内容正文:
2026届高考备考预测巩固训练(一)
化学
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的学校、班级、姓名及考号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 Cu 64 W 184
一、选择题:在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 河北省历史悠久,古建筑文物彰显中华文明魅力。下列河北建筑构件的主要成分、分类错误的是
选项
建筑构件
主要成分
分类
A
避暑山庄的木质廊柱
纤维素
有机高分子材料
B
赵州桥的石灰岩栏板
无机盐
C
开元寺塔的青砖塔刹底座
无机非金属材料
D
隆兴寺殿门的青铜铺首衔环
铜锡合金
金属材料
A. A B. B C. C D. D
2. 规范的化学实验操作是实验安全的前提与保障。下列说法正确的是
A. 用溶液清洗皮肤上的苯酚
B. 无水酒精和高锰酸钾可同柜贮存
C. 做实验剩余的电石可丢入废液桶中
D. 金属钠着火时不能用二氧化碳灭火器灭火
3. 有机高分子材料在生产、生活中应用广泛,下列说法错误的是
A. 天然橡胶是顺式聚异戊二烯,杜仲胶是反式聚异戊二烯,二者互为同分异构体
B. 聚丙烯是由丙烯通过加聚反应制得的,其链节为
C. 合成纤维(如涤纶)强度高、弹性好、耐磨,可用于制作衣物
D. 酚醛树脂具有良好的绝缘性,常用于制作电工器材
4. 设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 1 mol 1,3-丙二醇中采用杂化的原子数目为
B. 浓硫酸与足量锌粉反应产生2.24 L气体(标准状况),转移电子数目为
C. 50 g质量分数为46%的乙醇溶液中含有键的数目为
D. 溶液中和的总数目为
5. 下列化学用语正确的是
A. 基态溴原子的简化电子排布式:
B. 分子的空间结构:
C. 中键的形成过程:
D. 邻羟基苯甲醛的分子内氢键:
6. 有机化合物M是一种临床常用的抗肿瘤药物,其结构如图所示(表示)。下列关于M的说法错误的是
A. 分子中含有5种含氧官能团 B. 1 mol M最多能与4 mol NaOH反应
C. 能发生取代、加成、消去反应 D. 1 mol M最多能与加成
7. 下列实验装置或操作正确且能达到实验目的的是
A.在铁制镀件上镀铜
B.的尾气吸收
C.验证乙醇发生了消去反应
D.制取无水
A. A B. B C. C D. D
8. 某科研团队合成出首个拥有20个电子(中心铁原子的价层电子总数)的稳定二茂铁衍生物(T),该化合物是科研界首次突破“18电子规则”的稳定有机金属络合物,其分子结构示意图如下。下列说法正确的是
A. 加热至T熔化时,断裂、键
B. T中所有的氮原子均为杂化
C. T中键长:
D. T中N提供空轨道、Fe提供孤电子对形成配位键
9. X、Y、Z、R、M是原子序数依次增大的前四周期元素,X的电子层数等于核外电子数,短周期中,基态Y原子的未成对电子数最多,Z和R同主族,基态R原子最外层电子数是电子层数的2倍,基态的3d轨道达到半充满结构。下列说法正确的是
A. 键角:
B. 第一电离能:
C. Z和R形成的化合物都是极性分子
D. Z与M形成的常见阴离子具有强还原性
10. 用如图所示的新型电池可以处理含的碱性废水,同时还可以淡化海水。图中模拟海水为含NaCl和的混合液(忽略的水解)。下列说法错误的是
A. a极的电极反应式为
B. 电池工作一段时间后,b极区溶液的pH增大
C. 交换膜Ⅰ为阴离子交换膜,交换膜Ⅱ为阳离子交换膜
D. 相同时间内通过交换膜Ⅰ、Ⅱ的离子数依次为、,则
11. 碳化钨是一种耐高温、耐磨材料,其晶体的部分结构如图所示,底面正六边形的边长为,结构单元高度为。已知:为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A. 碳化钨的化学式为WC
B. 该晶体中,碳原子的配位数为6
C. 钨原子与碳原子之间最短的距离为
D. 该晶体的密度为
12. 中国科学院科研团队首次提出“接力电子转移”机制,促进甘氨酸高效电合成,反应机理如图所示。下列说法错误的是
A. 反应①~③均在电解池的阴极发生
B. 反应④是碳氮偶联的关键步骤,先后发生了加成反应和消去反应
C. 反应⑤中,1 mol乙醛酸肟完全转化为甘氨酸时转移4 mol电子
D. 反应⑥中,断裂了键和键,形成了键
13. 根据下列实验操作及现象能得出相应结论的是
选项
操作及现象
结论
A
将银粉分别加入相同浓度的HCl溶液和HI溶液中,前者无明显现象,后者产生气泡和黄色沉淀
酸性:
B
常温下,向、中分别滴加浓盐酸,前者产生黄绿色气体,后者无气体产生
氧化性:
C
向酸性溶液中逐滴滴加丙烯醛,溶液褪色
丙烯醛中含碳碳双键
D
在溶液中滴加KSCN溶液,不变红色
溶液中不含+3价铁
A. A B. B C. C D. D
14. 向KCN溶液中加入CuCN粉末,溶液中lgX(、或与)的关系如图所示。已知:常温下,; ; ; 。下列说法错误的是
A. 表示与的关系曲线
B. 常温下,饱和CuCN溶液中
C. 常温下,
D. 的
二、非选择题:
15. 阿司匹林与铜离子形成配位化合物阿司匹林铜后,抗炎作用显著增强。阿司匹林铜为亮蓝色结晶粉末,具有不吸湿、不风化、难挥发等性质,难溶于水、乙醚及氯仿等溶剂;其热稳定性较差,能与强酸反应解离出铜离子和阿司匹林。某化学小组设计实验制备阿司匹林铜并测定产品中铜的含量。
实验原理:
Ⅰ.阿司匹林铜的制备
①分别配制NaOH溶液、溶液以及阿司匹林乙醇溶液,并冷却至室温。
②将NaOH溶液缓慢加入阿司匹林乙醇溶液中,边滴加边搅拌,充分反应后得到阿司匹林钠溶液;再向该溶液中逐滴加入溶液,持续搅拌至不再有亮蓝色沉淀生成。
③抽滤(减压过滤)分离沉淀,先用蒸馏水洗涤沉淀2~3次,再用无水乙醇洗涤,最后将沉淀置于50℃烘箱中干燥15 min,得到亮蓝色阿司匹林铜固体粉末。
(1)步骤①中,使用乙醇作溶剂溶解阿司匹林的目的是___________。
(2)步骤②中,需将NaOH溶液加入阿司匹林乙醇溶液中,若操作相反,将阿司匹林乙醇溶液加入NaOH溶液中,可能对实验产生的不利影响是___________。
(3)步骤③采用抽滤进行固液分离,与普通过滤相比,抽滤的突出优点是___________;检验阿司匹林铜是否洗涤干净的方法是___________。
(4)实验测得相同时间内反应温度对阿司匹林铜产率的影响如图所示,请解释50℃时产率达到“峰值”的原因:___________。
Ⅱ.阿司匹林铜中铜含量的测定
准确称取1.50 g阿司匹林铜,加入稀硫酸和20 mL蒸馏水,加热煮沸,充分反应后摇匀。冷却至室温后加入0.6 g KI,在暗室中充分反应并调节pH为3~4,用标准溶液滴定至溶液呈浅黄色时,加入KSCN溶液和淀粉指示剂,继续滴定至终点,平行滴定三次,平均消耗标准液的体积为20.00 mL。
已知:ⅰ.,。
ⅱ.,;CuI沉淀表面易吸附。
(5)滴定前调节pH为3~4的目的是___________。滴定过程中,当溶液变浅黄色时加入KSCN溶液的目的是___________。
(6)阿司匹林铜样品中铜的质量分数为___________%(保留3位有效数字)。
16. 磷酸亚铁锂()是锂离子电池的正极材料,以三种矿石为原料生产及的流程如下:
已知:①三种矿石的主要成分如下;
矿石
钛铁矿
氟磷灰石
锂辉石
主要成分
②常温下,;的电离常数:、、。
回答下列问题:
(1)试剂X为___________(填化学式),“酸解2”中产生的气体的电子式为___________。
(2)利用溶液制备,第1步在热水中水解制备,第2步“煅烧”,写出第1步发生反应的离子方程式:___________。
(3)“沉磷”中,实际消耗氨水和溶液的量远大于理论值,其原因是___________。反应混合液恢复至常温,用传感器测得混合液的,,则混合液中, ___________。
(4)“固相合成”在高温条件下进行,产生2种气体,将混合气体依次通过无水硫酸铜、澄清石灰水,白色粉末变蓝色、澄清石灰水变浑浊。写出“固相合成”的化学方程式:___________。
(5)已知的溶解度随温度升高而降低,分离碳酸锂时,用水洗涤固体操作方法是___________。
(6)作锂离子电池正极材料,充电时生成的电极反应式为___________。
17. 、常用于制造农药、有机中间体。已知:
ⅰ.
ⅱ.
回答下列问题:
(1)在、中,各个化学键极性的矢量和为零的分子是___________,能稳定存在,而不存在,从结构角度分析原因:___________。
(2) ___________。反应ⅱ在___________(填“高温”“低温”或“任意温度”)能自发进行。
(3)一定温度下,在恒容密闭容器中充入适量的 和,发生上述反应ⅰ和ⅱ,下列情况表明上述反应一定达到平衡状态的是___________(填标号)。
A. 混合气体密度不随时间变化 B. 气体总压强不随时间变化
C. 体积分数不随时间变化 D. 不随时间变化
(4)某温度下,向2 L恒容密闭容器中充入,发生反应: ,利用传感器测得的物质的量与时间的关系如表所示。
0
50
150
250
350
0
0.16
0.19
0.20
0.20
①0~50s内 的平均反应速率___________。
②在300 s时,向容器中再充入,达到平衡时 ___________(填“>”“<”或“=”)0.4 mol。
(5)在体积均为1 L的甲、乙恒容密闭容器中分别充入和,分别在绝热和恒温条件下发生反应: ,测得气体压强与时间的关系如图所示。甲容器中,b点平衡常数___________(填“>”“<”或“=”)。
(6)某温度下,保持总压强恒定为,在密闭容器中充入和,发生上述反应ⅰ和ⅱ,达到平衡时测得转化率为60%, 。平衡体系中,的分压为___________kPa。
18. 某医药中间体J的一种合成路线如下(部分试剂和条件略去)。
回答下列问题:
(1)F到G的反应类型为___________。
(2)化合物E的名称为___________,其官能团的名称为___________。
(3)有机化合物为A到B反应的副产物,该副产物形成过程中,A中断裂的化学键为___________(填化学键名称)。
(4) 反应的化学方程式为___________。
(5)X的分子式为,X的结构简式为___________。
(6)E的同分异构体中,同时符合下列条件的有___________种(不考虑立体异构);其中核磁共振氢谱有5组峰,峰面积之比为的结构简式为___________。
①含有酯基,且酸性条件下水解产物可与溶液发生显色反应;
②可发生银镜反应;
③苯环上取代基数目。
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2026届高考备考预测巩固训练(一)
化学
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的学校、班级、姓名及考号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 Cu 64 W 184
一、选择题:在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 河北省历史悠久,古建筑文物彰显中华文明魅力。下列河北建筑构件的主要成分、分类错误的是
选项
建筑构件
主要成分
分类
A
避暑山庄的木质廊柱
纤维素
有机高分子材料
B
赵州桥的石灰岩栏板
无机盐
C
开元寺塔的青砖塔刹底座
无机非金属材料
D
隆兴寺殿门的青铜铺首衔环
铜锡合金
金属材料
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.木质廊柱主要成分为纤维素,纤维素属于天然有机高分子材料,A正确;
B.石灰岩主要成分为,碳酸钙属于碳酸盐,是无机盐,B正确;
C.青砖属于硅酸盐制品,主要成分为硅酸盐而非,C错误;
D.青铜是铜锡合金,合金属于金属材料,D正确;
故选C。
2. 规范的化学实验操作是实验安全的前提与保障。下列说法正确的是
A. 用溶液清洗皮肤上的苯酚
B. 无水酒精和高锰酸钾可同柜贮存
C. 做实验剩余的电石可丢入废液桶中
D. 金属钠着火时不能用二氧化碳灭火器灭火
【答案】D
【解析】
【详解】A.苯酚酸性弱于碳酸、强于,不能与溶液反应,无法清洗皮肤上的苯酚(应使用酒精清洗),A错误;
B.高锰酸钾为强氧化剂,无水酒精为易燃还原剂,二者同柜贮存易发生氧化还原反应引发火灾,B错误;
C.电石主要成分为,可与废液中的水反应生成易燃易爆的乙炔气体,易引发安全事故,不能丢入废液桶,C错误;
D.金属钠着火时生成,会与反应生成助燃的,且钠本身可在中燃烧,因此不能用二氧化碳灭火器灭火,D正确;
故选D。
3. 有机高分子材料在生产、生活中应用广泛,下列说法错误的是
A. 天然橡胶是顺式聚异戊二烯,杜仲胶是反式聚异戊二烯,二者互为同分异构体
B. 聚丙烯是由丙烯通过加聚反应制得的,其链节为
C. 合成纤维(如涤纶)强度高、弹性好、耐磨,可用于制作衣物
D. 酚醛树脂具有良好的绝缘性,常用于制作电工器材
【答案】A
【解析】
【详解】A.天然橡胶是顺式聚异戊二烯,杜仲胶是反式聚异戊二烯,二者都是高分子化合物,属于混合物,不互为同分异构体,A错误;
B.聚丙烯是由丙烯通过加聚反应制得的,其链节为,B正确;
C.合成纤维(如涤纶)强度高、弹性好、耐磨,可用于制作衣物,C正确;
D.酚醛树脂具有良好的绝缘性,常用于制作电工器材,D正确;
故选A。
4. 设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 1 mol 1,3-丙二醇中采用杂化的原子数目为
B. 浓硫酸与足量锌粉反应产生2.24 L气体(标准状况),转移电子数目为
C. 50 g质量分数为46%的乙醇溶液中含有键的数目为
D. 溶液中和的总数目为
【答案】B
【解析】
【详解】A.1,3-丙二醇分子中3个饱和碳原子为杂化,氧原子连接2个单键且含有2个孤电子对,也是杂化,1mol该物质中杂化的原子数目为,A错误;
B.浓硫酸与Zn反应初期生成,硫酸变稀后生成,标况下2.24L气体的物质的量为0.1mol,每生成1mol 或1mol 均转移2mol电子,故转移电子数目为,B正确;
C.50 g质量分数为46%的乙醇溶液中含23g乙醇,物质的量为=0.5mol,含有0.5×8=4个键,而溶液中的水也含有键,乙醇溶液中含有键的数目大于,C错误;
D.根据物料守恒,溶液中、、的总数为,故和的总数小于,D错误;
故选B。
5. 下列化学用语正确的是
A. 基态溴原子的简化电子排布式:
B. 分子的空间结构:
C. 中键的形成过程:
D. 邻羟基苯甲醛的分子内氢键:
【答案】C
【解析】
【详解】A.溴的原子序数为35,基态原子核外电子排布式为,A错误;
B.中,中心As的价层电子对数为,含1对孤电子对,空间结构为三角锥形,As的半径比Cl的大,题给结构为平面三角形,B错误;
C.的σ键为I原子的两个哑铃形的5p轨道“头碰头”形成,图示结构无误,C正确;
D.邻羟基苯甲醛的分子内氢键,是羟基中带正电的H,与醛基中带负电的O形成氢键,图示氢键连接位置错误,D错误;
故选C。
6. 有机化合物M是一种临床常用的抗肿瘤药物,其结构如图所示(表示)。下列关于M的说法错误的是
A. 分子中含有5种含氧官能团 B. 1 mol M最多能与4 mol NaOH反应
C. 能发生取代、加成、消去反应 D. 1 mol M最多能与加成
【答案】B
【解析】
【详解】A.按官能团种类计数,该分子的含氧官能团为:羟基、酮羰基、酯基、酰胺基、醚键,共5种,A正确;
B.分子中能与反应的结构为酯基酰胺基:左侧水解生成,足量条件下,1mol该基团消耗;另外还有3个普通酯基(侧链羧酸酯、苯甲酸酯、乙酸酯),每个普通酯水解消耗,总消耗,B错误;
C.酯的水解、羟基的酯化都属于取代反应;分子含苯环、碳碳双键、酮羰基,可发生加成反应;分子中醇羟基的邻位碳原子带有氢原子,可发生消去反应, C正确;
D.只有苯环、碳碳双键、酮羰基能与加成(酯/酰胺的羰基不与氢气加成):2个苯环共消耗,1个碳碳双键消耗,1个酮羰基消耗,总计,D正确;
故选B。
7. 下列实验装置或操作正确且能达到实验目的的是
A.在铁制镀件上镀铜
B.的尾气吸收
C.验证乙醇发生了消去反应
D.制取无水
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.铁制镀件上镀铜需要让铜片作阳极,铁制镀件作阴极,硫酸铜溶液作电解质溶液,图中Cu片作阴极,铁片作阳极,电极选择错误,A错误;
B.吸收尾气,若用此方法,直接通入水中会溶于水,未达到防倒吸的效果,应将下层放CCl4溶液,将通入下层CCl4溶液中,则可防倒吸,B错误;
C.乙醇在浓硫酸、170℃条件下发生消去反应生成乙烯,但该条件下会产生等还原性杂质,挥发出的乙醇也能使酸性溶液褪色,酸性溶液褪色无法验证气体中含有乙烯,因此无法验证乙醇发生了消去反应,C错误;
D.加热时会水解产生氢氧化镁和氯化氢,故应在氯化氢气氛下进行加热来抑制水解,制取无水MgCl2,D正确;
故选D。
8. 某科研团队合成出首个拥有20个电子(中心铁原子的价层电子总数)的稳定二茂铁衍生物(T),该化合物是科研界首次突破“18电子规则”的稳定有机金属络合物,其分子结构示意图如下。下列说法正确的是
A. 加热至T熔化时,断裂、键
B. T中所有的氮原子均为杂化
C. T中键长:
D. T中N提供空轨道、Fe提供孤电子对形成配位键
【答案】C
【解析】
【详解】A.该衍生物属于分子晶体,熔化时仅破坏分子间作用力,不会断裂、共价键,A错误;
B.观察结构可知,左侧侧链的氮原子形成3个σ键,还存在1对孤电子对,价层电子对数为,为杂化,并非所有氮原子均为杂化,B错误;
C.成键原子半径越大,共价键键长越长。原子半径:,因此键长:,C正确;
D.形成配位键时,配体中的N原子提供孤电子对,中心Fe提供空轨道,D错误;
故选C。
9. X、Y、Z、R、M是原子序数依次增大的前四周期元素,X的电子层数等于核外电子数,短周期中,基态Y原子的未成对电子数最多,Z和R同主族,基态R原子最外层电子数是电子层数的2倍,基态的3d轨道达到半充满结构。下列说法正确的是
A. 键角:
B. 第一电离能:
C. Z和R形成的化合物都是极性分子
D. Z与M形成的常见阴离子具有强还原性
【答案】A
【解析】
【分析】X的电子层数等于核外电子数,则X为H;基态的3d轨道达到半充满结构,则M基态原子价电子排布为3d54s1,故M为Cr;基态R原子最外层电子数是电子层数的2倍,Z和R同主族,R为第3周期的元素S,Z为O;原子序数YZ,基态Y的未成对电子数最多,N的价电子排布为2s22p3,未成对电子同周期最多为3个,Y为N。故可推测各元素分别为:X:H,Y:N,Z:O,R:S,M:Cr。
【详解】A.根据上述分析可知,X2Z为H2O,X2R为H2S,和均为V形结构,中心原子均含2对孤对电子,O电负性大于S,成键电子对间斥力更大,故键角,A正确;
B.同周期元素第一电离能从左到右依次增大,但IIA族和ⅤA族元素原子价电子处于全充满和半充满状态,结构稳定,第一电离能比相邻元素大,故第一电离能第ⅤA族大于ⅥA族,即NO,同主族元素原子的第一电离能从上到下依次减小,即OS,故第一电离能顺序为,即,B错误;
C.O和S形成的化合物有SO2和SO3,SO2为V形结构,正负电荷中心不重合,为极性分子,SO3为平面正三角形结构,正负电荷中心重合,为非极性分子,C错误;
D.O和Cr形成的常见阴离子中有如和,其中Cr均为+6价,都具有强氧化性,无强还原性,D错误;
故选A。
10. 用如图所示的新型电池可以处理含的碱性废水,同时还可以淡化海水。图中模拟海水为含NaCl和的混合液(忽略的水解)。下列说法错误的是
A. a极的电极反应式为
B. 电池工作一段时间后,b极区溶液的pH增大
C. 交换膜Ⅰ为阴离子交换膜,交换膜Ⅱ为阳离子交换膜
D. 相同时间内通过交换膜Ⅰ、Ⅱ的离子数依次为、,则
【答案】D
【解析】
【分析】a极被氧化为,失电子,因此a为负极,b为正极。
【详解】A.配平电极反应,中C从价升高到价,N从价升高到0价,总共失,碱性条件下补配平,电荷、原子均守恒,电极反应式正确,A正确;
B.b为正极,酸性环境下正极发生,消耗,溶液酸性减弱,pH增大,B正确;
C.淡化海水需要使海水中阴阳离子分别移向两极:阴离子移向负极(a极),因此交换膜Ⅰ允许阴离子通过,为阴离子交换膜;阳离子移向正极(b极),因此交换膜Ⅱ允许阳离子通过,为阳离子交换膜,C正确;
D.根据电荷守恒,两极转移总电荷数相等:通过交换膜Ⅰ中阴离子均为价,总电荷为;通过交换膜Ⅱ中阳离子含价的和价的,总电荷为,,离子总数不相等,D错误;
故选D。
11. 碳化钨是一种耐高温、耐磨材料,其晶体的部分结构如图所示,底面正六边形的边长为,结构单元高度为。已知:为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A. 碳化钨的化学式为WC
B. 该晶体中,碳原子的配位数为6
C. 钨原子与碳原子之间最短的距离为
D. 该晶体的密度为
【答案】C
【解析】
【详解】A.根据均摊法计算晶胞中原子数目,钨原子位于顶点、上下底面中心,数目为 ; 碳原子全部位于晶胞内部,数目为 N(C)=3×1=3,二者原子数之比为 3∶3=1∶1,因此碳化钨的化学式为 WC,A正确;
B.在该六方晶胞结构中,每个碳原子周围距离最近且等距的钨原子共有 6 个,因此碳原子的配位数为 6,B正确;
C.钨原子与碳原子的最短距离为空间距离,其水平投影距离为,垂直距离为,根据空间距离公式,最短距离应为,C错误;
D.晶胞中含3个W和3个C,晶胞质量为;底面正六边形面积为,晶胞体积为,代入密度公式,D正确;
故答案选C。
12. 中国科学院科研团队首次提出“接力电子转移”机制,促进甘氨酸高效电合成,反应机理如图所示。下列说法错误的是
A. 反应①~③均在电解池的阴极发生
B. 反应④是碳氮偶联的关键步骤,先后发生了加成反应和消去反应
C. 反应⑤中,1 mol乙醛酸肟完全转化为甘氨酸时转移4 mol电子
D. 反应⑥中,断裂了键和键,形成了键
【答案】D
【解析】
【详解】A.反应①~③中均有反应物得到电子,得电子发生还原反应,电解池阴极发生还原反应,因此三个反应都在阴极发生,A正确;
B.乙醛酸()和羟胺()反应生成乙醛酸肟:首先羟胺的氨基进攻醛基的羰基,双键打开发生加成反应,得到中间体后,中间体脱去1分子水形成双键,属于消去反应,因此先后发生加成反应、消去反应,B正确;
C.乙醛酸肟(转化为甘氨酸(),配平反应为: ,其中从价变为价(得),双键碳从价变为价(得),共转移电子,C正确;
D.反应⑥是乙醛酸的醛基()还原为羟甲基(),醛基中双键含1个键和1个键,还原过程中仅键断裂,并未断裂键;形成新的、 键,因此“断裂了键和键”的描述错误,D错误;
故选D。
13. 根据下列实验操作及现象能得出相应结论的是
选项
操作及现象
结论
A
将银粉分别加入相同浓度的HCl溶液和HI溶液中,前者无明显现象,后者产生气泡和黄色沉淀
酸性:
B
常温下,向、中分别滴加浓盐酸,前者产生黄绿色气体,后者无气体产生
氧化性:
C
向酸性溶液中逐滴滴加丙烯醛,溶液褪色
丙烯醛中含碳碳双键
D
在溶液中滴加KSCN溶液,不变红色
溶液中不含+3价铁
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.银与反应产生气泡和黄色沉淀,是因为的溶度积远小于,降低了的电极电势,使Ag可与发生反应,与酸性强弱无关,和均为强酸,A错误;
B.可氧化浓盐酸生成黄绿色的,不能氧化浓盐酸,可得氧化性,B正确;
C.丙烯醛中含有的醛基也具有还原性,可被酸性氧化使其褪色,无法证明一定含有碳碳双键,C错误;
D.中的Fe为+3价,但与形成了稳定的络合离子,无游离的,故加不变红,不是不含+3价铁,D错误;
答案选B。
14. 向KCN溶液中加入CuCN粉末,溶液中lgX(、或与)的关系如图所示。已知:常温下,; ; ; 。下列说法错误的是
A. 表示与的关系曲线
B. 常温下,饱和CuCN溶液中
C. 常温下,
D. 的
【答案】A
【解析】
【分析】根据配位平衡,可得,取对数得。同理,配位数为3、4的配离子对应的与线性关系的斜率分别为3、4。以为横坐标、为纵坐标时,线性关系斜率为,为配位数,越大斜率越小,曲线越平缓,故表示与的关系曲线,L2表示与的关系曲线,L3表示与的关系曲线
【详解】A.由分析知,表示与的关系曲线,A错误;
B.常温下的溶解平衡为,。饱和溶液中,因此,,B正确;
C.当时,,此时。对应配位数,与横坐标交点为30.3,即,,C正确;
D.反应的平衡常数。对应,,;对应,,。因此,D正确;
故选 A。
二、非选择题:
15. 阿司匹林与铜离子形成配位化合物阿司匹林铜后,抗炎作用显著增强。阿司匹林铜为亮蓝色结晶粉末,具有不吸湿、不风化、难挥发等性质,难溶于水、乙醚及氯仿等溶剂;其热稳定性较差,能与强酸反应解离出铜离子和阿司匹林。某化学小组设计实验制备阿司匹林铜并测定产品中铜的含量。
实验原理:
Ⅰ.阿司匹林铜的制备
①分别配制NaOH溶液、溶液以及阿司匹林乙醇溶液,并冷却至室温。
②将NaOH溶液缓慢加入阿司匹林乙醇溶液中,边滴加边搅拌,充分反应后得到阿司匹林钠溶液;再向该溶液中逐滴加入溶液,持续搅拌至不再有亮蓝色沉淀生成。
③抽滤(减压过滤)分离沉淀,先用蒸馏水洗涤沉淀2~3次,再用无水乙醇洗涤,最后将沉淀置于50℃烘箱中干燥15 min,得到亮蓝色阿司匹林铜固体粉末。
(1)步骤①中,使用乙醇作溶剂溶解阿司匹林的目的是___________。
(2)步骤②中,需将NaOH溶液加入阿司匹林乙醇溶液中,若操作相反,将阿司匹林乙醇溶液加入NaOH溶液中,可能对实验产生的不利影响是___________。
(3)步骤③采用抽滤进行固液分离,与普通过滤相比,抽滤的突出优点是___________;检验阿司匹林铜是否洗涤干净的方法是___________。
(4)实验测得相同时间内反应温度对阿司匹林铜产率的影响如图所示,请解释50℃时产率达到“峰值”的原因:___________。
Ⅱ.阿司匹林铜中铜含量的测定
准确称取1.50 g阿司匹林铜,加入稀硫酸和20 mL蒸馏水,加热煮沸,充分反应后摇匀。冷却至室温后加入0.6 g KI,在暗室中充分反应并调节pH为3~4,用标准溶液滴定至溶液呈浅黄色时,加入KSCN溶液和淀粉指示剂,继续滴定至终点,平行滴定三次,平均消耗标准液的体积为20.00 mL。
已知:ⅰ.,。
ⅱ.,;CuI沉淀表面易吸附。
(5)滴定前调节pH为3~4的目的是___________。滴定过程中,当溶液变浅黄色时加入KSCN溶液的目的是___________。
(6)阿司匹林铜样品中铜的质量分数为___________%(保留3位有效数字)。
【答案】(1)使阿司匹林充分溶解
(2)阿司匹林发生水解生成副产物,降低阿司匹林铜的产率
(3) ①. 过滤速率更快,得到的固体更干燥 ②. 取最后一次洗涤液少许于试管中,滴加几滴稀盐酸酸化的溶液,若无白色沉淀产生,说明已洗涤干净
(4)50℃之前,随着温度升高,反应速率加快;50℃之后,随着温度升高,阿司匹林铜分解
(5) ①. 防止被空气中的氧化、抑制水解并避免与碱反应 ②. 将CuI沉淀转化为更难溶的CuSCN,释放其表面吸附的
(6)8.53
【解析】
【分析】实验先分别配制氢氧化钠溶液、硫酸铜溶液及阿司匹林乙醇溶液并冷却至室温;接着将氢氧化钠溶液缓慢加入阿司匹林乙醇溶液得阿司匹林钠溶液,再逐滴加入硫酸铜溶液至不再有亮蓝色沉淀生成;最后抽滤分离沉淀,依次用蒸馏水、无水乙醇洗涤,于50°C烘箱干燥15 min,得到亮蓝色阿司匹林铜固体粉末。
【小问1详解】
阿司匹林是有机物,难溶于水、易溶于乙醇,用乙醇作溶剂可以让阿司匹林充分溶解,保证后续中和反应顺利进行。
【小问2详解】
阿司匹林分子含有酯基,若将阿司匹林加入过量NaOH溶液中,强碱性条件下酯基会发生水解,破坏阿司匹林结构,最终会降低阿司匹林铜的产率。
【小问3详解】
抽滤(减压过滤)依靠压强差加快固液分离速率,同时能抽走固体表面更多水分,得到更干燥的固体。反应杂质为可溶性的(来自生成的和过量),因此通过检验最后一次洗涤液中的,操作方法是:取最后一次洗涤液少许于试管中,滴加几滴稀盐酸酸化的氯化钡溶液,若无白色沉淀产生,说明已洗涤干净。
【小问4详解】
温度低于50℃时,反应速率较慢,产率较低,随着温度升高,反应速率变快;温度高于50℃时,由于阿司匹林铜热稳定性较差,易分解,导致产率下降,因此50℃时产率达到峰值。
【小问5详解】
若pH过低,易被空气中的氧化;若pH过高,会水解且会与碱反应,因此需调节pH为3~4以防止被空气中氧化,抑制水解并避免与碱反应,保证滴定准确。当溶液变浅黄色时加入KSCN溶液的目的是将沉淀转化为更难溶的,释放出吸附的,减小滴定误差。
【小问6详解】
根据反应关系得:,即,,故铜的质量分数为:。
16. 磷酸亚铁锂()是锂离子电池的正极材料,以三种矿石为原料生产及的流程如下:
已知:①三种矿石的主要成分如下;
矿石
钛铁矿
氟磷灰石
锂辉石
主要成分
②常温下,;的电离常数:、、。
回答下列问题:
(1)试剂X为___________(填化学式),“酸解2”中产生的气体的电子式为___________。
(2)利用溶液制备,第1步在热水中水解制备,第2步“煅烧”,写出第1步发生反应的离子方程式:___________。
(3)“沉磷”中,实际消耗氨水和溶液的量远大于理论值,其原因是___________。反应混合液恢复至常温,用传感器测得混合液的,,则混合液中,___________。
(4)“固相合成”在高温条件下进行,产生2种气体,将混合气体依次通过无水硫酸铜、澄清石灰水,白色粉末变蓝色、澄清石灰水变浑浊。写出“固相合成”的化学方程式:___________。
(5)已知的溶解度随温度升高而降低,分离碳酸锂时,用水洗涤固体操作方法是___________。
(6)作锂离子电池正极材料,充电时生成的电极反应式为___________。
【答案】(1) ①. ②.
(2)
(3) ①. 易挥发和易分解 ②.
(4)
(5)向过滤器中添加热水浸没固体,待液体流出后重复2~3次
(6)
【解析】
【分析】流程题解题关键:抓主线、明杂质、看操作、析反应;水解反应需配平电荷与原子;溶度积与电离常数结合计算时,紧扣平衡常数表达式;固相合成气体产物需结合现象推断;洗涤操作需结合溶解度特性;电极反应式书写要关注离子迁移与电荷守恒。此类题是高考高频难点,需强化流程拆解与定量分析能力。
【小问1详解】
钛铁矿加入试剂X酸解1后经一系列操作得TiOSO4和绿矾,故试剂X为;
“酸解2”中氟磷灰石( )与硫酸反应释放HF气体,其电子式为;
【小问2详解】
TiOSO4溶液中主要存在形式为 ,在热水中水解生成水合二氧化钛沉淀,第1步发生反应的离子方程式为;
【小问3详解】
在“沉磷”步骤中加入了氨水和 。 具有热不稳定性,受热易分解;氨水具有挥发性。为了保证反应充分进行,实际用量通常需要大于理论值;
已知: , 。首先计算溶液中磷酸根浓度: 。
利用磷酸的第三步电离平衡常数 。已知 ,则 。代入计算 ;
【小问4详解】
反应物: 、 、葡萄糖( )。生成物: 、 、 。配平思路:葡萄糖作为还原剂,碳元素从 0 价变为 +4 价( ),失去电子;铁元素从 +3 价变为 +2 价,得到电子。根据电子得失守恒和原子守恒配平。方程式:;
【小问5详解】
已知 的溶解度随温度升高而降低(为了减少洗涤过程中的溶解损失而采用热水洗涤)。洗涤沉淀的标准操作是:向过滤器中加入洗涤剂(此处为热水)浸没固体,待液体自然流出后,重复操作2-3次;
【小问6详解】
锂离子电池充电时,正极材料( )发生氧化反应,脱出锂离子。反应式: 。
【点睛】本题以磷酸亚铁锂制备为载体,综合考查无机化工流程、离子方程式书写、溶度积与电离平衡计算、电化学等核心考点。从试剂选择、反应原理到分离操作、定量计算与电极反应,全面覆盖化工生产逻辑与化学核心素养,侧重知识迁移与复杂情境下的问题解决,贴合高考化工流程题命题趋势,能有效检验学生对元素化合物与平衡原理的掌握。
17. 、常用于制造农药、有机中间体。已知:
ⅰ.
ⅱ.
回答下列问题:
(1)在、中,各个化学键极性的矢量和为零的分子是___________,能稳定存在,而不存在,从结构角度分析原因:___________。
(2) ___________。反应ⅱ在___________(填“高温”“低温”或“任意温度”)能自发进行。
(3)一定温度下,在恒容密闭容器中充入适量的和,发生上述反应ⅰ和ⅱ,下列情况表明上述反应一定达到平衡状态的是___________(填标号)。
A. 混合气体密度不随时间变化 B. 气体总压强不随时间变化
C. 体积分数不随时间变化 D. 不随时间变化
(4)某温度下,向2 L恒容密闭容器中充入,发生反应:,利用传感器测得的物质的量与时间的关系如表所示。
0
50
150
250
350
0
0.16
0.19
0.20
0.20
①0~50s内的平均反应速率___________。
②在300 s时,向容器中再充入,达到平衡时___________(填“>”“<”或“=”)0.4 mol。
(5)在体积均为1 L的甲、乙恒容密闭容器中分别充入和,分别在绝热和恒温条件下发生反应:,测得气体压强与时间的关系如图所示。甲容器中,b点平衡常数___________(填“>”“<”或“=”)。
(6)某温度下,保持总压强恒定为,在密闭容器中充入和,发生上述反应ⅰ和ⅱ,达到平衡时测得转化率为60%,。平衡体系中,的分压为___________kPa。
【答案】(1) ①. ②. P的3s、3p、3d轨道能量相近,可以采取杂化;而N不存在d轨道,不能采取杂化
(2) ①. +87.9 ②. 低温 (3)BCD
(4) ①. ②. <
(5)> (6)
【解析】
【小问1详解】
中是三角锥形,结构不对称,键的极性矢量和不为零,是三角双锥形,结构对称,各化学键极性的矢量和为零;
不存在的原因:P的3s、3p、3d轨道能量相近,可以采取杂化;而N不存在d轨道,不能采取杂化;
【小问2详解】
=(反应ⅰ-反应ⅱ),根据盖斯定律计算,;
反应ii:,(气体分子数减少),根据自发,可知低温下自发;
【小问3详解】
A.恒容密闭容器,,反应物和生成物均为气体,m不变,V不变,为定值,不能判断平衡,A错误;
B.反应i、ii均为气体分子数减少的反应,未平衡时总压强会变化,总压强不变时达到平衡,B正确;
C.体积分数不变,说明的浓度不再变化,达到平衡,C正确;
D.不变,说明各物质浓度不变,达到平衡,D正确;
故选BCD;
【小问4详解】
①0~50 s内, =0.16 mol,平均反应速率;
②该反应为气体分子数增大的反应,在300 s时,向容器中再充入,相当于增大了体系的压强,PCl5的转化率会减小,故达到平衡时<0.4 mol;
【小问5详解】
的正反应是气体分子数减小的放热反应,由题图可知,甲容器的压强随着反应进行,先升高后降低,说明甲容器在绝热条件下进行,乙容器在恒温条件下进行,甲容器的温度高于乙,a、b点对应的压强相等,容器体积相等,所以b点气体总物质的量小于a点;正反应是气体分子数减少的反应,所以b点正向进行的程度大于a点,设a点时发生反应的PCl3的物质的量为x,此时a点的物质的量:n(PCl5)=x mol,n(PCl3)=1-x mol,n(Cl2)=1-x mol,在恒温恒容条件下,气体压强与物质的量成正比:,a点的浓度商Q=,所以b点的平衡常数K>;
【小问6详解】
根据原子守恒,平衡体系中,设转化的P4为0.6 mol(转化率为60%),则剩余的P4为0.4 mol;
设PCl3为y mol,则PCl5为5y mol,由P元素守恒:,可得y=0.4 mol,则n(PCl3)=0.4 mol、n(PCl5)=2.0 mol;
由Cl原子守恒:n(Cl2)=;
平衡时,各组分的物质的量为n(P4)= n(Cl2)= n(PCl3)=0.4 mol、n(PCl5)=2.0 mol,气体总物质的量为3.2 mol,p(PCl5)= p kPa p kPa。
18. 某医药中间体J的一种合成路线如下(部分试剂和条件略去)。
回答下列问题:
(1)F到G的反应类型为___________。
(2)化合物E的名称为___________,其官能团的名称为___________。
(3)有机化合物为A到B反应的副产物,该副产物形成过程中,A中断裂的化学键为___________(填化学键名称)。
(4)反应的化学方程式为___________。
(5)X的分子式为,X的结构简式为___________。
(6)E的同分异构体中,同时符合下列条件的有___________种(不考虑立体异构);其中核磁共振氢谱有5组峰,峰面积之比为的结构简式为___________。
①含有酯基,且酸性条件下水解产物可与溶液发生显色反应;
②可发生银镜反应;
③苯环上取代基数目。
【答案】(1)取代反应
(2) ①. 对氟苯甲酸乙酯(或4-氟苯甲酸乙酯) ②. 酯基、碳氟键(或氟原子)
(3)碳氧双键、碳氢键
(4) (5) (6) ①. 26 ②.
【解析】
【分析】A与在THF环境中发生加成反应生成B;B与DMF/NaH发生取代反应生成C;C与HCl/乙酸乙酯发生水解反应生成D;D和E发生取代反应生成F;F与在乙醇环境中发生取代反应生成G;G与X()发生取代反应生成H;H与反应生成I;I一定条件脱水生成J,据此分析:
【小问1详解】
F中的乙氧基被肼基取代生成G,属于取代反应;
【小问2详解】
根据E的结构简式,E的名称为对氟苯甲酸乙酯(或4-氟苯甲酸乙酯);官能团为酯基和碳氟键(或氟原子);
【小问3详解】
根据副产物的结构简式,该副产物形成过程中,两分子A发生加成反应,A中断裂的化学键为碳氧双键、碳氢键;
【小问4详解】
I一定条件脱水生成J,反应的化学方程式为:;
【小问5详解】
根据G和H的结构简式,并结合X的分子式为,推测X的结构简式为;
【小问6详解】
E()除苯环外,含3个C原子,2个O原子,1个F原子,1个不饱和度;需要满足的条件:①含有酯基且水解得酚羟基说明含酚酯;②能发生银镜反应说明含醛基,结合不饱和度和氧原子数可知,则为甲酸酚酯;③苯环取代基≤3;除苯环外还剩余2个饱和C原子,1个F原子,按取代基数目分类:
三个取代基:有两种情况,一是三个不同取代基,共种,二是三个不同取代基,共种;
两个取代基:有两种情况,一是,二是,两个取代基邻间对共;所以满足条件的E的同分异构体共种;核磁共振氢谱峰面积比,说明结构对称,2个取代基,其结构简式为。
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