精品解析：上海复旦大学附属中学2026届高三第二学期四月阶段检测 化学试卷

复旦附中2026届高三第二学期化学四月阶段检测 注意： 1.时间60分钟。 2.选择类试题中，标注“不定项”的试题，每小题有1-2个正确选项，未标注的试题，每小题只有1个正确选项。 一、新型超分子材料(共24分) 研究超分子的科学家发明了很多新型分子，这些分子可以充当快递员(主体)，携带其他分子或离子(客体)运输到指定区域，称为“主客体化学”。 1. 在电镀中常用到含铅电解液，如Na2[PbCl4]，该配合物的外界是___________。 2. 二苯并-18-冠-6-醚可作为主体分子，结合水中的Pb2+，结合后的结构如图1。关于图结构，下列关于二苯并-18-冠-6-醚说法正确的是___________。(不定项) A. 是非极性分子 B. 一氯代物有2种 C. 分子式为C20H20O6 D. 是超分子，具有分子识别的特性 3. 在二苯并-18-冠-6-醚中引入氟原子(如图2)，新的分子对Pb2+的结合能力减弱，试从结构角度解释原因：___________。 4. KMnO4氧化甲苯时，引入冠醚加快反应速率，原理如图3。分析图3，反应过程中的催化剂是___________。 A. K+ B. C. D. 富勒烯(C₆₀)是一种笼状分子，科学家开发了一些具有富勒烯识别功能的环状分子。 5. 图4分子可用来制备一种能识别C60的材料。该分子的合成原理类似于酚醛树脂，其合成原料有___________和___________。(填结构简式) 6. 富勒烯(C60)分子的球棍模型如图5所示，分子中每一个碳原子均与周围的3个C原子相连，则1mol C60分子中σ键数目为___________。 7. 金刚石与C60的晶胞结构如图6，比较二者熔点大小：金刚石___________C60(填“>”、“<”或“=”)，并从结构角度分析原因：___________。 8. 充满想象力的科学家尝试用富勒烯作为“车轮”，成功合成了“纳米小车”分子，该分子在一定条件下可以通过σ键的旋转来“行驶”，以运载药物，分子结构如下图7所示。下列说法正确的是___________。 A. 纳米小车属于烃类物质 B. 纳米小车中碳原子只有sp和sp2两种杂化形式 C. 纳米小车主要沿着X方向“行驶” D. 纳米小车属于高分子化合物 一种金属富勒烯配合物合成过程如图8所示。 已知：烯烃、C60等因能提供 π 电子与中心原子形成配位键，被称为“π配体”。 9. (PPh3)内中心P原子的价层电子对空间构型是___________。 10. 比较两种π配体与Pt的配位能力大小：C2H4___________C60(填“>”、“<”或“=”)。 C60的碱金属(M = K、Rb、Cs)衍生物的晶胞结构如图9。 11. 某种C60的碱金属衍生物的化学式为M3C60，每个晶胞中含有的M原子的数目是___________。 12. 若该物质的摩尔质量为A g·mol⁻¹，晶胞边长为a nm，阿伏加德罗常数为NA。该晶体密度为___________ g·cm-3。 【答案】1. 2. A 3. F的电负性大，由于吸电子效应，使得冠醚分子中O原子给出电子对的能力减弱 4. C 5. ①. ②. CH3CHO 6. 7. ①. > ②. 金刚石是共价晶体，C60是分子晶体，熔融时分别破坏共价键和分子间作用力，共价键强度大于分子间作用力，故金刚石熔点高于C60 8. C 9. 四面体形 10. < 11. 12 12. 【解析】 【分析】 【1题详解】 中与形成配位键，故为外界。 【2题详解】 A．二苯并-18-冠-6-醚呈立体对称性，正负电荷中心重合，属于非极性分子，A正确； B．二苯并-18-冠-6-醚分子中，苯环上有2种不同化学环境的氢原子，亚甲基上也有2种不同化学环境的氢原子，故共有4种不同化学环境的氢原子，其一氯代物有4种，B错误； C．二苯并-18-冠-6-醚的分子式为，C错误； D．二苯并-18-冠-6-醚是有机物不属于超分子，结合后的物质(图1)是超分子，具有分子识别的特性，D错误； 故选A。 【3题详解】 氟原子是吸电子基，使得冠醚分子中O原子给出电子对的能力减弱，导致在二苯并-18-冠-6-醚中引入氟原子，新的分子对的结合能力减弱。 【4题详解】 冠醚在水相中结合转移到有机相中，通过静电吸附作用促进向有机相转移，把甲苯氧化为苯甲酸根离子后进入水相，通过静电吸引促进结合的冠醚进入水相，脱附得到冠醚。引入冠醚可促进向有机相转移，加快反应速率，故该反应过程中的催化剂为冠醚，故选C。 【5题详解】 酚醛树脂是由苯酚和甲醛通过缩聚反应获得，图4分子的合成原理类似酚醛树脂，故合成原料有和CH3CHO。 【6题详解】 富勒烯分子中每一个碳原子均与周围的3个C原子相连，根据均摊法，每个碳原子的键个数个，故富勒烯分子中的键个数个，1mol C60分子中σ键数目为。 【7题详解】 金刚石是共价晶体，C60是分子晶体，熔融时分别破坏共价键和分子间作用力，共价键强度大于分子间作用力，故金刚石熔点高于C60。 【8题详解】 A．纳米小车中含有C、H、O原子，属于烃的衍生物，不属于烃，A错误； B．纳米小车中含有的中的碳原子为饱和碳原子，杂化方式为杂化，苯环上的碳原子为杂化。碳碳三键上的碳原子为sp杂化，B错误； C．纳米小车的“车轮”围绕Y轴方向的“车轴”旋转，从而驱动小车沿X方向“行驶”，C正确； D．纳米小车不属于高分子化合物，分子量小于1万，且没有重复结构单元，D错误； 故选C。 【9题详解】 该有机物中心P原子含有3条σ键和1对孤对电子，价电子数为4，价层电子对空间构型是四面体形。 【10题详解】 与均是配体，能通过电子与中心金属原子形成配位键，由60个碳原子构成球形结构，碳原子为杂化，杂化的碳原子与3个碳形成σ键，，未参与杂化的p轨道上的电子形成离域键，具有更大的电子云，因此配位能力更强。配体与Pt的配位能力大小： <。 【11题详解】 晶胞中的小黑球代表M，分别位于棱心(12个)、体内(8个)和体心(1个)，根据均摊法个数为。 【12题详解】 该物质的化学式为，根据晶胞中有12个M可得密度。 二、探究工业硫及纯度测定(共21分) 工业硫是制造硫酸、化肥、橡胶硫化剂等基础化工产品的核心原料，还在冶金、医药等多个领域发挥着不可或缺的作用。 13. 下列关于硫叙述正确的是___________(不定项)。 A. 硫的非金属性较强，所以主要以化合态存在于自然界 B. 3.2g S与6.4g Cu反应能得到9.6g纯净CuS C. 通过二硫键(-S-S-)将线型高分子硫化交联，交联程度越大弹性越好 D. 相同条件下，等质量的硫蒸气和硫固体分别完全燃烧，热效应(硫蒸气)<(硫固体) 14. 写出基态S2-最高能级的轨道表示式：___________。 15. 乙硫醇(C2H5SH)是一种重要的合成中间体，推测其与乙醇相比，沸点较高的是___________(写结构式)。 为探究工业硫的性质并测定其纯度进行如下实验(忽略杂质反应) I．性质探究： 实验一：向试管加入工业硫、KOH水溶液，持续振荡；淡黄色固体完全溶解；继续滴加BaCl2溶液产生白色沉淀，加足量盐酸沉淀完全溶解。 实验二：向试管加入工业硫、KOH水溶液、双氧水，持续振荡，淡黄色固体完全溶解；继续滴加BaCl2溶液产生白色沉淀，加足量盐酸沉淀不溶解。 Ⅱ．纯度测定： ①取少量工业硫研成粉末，称取mg置于圆底烧瓶中，加入V1 mL KOH的乙醇溶液(过量)，加入蒸馏水，搅拌，85℃ 加热回流至样品完全溶解后，蒸馏除去乙醇。 ②冷却后，向圆底烧瓶中加入适量蒸馏水，搅拌下滴加足量 30% H2O2，加热至 110℃，保持 20 min，冷却至室温。 ③将圆底烧瓶中溶液全部转移至锥形瓶中，加入2滴甲基橙，用 c mol·L-1HCl 标准溶液滴定至终点，平行实验多次，记录实验数据。 ④不加工业硫，做空白实验，平行实验多次，记录实验数据。 已知：25℃时，H2S的Ka1=1.0×10-7，Ka2=1.0×10-13；H2SO3的Ka1=1.2×10-2，K a2=6.2×10-8。 加入工业晶硫实验数据 空白实验数据 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 滴定前读数/mL 0.00 24.98 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 滴定后读数/mL 24.98 49.78 25.00 25.02 39.98 40.02 39.10 40.00 16. 若“实验一”中S过量，则反应时会生成。可看成是中的一个O被S替换形成的产物，则的空间构型为 ___________，能与 Ag+形成配合物离子，其中配位原子是 ___________。(Ag+的配位数为2) 17. “实验一”中0.3 mol S 与0.8 mol KOH 充分反应，若向反应后溶液中加入含0.3 mol HCl 的盐酸，得到100 mL 溶液，在25℃ 时，则该溶液的pH最接近___________。 A. 14 B. 13 C. 12 D. 11 18. “实验二”中淡黄色固体溶解的化学反应方程式为___________。 19. 下列有关“纯度测定”实验的操作表述中正确的是___________。 A. 步骤①中蒸馏除去乙醇需要用到仪器球形冷凝管 B. 步骤②可用水浴加热，使受热均匀 C. 步骤②中应缓慢滴加H2O2溶液 D. 步骤③中指示剂也可用石蕊试液 20. 测得工业硫的纯度为 ___________。 二硒键和二硫键是重要的光响应动态共价键(在特定条件下断开并能复原的化学键)，其光响应原理可用如图表示，已知光的波长与其能量成反比。 21. 图中实现光响应的波长：λ1___________(填“>”或“<”或“=”) λ2，其原因是___________。 【答案】13. AD 14. 15. 16. ①. 四面体形 ②. S 17. B 18. 19. C 20. 21. ①. < ②. Se的原子半径比S大，Se-Se键的键长长，所以键能比S-S键键能小，对应的光波波长较长 【解析】 【分析】实验一中，向试管中加入工业硫和KOH水溶液，持续振荡，淡黄色固体（硫）完全溶解，发生的反应为：6KOH+3S=2K2S+K2SO3+3H2O，继续滴加BaCl2溶液产生白色沉淀，是因为K2SO3与BaCl2反应生成了BaSO3白色沉淀，加足量盐酸后沉淀完全溶解，是因为BaSO3能与盐酸反应，生成氯化钡、二氧化硫气体和水； 实验二中，向试管中加入工业硫、KOH水溶液和双氧水，持续振荡，淡黄色硫完全溶解；继续滴加BaCl2溶液，产生白色沉淀，加足量盐酸后沉淀不溶解，则沉淀是BaSO4，进一步说明反应过程中生成了硫酸根离子。 【13题详解】 A．硫的非金属性较强，性质活泼，所以主要以化合态存在于自然界，故A正确； B．S与Cu反应生成Cu2S，故B错误； C．通过二硫键(-S-S-)将线型高分子硫化交联，交联密度过高会导致分子链运动受限，材料变硬、变脆，‌弹性下降，故C错误； D．相同条件下，硫蒸气的能量大于硫固体，等质量的硫蒸气和硫固体分别完全燃烧，热效应(硫蒸气)<(硫固体)，故D正确； 选AD。 【14题详解】 基态S2-的核外电子排布式为1s22s22p63s23p6，最高能级为3p，轨道表示式为； 【15题详解】 乙醇分子间能形成氢键，乙硫醇(C2H5SH)分子间不能形成氢键，与乙醇相比，乙醇沸点较高，沸点较高的是。 【16题详解】 中S原子的价层电子对数为 ，S原子无孤电子对，为正四面体结构，可看成是中的一个O被S替换形成的产物，则的空间构型为四面体形；能与 Ag+形成配合物离子，S原子电负性小于O，所以其中配位原子是S。 【17题详解】 “实验一”中0.3 mol S与0.8 mol KOH 充分反应，根据反应方程式6KOH+3S=2K2S+K2SO3+3H2O，消耗0.6molKOH，生成0.2molK2S、0.1mol K2SO3，剩余0.2molKOH，若向反应后溶液中加入含0.3 mol HCl 的盐酸， HCl先与KOH反应，再与K2S反应，得到100 mL溶液，所得溶液中含有0.1molK2S、0.1molKHS、0.1mol K2SO3、0.3molKCl，c(S2-)≈c(HS-)，在25℃ 时，Ka2(H2S)=1.0×10-13，即 ，所以= ，则该溶液的pH最接近13，选B。 【18题详解】 “实验二”中淡黄色固体S被双氧水氧化为硫酸钾，反应的化学反应方程式为； 【19题详解】 A．步骤①中蒸馏除去乙醇需要用直形冷凝管，故A错误； B．步骤②加热到 110℃，可用油浴加热，使受热均匀，故B错误； C．为使反应充分进行，步骤②中应缓慢滴加H2O2溶液，故C正确； D．石蕊变色范围过宽‌且‌颜色变化不明显‌，所以步骤③中指示剂不用石蕊试液，故D错误； 选C。 【20题详解】 首先计算空白实验中消耗HCl的平均体积V(空白​)，空白实验有效数据为第5、6、8组，V(空白)= ；加入工业硫时，第2次消耗HCl的体积为49.78mL-24.98mL=24.80mL，实验的有效数据为第1、3、4组，消耗V(样品)=，根据反应KOH+HCl=KCl+H2O，与硫反应的KOH的物质的量等于空白实验中HCl的物质的量减去样品实验中HCl的物质的量，即n(KOH)=c[V(空白)- V(样品)]×10-3mol，由6KOH+3S=2K2S+K2SO3+3H2O可知，n(S)=c[V(空白)- V(样品)]×10-3mol；则工业品硫的纯度为。 【21题详解】 Se的原子半径比S大，Se-Se键的键长较长，所以键能比S-S键键能小，对应的光波波长较长，所以λ1<λ2。 三、溴己新的合成(共19分) 溴己新(I)又称必嗽平，常用作祛痰药，可通过下列路线合成。 22. 有机物A可以通过煤的干馏获得，下列有关说法正确的是___________。 A. 煤的干馏属于物理变化 B. 甲苯分子中的所有原子都在同一平面上 C. 浓溴水可以鉴别甲苯、环己烯和苯酚 D. 甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色的原因是甲基活化了苯环 23. 反应①所需的试剂是___________。 24. 写出F中非含氧官能团的名称：___________。 25. 反应②与反应⑥的反应类型分别为___________、___________。 26. 写出反应⑤的反应方程式：___________。 27. 检验H中的氯原子的实验方法为___________。 28. K是D的同系物且相对分子质量少14，请写出满足下列条件的K的结构简式：___________。 i．可发生银镜反应；ii．硝基与苯环直接相连；iii．1H-NMR显示的氢原子种类最少。 29. 在药物制剂中，盐酸溴己新是常见的制剂形式，请写出一条将溴己新制成盐酸盐的优势：___________。 30. 请写出以2-丁烯和为原料制备的合成路线。___________ 【答案】22. C 23. 浓HNO3、浓H2SO4 24. 碳溴键、氨基 25. ①. 氧化反应 ②. 取代反应 26. 27. 取样，加入氢氧化钠水溶液，加热，冷却后加入稀硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，若有白色沉淀生成，则有氯原子 28. 29. 成盐后药物水溶性增加，易于人体吸收(或增强化学稳定性，延长药品保质期) 30. 【解析】 【分析】合成溴己新的起始原料为甲苯（A），甲苯经反应①硝化生成邻硝基甲苯（B），邻硝基甲苯在酸性高锰酸钾的作用下，甲基被氧化为羧基生成C，C的结构简式为；C与乙醇在浓硫酸催化下发生酯化反应生成D，D在Fe/HCl的作用下发生还原反应，硝基被还原为氨基生成E，E的结构简式为；E与在催化下发生取代反应生成F；F在作用下发生还原反应，将酯基还原为醇生成G，G与发生取代反应引入氯原子生成H，H与发生取代反应生成最终产物I。 【22题详解】 A．煤的干馏过程得到的产物为焦炭、煤焦油、出炉煤气等，属于化学变化，A错误； B．甲苯分子中，甲基C原子采取sp3杂化，该C原子的空间结构为四面体形，与该碳原子相连的原子不可能都在同一平面上，B错误； C．浓溴水不与甲苯反应，甲苯可将浓溴水中的溴萃取出来，出现分层现象，上层橙色、下层几乎无色，环己烯与浓溴水发生加成反应使浓溴水褪色，浓溴水能与苯酚发生取代反应生成白色沉淀，所以可以用浓溴水鉴别甲苯、环己烯和苯酚，C正确； D．甲苯使酸性高锰酸钾溶液褪色的原理是侧链甲基被氧化为羧基，被活化的是甲基而不是苯环，D错误； 故选C。 【23题详解】 反应①为硝化反应，所用试剂为浓硝酸和浓硫酸。 【24题详解】 F中所含官能团有酯基、氨基、碳溴键，其中非含氧官能团为氨基、碳溴键。 【25题详解】 由分析可知，反应②为酸性高锰酸钾参与的氧化反应； 反应⑥为H与发生取代反应生成I和HCl。 【26题详解】 反应⑤为苯环上的氢原子被溴取代，反应方程式为。 【27题详解】 检验H中的氯原子的实验方法为：取样加入氢氧化钠水溶液，加热后将侧链上的氯原子水解得到醇和NaCl，NaCl溶于水中，冷却后加入稀硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，若有白色沉淀生成，则说明反应后的水溶液中含有，说明原化合物中含有氯原子。 【28题详解】 K是D的同系物且分子量比D少14，所以K比D少一个原子团，D中官能团为酯基、硝基，K能发生银镜反应，说明K为甲酸酯；硝基与苯环直接相连，核磁共振氢谱中显示的氢原子种类最少，说明结构高度对称，推测K只有两个取代基且为对位取代，满足条件的结构简式为。 【29题详解】 成盐后具有离子化合物的特征，能够增大药物水溶性，易于人体吸收(或增强化学稳定性，延长药品保质期）。 【30题详解】 含氮环状结构可以根据题中反应H→I的原理，与（卤原子）发生取代反应引入；所以需要得到两端取代卤原子的化合物，该化合物可以通过2-丁烯与卤素加成后再发生消去反应得到1,3-丁二烯，再与卤素进行1,4-加成得到；目标产物为高分子化合物，最后通过加聚反应得到目标产物；设计合成路线如下： 。 四、乙醇绿色制氢(共19分) 我国科学家创新研发乙醇绿色制氢技术，在高效产氢的同时，还能高附加值生产乙酸，实现了能源与化工的协同发展。 一种乙醇(沸点78.5℃)绿色制氢新途径，并实现生产乙酸(沸点118℃)，主要反应： 反应1：C2H5OH(g)CH3CHO(g)+H2(g) ΔH1=+68.7 kJ·mol-1 Kp1 反应2：C2H5OH(g)+H2O(g)2H2(g)+CH3COOH(g) ΔH2 反应3：CH3CHO(g)+H2O(g)H2(g)+CH3COOH(g) ΔH3=-24.3 kJ·mol-1 31. 乙醇可由秸秆生产，主要过程为：秸秆→纤维素→___________(填物质名称)→乙醇。 32. 反应2的ΔH2=___________kJ·mol-1。 33. 反应后从混合气体分离得到H2，最适宜的方法为 ___________。 34. 一定温度下，下列叙述能说明恒容密闭容器中反应达到平衡状态的是___________。(不定项) A. 容器内的压强不再变化 B. 混合气体的密度不再变化 C. CH3COOH 的体积分数不再变化 D. 单位时间内生成 1 mol H2O，同时消耗 2 mol H2 若该密闭容器中只发生反应1，维持反应器总压为1.0MPa。 35. 投料比x= n(C2H5OH)/n(H2O) =1或2，水蒸气不参加反应，乙醇的平衡转化率α随温度的变化曲线如图，x=1时的曲线为___________。 36. T1℃时，该反应的平衡常数Kp1=___________MPa。(保留两位有效数字) 37. 已知反应1的熵变ΔS= +115J·mol-1·K-1。假设焓变和熵变不随温度而变化，则反应1自发进行温度应高于___________K。(保留整数) 38. 该反应耗能较大，我国研究人员利用具有热催化和电催化活性的双功能催化剂，实现了乙醇制氢和乙醛的高效转化。其装置如图所示。则阳极区总的电极方程式为：___________。 若该密闭容器中只发生反应1、2，维持反应器总压为1.0MPa。 39. T2时，向密闭容器中按n(H2O)：n(C2H5OH)=9：1投料，平衡时乙醇转化率为90%，乙酸选择性为80%，此时，反应1平衡常数Kp1′=___________MPa(保留两位有效数字)；反应温度T2___________T1(填“<”、“>”或“=”)。 【答案】31. 葡萄糖 32. +44.4 33. 降温至78.5℃以下，收集气体 34. AC 35. M 36. 0.25 37. 597 38. CH3CH2OH-2e-=CH3CHO+2H+ 39. ①. 0.27 ②. > 【解析】 【31题详解】 纤维素水解最终产物为葡萄糖，葡萄糖经发酵得到乙醇，因此该物质为葡萄糖。 【32题详解】 根据盖斯定律，反应+反应=反应，因此。 【33题详解】 乙醇、乙酸沸点较高，降低温度可液化，氢气沸点极低，仍为气态，因此降温冷凝，降至78.5℃以下，低于乙醇的沸点，使乙醇和乙酸冷凝成液态，此时氢气仍为气态，收集气体即可得到氢气。 【34题详解】 A．该体系中存在气体分子数增大的反应（如反应1、反应2），恒容下压强不变说明气体总物质的量不变，反应达到平衡，A正确； B．反应物和生成物都为气体，总质量不变，恒容体积不变，密度始终不变，不能说明平衡，B错误； C．体积分数不变，说明其浓度不变，反应达到平衡，C正确； D．生成和消耗均为逆反应，不能说明正逆反应速率相等，D错误； 故选AC。 【35题详解】 投料比，比水蒸气含量更高，总压不变，相当于减压，反应1是气体分子数增大的反应，减压平衡正向移动，乙醇平衡转化率更高，因此对应曲线为M。 【36题详解】 设起始，，转化率，平衡时： ，，总，总压，因此： 。 【37题详解】 反应自发进行满足，代入数据：​。 【38题详解】 阳极发生氧化反应，乙醇失电子生成乙醛和，配平后得电极反应式为。 【39题详解】 设起始，，转化乙醇，生成乙酸的乙醇为，生成乙醛的乙醇为，平衡时： ，，，，，，因此： ； 反应1为吸热反应，越大温度越高，，因此​。 五、ZnS的制备与应用探究(共17分) ZnS是一种重要的无机功能材料，其独特的光学和电学性质使其在光电、能源及资源回收等领域具有广泛应用。 I．制备ZnS 由闪锌矿[含ZnS、FeS及少量硫化镉(CdS)等]制备ZnS过程如下： 已知：，，，，当离子浓度小于时，认为离子沉淀完全。 40. 酸浸时通入O2可提高Zn2+浸出率的原因：___________。 41. 通入H2S除镉。通过计算判断当溶液pH=0、c(H2S)=0.01时，Cd2+是否可沉淀完全___________(填“完全”或“不完全”并写出计算过程)。 42. 沉锌前调节溶液pH至4~5，加入的氧化物为___________(填化学式)。 Ⅱ．回收砷 已知：酸性溶液中As主要以弱酸H3AsO3存在，如As2S3会逐渐水解： 酸性废液中加入ZnS，砷回收率随时间的变化如图。 43. 写出ZnS与H3AsO3反应生成As2S3的离子方程式：___________。 44. 反应4h后，砷回收率下降可能的原因是 ___________。 Ⅲ．制备光学、电学材料 纳米ZnS具有独特的光电效应。如图所示，ZnS晶体中掺入少量CuCl后，会出现能量不同的“正电”区域、“负电”区域，光照下发出特定波长的光。 45. 下列说法正确的是___________。 A. 区域A中的离子为Cu⁺ B. 区域B带正电 C. 纳米ZnS属于胶体 D. ZnS晶体中离Zn2+最近的Zn2+有12个 硫化锌(ZnS)是一种优良的锂离子电池电极材料，其在充电过程中晶胞组成变化如图。 46. 该锂离子电池中，ZnS做电池的___________极。 47. LixZnyS的化学式为___________(求出x，y的值)。 【答案】40. 通入O2，可将-2价硫元素转化为硫单质，有利于ZnS的沉淀溶解平衡正向进行，提高Zn2+的浸出率 41. 不完全 42. ZnO 43. 44. 随着反应的进行，As2S3会逐步开始水解，且As2S3沉淀附着于ZnS表面，阻止了沉淀反应继续进行，所以砷回收率下降 45. D 46. 负 47. Li1.5Zn0.25S 【解析】 【分析】闪锌矿中含ZnS、FeS、少量硫化镉等，加入H2SO4、O2，酸浸后，ZnS、FeS、CdS分别转化为Zn2+、Fe3+、Cd2+，硫元素转化为硫单质，经过除铁、除镉除去Fe3+和Cd2+，调pH、沉锌后获得ZnS，据此解答； 【40题详解】 酸浸时，通入O2可将-2价S元素氧化成S，使ZnS的沉淀溶解平衡ZnS(s)Zn2+(aq)+S2-(aq)正向移动，提高Zn2+浸出率。 【41题详解】 通入H2S除镉，当溶液pH=0、c(H2S)=0.01时，又因为，，，则，则此时，此时Cd2+的浓度大于，故Cd2+沉淀不完全。 【42题详解】 由2可知，除镉时溶液酸性较强，沉锌前调节溶液的pH至4~5，故应在不引入新杂质的同时消耗溶液中的H+，则加入的氧化物为ZnO，故答案为ZnO。 【43题详解】 根据质量守恒、电荷守恒和题给信息“酸性废液”，ZnS与H3AsO3反应除了生成As2S3外还有锌离子，故反应的离子方程式为：； 【44题详解】 生成As2S3沉淀附着于ZnS表面，阻止反应；随着反应的进行，溶液pH增大，溶液中H2S浓度减小，促使平衡正向移动，As2S3重新溶解，砷回收率下降。 【45题详解】 A．由题意得，晶胞掺杂过程中，应由半径相近的微粒进行替换，则区域A中，由代替S2-，A错误； B．区域B中，由Cu+代替Zn2+，根据均摊法，区域B中含Zn2+：3个，Cu+：1个，S2-：，则，则区域B带负电，B错误； C．胶体是分散系，是分散质分散在分散剂中形成的混合物，而纳米ZnS是纯净物，故纳米ZnS不是胶体，C错误； D．ZnS晶体中Zn2+位于体内（4个互不相邻的晶胞小立方体的体心），则ZnS晶体中离Zn2+最近的Zn2+有12个，D正确； 选D。 【46题详解】 由题意知，在充电过程中，ZnS转化为LixZnyS，再转化为Li2S，则在充电时，ZnS发生的是还原反应，充电时的阴极对应放电时的负极，故在锂离子电池中，ZnS做电池的负极。 【47题详解】 由图知，晶胞中S2-的个数为=4，，又由电荷守恒可知，两者所带正电荷数之和为8，故，解得、，故Li+的个数为6，Zn2+的个数为1，而S2-的个数为4，则LixZnyS的化学式为Li1.5Zn0.25S。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 复旦附中2026届高三第二学期化学四月阶段检测 注意： 1.时间60分钟。 2.选择类试题中，标注“不定项”的试题，每小题有1-2个正确选项，未标注的试题，每小题只有1个正确选项。 一、新型超分子材料(共24分) 研究超分子的科学家发明了很多新型分子，这些分子可以充当快递员(主体)，携带其他分子或离子(客体)运输到指定区域，称为“主客体化学”。 1. 在电镀中常用到含铅电解液，如Na2[PbCl4]，该配合物的外界是___________。 2. 二苯并-18-冠-6-醚可作为主体分子，结合水中的Pb2+，结合后的结构如图1。关于图结构，下列关于二苯并-18-冠-6-醚说法正确的是___________。(不定项) A. 是非极性分子 B. 一氯代物有2种 C. 分子式为C20H20O6 D. 是超分子，具有分子识别的特性 3. 在二苯并-18-冠-6-醚中引入氟原子(如图2)，新的分子对Pb2+的结合能力减弱，试从结构角度解释原因：___________。 4. KMnO4氧化甲苯时，引入冠醚加快反应速率，原理如图3。分析图3，反应过程中的催化剂是___________。 A. K+ B. C. D. 富勒烯(C₆₀)是一种笼状分子，科学家开发了一些具有富勒烯识别功能的环状分子。 5. 图4分子可用来制备一种能识别C60的材料。该分子的合成原理类似于酚醛树脂，其合成原料有___________和___________。(填结构简式) 6. 富勒烯(C60)分子的球棍模型如图5所示，分子中每一个碳原子均与周围的3个C原子相连，则1mol C60分子中σ键数目为___________。 7. 金刚石与C60的晶胞结构如图6，比较二者熔点大小：金刚石___________C60(填“>”、“<”或“=”)，并从结构角度分析原因：___________。 8. 充满想象力的科学家尝试用富勒烯作为“车轮”，成功合成了“纳米小车”分子，该分子在一定条件下可以通过σ键的旋转来“行驶”，以运载药物，分子结构如下图7所示。下列说法正确的是___________。 A. 纳米小车属于烃类物质 B. 纳米小车中碳原子只有sp和sp2两种杂化形式 C. 纳米小车主要沿着X方向“行驶” D. 纳米小车属于高分子化合物 一种金属富勒烯配合物合成过程如图8所示。 已知：烯烃、C60等因能提供 π 电子与中心原子形成配位键，被称为“π配体”。 9. (PPh3)内中心P原子的价层电子对空间构型是___________。 10. 比较两种π配体与Pt的配位能力大小：C2H4___________C60(填“>”、“<”或“=”)。 C60的碱金属(M = K、Rb、Cs)衍生物的晶胞结构如图9。 11. 某种C60的碱金属衍生物的化学式为M3C60，每个晶胞中含有的M原子的数目是___________。 12. 若该物质的摩尔质量为A g·mol⁻¹，晶胞边长为a nm，阿伏加德罗常数为NA。该晶体密度为___________ g·cm-3。 二、探究工业硫及纯度测定(共21分) 工业硫是制造硫酸、化肥、橡胶硫化剂等基础化工产品的核心原料，还在冶金、医药等多个领域发挥着不可或缺的作用。 13. 下列关于硫叙述正确的是___________(不定项)。 A. 硫的非金属性较强，所以主要以化合态存在于自然界 B. 3.2g S与6.4g Cu反应能得到9.6g纯净CuS C. 通过二硫键(-S-S-)将线型高分子硫化交联，交联程度越大弹性越好 D. 相同条件下，等质量的硫蒸气和硫固体分别完全燃烧，热效应(硫蒸气)<(硫固体) 14. 写出基态S2-最高能级的轨道表示式：___________。 15. 乙硫醇(C2H5SH)是一种重要的合成中间体，推测其与乙醇相比，沸点较高的是___________(写结构式)。 为探究工业硫的性质并测定其纯度进行如下实验(忽略杂质反应) I．性质探究： 实验一：向试管加入工业硫、KOH水溶液，持续振荡；淡黄色固体完全溶解；继续滴加BaCl2溶液产生白色沉淀，加足量盐酸沉淀完全溶解。 实验二：向试管加入工业硫、KOH水溶液、双氧水，持续振荡，淡黄色固体完全溶解；继续滴加BaCl2溶液产生白色沉淀，加足量盐酸沉淀不溶解。 Ⅱ．纯度测定： ①取少量工业硫研成粉末，称取mg置于圆底烧瓶中，加入V1 mL KOH的乙醇溶液(过量)，加入蒸馏水，搅拌，85℃ 加热回流至样品完全溶解后，蒸馏除去乙醇。 ②冷却后，向圆底烧瓶中加入适量蒸馏水，搅拌下滴加足量 30% H2O2，加热至 110℃，保持 20 min，冷却至室温。 ③将圆底烧瓶中溶液全部转移至锥形瓶中，加入2滴甲基橙，用 c mol·L-1HCl 标准溶液滴定至终点，平行实验多次，记录实验数据。 ④不加工业硫，做空白实验，平行实验多次，记录实验数据。 已知：25℃时，H2S的Ka1=1.0×10-7，Ka2=1.0×10-13；H2SO3的Ka1=1.2×10-2，K a2=6.2×10-8。 加入工业晶硫实验数据 空白实验数据 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 滴定前读数/mL 0.00 24.98 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 滴定后读数/mL 24.98 49.78 25.00 25.02 39.98 40.02 39.10 40.00 16. 若“实验一”中S过量，则反应时会生成。可看成是中的一个O被S替换形成的产物，则的空间构型为 ___________，能与 Ag+形成配合物离子，其中配位原子是 ___________。(Ag+的配位数为2) 17. “实验一”中0.3 mol S 与0.8 mol KOH 充分反应，若向反应后溶液中加入含0.3 mol HCl 的盐酸，得到100 mL 溶液，在25℃ 时，则该溶液的pH最接近___________。 A. 14 B. 13 C. 12 D. 11 18. “实验二”中淡黄色固体溶解的化学反应方程式为___________。 19. 下列有关“纯度测定”实验的操作表述中正确的是___________。 A. 步骤①中蒸馏除去乙醇需要用到仪器球形冷凝管 B. 步骤②可用水浴加热，使受热均匀 C. 步骤②中应缓慢滴加H2O2溶液 D. 步骤③中指示剂也可用石蕊试液 20. 测得工业硫的纯度为 ___________。 二硒键和二硫键是重要的光响应动态共价键(在特定条件下断开并能复原的化学键)，其光响应原理可用如图表示，已知光的波长与其能量成反比。 21. 图中实现光响应的波长：λ1___________(填“>”或“<”或“=”) λ2，其原因是___________。 三、溴己新的合成(共19分) 溴己新(I)又称必嗽平，常用作祛痰药，可通过下列路线合成。 22. 有机物A可以通过煤的干馏获得，下列有关说法正确的是___________。 A. 煤的干馏属于物理变化 B. 甲苯分子中的所有原子都在同一平面上 C. 浓溴水可以鉴别甲苯、环己烯和苯酚 D. 甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色的原因是甲基活化了苯环 23. 反应①所需的试剂是___________。 24. 写出F中非含氧官能团的名称：___________。 25. 反应②与反应⑥的反应类型分别为___________、___________。 26. 写出反应⑤的反应方程式：___________。 27. 检验H中的氯原子的实验方法为___________。 28. K是D的同系物且相对分子质量少14，请写出满足下列条件的K的结构简式：___________。 i．可发生银镜反应；ii．硝基与苯环直接相连；iii．1H-NMR显示的氢原子种类最少。 29. 在药物制剂中，盐酸溴己新是常见的制剂形式，请写出一条将溴己新制成盐酸盐的优势：___________。 30. 请写出以2-丁烯和为原料制备的合成路线。___________ 四、乙醇绿色制氢(共19分) 我国科学家创新研发乙醇绿色制氢技术，在高效产氢的同时，还能高附加值生产乙酸，实现了能源与化工的协同发展。 一种乙醇(沸点78.5℃)绿色制氢新途径，并实现生产乙酸(沸点118℃)，主要反应： 反应1：C2H5OH(g)CH3CHO(g)+H2(g) ΔH1=+68.7 kJ·mol-1 Kp1 反应2：C2H5OH(g)+H2O(g)2H2(g)+CH3COOH(g) ΔH2 反应3：CH3CHO(g)+H2O(g)H2(g)+CH3COOH(g) ΔH3=-24.3 kJ·mol-1 31. 乙醇可由秸秆生产，主要过程为：秸秆→纤维素→___________(填物质名称)→乙醇。 32. 反应2的ΔH2=___________kJ·mol-1。 33. 反应后从混合气体分离得到H2，最适宜的方法为 ___________。 34. 一定温度下，下列叙述能说明恒容密闭容器中反应达到平衡状态的是___________。(不定项) A. 容器内的压强不再变化 B. 混合气体的密度不再变化 C. CH3COOH 的体积分数不再变化 D. 单位时间内生成 1 mol H2O，同时消耗 2 mol H2 若该密闭容器中只发生反应1，维持反应器总压为1.0MPa。 35. 投料比x= n(C2H5OH)/n(H2O) =1或2，水蒸气不参加反应，乙醇的平衡转化率α随温度的变化曲线如图，x=1时的曲线为___________。 36. T1℃时，该反应的平衡常数Kp1=___________MPa。(保留两位有效数字) 37. 已知反应1的熵变ΔS= +115J·mol-1·K-1。假设焓变和熵变不随温度而变化，则反应1自发进行温度应高于___________K。(保留整数) 38. 该反应耗能较大，我国研究人员利用具有热催化和电催化活性的双功能催化剂，实现了乙醇制氢和乙醛的高效转化。其装置如图所示。则阳极区总的电极方程式为：___________。 若该密闭容器中只发生反应1、2，维持反应器总压为1.0MPa。 39. T2时，向密闭容器中按n(H2O)：n(C2H5OH)=9：1投料，平衡时乙醇转化率为90%，乙酸选择性为80%，此时，反应1平衡常数Kp1′=___________MPa(保留两位有效数字)；反应温度T2___________T1(填“<”、“>”或“=”)。 五、ZnS的制备与应用探究(共17分) ZnS是一种重要的无机功能材料，其独特的光学和电学性质使其在光电、能源及资源回收等领域具有广泛应用。 I．制备ZnS 由闪锌矿[含ZnS、FeS及少量硫化镉(CdS)等]制备ZnS过程如下： 已知：，，，，当离子浓度小于时，认为离子沉淀完全。 40. 酸浸时通入O2可提高Zn2+浸出率的原因：___________。 41. 通入H2S除镉。通过计算判断当溶液pH=0、c(H2S)=0.01时，Cd2+是否可沉淀完全___________(填“完全”或“不完全”并写出计算过程)。 42. 沉锌前调节溶液pH至4~5，加入的氧化物为___________(填化学式)。 Ⅱ．回收砷 已知：酸性溶液中As主要以弱酸H3AsO3存在，如As2S3会逐渐水解： 酸性废液中加入ZnS，砷回收率随时间的变化如图。 43. 写出ZnS与H3AsO3反应生成As2S3的离子方程式：___________。 44. 反应4h后，砷回收率下降可能的原因是 ___________。 Ⅲ．制备光学、电学材料 纳米ZnS具有独特的光电效应。如图所示，ZnS晶体中掺入少量CuCl后，会出现能量不同的“正电”区域、“负电”区域，光照下发出特定波长的光。 45. 下列说法正确的是___________。 A. 区域A中的离子为Cu⁺ B. 区域B带正电 C. 纳米ZnS属于胶体 D. ZnS晶体中离Zn2+最近的Zn2+有12个 硫化锌(ZnS)是一种优良的锂离子电池电极材料，其在充电过程中晶胞组成变化如图。 46. 该锂离子电池中，ZnS做电池的___________极。 47. LixZnyS的化学式为___________(求出x，y的值)。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $