广东佛山市南海区南海中学2025-2026学年第二学期高二期中考试 化学试题

**基本信息** 佛山南海中学高二期中化学卷以文物、工业流程等真实情境为载体，融合化学观念与科学探究，覆盖物质结构、反应原理等核心知识，凸显学科素养导向。 **题型特征** |题型|题量/分值|知识覆盖|命题特色| |----|-----------|----------|----------| |选择题|14题/42分|化学与STSE（文物材料分类）、实验基础（试剂存放）、物质结构（晶胞计算）|情境新颖，梯度分明，考查化学观念与科学思维| |非选择题|4题/58分|配合物制备（15题）、工业提TlCl（16题）、乙酸加氢反应原理（17题）、有机合成（18题）|综合应用，强调科学探究与实践，关联工业生产与科技前沿|

佛山南海中学2025-2026学年第二学期高二期中考试 化 学 本试卷分第Ⅰ卷（选择题）和第Ⅱ卷（非选择题）两部分。共8页，总分100分，考试时间75分钟。 可能用到的相对原子质量：H 1 N 14 O 16 Cl 35.5 Ca 40 Ti 48 Mn 55 Ni 59 Co 59 Ga 70 Se 79 Cd 112 第Ⅰ卷（选择题 共42分） 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项符合题目要求。 1．“挖掘文物价值，讲好中国故事”。下列有关文物的主要成分分类错误的是 A．金瓯永固杯：杯的主要成分黄金为金属材料 B．《清明上河图》：宣纸的主要成分是人工合成有机高分子材料 C．青玉云龙纹炉：玉的主要成分为硅酸盐材料 D．商代司母戊鼎：鼎的主要成分青铜为金属材料 2．下列有关实验安全或药品存放的说法错误的是 A．图标的含义是防止锋利物品扎伤或割伤 B．新制氯水保存在棕色细口瓶中，并放置于阴凉处 C．将实验中未用完的Na块放入废液缸 D．保存FeCl2溶液时，需加入少量稀盐酸和铁粉 3．高分子材料是现代社会的核心材料之一。下列说法正确的是 A．化学纤维就是合成纤维 B．聚乙烯的链节为—CH2— C．棉花、羊毛、天然橡胶都属于天然有机高分子材料 D．轮胎中加入炭黑的目的是使轮胎呈黑色 4．下列化学用语表示错误的是 A．CaC2的电子式： B．甲醛的结构简式：CH2O C．基态F原子的价层电子排布式：2s22p5 D．CH3CH2CH(CH3)CH(CH3)2的名称：2，3-二甲基戊烷 5．用NA表示阿伏加德罗常数的值，下列叙述正确的是 A．1 mol Al3＋含有的核外电子数为3NA B．18 g H2O中含有的质子数为10NA C．1 mol Cl2与足量的铁反应，转移的电子数为3NA D．标准状况下，1 mol氦气含有的原子数为2NA 6．下列现象对应的离子方程式正确的是 A．水玻璃长期露置在空气中变浑浊：SiO2－ 3＋CO2＋H2O══H2SiO3↓＋CO2－ 3 B．铜丝与铁丝缠绕在一起浸入稀硫酸中，铜丝表面有气泡：Cu＋2H＋══Cu2+＋H2↑ C．二氧化硫通入品红溶液中，溶液红色褪去：2SO2＋O2＋2H2O══4H⁺＋2SO2－ 4 D．向食盐的氨水溶液中通入过量的二氧化碳，有白色固体产生：Na+＋CO2＋H2══ NaHCO3↓＋H+ 7．有机物M可用于稀土元素的萃取，其结构如图所示。下列关于M的说法错误的是 A．分子式为C14H17O4N B．与氢气完全加成的产物中含有手性碳原子 C．分子中含有4种官能团 D．1 mol M与足量NaOH溶液反应，消耗2 mol NaOH 8．用下列实验装置和操作进行相应实验，能达到实验目的的是 A．甲中再用玻璃棒摩擦烧杯内壁，可析出深蓝色晶体 B．乙中先通NH3再通CO2，制备NaHCO3 C．丙中验证干燥的氯气没有漂白性 D．丁中测定生成氧气的反应速率 9．由下列事实或现象能得出相应结论的是 选项 事实或现象 结论 A 检验FeCl3溶液中是否混有Fe2+，将溶液滴入酸性高锰酸钾溶液中，溶液紫红色褪去 证明溶液中含有Fe2+ B 向0.1 mol·L⁻1 K2Cr2O7溶液滴加硝酸银溶液，出现红色Ag2CrO4沉淀 Ksp(Ag2CrO4)＞Ksp(Ag2Cr2O7) C 向0.1 mol·L-1 CuSO4溶液中加入少量NaCl固体，溶液由蓝色变为黄绿色 证明Cl－和H2O在配合物中存在相互竞争 D 将1 mL 0.1 mol·L⁻1Fe2(SO4)3溶液和1 mL 0.1 mol·L⁻1CuSO4溶液分别滴加到5 mL 30% H2O2溶液中，前者出现气泡快 催化效果：Fe3+＞Cu2+ 10．化合物W2XZY3W可用作定色剂，W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素。W的原子核内无中子，Y与Z同族，Y的L层电子总数是未成对电子数的3倍，X比Y的价电子数少1。下列说法正确的是 A．分子极性：XW3＞ZY3 B．第一电离能：Y＞X＞W C．该化合物中，X的杂化方式为sp2 D．W、X、Y只能构成共价化合物 11．某种重要的半导体纳米晶材料由Cd原子和Se原子构成，其晶胞属于立方体构型，晶胞结构如图所示，其中A原子的分数坐标为。下列说法错误的是 A．晶体的化学式为CdSe B．与Cd原子距离最近且相等的Cd原子有8个 C．B原子的分数坐标为 D．晶体的密度为 12．利用板状碳封装镍纳米晶体(Ni@C)电催化将5-羟甲基糠醛(HMF)转化为2，5-呋喃二甲酸(FDCA)，工作原理如图所示（双极膜由阴、阳离子交换膜组成，在电场作用下，双极膜中离子向两极迁移）。下列说法错误的是 A．a极电势低于b极电势 B．Ni@C能提高还原反应的速率 C．a极的电极反应式为2H2O＋2e－══H2↑＋2OH－ D．产生1 mol气体X，双极膜中质量减少36 g 13．一定条件下，与浓硫酸发生取代反应生成水和单萘磺酸，反应过程和有机物占比随时间变化如图所示。下列说法正确的是 A．升高温度，反应Ⅰ的速率增大程度大于反应Ⅱ B．产物Ⅰ的热稳定性比产物Ⅱ强 C．加催化剂（只催化反应Ⅰ），极值点e可能变为a点 D．平衡常数的比 14．一种有机三元弱酸广泛存在于水果中，可用H3A表示。25 ℃时，用NaOH调节H3A溶液的pH，溶液中各微粒的分布分数δ与pH的关系如图所示[比如A3-的分布分数：]。下列说法正确的是 A．曲线1代表δ(A3-) B．反应H3A＋HA2-2H2A－的K＝105.1 C．NaH2A溶液、Na2HA溶液都显酸性 D．pH＝11时，c(H＋)＝3c(A3-)＋2c(HA2-)＋c(H2A－)＋c(OH－) 第Ⅱ卷（非选择题 共58分） 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15．（15分）五氨氯化钴一般指二氯化一氯五氨合钴，化学式为[Co(NH3)5Cl]Cl2。某实验小组同学制备[Co(NH3)5Cl]Cl2并测定其中氨含量的实验步骤及装置（夹持装置省略）如下： Ⅰ．[Co(NH3)5Cl]Cl2的制备 制备[Co(NH3)5Cl]Cl2的操作过程如图，原理为CoCl2在浓氨水中被H2O2氧化成[Co(NH3)5(H2O)]Cl3（深红色晶体），[Co(NH3)5(H2O)]Cl3不稳定，在115 ℃时加热脱水转化成稳定的紫红色的[Co(NH3)5Cl]Cl2。 （1）仪器Y的名称为_________。抽滤完毕，仪器X内的液体从________倒出。 （2）写出操作过程中生成[Co(NH3)5(H2O)]Cl3的化学方程式：________。 （3）缓慢加入6 mL浓盐酸的作用是_____。 （4）操作Z为乙醇洗涤数次，6 mol·L⁻1盐酸洗涤，__________。 Ⅱ．测定[Co(NH3)5Cl]Cl2中的氨含量 准确称取0.2 g样品，加入20 mL水溶解，然后加入20 mL 30% NaOH溶液，充分加热，使产生的氨全部蒸出到盛有足量硼酸溶液的氨接收瓶中，并用标准盐酸滴定接收瓶中的氨，消耗盐酸的体积为7.90 mL。 （5）0.500 0 mol·L⁻1的标准盐酸盛放在_______（填“酸式”或“碱式”）滴定管中，滴定前需排出盛装盐酸标准溶液的滴定管尖嘴处的气泡，正确操作的图示为_______（填标号）。 （6）测得[Co(NH3)5Cl]Cl2中NH3的质量分数为___________%（保留三位有效数字），比理论值偏_________（填“高”或“低”），造成此误差可能的原因是____________。 16．（15分）氯化铊的化学式为TlCl，为白色结晶性粉末，微溶于冷水，不溶于乙醇，主要用于毛发脱除剂，也用于烟花、信号弹和照明弹等。从某含铊废料（主要成分为Tl2O3、Tl2O、PbO、ZnO、Fe2O3、FeO、SiO2等）中提取并制备TlCl的工艺流程如图所示。 回答下列问题： （1）NH4[TlCl4]中Tl的化合价为_________；残渣的主要成分为________（填化学式）。 （2）“浸取”过程中提高浸取率的方法有________（任写两种）。 （3）工业上常从“萃取”步骤得到的水相中逐步沉淀出金属离子回收利用，若沉淀前溶液中金属离子的浓度均为0.01 mol·L⁻1，第一步沉淀金属离子需要调节溶液pH的大小范围为________{已知：常温下，Ksp[Zn(OH)2]＝10-17.4、Ksp[Fe(OH)2]＝10-16.2、Ksp[Fe(OH)3]＝10-38.6，当离子浓度≤10⁻5mol·L⁻1时，认为该离子沉淀完全}。 （4）“还原、沉淀”过程中生成无污染气体，发生反应的离子方程式为__________。 （5）“一系列操作”具体是指_________。 （6）TlCl(M＝240 g·mol⁻1)的立方晶胞结构与NaCl相同，则与Tl等距离且最近的Tl有________个；若两个Tl间的最近距离为a nm，TlCl晶体的密度为ρ g·cm⁻3，则阿伏加德罗常数NA＝_________ mol⁻1（列出计算式）。 17．（14分）先进的甲醇低压羰基合成乙酸工艺的普及推广使我国乙酸产量巨大。使用特定催化剂进行乙酸直接加氢制备乙醇的反应原理如下： 主反应：CH3COOH(g)＋2H2(g)CH3CH2OH(g)＋H2O(g) ΔH1 副反应：CH3COOH(g)＋CH3CH2OH(g)CH3COOCH2CH3(g)＋H2O(g) ΔH2＜0 副反应的反应热绝对值远远小于主反应的反应热绝对值。 （1）一定温度下，将1 mol CH3COOH(g)、5 mol H2(g)通入恒压密闭容器中（不考虑副反应）。达到平衡时，H2的转化率为4%，该反应放热a kJ。则该温度下主反应的ΔH1＝______。该反应自发发生的条件为_________（填“高温”“低温”或“任何温度”）。 （2）250 ℃下，恒压密闭容器中充入一定量H2(g)和CH3COOH(g)发生主反应（不考虑副反应），下列条件不能判断反应达到平衡状态的是_____（填标号）。 A．混合气体的密度保持不变 B．混合气体的平均相对分子质量保持不变 C．H2O的体积分数不变 D．n(H2O)和n(CH3CH2OH)的比值一定 （3）已知：S表示选择性，且主反应产物的选择性往往大于副反应产物的选择性。 。 在n(H2)：n(CH3COOH)＝10时，2 MPa下平衡时S(乙醇)和S(乙酸乙酯)随温度的变化和250 ℃下平衡时S(乙醇)和S(乙酸乙酯)随压强的变化均如图所示。 ①250 ℃下，乙醇选择性随压强变化的曲线是________（填标号）。 ②曲线b变化的原因是_______。 ③150 ℃时，在催化剂作用下H2和CH3COOH反应一段时间后，乙醇的选择性位于m点。不改变反应的温度和时间，一定能提高乙醇选择性的措施有_________（填一条）。 （4）一定温度和恒定压强下，向初始体积为1 L的容积可变的密闭容器中通入2 mol H2和1 mol CH3COOH同时发生主反应和副反应，测得平衡时n[H2O(g)]＝0.8 mol，体系中气体物质的量减小20%，则平衡时，c(H2)＝________ mol·L⁻1，主反应的K＝________。 18．（14分）由芳香烃X合成一种功能高分子H的过程如图所示（部分产物、合成路线、反应条件略去）。其中A是一氯代物，H的链节组成为C7H5NO。 已知：Ⅰ．芳香烃X用质谱仪测出的质谱图如图所示。 Ⅱ． （苯胺，易被氧化） Ⅲ． 回答下列问题： （1）G的分子式是__________。 （2）③的反应类型是__________。 （3）反应⑤的化学方程式是_________。 （4）阿司匹林有多种同分异构体，其中属于二元酸的芳香族化合物共有________种；其中核磁共振氢谱有4组峰，峰值面积比为3：2：2：1的化合物的结构简式为_________（写出一种即可）。 （5）图为A和其他无机物合成的方案。 ①写出反应Ⅴ的试剂和条件：__________。 ②以上反应属于加成反应的是_________。 化学参考答案 选择题答案速查 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 答案 B C C B B A B A C A B B C B 一、选择题 1．B【解析】金瓯永固杯的主要成分为金，属于金属材料，A正确；宣纸的主要成分为纤维素，属于天然高分子材料，不属于人工合成高分子材料，B错误；玉主要为各种硅酸盐的组合，C正确；鼎的主要成分为青铜，属于金属材料，D正确。 2．C【解析】的名称为锐器，防止锐器扎伤或割伤自己或他人，故A正确；实验室中溶液保存在细口瓶中，因为HClO见光或受热易分解，因此新制氯水应保存在棕色细口瓶中，并放置于阴凉处，故B正确；未用完的Na块放入原试剂瓶中，故C错误；保存FeCl2溶液时，需要加入稀盐酸和铁粉，防止Fe2+水解和被氧化，故D正确。 3．C【解析】化学纤维包括合成纤维（如尼龙）和再生纤维（如黏胶纤维），A错误；聚乙烯的链节应为—CH2—CH2—，B错误；棉花主要成分为纤维素、羊毛主要成分为蛋白质、天然橡胶为聚异戊二烯，均为自然界存在的有机高分子材料，C正确；轮胎中加入炭黑的主要目的是增强橡胶的强度、耐磨性和耐久性，颜色变化是次要效果，D错误， 4．B【解析】CaC2由Ca2+和C2－ 2构成，C2－ 2与N2互为等电子体，两个C原子间形成三键，每个碳原子还有1个孤电子对，电子式为，A正确；甲醛的分子式为CH2O，结构简式为HCHO，B错误；F为9号元素，电子排布式为1s22s2p5，则基态F原子的价层电子排布式为2s22p5，C正确；CH3CH2CH(CH3)CH(CH3)2的主链上有5个C原子，在2、3两个主链碳原子上各连有1个—CH3，则名称为2，3-二甲基戊烷，D正确。 5．B【解析】铝离子的核外电子数为10，则1 mol铝离子含有的核外电子数为1 mol×10×NA mol⁻1＝10NA，A错误；水分子的质子数为10，则18 g水分子中含有的质子数为，B正确；氯气与足量的铁共热反应生成氯化铁，则1 mol氯气与足量的铁反应，转移的电子数为1 mol×2×NA mol⁻1＝2NA，C错误；氦气为单原子分子，则1 mol氦气含有的原子数为1 mol×1×NA mol⁻1＝NA，D错误。 6．A【解析】水玻璃长期露置在空气中变浑浊：SiO2－ 3＋CO2＋H2O══H2SiO3↓＋CO2－ 3，A正确；铜丝与铁丝缠绕在一起浸入稀硫酸中形成原电池，Fe为负极、Cu为正极，铜丝表面有气泡，总反应为Fe＋2H+══Fe2+＋H2↑，B错误：二氧化硫通入品红溶液中，溶液红色褪去，是因为二氧化硫具有漂白性，与有色物质结合成无色物质，C错误；向食盐的氨水溶液中通入过量的二氧化碳，有白色固体产生：Na+＋CO2＋H2O＋NH3══NaHCO3↓＋NH+ 4，D错误。 7．B【解析】由结构简式可知．其分子式为C14H17O4N，A正确；该有机物与氢气完全加成后，没有碳原子连接4个不同原子或基团，故不存在手性碳原子，B错误；分子中含有酯基、酰胺基、醚键、碳碳双键，共4种官能团，C正确；1 mol M分子中酯基、酰胺基各消耗1 mol NaOH，故共消耗2 mol NaOH，D正确。 8．A【解析】乙醇可降低硫酸四氨合铜的溶解度，再用玻璃棒摩擦烧杯内壁产生微小的晶核，可析出深蓝色晶体，能达到目的，A正确；氨极易溶于水，长导管进气易发生倒吸，应将通入氨、二氧化碳的导管口互换，不能达到目的，B错误；鲜花中有水，氯气与水反应生成次氯酸，次氯酸具有漂白性，能使鲜花褪色，不能达到目的，C错误；丁装置使用长颈漏斗，且长颈漏斗下端未浸入液面以下，生成的氧气会从长颈漏斗口逸出，无法测定反应速率，不能达到目的，D错误。 9．C【解析】FeCl3溶液中若含有Fe2+，酸性高锰酸钾会被还原而褪色，但FeCl3溶液中的Cl－在酸性条件下也可能被高锰酸钾氧化，导致紫红色褪去，因此，褪色不能直接证明Fe2+存在，A错误；K2Cr2O7溶液中存在平衡：Cr2O2－ 7＋H2O2CrO2－ 4＋2H+，向0.1 mol·L⁻1 K2Cr2O7溶液中滴加硝酸银溶液，出现红色Ag2CrO4沉淀，Ag2CrO4和Ag2Cr2O7两种沉淀是同种类型的电解质，说明Ag2CrO4的Ksp更小，B错误；Cu2+在水溶液中以[Cu(H2O)4]2+形式存在，溶液呈蓝色，加入少量NaCl固体，平衡[Cu(H2O)4]2+(蓝色)＋4Cl－ [CuCl4]2-(黄色)＋4H2O正向移动，c{[CuCl4]2-}变大，溶液变为黄绿色（蓝色和黄色的组合色是绿色），说明Cl－和H2O在配合物中存在相互竞争，C正确；Fe2(SO4)3中Fe3+浓度为0.2 mol·L⁻1，而CuSO4中Cu2+浓度为0.1 mol·L⁻1，未控制变量（浓度不同），无法直接比较催化效果，D错误。 10．A【解析】W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素。W的原子核内无中子，则W为H元素，Y与Z同族，Y的L层电子总数是未成对电子数的3倍，X比Y的价电子数少1，若Y未成对电子数为1，L层电子数为3，则Y为B元素，Z为Al元素，X为Be元素；若未成对电子数为2，L层电子数为6，则Y为O元素，Z为S元素，X为N元素，若Y未成对电子数为3，L层电子数为9，不满足电子排布规律，结合化合物分子式W2XZY3W，可知Y为O元素，Z为S元素，X为N元素。由分析可知，XW3是NH3，为极性分子，ZY3是SO3，为非极性分子，分子极性NH3＞SO3，即XW3＞ZY3，A正确；同周期元素中，第ⅤA族第一电离能大于第ⅥA族，故氧元素第一电离能小于氮元素，不满足Y＞X＞W，B错误；化合物H2NSO3H中，X(N)在—NH2基团中为sp3杂化，C错误；W、X、Y(H、N、O)可形成离子化合物，如NH4NO3，D错误。 11．B【解析】Se位于晶胞内部，晶胞中Se的个数为4，Cd的个数为，故化学式为CdSe，A正确；晶胞中Cd的位置位于顶点和面心，所以晶胞中与Cd原子距离最近且相等的Cd原子应有12个，B错误；根据晶胞中各原子的位置及点坐标，可得出B原子的分数坐标为，C正确；晶胞中含有4个CdSe单元，其质量为，晶胞体积为V＝(a×10-7 cm)3＝a3×10-21cm3，故晶体的密度为，D正确。 12．B【解析】由图可知，5-羟甲基糠醛(HMF)在板状碳封装镍纳米晶体(Ni@C)上转化为2，5-呋喃二甲酸(FDCA)，羟基和醛基转化为羧基，该反应为氧化反应，b极(Ni@C)为阳极，a极(石墨烯)为阴极，阳极电势高于阴极电势，A项正确；利用板状碳封装镍纳米晶体(Ni@C)电催化将5-羟甲基糠醛(HMF)转化为2，5-呋喃二甲酸(FDCA)，羟基和醛基转化为羧基，该反应为氧化反应，Ni@C能提高氧化反应的速率，B项错误；石墨烯(a)为阴极，水在阴极得到电子生成气体X(H2)，电极反应式为2H2O＋2e－══H2↑＋2OH－，C项正确；每产生1 mol H2转移2 mol e－，双极膜中有2 mol OH－移向阳极，同时有2 mol H+移向阴极，双极膜中质量减少2 mol(1＋17) g·mol⁻1＝36 g，D项正确。 13．C【解析】由图乙可知，反应Ⅰ的反应速率大于反应Ⅱ，反应速率越快，反应的活化能越小，则反应Ⅰ的活化能小于反应Ⅱ，升高温度，活化能大的反应速率增大的程度越大，则反应Ⅰ的速率增大程度小于反应Ⅱ，A错误；由图甲可知，产物Ⅰ转化为产物Ⅱ的反应为放热反应，物质的能量越大越不稳定，则产物Ⅰ的热稳定性比产物Ⅱ弱，B错误；加入只催化反应Ⅰ的催化剂，反应Ⅰ的速率增大，产物Ⅰ的占比增大，则乙图中极值点e可能变为a点，C正确；由盖斯定律：反应Ⅱ与反应Ⅰ相减可得到反应，由图乙知，平衡时产物Ⅱ的占比为72%，产物I的占比为12%，设平衡时的占比为 c，则的平衡占比为6c，反 应的平衡常数之比为，D错误。 14．B【解析】H3A为有机三元弱酸，与氢氧化钠溶液。反应时，溶液的pH越小，H3A的分布分数越大，溶液的pH越大，A3-的分布分数越大，则曲线1、2、3、4分别代表H3A、H2A－、HA2-、A3-的分布分数，由图可知，溶液中H3A、H2A－的浓度相等时，溶液pH为2.1，则电离常数，同理可知，、，据此分析。曲线1、2、3、4分别代表H3A、H2A－、HA2-、A3-的分布分数，A错误；由方程式可知，反应的平衡常数，B正确；由电离常数可知，HA2-的水解常数，则HA2-在溶液中的水解程度大于电离程度，Na2HA溶液呈碱性，H2A－的水解常数，则H2A－在溶液中的电离程度大于水解程度，NaH2A溶液呈酸性，C错误；根据电荷守恒可知，pH＝11时，c(H+)＋c(Na+)＝3c(A3⁻)＋2c(HA2-)＋c(H2A⁻)＋c(OH－)，D错误。 二、非选择题 15．（1）布氏漏斗（1分） 上口（1分） （2）2CoCl2·6H2O＋2NH4Cl＋8NH3＋H2O2══2[Co(NH3)5(H2O)]Cl3＋12H2O（2分）（3）增大Cl－的浓度，使[Co(NH3)5(H2O)]Cl3 [Co(NH3)5(H2O)]3+＋3Cl－平衡逆向移动，利于[Co(NH3)5(H2O)]Cl3结晶析出（2分） （4）在115 ℃下加热（2分） （5）酸式（1分）D（1分） （6）33.6（2分） 低（1分） 氨未被接收瓶内溶液完全吸收（答案合理即可，2分） 【解析】（1）仪器Y的名称为布氏漏斗；抽滤完毕，仪器X（抽滤瓶）内的液体从抽滤瓶的上口倒出。（2）反应物为CoCl2·6H2O、浓氨水(NH3·H2O)、H2O2、NH4Cl（实验开始时加入的固体），产物为[Co(NH3)5(H2O)]Cl3，反应的化学方程式为2CoCl2·6H2O＋2NH4Cl＋8NH3＋H2O2══2[Co(NH3)5(H2O)]Cl3＋12H2O。（3）浓盐酸提供高浓度Cl－，增大Cl－的浓度，使[Co(NH3)5(H2O)]Cl3[Co(NH3)5(H2O)]3+＋3Cl－平衡逆向移动，利于[Co(NH3)5(H2O)Cl3结晶析出。（4）[Co(NH3)5(H2O)]Cl3不稳定，在115 ℃时加热脱水转化成稳定的紫红色的[Co(NH3)5Cl]Cl2，所以洗涤（乙醇、盐酸）后，将[Co(NH3)5 (H2O)]Cl3在115 ℃下加热转化为最终所需产物[Co(NH3)5Cl]Cl2。（5）0.500 0 mol·L-1的标准盐酸显酸性，应盛放在酸式滴定管中；酸式滴定管排气泡的正确操作为D，快速 放液，利用液体冲击力带出气泡。（6）氨的物质的量n(NH3)＝n(HCl)＝0.500 0 mol·L-1×7. 90×10-3 L＝3.95×10-3 mol，氨的质量m(NH3)＝3.95×10-3 mol×17 g·mol-1＝0.06715 g，氨的质量分数＝，[Co(NH3)5Cl]Cl2的摩尔质量为250.5 g·mol-1，理论上NH3的质量分数为，实验测定值33.6%比理论值偏低，造成误差的可能原因为加热时氨未完全蒸出，导致氨未被接收瓶内溶液完全吸收。 16．（1）＋3（1分） PbSO4和SiO2（2分） （2）升温、粉碎含铊废料、适当增大KMnO4和H2SO4混合液及NaCl溶液的浓度（任答两种即可，2分） （3）2.8≤pH＜6.3（2分）（4）2[TlCl4]－＋N2H4══N2↑＋2TlCl↓＋6Cl－＋4H+（2分） （5）过滤、乙醇洗涤，干燥（多写“降温结晶、冷水洗涤”也可） （6）12（2分） （2分） 【解析】（1）NH4[TlCl4]中Tl的化合价为＋3；残渣的主要成分为PbSO4和SiO2。（2）“浸取”过程中提高浸取率的方法为升温、粉碎含铊废料、适当增大KMnO4和H2SO4混合液及NaCl溶液的浓度等。（3）由于常温下，Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2+)×c2(OH－)＝10⁻17.4、Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3+)×c3(OH－)＝10-38.6，当Fe3+沉淀完全时，c(Fe3+)＝10⁻5mol·L⁻1，c(OH－)＝10-11.2mol·L⁻1，此时溶液的pH＝2.8，当Zn2+开始沉淀时，c(OH－)＝10⁻7.7mol·L⁻1，此时溶液的pH＝6.3，因此第一步沉淀时需要调节溶液pH的大小范围为2.8≤pH＜6.3。（4）由有无污染气体生成、TlCl微溶于冷水可知，反应产物中有N2，且沉淀为TlCl，故“还原、沉淀”过程中发生反应的离子方程式为2[TlCl4]－＋N2H4══N2↑＋2TlCl↓＋6Cl－＋4H+。（5）“一系列操作”具体是指过滤、乙醇洗涤、干燥。（6）由NaCl的晶胞结构可知，与Tl等距离且最近的Tl有12个；一个晶胞中Tl的个数为，Cl的个数为，根据TlCl的密度计算，阿伏加德罗常数。 17．（1）－10a kJ·mol⁻1（2分） 低温（1分） （2）D（2分） （3）①a（1分） ②主反应和副反应均为放热反应，温度升高，主反应和副反应的平衡均逆向移动，主反应逆向移动的程度大于副反应（2分） ③使用对主反应催化活性更高的催化剂（或加压）（2分） （4）1（2分） 2（2分） 【解析】（1）根据反应方程式CH3COOH(g)＋2H2(g)CH3CH2OH(g)＋H2O(g)可知，CH3COOH与H2按照1：2的物质的量关系反应。恒压条件下加入1 mol CH3COOH(g)、5 mol H2(g)，H2过量，反应达到平衡时H2的转化率为4%，反应消耗H2为5 mol×4%＝0.2 mol，该反应放热a kJ，则2 mol H2(g)完全反应放出热量为10a kJ，ΔH1＝－10a kJ·mol⁻1；该反应的正反应是气体体积减小的放热反应，根据反应自发进行的条件是ΔG＝ΔH－TΔS＜0，则该反应自发发生的条件为低温。（2）反应混合物都是气体，气体的质量不变，反应在恒温恒压条件下进行，气体的体积随着气体的物质的量的改变而改变，则混合气体的密度随着气体的物质的量的改变而改变，因此可根据气体的密度不变作为判断化学平衡的标志，A不符合题意；该反应的正反应是气体物质的量减小的反应，反应混合物都是气体，气体的质量不变，若气体的平均相对分子质量保持不变，则气体的物质的量不变，反应达到平衡状态，B不符合题意；在恒温恒压条件下进行该反应，若反应正向进行，H2O(g)的体积分数就会增大；若反应逆向进行，H2O(g)的体积分数就会减小，若其体积分数不变，则说明反应达到平衡状态，C不符合题意；若反应开始加入反应物，则生成的n(H2O)：n(CH3CH2OH)＝1：1，则无论反应是否达到平衡状态，在任何时刻二者的物质的量的比都始终是1：1，因此不能根据n(H2O)：n(CH3CH2OH)不变判断反应是否达到平衡状态，D符合题意。（3）①主反应为气体体积减小的放热反应，增大压强，化学平衡正向移动，乙醇的选择性上升，则250 ℃下，乙醇选择性随压强变化的曲线是a。②主反应和副反应的正反应均为放热反应，升高温度，化学平衡均逆向移动，主反应逆向移动的程度大于副反应，所以乙醇的选择性随着温度升高而减小。③150 ℃时，在催化剂作用下H2和CH3COOH反应一段时间后，乙醇的选择性位于m点。不改变反应的温度和时间，由于主反应的正反应是气体体积减小的反应，而副反应反应前后气体的物质的量不变，因此要提高乙醇选择性，可以是增大压强；或者是使用对主反应催化活性更高的催化剂，来提高一定时间内主反应中乙醇选择性。（4）反应开始时容器的容积为1 L，加入物质的物质的量：n(CH3COOH)＝1 mol，n(H2)＝2 mol，平衡时n[H2O(g)]＝0.8 mol，体系中气体物质的量减小20%，假设主反应产生H2O的物质的量为x mol，副反应产生H2O的物质的量是y mol，根据主反应CH3COOH(g)＋2H2(g) CH3CH2OH(g)＋H2O(g)中物质反应转化关系可知平衡时各种气体的物质的量：n(CH3COOH)＝(1－x) mol，n(H2)＝(2－2x) mol，n(CH3CH2OH)＝n(H2O)＝x mol。它们的平衡时的物质的量又是副反应起始时的物质的量，由副反应方程式：CH3COOH(g)＋CH3CH2OHg)CH3COOCH2CH3(g)＋H2O(g)中物质反应转化关系可知平衡时：n(CH3COOH)＝(1－x－y)mol，n(CH3CH2OH)＝(x－y)mol，n(CH3COOC2H5)＝y mol，n(H2O)＝(x＋y)mol＝0.8 mol。平衡时气体的物质的量减少20%，则n(总)平衡＝n(CH3COOH)＋n(CH3CH2OH)＋n(CH3COOC2H5)＋n(H2O)＋n(H2)＝(1－x－y)mol＋(x－y)mol＋y mol＋0.8 mol＋(2－2x)mol＝(1＋2)mol×80%＝2.4 mol，两式联立，解得x＝0.6，y＝0.2。容器的容积与气体的物质的量呈正比，反应开始时容器容积是1 L，气体总物质的量是3 mol，反应达到平衡时气体物质的量减小20%，则平衡时容器的容积V ＝1 L×80%＝0.8 L，故平衡时H2的平衡浓度： ，， ，，故主 反应的化学平衡常数。 18．（1）C7H5NO4（2分） （2）还原反应（2分） （3）2Ag↓＋3NH3＋H2O（2分） （4）10（2分） 或 （2分） （5）①O2，催化剂并加热（2分） ②ⅰ、ⅲ（2分） 【解析】根据质谱图可知，芳香烃X的相对分子质量为92，则其分子式为C7H8，结构简式为，X与氯气发生取代反应生成A，A是一氯代物，A转化生成B，B催化氧化生成C，C能与银氨溶液反应生成D，故B含有醇羟基、C含有醛基，故A为，B为，C为，D酸化生成E， 故D为，E为；在浓硫酸、加热条件下与浓硝酸发生取代反应生成F，结合反应③的产物可知F为，F转化生成G，由于苯胺容易被氧化，由反应信息Ⅰ、反应信息Ⅱ可知，G为，H是一种功能高分子，链节组成为C7H5NO，与的分子式相比减少1分子H2O，发生缩聚反应生成的H为，据此分析解题。（1）根据分析可知，G的结构简式是，其分子式为C7H5NO4。（2）G为，发生还原反应生成，③的反应类型是还原反应。（3）反应⑤的化学方程式是2[Ag(NH3)2]OH＋2Ag↓＋3NH3＋H2O。（4）阿司匹林的同分异构体中属于二元羧酸的芳香族化合物，苯环有1个侧链为—CH(COOH)2；苯环有2个侧链为—COOH、—CH2COOH，有邻、间、对3种位置关系；苯环有3个侧链为—COOH、—COOH、—CH3，2个羧基有邻、间、对3种位置，对应的甲基分别有2种、3种、1种位置，故符合条件的同分异构体共有1＋3＋(2＋3＋1)＝10种，其中核磁共振氢谱有4种峰，峰值面积比为3：2：2：1的化合物的结构简式为 或 。（5）由有机物A和其他无机物合成，分析可得 。①结合官能团的变化可得苯环发生加成反应、氯原子发生消去反应、碳碳双键发生加成反应、氯原子发生水解反应，羟基被氧化为醛基而得到目标产物，故反应Ⅴ的试剂是氧气，反应条件为催化剂并加热。②合成方案中属于加成反应的是ⅰ、ⅲ。 15 学科网（北京）股份有限公司 $