精品解析：上海市复旦大学附属中学2026届高三下学期五月第一次阶段检测化学试题

2026届高三化学五月第一次阶段检测 考生注意： 1.试卷满分100分，考试时间60分钟。 2.本考试分设试卷和答题纸。答题前，务必在答题纸上填写学校、姓名、座位号(考号)，并将核对后的条形码贴在指定位置。答题时，必须将答案涂或写在答题纸上，在试卷上答题一律不得分。 3.标注不定项的选择题，每题有1～2个正确选项，只有1个正确选项的，多选不得分，有2个正确选项的，漏选1个得一半分，错选不得分；其他选择题，每题只有1个正确选项。 H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 Al-27 S-32 Cl-35.5 Ni-59 一 铁系元素 铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)是第四周期第Ⅷ族元素，称为铁系元素，相关化合物在科研及生产生活中应用广泛。 与邻二氮菲(phen)生成稳定的橙红色邻二氮菲亚铁离子，可用于的测定，邻二氮菲的结构简式如图所示。 1. 中，存在的化学键有___________。(不定项) A. 配位键 B. 离子键 C. π键 D. 氢键 2. 用邻二氮菲测定浓度时应控制pH为2-9的适宜范围，请解释原因：___________。 3. 补铁剂中易变质，请从原子结构角度解释其原因___________。 4. 的结构如图所示，键角1、2、3由大到小的顺序为___________； A．3>2>1 B．1>2>3 C．3>1>2 D．1>3>2 加热时更易失去的水分子是___________(填“①”或“②”)。 5. 铁与高温水蒸气反应能产生一种黑色固体，写出化学方程式___________。 能与水杨醛缩对氯苯胺形成具有发光性的配合物，水杨醛缩对氯苯胺制备反应方程式如图： 6. Co元素在周期表中属于___________区。 A. s B. p C. d D. f 7. 水杨醛缩对氯苯胺中C、N、O元素的第一电离能由大到小的顺序为___________。 8. 水杨醛()的沸点为197℃，它的同分异构体对羟基苯甲醛()的沸点为246.6℃，请从结构角度解释二者沸点差异的原因___________。 金属镍及其化合物在合成材料以及催化剂等方面应用广泛。某含Ni、Mg和C三种元素的晶体具有超导性，该晶体的晶胞结构如图所示： 9. C原子填充在由___________个Ni原子构成的___________空隙中。 10. 该晶胞的边长为a nm，阿伏加德罗常数为，则该晶体的密度为___________g·cm-3。 二 铝及其化合物的工业制备及应用 工业制备铝一般是通过铝土矿制得纯净的，然后电解得到铝；也可用电解共熔体方法制铝，相比电解可节省电能约30%。 11. 上述第一种方案目前仍是工业制铝的主流方法，对其原因分析合理的是___________。(不定项) A. 是共价化合物，其熔融体完全不导电 B. 第二种电解方案生成会污染大气 C. 自然界不存在富含的矿石，生产流程较繁琐 D. 生产无水较困难，第二种方案的总成本更高 12. (1)形成时，基态Al原子价电子层上的电子先激发再杂化，激发过程形成的原子光谱为___________光谱。 A．发射 B．吸收 (2)此时激发态Al原子的价电子轨道表示式可表示为___________。 (3)属于___________电解质。 A．强 B．弱 C．非 无水可用作有机合成的催化剂、食品膨松剂等。工业上可由铝土矿(主要成分是和)和焦炭制备。流程如图所示： 已知、均易升华，相关物质沸点如下： 物质 沸点/℃ 180 316 700 13. 写出氯化炉中、和焦炭在高温下发生反应的化学方程式___________。 14. 向升华器中加入Al粉的作用是___________。 此外，工业上也可利用废铝屑制备得到六水合氯化铝()，基本流程如下： 是一种液态化合物。向盛有10 mL蒸馏水的锥形瓶中，小心滴加几滴，可观察到剧烈反应，液面上产生白雾，逸出有刺激性气味的气体，该气体通过品红溶液时溶液褪色。 15. 直接蒸干溶液或加热都不能得到无水，若使与按适当比例混合并加热，可得到无水，原因是___________。 铝离子电池是有前景的下一代储能电池，其一般采用离子液体作为电解质，两种以有机正离子和构成的离子液体结构如下。 16. (1)1 mol甲中含有σ键的数目为___________。 (2)传统的有机溶剂大多易挥发，而离子液体有相对难挥发的优点，原因是___________。 《自然》杂志报道了一种可在1分钟内完成充放电的超快铝离子电池。该电池以金属铝、石墨(用表示)作为电极，用和有机正离子构成的离子液体作为离子导体，其放电时的工作原理如图所示。 17. 该电池放电时，负极反应式为___________。 18. 下列关于该电池说法错误的是___________。 A. 放电时，铝电极质量减少27 g，则石墨电极质量减少507 g B. 充电时，阳极电极反应式为 C. 充电时，电流由铝电极经离子液体流向石墨电极 D. 该铝离子电池主要依靠在两电极之间的来回移动而实现充放电循环 三 两种常见的气态氢化物 硫化氢消除并资源化利用是天然气开采、炼油行业、煤化工等工业中长期面临的重要研究课题。 已知的，， 19. 下列有关石油和煤化工的说法正确的是___________。(不定项) A. 通过石油分馏可获得丁二烯 B. 煤的干馏和石油的分馏都属于物理变化 C. 煤的液化是通过化学变化将煤转化为可燃性液体的过程 D. 通过石油的裂化可以获得乙烯 20. 通入HCl至中性时，溶液中含硫微粒的浓度由大到小的顺序为___________。 21. 室温下，向0.1 mol·L−1 溶液中通硫化氢直至饱和，此时溶液中。当溶液中刚好有ZnS沉淀生成时，___________mol·L−1。 随着有机氯化工的快速发展，氯气的需求量与副产品氯化氢的产量迅速增长。氯化氢转化为氯气的技术日趋多样化。早期，Deacon发明的直接氧化法的总反应为： 。 22. Deacon法的总反应可按下列催化过程进行： ___________。(用含有、和的式子表示) 实验测得在一定体积的容器中，当进料浓度比的比值分别为1、4、7时，总反应的HCl平衡转化率随温度变化的曲线如下图。 23. 图中曲线①代表的___________。 A. 1 B. 4 C. 7 D. 无法确定 24. 关于总反应的判断正确的是___________。(不定项) A. 高温下才能自发进行 B. 保持不变则反应达到平衡 C. 一定温度下，催化剂能改变反应方向 D. 增大压强，能降低反应的活化能，使单位体积内活化分子数增加 25. 400℃时，若HCl初始浓度为2 mol·L-1，进料浓度比，反应10 min后达到平衡，根据图中数据计算这10 min内的平均速率___________；总反应的平衡常数K=___________。 26. 曲线①②表明100℃时HCl平衡转化率已经接近100%，但在工业生产中通常采用的温度为400～450℃，原因可能是___________。 科学家设计了一种新的氯化氢制氯气工艺方案，采用了碳基电极材料和水系电解液，装置如下图所示： 27. 转化为时发生的离子反应方程式为___________。 28. 从绿色化学的角度看，相比Deacon法，上述电解法的优点是___________、___________。 四 苯并呋喃衍生物的合成 29. 化合物H是一种具有生物活性的苯并呋喃衍生物，合成路线如下（部分条件忽略，溶剂未写出）： （1）化合物A在核磁共振氢谱上有______组吸收峰。 （2）化合物D中含氧官能团的结构简式为_______。 （3）D中碳原子的杂化方式有______。（不定项） A．sp B．sp2 C．sp3 （4）C→D反应不充分时可生成其他有机副产物，其结构简式为______（任写一种）。 （5）反应③和④的顺序不能对换的原因是______。 （6）已知酯基中羰基碳原子的正电性越强，水解反应越容易发生。在同一条件下，下列化合物水解反应速率由大到小的顺序为______（填标号）。 ① ② ③ （7）化合物G→H的合成过程中，经历了取代、加成和消去三步反应，其中加成反应的化学方程式为______。 （8）A的其中一种同分异构体，同时满足下列条件，请写出其结构简式______。 ①遇FeCl3溶液显紫色 ②含可使希夫试剂显紫色 ③核磁共振氢谱显示有5组峰，峰面积之比为1:1:2:2:2 （9）已知，依据以上流程信息，结合所学知识，设计以和Cl2CHOCH3为原料合成的路线________。（HCN等无机试剂任选） 五 亚硫酸钠的制备 亚硫酸钠可用作人造纤维稳定剂、造纸木质素脱除剂等。某课题小组利用二氧化硫制备亚硫酸钠并测定其含量，装置如图所示。 30. 装置A用于观察的流速且平衡压强，所装试剂为饱和___________溶液。 A. B. C. D. NaCl 31. 制得的产品可能有硫酸钠杂质。检验B溶液中是否存在，先后加入的试剂为___________。 A. 稀盐酸、氯化钡溶液 B. 氯化钡溶液、稀盐酸 C. 稀盐酸、硝酸钡溶液 D. 稀硝酸、硝酸钡溶液 32. B装置中用溶液相对于直接用NaOH溶液的优点是：___________。 33. 亚硫酸钠的溶解度随温度的变化如图所示，从B装置溶液中获得的方法是___________。 A．搅拌蒸发、烘干 B．降温结晶、过滤 C．蒸发结晶、趁热过滤 34. 实验时，关闭活塞a，通入过量，再打开活塞a，充分反应后即可制得亚硫酸钠。写出打开活塞a之前B装置总反应的离子方程式___________。 测定上述产品中亚硫酸钠样品含量。其装置如图所示： ①向三口烧瓶中加入1.89 g样品并加水溶解，锥形瓶中加入50 mL水、1 mL淀粉溶液，并预加3.00 mL 0.50 mol·L-1的碘标准溶液，搅拌。 ②持续通入氮气，再加入过量磷酸，加入并保持微沸。同时用碘标准液滴定，至终点时滴定消耗了20.00 mL碘标准溶液。 ③做空白实验(用蒸馏水代替样品进行完全相同的实验，不预加碘标准溶液)，消耗了1.5mL碘标准溶液。 35. 装置图中仪器a的名称为___________。 36. 滴定终点时溶液的颜色为___________。 37. 该样品中亚硫酸钠的百分含量为___________(保留两位有效数字)； 38. 若先加入磷酸再通入氮气，会使测定结果___________。 A．偏高 B．偏低 C．无影响 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2026届高三化学五月第一次阶段检测 考生注意： 1.试卷满分100分，考试时间60分钟。 2.本考试分设试卷和答题纸。答题前，务必在答题纸上填写学校、姓名、座位号(考号)，并将核对后的条形码贴在指定位置。答题时，必须将答案涂或写在答题纸上，在试卷上答题一律不得分。 3.标注不定项的选择题，每题有1～2个正确选项，只有1个正确选项的，多选不得分，有2个正确选项的，漏选1个得一半分，错选不得分；其他选择题，每题只有1个正确选项。 H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 Al-27 S-32 Cl-35.5 Ni-59 一 铁系元素 铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)是第四周期第Ⅷ族元素，称为铁系元素，相关化合物在科研及生产生活中应用广泛。 与邻二氮菲(phen)生成稳定的橙红色邻二氮菲亚铁离子，可用于的测定，邻二氮菲的结构简式如图所示。 1. 中，存在的化学键有___________。(不定项) A. 配位键 B. 离子键 C. π键 D. 氢键 2. 用邻二氮菲测定浓度时应控制pH为2-9的适宜范围，请解释原因：___________。 3. 补铁剂中易变质，请从原子结构角度解释其原因___________。 4. 的结构如图所示，键角1、2、3由大到小的顺序为___________； A．3>2>1 B．1>2>3 C．3>1>2 D．1>3>2 加热时更易失去的水分子是___________(填“①”或“②”)。 5. 铁与高温水蒸气反应能产生一种黑色固体，写出化学方程式___________。 能与水杨醛缩对氯苯胺形成具有发光性的配合物，水杨醛缩对氯苯胺制备反应方程式如图： 6. Co元素在周期表中属于___________区。 A. s B. p C. d D. f 7. 水杨醛缩对氯苯胺中C、N、O元素的第一电离能由大到小的顺序为___________。 8. 水杨醛()的沸点为197℃，它的同分异构体对羟基苯甲醛()的沸点为246.6℃，请从结构角度解释二者沸点差异的原因___________。 金属镍及其化合物在合成材料以及催化剂等方面应用广泛。某含Ni、Mg和C三种元素的晶体具有超导性，该晶体的晶胞结构如图所示： 9. C原子填充在由___________个Ni原子构成的___________空隙中。 10. 该晶胞的边长为a nm，阿伏加德罗常数为，则该晶体的密度为___________g·cm-3。 【答案】1. AC 2. 当浓度高时，邻二氮菲中N优先与形成配位键，导致与配位能力减弱；浓度低时，与形成沉淀，干扰测定 3. 的价电子排布为，失去1个电子形成半充满的稳定结构，故易被氧化 4. ①. C ②. ② 5. 6. C 7. 8. 对羟基苯甲醛分子间形成氢键，气化需破坏氢键，沸点较高，而水杨醛可形成分子内氢键，气化无需破坏分子内氢键，沸点较低 9. ①. 6 ②. 正八面体 10. 【解析】 【1题详解】 中，中心与邻二氮菲的N原子之间形成配位键；邻二氮菲分子含有苯环，苯环中存在π键；该微粒是配离子，内部不存在离子键；氢键不属于化学键，因此选AC。 【2题详解】 若pH过小，溶液中浓度较大，而邻二氮菲中的两个N原子均含有1对孤对电子，可与形成配位键，导致其无法与结合；若pH过大，溶液中浓度较大，可与形成沉淀，也会影响测定的结果。 【3题详解】 的价层电子排布式为，失去1个电子后可形成半充满的稳定结构，所以易被氧化变质。 【4题详解】 根据价层电子对互斥理论：孤电子对斥力大于成键电子对斥力，因此中心含孤电子对的水分子（键2）键角最小；与铁形成配位键的水分子中，孤电子对的斥力减小，则键1＞键2；键3中无孤电子对，斥力最小，键角最大，则键角顺序为，选C。 水分子②仅通过氢键结合，作用力弱于与Fe形成配位键的水分子，因此加热更易失去②。 【5题详解】 铁和水蒸气高温条件下反应生成和，配平得化学方程式为。 【6题详解】 Co的核外电子排布为，位于第四周期Ⅷ族，属于d区，选C。 【7题详解】 同周期元素第一电离能随原子序数增大呈增大趋势，N的2p轨道为半充满稳定结构，第一电离能大于同周期相邻的O，因此顺序为。 【8题详解】 水杨醛的羟基H与醛基O间易形成分子内氢键，而对羟基苯甲醛的羟基H易与另一分子的醛基O形成分子间氢键；从液态变为气态时，需要破坏分子间的作用力，使分子间的距离增大，所以含有分子间氢键的对羟基苯甲醛需要破坏范德华力和氢键，而水杨醛只需要破坏范德华力，因此水杨醛的沸点较低。 【9题详解】 该晶胞中C位于体心，Ni位于晶胞的6个面心，共6个Ni原子，6个Ni原子构成正八面体空隙，C填充在该空隙中。 【10题详解】 晶胞中Mg位于晶胞顶点，数目为，Ni位于晶胞面心，数目为，C位于晶胞体心，数目为1，晶胞总质量，晶胞边长，体积，因此密度。 二 铝及其化合物的工业制备及应用 工业制备铝一般是通过铝土矿制得纯净的，然后电解得到铝；也可用电解共熔体方法制铝，相比电解可节省电能约30%。 11. 上述第一种方案目前仍是工业制铝的主流方法，对其原因分析合理的是___________。(不定项) A. 是共价化合物，其熔融体完全不导电 B. 第二种电解方案生成会污染大气 C. 自然界不存在富含的矿石，生产流程较繁琐 D. 生产无水较困难，第二种方案的总成本更高 12. (1)形成时，基态Al原子价电子层上的电子先激发再杂化，激发过程形成的原子光谱为___________光谱。 A．发射 B．吸收 (2)此时激发态Al原子的价电子轨道表示式可表示为___________。 (3)属于___________电解质。 A．强 B．弱 C．非 无水可用作有机合成的催化剂、食品膨松剂等。工业上可由铝土矿(主要成分是和)和焦炭制备。流程如图所示： 已知、均易升华，相关物质沸点如下： 物质 沸点/℃ 180 316 700 13. 写出氯化炉中、和焦炭在高温下发生反应的化学方程式___________。 14. 向升华器中加入Al粉的作用是___________。 此外，工业上也可利用废铝屑制备得到六水合氯化铝()，基本流程如下： 是一种液态化合物。向盛有10 mL蒸馏水的锥形瓶中，小心滴加几滴，可观察到剧烈反应，液面上产生白雾，逸出有刺激性气味的气体，该气体通过品红溶液时溶液褪色。 15. 直接蒸干溶液或加热都不能得到无水，若使与按适当比例混合并加热，可得到无水，原因是___________。 铝离子电池是有前景的下一代储能电池，其一般采用离子液体作为电解质，两种以有机正离子和构成的离子液体结构如下。 16. (1)1 mol甲中含有σ键的数目为___________。 (2)传统的有机溶剂大多易挥发，而离子液体有相对难挥发的优点，原因是___________。 《自然》杂志报道了一种可在1分钟内完成充放电的超快铝离子电池。该电池以金属铝、石墨(用表示)作为电极，用和有机正离子构成的离子液体作为离子导体，其放电时的工作原理如图所示。 17. 该电池放电时，负极反应式为___________。 18. 下列关于该电池说法错误的是___________。 A. 放电时，铝电极质量减少27 g，则石墨电极质量减少507 g B. 充电时，阳极电极反应式为 C. 充电时，电流由铝电极经离子液体流向石墨电极 D. 该铝离子电池主要依靠在两电极之间的来回移动而实现充放电循环 【答案】11. CD 12. ①. B ②. ③. A 13. 14. 通过Al与反应，将易升华的转化/还原为，防止升华影响产品纯度(使得到的更纯) 15. ()，可与中的结晶水反应，一方面消耗水，另一方面生成HCl抑制的水解(合理即可) 16. ①. ②. 有机溶剂分子间的作用力为范德华力，而离子液体中正、负(阴、阳)离子的作用力为离子键，离子键的强于范德华力，故离子液体相对难挥发(合理即可) 17. 18. C 【解析】 【分析】2．铝土矿与焦炭在焙烧炉中反应，氧化铁被还原为Fe，得到氧化铝和Fe；在氯化炉中，氧化铝、Fe、焦炭与氯气反应生成氯化铝、 氯化铁、CO；向炉气中加粉除去氯化铁。 6．由装置图可知，放电时为原电池，铝是活泼的金属，铝作负极，被氧化生成，石墨作正极；充电时为电解池，石墨为阳极，为阴极。 【11题详解】 A．纯熔融不导电，但第二种方法采用共熔体可导电，说明氯化铝在共熔体可导电，因此这不是第一种方法成为主流的原因，不合理； B．氯气虽然是污染物，但是可以对其进行回收利用，减少污染，节能省电才是重要优势，不合理； C．自然界铝以铝土矿（氧化物）形式存在，无富矿石，利用含铝矿物制备流程更繁琐，合理； D．制备无水需要在无水的环境中进行，工艺复杂、成本较高，虽然电解省电，但总生产成本高于第一种方法，合理； 故选CD。 【12题详解】 （1）电子从基态跃迁到激发态需要吸收能量，因此形成吸收光谱，故选B。 （2）基态价电子为，形成需要3个单电子成键，因此1个电子激发到空轨道，激发后价电子排布为，价电子轨道表示式表示为。 （3）是共价化合物，但溶于水完全电离，因此属于强电解质，故选A。 【13题详解】 根据流程信息，产物为和，。 【14题详解】 氯化炉中生成，也易升华，会混在中，加粉可将还原为高沸点的，升华后即可得到纯净产物。 【15题详解】 水解显酸性：，​与水反应生成和，可以抑制水解，同时消耗水，因此得到无水。 【16题详解】 （1）5个成环原子形成环，共含个σ键（双键中也含1个σ键）；环上3个不饱和碳原子各连1个C-Hσ键，共个，环部分合计个σ键；左侧N连接乙基：键（1个）+键（1个）+的2个+的3个C-H，合计个σ键；右侧带正电N连接甲基​：键（1个）+甲基3个，合计个σ键。 阳离子总σ键：个；阴离子部分计数： 阴离子​中，Al与4个Cl之间共形成个σ键，因此1个甲分子总σ键数为，则1 mol甲中σ键数目为。 （2）有机溶剂分子间的作用力为范德华力，而离子液体中阴、阳离子的作用力为离子键，离子键的强于范德华力，故离子液体相对难挥发。 【17题详解】 放电时为负极，失电子，结合生成​，电极反应式为：。 【18题详解】 A．放电时负极（Al）电极反应为：​，消耗；​正极（石墨）电极反应为：​，减少27 g（1 mol）转移3 mol电子，每摩尔电子对应石墨电极释放，质量减少，A正确； B．充电时阳极（石墨）发生氧化反应，失去电子，电极反应式为：，B正确； C．充电时石墨为阳极接电源正极，为阴极接电源负极，电流在电解质（离子液体）中从石墨电极流向铝电极，C错误； D．放电时负极（Al）电极反应为：​，消耗；​正极（石墨）电极反应为：​，生成​，放电时从正极（石墨电极）向负极（铝电极）移动。充电时阳极（石墨电极）电极反应为：，消耗​； 阴极（铝电极）电极反应式为：​，生成，充电时从阴极（铝电极）向阳极（石墨电极）移动，故该电池充放电过程依靠在两电极之间迁移循环，D正确； 故选C。 三 两种常见的气态氢化物 硫化氢消除并资源化利用是天然气开采、炼油行业、煤化工等工业中长期面临的重要研究课题。 已知的，， 19. 下列有关石油和煤化工的说法正确的是___________。(不定项) A. 通过石油分馏可获得丁二烯 B. 煤的干馏和石油的分馏都属于物理变化 C. 煤的液化是通过化学变化将煤转化为可燃性液体的过程 D. 通过石油的裂化可以获得乙烯 20. 通入HCl至中性时，溶液中含硫微粒的浓度由大到小的顺序为___________。 21. 室温下，向0.1 mol·L−1 溶液中通硫化氢直至饱和，此时溶液中。当溶液中刚好有ZnS沉淀生成时，___________mol·L−1。 随着有机氯化工的快速发展，氯气的需求量与副产品氯化氢的产量迅速增长。氯化氢转化为氯气的技术日趋多样化。早期，Deacon发明的直接氧化法的总反应为： 。 22. Deacon法的总反应可按下列催化过程进行： ___________。(用含有、和的式子表示) 实验测得在一定体积的容器中，当进料浓度比的比值分别为1、4、7时，总反应的HCl平衡转化率随温度变化的曲线如下图。 23. 图中曲线①代表的___________。 A. 1 B. 4 C. 7 D. 无法确定 24. 关于总反应的判断正确的是___________。(不定项) A. 高温下才能自发进行 B. 保持不变则反应达到平衡 C. 一定温度下，催化剂能改变反应方向 D. 增大压强，能降低反应的活化能，使单位体积内活化分子数增加 25. 400℃时，若HCl初始浓度为2 mol·L-1，进料浓度比，反应10 min后达到平衡，根据图中数据计算这10 min内的平均速率___________；总反应的平衡常数K=___________。 26. 曲线①②表明100℃时HCl平衡转化率已经接近100%，但在工业生产中通常采用的温度为400～450℃，原因可能是___________。 科学家设计了一种新的氯化氢制氯气工艺方案，采用了碳基电极材料和水系电解液，装置如下图所示： 27. 转化为时发生的离子反应方程式为___________。 28. 从绿色化学的角度看，相比Deacon法，上述电解法的优点是___________、___________。 【答案】19. C 20. 21. 22. 23. A 24. B 25. ①. ②. 160 26. 400-450℃时转化率下降不多，但是催化剂活性增强，反应速率增大；温度升高，反应速率增大 27. 28. ①. 条件温和，无需高温高压条件，投入更少，节省能源 ②. 产率更高，得到纯度更高的生成物(合理即可) 【解析】 【19题详解】 A．石油分馏是利用各组分沸点不同进行分离的物理变化，得到的是不同沸点范围的烃类混合物（如汽油、煤油、柴油等），而丁二烯需要通过石油的裂解等化学过程才能得到，分馏无法直接获得。A错误； B．煤的干馏是将煤在隔绝空气条件下加强热，发生复杂的化学变化，生成焦炭、煤焦油、焦炉气等产物；石油的分馏是物理变化。因此“都属于物理变化”的说法错误，B错误； C．煤的液化是通过化学反应（如直接液化、间接液化），将固体煤转化为甲醇、液态烃等可燃性液体燃料的过程，属于化学变化。C正确； D．石油裂化的主要目的是提高轻质油（如汽油）的产量和质量，得到的主要是相对分子质量较小的烃类；而乙烯等小分子烯烃主要通过石油裂解获得。D错误； 故答案选C； 【20题详解】 由已知的，，Na2S通入HCl至中性时，由知，，由知，，故含硫微粒浓度由大到小的顺序为c(HS-)＞c(H2S)＞c(S2-)； 【21题详解】 当溶液中刚好有ZnS沉淀生成时，c(S2-)===2.0×10-21mol·L； 【22题详解】 总反应4HCl(g)+O2(g)⇌2Cl2(g)+2H2O(g)，根据盖斯定律可知ΔH=2ΔH3+ΔH2+ΔH1； 【23题详解】 总反应4HCl(g)+O2(g)⇌2Cl2(g)+2H2O(g)，进料浓度比越大，HCl平衡转化率越小，曲线①中HCl的平衡转化率最大，故进料浓度比最小，故=1，故选A； 【24题详解】 A．根据总反应的HCl平衡转化率随温度变化的曲线图可知温度越高HCl的平衡转化率越小，即平衡逆移，说明总反应为放热反应，总反应还是气体分子数减小的反应，该反应的ΔH＜0、ΔS＜0，该反应低温自发，A错误； B．HCl是总反应的反应物、是总反应的生成物，故当保持不变则反应达到平衡，B正确； C．催化剂只改变反应速率，不能改变反应平衡，一定温度下，催化剂不能改变反应方向，C错误； D．压强不改变反应活化能，压强增大，使单位体积内活化分子数增加，反应速率增大，D错误； 故答案选B； 【25题详解】 400℃时，若HCl初始浓度为2mol/L，进料浓度比=4，O2初始浓度为0.5mol/L，HCl的平衡转化率为80%，反应的HCl的浓度为2mol/L×80%=1.6mol/L，反应的Cl2的浓度为×1.6mol/L=0.8mol/L，反应10 min，v(Cl2)===0.08mol·L-1·min-1； 以此列三段式：；K===160； 【26题详解】 曲线①②表明100℃时HCl平衡转化率已经接近100%，但在工业生产中通常采用的温度为400~450℃，原因可能是400-450℃时转化率下降不多，但是催化剂活性增强，反应速率增大；温度升高，反应速率增大； 【27题详解】 根据电解池装置图中物质转化，左端O2作氧化剂得电子与Fe2+反应生成H2O和Fe3+，反应方程式为O2+4Fe2++4H+=4Fe3++2H2O； 【28题详解】 Deacon法总反应4HCl(g)+O2(g)⇌2Cl2(g)+2H2O(g)，上述电解法常温即可进行，条件温和；产率比Deacon法高。 四 苯并呋喃衍生物的合成 29. 化合物H是一种具有生物活性的苯并呋喃衍生物，合成路线如下（部分条件忽略，溶剂未写出）： （1）化合物A在核磁共振氢谱上有______组吸收峰。 （2）化合物D中含氧官能团的结构简式为_______。 （3）D中碳原子的杂化方式有______。（不定项） A．sp B．sp2 C．sp3 （4）C→D反应不充分时可生成其他有机副产物，其结构简式为______（任写一种）。 （5）反应③和④的顺序不能对换的原因是______。 （6）已知酯基中羰基碳原子的正电性越强，水解反应越容易发生。在同一条件下，下列化合物水解反应速率由大到小的顺序为______（填标号）。 ① ② ③ （7）化合物G→H的合成过程中，经历了取代、加成和消去三步反应，其中加成反应的化学方程式为______。 （8）A的其中一种同分异构体，同时满足下列条件，请写出其结构简式______。 ①遇FeCl3溶液显紫色 ②含可使希夫试剂显紫色 ③核磁共振氢谱显示有5组峰，峰面积之比为1:1:2:2:2 （9）已知，依据以上流程信息，结合所学知识，设计以和Cl2CHOCH3为原料合成的路线________。（HCN等无机试剂任选） 【答案】（1）6 （2）-CHO、 （3）BC （4）或 （5）先进行反应③再进行反应④，可防止酚羟基被氧化 （6）①＞③＞② （7） （8）或 （9） 【解析】 【分析】A在氯化剂作用下发生取代反应生成B，B在BBr3存在下、0℃发生反应，-OCH3转化为-OH；C与BrCH2CH2Br在K2CO3作用下发生取代反应生成D；D在氧化剂作用下发生氧化反应生成E，E在10%KOH的作用下发生水解反应、然后酸化生成F；F与Cl2CHOCH3在TiCl4作用下发生反应生成G，G与ClCH2COCH3在K2CO3作用下发生反应生成H。 【小问1详解】 化合物A为，分子结构不对称，分子中共含有6种氢原子，则在核磁共振氢谱上有6组吸收峰。 【小问2详解】 化合物D的结构简式为，含氧官能团的结构简式为-CHO、。 【小问3详解】 D的结构简式为，苯环、醛基上的碳原子都无孤电子对，且都形成3个σ键，价层电子对数为3，发生sp2杂化，含O六元环上的另外两个碳原子，都无孤电子对，且形成4个σ键，价层电子对数为4，发生sp3杂化，则碳原子的杂化方式有BC。 【小问4详解】 C()→D()反应不充分时，BrCH2CH2Br分子中可能只有1个-Br发生取代反应，则有机副产物的可能结构简式为或。 【小问5详解】 酚羟基也易被氧化剂氧化，若反应③和④的顺序对换，酚羟基也会被氧化，所以③和④的顺序不能对换，原因是：先进行反应③再进行反应④，可防止酚羟基被氧化。 【小问6详解】 电负性F＞Cl＞H，则吸电子能力F3C-＞Cl3C-＞H-，吸电子能力越强，酯基中羰基碳原子的正电性越强，水解反应越容易发生，所以在同一条件下，三种化合物水解反应速率由大到小的顺序为①＞③＞②。 【小问7详解】 化合物G()→H()的合成过程中，经历了取代、加成和消去三步反应，则转化过程为→，其中加成反应的化学方程式为。 【小问8详解】 A为，满足下列条件：“①遇FeCl3溶液显紫色(含酚羟基)；②含可使希夫试剂显紫色(含醛基)；③核磁共振氢谱显示有5组峰，峰面积之比为1:1:2:2:2”的同分异构体，此分子中含有苯环、2个羟基、1个醛基，另外还有1个-CH2-，其结构简式可能为或。 【小问9详解】 依据题给信息，将与Cl2CHOCH3在TiCl4的催化作用下发生类似题中反应⑥的反应生成，与HCN在催化剂作用下发生加成反应生成，在酸性条件下水解生成，再发生缩聚反应合成。合成路线为：。 【点睛】合成有机物时，可采用逆推法。 五 亚硫酸钠的制备 亚硫酸钠可用作人造纤维稳定剂、造纸木质素脱除剂等。某课题小组利用二氧化硫制备亚硫酸钠并测定其含量，装置如图所示。 30. 装置A用于观察的流速且平衡压强，所装试剂为饱和___________溶液。 A. B. C. D. NaCl 31. 制得的产品可能有硫酸钠杂质。检验B溶液中是否存在，先后加入的试剂为___________。 A. 稀盐酸、氯化钡溶液 B. 氯化钡溶液、稀盐酸 C. 稀盐酸、硝酸钡溶液 D. 稀硝酸、硝酸钡溶液 32. B装置中用溶液相对于直接用NaOH溶液的优点是：___________。 33. 亚硫酸钠的溶解度随温度的变化如图所示，从B装置溶液中获得的方法是___________。 A．搅拌蒸发、烘干 B．降温结晶、过滤 C．蒸发结晶、趁热过滤 34. 实验时，关闭活塞a，通入过量，再打开活塞a，充分反应后即可制得亚硫酸钠。写出打开活塞a之前B装置总反应的离子方程式___________。 测定上述产品中亚硫酸钠样品含量。其装置如图所示： ①向三口烧瓶中加入1.89 g样品并加水溶解，锥形瓶中加入50 mL水、1 mL淀粉溶液，并预加3.00 mL 0.50 mol·L-1的碘标准溶液，搅拌。 ②持续通入氮气，再加入过量磷酸，加入并保持微沸。同时用碘标准液滴定，至终点时滴定消耗了20.00 mL碘标准溶液。 ③做空白实验(用蒸馏水代替样品进行完全相同的实验，不预加碘标准溶液)，消耗了1.5mL碘标准溶液。 35. 装置图中仪器a的名称为___________。 36. 滴定终点时溶液的颜色为___________。 37. 该样品中亚硫酸钠的百分含量为___________(保留两位有效数字)； 38. 若先加入磷酸再通入氮气，会使测定结果___________。 A．偏高 B．偏低 C．无影响 【答案】30. A 31. A 32. 等物质的量的碳酸钠吸收更多的SO2，同时生成的可以赶走装置中的氧气，避免亚硫酸钠被氧化，提升产物纯度 33. C 34. 35. 球形冷凝管 36. 蓝色 37. 72% 38. B 【解析】 【分析】装置A中所装试剂为饱和亚硫酸氢钠溶液，作用是通过观察二氧化硫的气泡流速、平衡压强，实验时，关闭活塞a，通入过量SO2，主要生成亚硫酸氢钠，再打开活塞a，亚硫酸氢钠与氢氧化钠充分反应后即可制得亚硫酸钠，最后用氢氧化钠溶液除去过量的二氧化硫。 【30题详解】 装置A是一个带有长颈漏斗的锥形瓶，气体从长管进入，短管排出。它的作用是观察气体的流速（通过气泡产生的快慢）并平衡压强（防止系统内压强过大）。为了保证通入的二氧化硫气体不被大量消耗或溶解，装置A中的试剂应该不与SO2反应，且能抑制SO2的溶解。 A．NaHSO3：SO2溶于水生成亚硫酸，亚硫酸氢钠溶液中存在大量的，根据同离子效应，会抑制SO2的溶解，且不与SO2反应； B．Na2SO3：会与SO2反应生成NaHSO3，消耗SO2气体； C．NaHCO3：会与SO2反应生成CO2，引入杂质气体且消耗SO2； D．NaCl：虽然SO2在饱和食盐水中溶解度较小，但NaHSO3溶液是抑制SO2溶解的最佳选择，因为它是SO2的酸式盐，能最大程度保持SO2的纯度且不反应； 所装试剂应为饱和亚硫酸氢钠溶液，故选A。 【31题详解】 反应完成后，B溶液的主要成分是亚硫酸钠（Na2SO3），可能含有少量的硫酸钠（Na2SO4），要检验，需要先加入稀盐酸除去，然后再加入氯化钡溶液，如果有白色沉淀生成，说明含有。不能使用硝酸或硝酸钡，因为硝酸具有强氧化性，会将氧化成，故选A。 【32题详解】 该工艺先通过量​与反应生成，再加得到​，相比于直接用溶液，​可吸收，得到更多产物，同时生成的可以赶走装置中的氧气，避免亚硫酸钠被氧化，提升产物纯度。 【33题详解】 在低温区（约36°C以下），析出的是Na2SO3·7H2O晶体。在高温区（约36°C以上），析出的是无水Na2SO3，且其溶解度随温度升高而降低。题目要求获得Na2SO3（通常指无水物），根据曲线，应该在较高温度下进行操作。 通过蒸发浓缩溶剂，使溶液达到饱和。由于高温下无水Na2SO3溶解度较小，会析出。为了防止降温后转变为七水合物，必须在较高温度下趁热进行过滤，故选C。 【34题详解】 打开活塞a之前B装置中过量的SO2和Na2CO3溶液反应生成NaHSO3和CO2气体，离子方程式为：。 【35题详解】 装置图中仪器a的名称为球形冷凝管。 【36题详解】 用碘标准液滴定Na2SO3溶液，滴定终点时，I2稍微过量，锥形瓶中有淀粉溶液，I2遇淀粉变蓝，滴定终点时溶液的颜色为蓝色。 【37题详解】 实验组总共消耗的碘标准溶液体积：，空白组消耗的碘标准溶液体积：，与样品中亚硫酸钠反应的碘标准溶液体积：，反应中消耗的碘的物质的量：，根据反应，，样品中亚硫酸钠的质量：，亚硫酸钠的百分含量：。 【38题详解】 若先加磷酸再通氮气，亚硫酸钠与磷酸反应生成的会有部分残留在装置中，不能被锥形瓶中的碘标准液吸收，导致测得的消耗碘的量偏小，计算的亚硫酸钠含量偏低，故选B。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $