×+6×=4,Bi原子个数为8,化学式为Bi2MoO6,晶胞的质量为 g,则Bi2MoO6晶体的密度为 g·cm-3=×1021 g·cm-3。
16. (1)恒压分液漏斗(1分);B(2分)
(2)观察浓硫酸中气泡均匀产生(答案合理即可)(1分)
(3)除去产品中溶解的KOH(2分);取少许最后一次洗涤液水层中液体于试管中,滴入硝酸酸化的AgNO3溶液,无白色沉淀产生(或其他合理答案)(2分);蒸发结晶(1分)
(4)BC(2分)
(5)67.9%(3分)
【解题分析】(1)由题意可知三颈烧瓶中共加入115.5 mL液体,烧瓶内所盛装的液体的体积不小于烧瓶容积的三分之一、不超过烧瓶容积的三分之二,所以选择容积为250 mL的三颈烧瓶,B项正确。
(2)为使氮气均匀通入,可通过观察浓硫酸中产生气泡的速率,调节通氮气的速率来实现。
(3)先用盐酸洗涤,可除去产品中溶解的KOH;再用水洗,可除去过量的盐酸等,可通过检查滤液中是否含有Cl-等来检验是否洗涤干净;由于二茂铁易溶于乙醚,乙醚易挥发,故可采用蒸发结晶的操作方法。
(4)二茂铁是分子晶体,在二茂铁中,C5与Fe2+之间形成化学键时,碳原子提供孤电子对,Fe2+提供空轨道,二者形成配位键,C5中存在π键。
(5)KOH、FeCl2是过量的,本次实验消耗环戊二烯5.5 mL,根据化学方程式可得关系式2C5H6~Fe(C5H5)2,二茂铁的理论产量为 g≈7.36 g,所得二茂铁粗产品的质量为5.0 g,该实验的产率为×100%≈67.9%。
17. (1)ΔH1+ΔH2(2分);K1·K2(2分)
(2)①<(2分);b(2分)
②B(2分)
③2(2分)
④60 s-1(2分)
【解题分析】(1)由反应Ⅲ=反应Ⅰ+反应Ⅱ,根据盖斯定律可知,ΔH3=ΔH1+ΔH2,K3=K1·K2。
(2)①增大压强,平衡正向移动,α(Mb)增大,则曲线b为等温线;根据p(O2)=1 kPa下的α(Mb)与T的变化曲线,Mb与O2的结合率α(Mb)随温度的升高而降低可知,ΔH1<0。
②其他条件不变,α(Mb)随温度的升高而降低,高烧患者体内的c(MbO2)会比其健康时低,A项错误;其他条件不变,从低海拔地区进入高海拔地区时,氧气的压强减小,Mb(aq)+O2(g)MbO2(aq)平衡逆向移动,人体内α(Mb)会降低,B项正确;其他条件不变,从高海拔地区进入低海拔地区时,氧气的压强增大,Hb(aq)+O2(g)HbO2(aq)平衡正向移动,人体内c(HbO2)会升高,C项错误。
③由图中曲线b可知,37 ℃下,p(O2)=2 kPa时,Mb与O2的结合率α=80%,则==4,K===2 kPa-1。
④反应达到平衡时,正、逆反应速率相等,则v(正)=k1·c(Mb)·p(O2)=v(逆)=k2·c(MbO2),==K=2 kPa-1,k2==60 s-1。
18. (1)b(1分)
(2)(2分)
(3)碳氯键、羧基(1分)
(4)+H2O(2分);(2分)
(5)取代反应(1分)
(6)乙酸(1分)
(7)15(2分)
(8)
(3分)
【解题分析】由合成路线可知,A为,B为,C为,D为CH2ClCOOH,E为。
(1)A中苯环上的氢原子在FeBr3催化作用下被溴原子取代生成B,故选b。
(4)F中羟基发生消去反应生成G,FG的化学方程式为+H2O;结合消去反应的机理可知,该反应中另一种与G互为同分异构体的副产物的结构简式为。
(6)G的含碳支链中含有碳碳双键,与酸性高锰酸钾溶液反应被氧化为羰基,生成两种产物,由结构可知,其中相对分子质量较小的为CH3COOH。
(7)F的分子式为C10H11OF2Cl,不饱和度为4,F的同分异构体同时满足以下三个条件:①苯环上含有两个取代基,则两个取代基存在邻、间、对三种位置异构;②与FeCl3溶液发生显色反应,即含有酚羟基;③分子中含—CF2Cl,则另一个取代基为—CH2CH2CH2CF2Cl、—CH2CH(CH3)CF2Cl、—CH(CF2Cl)CH2CH3、—C(CH3)2CF2Cl、—CH(CH3)CH2CF2Cl,共有5×3=15种。
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