浙江2026年高中化学奥林匹克竞赛预赛试题

2026年浙江省高中化学竞赛预赛试题解析（全） 1.类比推理是化学中常用的思维方法。下列推理正确的是 A.固态PCL5和PBrs都是离子晶体，PCl5晶体中含有正四面体的PCL4和八面体PC6,PBrs 晶体中也含有正四面体的PBr4和八面体PBr6 B.Na3N与盐酸反应生成NaCl和NH4Cl,则Mg3N2与盐酸反应生成MgC2和NH4CI C.在干燥的HCl气流中加热MgC26H2O,可制得无水MgC2；要制得无水BaC2,也要在 干燥的HCI气流中加热BaC22H2O D.稀硫酸溶液和稀氢氧化钠溶液完全中和生成1ol水时放热57.3kJ,稀硫酸和稀氢氧化 钡溶液完全中和生成1mol水时也放热57.3kJ 1、BA选项中，固态PC1是一种离子晶体，含有正四面体的PC14和八面体的PC16,但PBr,中由于Br 原子的半径比C1原子大得多，五个Br原子已经很难紧密地包围在P原子周围形成稳定的PBr分子，更 难以形成八面体的PBr阴离子，固态PBr,是由正四面体的PBrA和Br组成的离子晶体，故A选项不正确。 B选项中，NaN是一种离子型氮化物，它与盐酸反应时生成氯化钠和氯化铵，反应方程式为：NaN+4HCl= 3NaC1+NH,Cl。MgN同样是离子型氮化物，它与盐酸反应时生成氯化镁和氯化铵，反应方程式为：MgN2+ 8HC1=3MgC12+2NH,C1,故B选项正确。C选项中，MgC12是强酸弱碱盐，Mg易发生水解，加热MgC12.6H0 会促进水解，且生成的HC1易挥发，导致最终得到的是Mg(OH)C1或Mg(OH)2,为了抑制水解，需要在干 燥的HC1气流中加热以得到无水MgC12,而BaC12是强酸强碱盐，Ba2不发生水解，加热BaC12.2H,0时，只 需失去结晶水即可得到无水BCl2,不需要在HC1气流中加热，故C选项不正确。D选项中，稀硫酸和稀 氢氧化钠溶液完全中和生成1mo1水时放热57.3kJ,这是中和热的标准数值（生成可溶性盐和水），但稀 硫酸和稀氢氧化钡溶液反应时，除了中和生成水放热外，还会生成BS0,沉淀，沉淀的生成也会放出热量， 此时放出的热量会大于57.3kJ,故D选项不正确。 2.向碘水中加入CCL4,振荡静置后水层黄色变浅而CC4呈紫色，再加入少量浓KI溶液， 发生反应2+上=。下列说法中不正确的是 A.和13在水中的溶解度大于在CC4中的溶解度 B.I3的中心I原子为sp杂化 C.向2和I3的平衡体系中加入KOH（忽略溶液温度和体积的变化)，水层颜色将变浅 D.加入浓KI溶液振荡静置，CC4层紫色变浅而水层黄色加深 2、BA选项中，I和I都是带电的离子，水是极性溶剂，CC14是非极性溶剂，根据“相似相溶”原理， 离子在极性溶剂（水）中的溶解度远大于在非极性溶剂(CC14)中的溶解度，因此「和I,主要存在于水 层中，A选项正确。B选项中，计算I?中心碘原子的价层电子对数为5，中心原子的杂化方式是sDd,故 B选项不正确。C选项中，加入KOH后，溶液中的OH会与I2发生反应，导致体系中I2的浓度降低，根据 勒夏特列原理，平衡I2+I→I会向左移动以补充I2,同时CC1,层中的I2也会进入水层参与反应，最终， 水层和CC1层中碘的浓度都会降低，故C选项正确。D选项中，加入浓KI溶液后，促使反应I+I→I 向右移动，这会导致水层中游离的I2被消耗，浓度降低，为了维持I在两相间的分配平衡，CC1,层中的 I2会转移到水层中，导致CC14层紫色变浅，同时，水层中生成了大量的I,I在水溶液中呈黄色（或棕 黄色)，使得水层黄色加深，故D选项正确。 1 3.陶瓷工业中钴系色釉具有呈色稳定、呈色强度高等优点，利用含钴废料（主要成分为Co3O4, 还含有少量的铝箔、LiCoO2等杂质)制备碳酸钴的工艺流程如图： Na2CO3 NaOH 溶液 H2S04H2O2有机磷萃取 有机相区萃取 」滤液③ 沉钴→CoC03 廣转-→咳浸 钴渣① 操作② 酸溶 操作①「下 滤液② →无机相Li2S04 滤液① 下列有关描述不正确的是 A.“滤液”主要成分是Na[A1(OHD4 B.“操作①*操作②的分离方法不同 C.“酸溶”反应中H2O2可以换成O2 D.“沉钴时，N2CO3浓度大或滴速过快将导致产品不纯，其原因是溶液碱性增强会产生 Co(OHD2杂质 3、CA选项中，碱浸时加入NaOH溶液，铝箔能与NaOH反应生成四羟基合铝酸钠，而Co,0,和LiCo02 不与NaOH反应，所以滤液①主要成分是Na[A1(OH)],钴渣①主要成分是Co,0,和LiCo0.,故A选项正确。 B选项中，操作①是分离酸溶后得到固液混合物，通过过滤操作分离出滤液②，滤液②主要含有C0S0,和 LiS0,而操作②是向滤液②中加入有机磷萃取剂，根据流程图，萃取后分成了有机相和无机相(LiS0,), 这说明C。被萃取到了有机相中，而L留在水相中，该操作是萃取分液，故B选项正确。C选项中，酸 溶时向钴渣①中加入HS0,和H02,Co0,中含有+3价的钴，LiCo02中的钴也是+3价，为了后续能萃取钴并 制备碳酸钴(CoC0,其中钴为+2价)，需要将+3价的钴还原为+2价，H,0,在这里作还原剂，将Co3“还原为 Co,不能用氧气代替，故C选项不正确。D选项中，NC0,溶液因水解显碱性，如果浓度过大或滴加过快， 会导致局部或整体溶液碱性过强，C0在碱性较强的环境中容易与0H结合生成Co(0H)2沉淀，从而混入 CoC0产品中导致不纯，故D选项正确。 4.非金属的卤化物水解可以分为亲电水解和亲核水解。发生亲电水解的条件是中心原子显 负电性且带有孤电子对，能结合HO中的H,如： CI-OH c-+-8H-→c -N一H -HCIO CI-N: 一系列反应 NH H 发生亲核水解条件是中心原子显正电性且有空的价层轨道，空轨道用以容纳H20的电子， 如： OH CI- i- HO 一系列反应s10, OH HO OH 下列说法不正确的是 A.基态Si原子核外有5种能量不同的电子 B.NC3和SiC4水解过程中，中心原子的杂化方式均有改变 C.推测CCl4比SC4难发生亲核水解 D.已知AsCL的水解产物为HAsO3和HCI,推测其发生亲核水解是由于As有空轨道，能 接受H0中O的进攻 4、BA选项中，Si原子核外电子分布在1s、2s、2p、3s、3p这五个不同的能级上，由于不同能级的 2 能量不同，因此基态Si原子核外有5种能量不同的电子，故A选项正确。B选项中，对于NC13,根据题 目给出的亲电水解机理，其杂化方式保持sp3不变。对于SiC1,中心原子Si采取sp杂化，但在亲核水 解的第一步，水分子进攻Si原子，Si原子需要提供一个空轨道来容纳水分子中0原子的孤电子对，此时 Si原子周围形成了5个配位键(4个C1和1个H0),其杂化方式会变为spd,故B选项不正确。C选项 中，根据题目信息，发生亲核水解的条件是中心原子显正电性且有空的价层轨道，SiC1,中的Si原子位于 第三周期，具有空的3d轨道，可以接受水分子的孤电子对，从而容易发生亲核水解，CC1中的C原子位 于第二周期，最外层只有2s和2D轨道，没有空的d轨道，由于碳原子半径较小，且被四个氯原子紧密 包围，水分子难以进攻，所以CC1,极难发生亲核水解，C选项正确。D选项中，AsC1中As位于第VA族， C1的电负性大于As,使得As原子显正电性，As位于第四周期，具有空的d轨道，在水解过程中，水分 子中的0原子（带有孤电子对）可以作为亲核试剂进攻显正电性的As原子，故D选项正确。 5.将P0C13和P4O1o混合置于密封管中加热到473K,经48h后在蒸出物中分离得到了 P2O3CL4(化合物A),在残留物中分离得到了PO2CI)3(化合物B)。已知化合物B含有一 根三次旋转轴。下列说法不正确的是 A.化合物A的结构式为 B.化合物B的结构式为 C.化合物A和B中磷原子的杂化方式都为Sp3 D.化合物A和B在水中能稳定存在 5、DA选项中，化合物A分子式对应两个POC1,单元通过氧桥连接，脱去C1z形成，A选项正确。B选 项中，题干提示含“三次旋转轴”，即C对称性，化合物B结构符合，B选项正确。C选项中化合物A和B 中所有P原子均满足四面体构型，价层电子对数为4，磷原子均为s杂化，C选项正确。D选项中，A和 B在水中均迅速水解，不能稳定存在，水解反应的方程式如下：P,0,C1+5H0=2HP0,+4HC1, (P0,C1)3+6H0=3H,P0,+3HC1,故D选项不正确。 6.下列离子在指定环境中一定可以大量共存的是 A.遇酚酞试液变红色的溶液中：K+、Mg2+、C、SO32- B.加入锌粉有红色金属单质析出的溶液中：K、Na*、NO3、OH C.含有Fe3+的溶液中：K+、NH4、SO42、NO3 D.pH=2的溶液：NH4、Fe2+、NO3、C 6、CA选项中遇酚酞试液变红色的溶液呈碱性，Mg不能在该环境中大量共存，A选项不正确。B选项 中，加入锌粉有红色金属单质析出，通常析出的是铜，这意味着溶液中含有Cu*(或其他能被锌置换出的 金属离子，最常见的是C),它会与选项中的OH反应生成氢氧化铜沉淀而不能大量共存，故B选项不正 确。C选项中这些离子之间两两混合，不会生成沉淀、气体或弱电解质，也不会发生氧化还原反应，它们 可以大量共存，C选项正确。D选项中，pH=2的溶液呈强酸性，在酸性条件下，NO具有强氧化性，能够 将Fe氧化为Fe3,D选项不正确。 7.下列化学用语或图示表示不正确的是 A.NaClo的电子式： NaI::C:] B.气态二聚氟化氢分子：HF2],F C.基态N2+的价电子排布式为3d8 D.氮分子中σ键电子云轮廓图： 7、DA选项正确，B选项中F-H…F在一条直线，正确，C选项正确，D选项中σ键电子云应该在两个氮原 子核之间，故不正确。 3 8.硼氢化钠(NBH4)通常用作醛类、酮类、酰氯类的还原剂，塑料工业的发泡剂，造纸 漂白剂，以及医药工业制造双氢链霉素的氢化剂。工业上常用NBH4处理含Cr2O2的废水 (酸性条件)。下列关于NaBH4的说法不正确的是 A.NaBH4的适用条件是中性或酸性环境 B.氯金酸(HAUCL4)与硼氢化钠制备金的反应体现了HAuC4的氧化性 C.NaBH4处理含Cr2O2-废水后溶液pH值升高 D.类似的，LiAH4也有还原性，而且还原性比NaBH4强 8、AA选项中，NaBH,中含有-1价的氢，它遇到水或酸性物质会发生反应生成氢气，在碱性环境中，NaBH 相对稳定，它更适合在碱性环境中使用，A选项不正确。B选项中，在制备金的反应中，NBH,作为还原剂， 将HAuC14中的+3价金还原为单质金，在这个过程中，HAuC1,得到电子，化合价降低，表现出氧化性，该 说法正确。C选项中，在酸性条件下，NaBH处理含Cr0的废水时，发生氧化还原反应，反应的离子方 程式为：3BH,+4Cr,0,+25H=4Cr3+3H,B0,+16H,0,反应会消耗大量的氢离子，溶液的pH值会升高，C选项 正确。D选项中，LiAlH,与NaBH,结构类似，其中H同样为-1价，由于铝的电负性比硼小，Al-H键的极性 比B-H键更强，-1价的氢更容易以氢负离子的形式参与反应，故LiAlH是一种比NaBH,更强的还原剂，D 选项正确。 9.痛风是以关节炎反复发作及产生肾结石为特征的一类疾病。关节炎的原因归结于在关节 滑液中形成了尿酸钠晶体，第一次关节炎发作大都在脚趾和手指的关节处。反应式如下： HN +H' N 尿酸：HUr（水溶液)pKa=5.4(37C) 尿酸根离子：Ur（水溶液) Ur (ag)+Na"(aq)NaUr(s) ② 下列有关说法不正确的是 A.由于两个羰基的吸电子效应，尿酸N原子上的H酸性较强 B.多喝水有利于尿酸的排出 C.反应②是一个吸热反应 D.尿酸分子间可以形成多重氢键 9、CA选项中，尿酸分子中两个羰基具有强吸电子诱导效应，使N-H键极性增强，H+更易解离，酸性 较强，A选项正确。B选项中，多喝水可稀释尿液中尿酸浓度，降低Ur-和N+浓度，抑制反应②正向进 行，减少沉淀析出，促进排泄，故B选项正确。C选项中，题干指出“关节炎首次发作多在脚趾和手指”， 这些部位温度较低，若反应②为吸热反应，则低温下平衡左移，NUr溶解度增大，不易析出，与临床现 象矛盾，实际应为放热反应，低温促进沉淀析出，符合病理特征，故C选项不正确。D选项中，尿酸分子 含多个N-H(供体)和C=0(受体)，可形成多重分子间氢键，类似核酸碱基配对结构，故D选项正确。 10.草酸亚铁在真空中加热分解可得到一种能自燃的黑色粉末A,此晶体只能在高温已建立 平衡的体系中迅速冷却得到，因为A在低温时不稳定，缓慢冷却会得到具有反尖晶石结构 的B。A易形成组成为C的铁缺陷晶体，化学计量的A在高温高压下由C和铁反应制得， C的密度比A小4%。下列有关说法不正确的是 A.草酸亚铁真空分解的产物中有CO和CO2 B.B的化学式为Fe3O4 C.C的化学式为FeOo.2 D.A缓慢冷却时会有铁单质生成 10、CA选项中，草酸亚铁在真空中热分解通常生成氧化亚铁、一氧化碳和二氧化碳，生成的黑色粉末 A是高温下稳定的Fe0(方铁矿)，纯Fe0在常温下是不稳定的，容易氧化或歧化，缓慢冷却时，FeO会转 4 化为更稳定的具有反尖晶石结构的B,常见的具有反尖晶石结构的铁氧化物是四氧化三铁，即A为氧化亚 铁，B为四氧化三铁。C是其铁缺陷晶体，设C的化学式为Fe40,依题意有：L-×56+16=0.96,解 56+16 出：x=0.0514,所以C化学式为Fe94s0,故C选项不正确。D选项中，Fe0不稳定，会发生歧化反应： 4Fe0=Fe+Fe,0,故D选项正确。 11.短周期主族元素X、Y、Z、W、Q的原子序数依次增大，且X、Y、Q位于不同周期， W、Q同主族，五种元素基态原子中Z未成对电子数最多。这些元素组成的环状物质a和b 结构如图所示（图中未区别标出单、双键）。下列说法正确的是 (b) A.电负性：Z>W>Y B.a分子为极性分子 C.b分子中键长：①<② D.形成晶体b的作用力为共价键 11、C从图()可以看出X是氢元素，图中Z原子形成了3个共价键，形成3个共价键且未成对电子数 最多的元素是氮，故Z是氮元素，Y应该是碳元素，图()所表示化合物为三聚氰胺(CHN)。依题意，Q 是第三周期元素，W的原子序数小于Q,且W与Q同主族，说明W是第二周期元素，观察图(b)中W原子 形成2个键，Q原子形成多个键，结合常见的环状物质推测Q是硫元素，W是氧元素，图(b)化合物是三 氧化硫的三聚体。A选项中，同周期元素从左到右电负性逐渐增大，电负性大小顺序为：O>N>C,故A选 项不正确。B选项中，三聚氰胺具有高度对称的平面六元环结构，分子中的正负电荷中心是重合的，它是 一个非极性分子，故B选项不正确。C选项中，图中①表示的是端基氧原子与硫原子之间的键(S=0双键)， ②表示的是桥接氧原子与两个硫原子之间的键($-0单键)，通常情况下，双键的键长小于单键的键长， 故C选项正确。D选项中，三氧化硫的三聚体是分子晶体，分子晶体中分子间的作用力是范德华力，而不 是共价键，D选项不正确。 12.钠在纯净的液氨中可以形成蓝色溶液（氨合电子eNH3)n,强还原剂)，而在Fe3+等过 渡金属离子催化下则会发生置换反应生成氨基钠和一种气体。实验小组想使用与钠同主族的 金属锂来验证此现象。下列说法不正确的是 习浓氨水 豪图 干冰-丙酮 碱石灰 A.反应使用的锂片必须做到尽可能纯净，否则有反应失控、产生大量气体等实验风险 B.圆底烧瓶中碱石灰起到吸水剂的作用，发挥作用的过程中发生了化学变化 C.三颈烧瓶中发生的反应：Li+nNH3→Lt+eNH)m D.验证锂能与液氨发生置换反应：待反应结束溶液变蓝后，滴入一滴FCg溶液，将产生 的气体通入澄清石灰水中观察现象 12、DA选项中，锂为活泼金属，若含杂质（如氧化物或更活泼金属等），可能引发剧烈副反应，导致 气体失控或爆炸风险，故A选项正确。B选项中，碱石灰主要成分为Ca0和NaOH,其中Ca0与水反应属 于化学变化，同时放热促进NH挥发。虽Na0H吸水为物理过程，但整体以化学变化为主导，故B选项正 5 确。C选项中，三颈烧瓶中反应式合理，由钠在液氨中形成蓝色溶液的反应推知锂作为同族元素，反应相 似：Li+nNHy=Li+e(NH)m,故C选项正确。D选项中验证置换反应的实验设计错误，若加入FeCl3催化， 预期发生：2Li+2NH,=2LiNH+H2,但检验产物H时，将其通入澄清石灰水无现象，无法证明气体为H2,应 改用点燃法（爆鸣声）或排水集气法观察体积变化，此外，FC13易被强还原剂e(NH),还原，影响催化效 果，故该实验设计无效，D选项不正确。 13.将铜丝插入热浓疏酸中进行如图(a℃为贴在玻璃棒上浸有相应试液的试纸)所示实验。 下列说法正确的是 气球 铜丝 a酸性MnO4 b试剂X ~c紫色石蕊 热浓疏酸 品红溶液 A.铜与浓疏酸反应，只体现浓硫酸的强氧化性 B.为验证SO2的氧化性，试剂X可选用Na2S C.品红溶液褪色，加热后恢复原色，说明SO2具有氧化性 D.a、c两处均可观察到褪色现象 13、B铜与浓硫酸反应既体现了浓硫酸的强氧化性，又体现了其酸性，A选项不正确。B选项中，当 SO,气体遇到NS溶液时，会发生归中反应生成淡黄色的硫单质沉淀，观察到淡黄色沉淀即可证明SO2具 有氧化性，B选项正确。C选项中，S0,能够使品红溶液褪色，是因为S0,能与品红结合生成不稳定的无色 物质，这种无色物质在加热时会分解，重新释放出S02,使溶液恢复红色，这体现了S02的漂白性，而不 是氧化性，C选项不正确。D选项中，a处浸有酸性KMnO,溶液，SO2与酸性KMnO,溶液发生氧化还原反应而 使KM0,溶液褪色。c处浸有紫色石蕊试液，SO溶于水生成亚硫酸，其能使紫色石蕊试液变红，但S02不 能漂白酸碱指示剂，因此c处只能变红，不会褪色，故D选项不正确。 14.实验室用MnO2等作原料制取少量KMnO4的实验流程如下： KCIO, 水 0, MnO2熔融→溶解→K,MO,歧化→过滤→结晶→KM0,粗品 y KOH Oz 下列说法不正确的是 A.酸性条件下KMnO4氧化性比KMnO4强 B.熔融时应先将MnO2和KClO3混合加热一段时间后再加入KOH C.“溶解后的溶液中存在大量的K+、C、MnO42- D.“熔融时发生了氧化还原反应，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1：3 14、BA选项中，酸性条件下KMn0,发生歧化，3Mn02+4H=2Mn0a+Mn02↓+2H0,表明在酸性条件下，KMn0, 是更强的氧化剂，否则歧化反应逆向进行，故A选项正确。B选项中，先混合加热MO,和KC10,二者发生 副反应生成氧气，故B选项不正确。C选项中，“溶解”后溶液含KMn0,和KCl,主要离子为K、Cl、MO2, 故C选项正确。D选项，由反应式3Mn02+KCl0,+6KOH=3KMn0+KC1+3H0,可知，氧化剂KC10,与还原剂Mn02 6 物质的量之比为1：3，故D选项正确。 15.氨基磺酸H2NSO3D是一种无味、无毒的固体强酸，可用于制备金属清洗剂等，微溶于 乙醇，260C时分解，溶于水时存在反应：H0+H2NSOH=NH4HSO4。实验室用羟胺NH2OH) 和SO2反应制备氨基磺酸。已知：NH2OH性质不稳定，室温下同时吸收水蒸气和CO2时迅 速分解，加热时爆炸。选用下列装置可以制备氨基磺酸（装置可以重复使用）。下列说法正 确的是 75% 羟胺乙醇 疏酸 溶液 NaOH ①粉未 ②溶液 浓硫酸 ③ ④ A.气流从左至右，导管接口连接顺序为a→e→f→c→de→fb B.①装置中用饱和Na2SO3溶液替代Na2SO3粉末可以加快化学反应速率 C.实验完毕后，采用分液操作分离X装置中的混合物 D.装置④可以用盛装碱石灰的U形管替代 15、A先分析整个流程，装置①制S02,出口为a,装置④千燥S02,防止水蒸气进入反应体系，接口 为e一f。装置③中S02从c口通入羟胺乙醇溶液，d口排出未反应气体，装置④再次使用，在反应后段防 止空气中H,0和C02倒灌，接口仍为e→f,装置②吸收尾气S02,接口b进，所以气流顺序：a→e→f→c →d→e→f→b,A选项正确。B选项中加入的是75%的硫酸，还含有较多的水，若用饱和NaS0溶液替代 粉末，反应速率会降低，且溶液含水多，易引入水蒸气干扰羟胺稳定性，故B选项不正确。C选项中，反 应后产物HSO,H微溶于乙醇，以固体形式析出，应采用过滤分离，而非分液，故C选项不正确。D选项 中，装置④中浓硫酸用于干燥S02,若换为碱石灰U形管，碱石灰会吸收酸性气体S02,导致反应物损失， 故D选项不正确： 16科学家利用二芳基硅=醇8>8<心 (Ar-表示苯基)实现了环氧丙烷(O一)与CO2 催化环加成反应生成碳酸丙烯酯（〔=0） 其反应机理如下图。 HO Ar HO A Ho Ar -0 HO D H -0 C 下列说法不正确的是 A.碳酸丙烯酯水解可以获得1,2-丙二醇 B、该反应的催化剂只有二芳基硅二醇 C.物质B、C、D分子中都存在氢键 D.整个转化过程中碳原子有sp、sp2、$p三种杂化方式 16、BA选项中，碳酸丙烯酯为环状碳酸酯，水解时酯键断裂，生成1,2-丙二醇和C02,A选项正确。 B选项中，从反应机理图可见，二芳基硅二醇(A)在步骤④再生，是催化剂；I在步骤②参与反应，在 步骤④重新释放，也参与催化循环，所以催化剂应包括A和I,B选项不正确。C选项中，三者均含S-OH 基团，且邻近有电负性氧原子（如环氧氧、烷氧负离子氧、碳酸酯氧），可形成分子内0H…0氢键，C选 项正确。D选项中，环氧丙烷中碳原子均为sp杂化；C0中碳原子为sp杂化；碳酸丙烯酯中羰基碳为sp 杂化，其余碳为sp杂化，三种杂化方式均出现，D选项正确。 17.在S0-80C下，用铜作催化剂，C0可以还原RhCl,得到一个四面体化合物Rh4(CO)2, 如图所示，下列关于其说法不正确的是 0三C Q0 0三0 0=0 O≡Q A.每个Rh价电子数都是18 B.13C-NMR峰有4种 C.此分子有4个C3轴，3个对称面 D.该分子为非极性分子 17、CA选项中，Rh价电子构型为45s',共9个价电子，端基C0提供2个电子，桥基C0被两个h 共享，对单个h贡献1个电子，h-h之间互相提供1个电子，可分别计算出每个Rh价电子数均为18， 8 A选项正确。B选项中，该分子具有高度对称性，12个C0配体可分为四类化学环境：四面体顶点上的三 个端基C0,四面体底面上的六个端基C0可分为两组，朝上和朝下为两种化学环境，底面上3个桥基C0 化学环境相同，故B选项正确。C选项中，此分子只有1个C,轴，3个对称面，C选项不正确。D选项中， 该分子呈四面体对称结构，但不是正四面体，所有键偶极矩在空间上没有相互抵消，分子为极性分子， 但分子的极性很弱，可视为非极性分子，故D选项正确。 18.金属元素M(黑球)、X（灰球)可形成一种立方晶系的晶体，其沿c轴投影图如下。 则该晶体的化学式为： A.MaX5 B.MaX C.MX D.MX 18、B根据沿c轴投影图还原立方晶胞结构，确定原子位置及贡献：M原子分布于六个面上，每个面上 有两个，面上的原子占有二分之一，故共有6个M原子，X位于顶点和体心，共有两个，故化学式为MX, B选项正确。 I9、我国科学家预测并合成碳的另一种单质T碳 (T-carbon),其结构可看作将立方金刚石中的每一 个碳原子都被一个由四个碳原子构成的正四面体结 构单元取代。下列说法不正确的是 A、T碳与石墨、金刚石互为同素异形体 B.T碳晶胞的体积比金刚石晶胞更大 C、T碳属于分子晶体 金刚石 T碳 D、T碳熔点比金刚石低 19、CA选项中，T-碳、石墨、金刚石均为碳元素组成的不同单质，属于同素异形体，A选项正确。B 选项中，金刚石晶胞含8个C原子，T-碳晶胞中每个C原子被4个C原子替代，故总原子数为32，由于 结构扩展，晶胞边长增大，体积必然大于金刚石晶胞，正确。C选项中，T-碳中所有碳原子通过共价键连 接成三维网络结构，无独立分子单元，属于原子晶体，而非分子晶体，C选项不正确。D项选项中，原子 晶体熔点取决于共价键强度，T-碳中因结构扩展，C-C键长可能略长于金刚石，键能降低：同时结构更复 杂，缺陷增多，导致熔点低于金刚石，正确。 20.南开大学某课题组成功合成无机二茂铁FP8]，其中环状配体P42以π电子配位，结构 如图。已知：P4结构类似苯环，存在大π键。下列说法不正确的是 A.P2为平面结构 B.铁的配位数为6 C.FePg]2-中Fe的价态为+3 0研 D.从结构角度分析P42比白磷更稳定 20、CA选项中，题干明确指出P结构类似苯环，存在大π键，说明其具有芳香性，必为平面结构， 故A选项正确。B选项中，Fe与两个P环通过电子配位，类比二茂铁中Fe的配位模式，每个P2环提 供6个电子，可视为提供3个有效配位点(1对电子相当于1个配位数)，总配位数为6，故B选项正确。 9 不难知C选项中，F实际为+2价，C选项不正确。D选项中，白磷为正四面体结构，键角60°，张力大， 无离域π键；P,为平面结构，具芳香性，能量更低，更稳定，故D选项正确。 21.在地球的电离层中，可能存在以下离子：AC、OFt、NO、SCI叶，请预测哪种离子最 稳定 A.ArCI+ B.OF C.NO+ D.SCI+ 21、CA、B、C、D四个选项中离子分别与C12、02、N2、02互为等电子体，其键级为1、2、3、2，键级越 多，离子或分子越稳定，故C选项正确。 22.在超高压条件下，下列哪种金属最容易被压缩 A.Cù B.Na C.Al D.Ti 22、D超高压下，决定压缩性的不是金属键强弱、不是软硬度，而是能否发生高压结构相变，导致电 子轨道重构带来的大幅体积塌缩。A选项中铜电子全充满3d轨道，电子饱和、晶格刚性极强，FCC结构 超稳定，超高压下也不会结构坍塌，最难压缩。B选项中金属钠常压极软，但高压下，电子层少，轨道单 一，高压电子简并排斥急剧增强，晶体结构高度稳定，无大规模相变，很快压到极限，没法进一步压缩。 C选项中铝属于主族金属，℉CC结构，高压几乎无相变，只能单纯缩小原子间距，压缩量有限。D选项中 钛3d轨道未填满，超高压下3d电子组态极易改变，常压HCP结构，高压下连续多级相变(a→o→高 压相)，每一次相变都伴随剧烈体积收缩，压力越高，结构越容易塌缩，在超高压下钛最容易被压缩，故 D选项正确。 23.含Pd、Cs、I的化合物可用于太阳能电池材料。一定条件下，其中一种晶体可由立方结 构（结构单元如图I所示）转化为四方结构（晶胞结构如图Ⅱ所示），且转化过程中原子个 数比保持不变。下列说法正确的是 0 c nm a nm o ●rd ●Pd oCs anm bnm a nm 】 bnm 图I 图Ⅱ A.图I是立方晶体的晶胞，化学式为Cs2PdI6 B.立方结构中Pd的配位数为6，Cs的配位数为8 C.四方结构中Cs的配位数与立方结构相同 D.立方结构和四方结构密度之比为b2c:4a3 23、DA选项中原子位置：Pd在顶点(4×1/8=1/2)，Cs在体心(1)，I在棱上(12×1/4=3)，所以化 学式为CsPI6,图I是一结构单元，不具备平移性，不是晶胞，所以A选项不正确。B选项中，立方结 构中Pd配位数为6（周围6个棱上I),Cs配位数为12（体心到12个棱上I等距），故B选项不正确。 在四方结构中，Cs位于竖直的四个面上，每个面上有两个，配位数为6或10，与立方结构不同，故C选 项不正确。D选项中，由密度计算p=MZ/WN,对于图1，Z=1/2,V=anm,对于图2，Z=2,V=bcnm,所以 p1:p=bc:4a3,故D选项正确。 10 24.为测定一定条件下S02催化氧化的转化率，将一定量的S02和含0.700mol氧气的空气 （忽略C02等酸性气体)放入一定体积的密闭容器中。550C时，在催化剂作用下发生反应： 2SO2+Oh≠2S03（正反应放热)。反应达到平衡后，将容器中的混合气体通入过量NaOH 溶液，气体体积减少了2128L:再将剩余气体通过焦性没食子酸的碱性溶液，气体的体积 又减少了5.60L(以上气体体积均已换算为标准状况下的体积)。下列说法不正确的是 A,剩余气体只有O2 B.过量NaOH溶液用于吸收SO2和SO3 C.焦性没食子酸的碱性溶液用于吸收O2D.该反应达到平衡时S02的转化率为94.7% 24、AA选项中，反应达到平衡后，混合气体中包含：未反应的S02、未反应的02、生成的S03,以及空 气中不参与反应的氮气等惰性气体，剩余的气体主要是氮气和氧气，故A选项不正确。B选项中，$0和 SO,均为酸性氧化物，能与过量NOH溶液反应而被吸收，B选项正确。C选项中，焦性没食子酸的碱性溶 液是化学实验中常用的吸收氧气的方法，C选项正确。D选项中，气体体积减少了21.28L,说明反应后体 系中S02和S0,的总物质的量为0.95mol,根据硫元素守恒，初始加入的S02总量也是0.95mol,焦性没食 子酸的碱性溶液用于吸收02，气体的体积又减少了5.60L,剩余02为0.25mol,原氧气为0.7mo1,说明参 与反应的氧气为0.45mol,参与反应的S02为0.9mo1,故转化率为94.7%，D选项正确。 25.乙二胺L)与Ag形成配合物的反应和平衡常数如下： Ag++L=AgL* B=1047 Ag+2L=AgL2+ 2=107.7 当[AgL门=[AgL,]时，pL(pL=-lgL)是 A3.0 B.4.7 C.62 D.7.7 AgL+] ☑_AgL11 25、A依题意，AAgD10,0当Ag=Ag时，a而D,山E10moL pL=3,A选项正确。 26.某兴趣小组用甲苯与干燥氯气在光照下反应制取一氯化苄，并按以下步骤测定所得粗产 品的纯度： L.称取0255g粗产品，与25mL4.00mo/L氢氧化钠水溶液在100mL圆底烧瓶中混合， 加热回流1小时，发生反应：C6 IsCH2CI+NaOH=CoHsCH2OH+NaCl。 T.将混合液冷却至室温，加入25.00mL0.1000mol/L硝酸银水溶液。' Ⅲ.用0.1000mo/LNH4SCN水溶液滴定剩余的硝酸银，以硫酸铁铵为指示剂，消耗了6.75 mL,发生反应：NH4SCN+AgNO=AgSCNI+NH4NO3。 下列说法不正确的是 A.步骤Ⅱ的实验设计存在问题 B.到达滴定终点时，溶液血红色褪去 C.若试剂和操作无误，则粗产品纯度为90.5% D.测定结果会高于样品中一氯化苄的实际含量 26、BA选项中，在步骤I中，使用了0.1mo1氢氧化钠，这是一个过量的强碱性环境，在步骤II中， 直接加入硝酸银水溶液，在碱性条件下，银离子会与氢氧根离子反应生成氧化银沉淀，这会干扰后续对 氯离子的测定，正确的操作应该是在加入硝酸银之前，先用稀硝酸酸化溶液中和过量的氢氧化钠，因此， 步骤II的设计确实存在问题，A选项正确。B选项中，该滴定使用的是佛尔哈德法中的返滴定法，指示 剂是硫酸铁铵，提供F,在滴定过程中，NH.SCN优先与溶液中剩余的Ag反应生成白色的AgSCN沉淀， 当Ag被完全消耗后，继续滴入的SCN会与溶液中的Fe结合，生成血红色的络合物，因此，滴定终点时 的现象应该是溶液变为血红色，而不是血红色褪去，B选项不正确。C选项中，加入的AgNO,总物质的量 为25.00mL×0.1000mol/L=2.500mmo1,滴定消耗的NH,SCN物质的量n(SCN)=6.75mL×0.1000mo1/L =0.675mmol,则剩余的Ag物质的量为0.675mmol,与C1反应的Ag物质的量为2.500mmol-0.675mmo1 11 =1.825mmol,所以粗产品中一氯化苄的物质的量为1.825mmol,计算出粗产品纯度90.5%，C选项正确。D 选项因为步骤IⅡ未酸化，Ag会和OH生成Ag0沉淀，消耗部分AgNO,导致滴定剩余AgNO,时消耗的NH,SCN 体积偏小，计算时，会认为和C1反应的AgNO偏多，最终算出的纯度会高于实际值，D选项正确。 27、用甲醛法可以测定疏酸铵盐中的N元素含量，步骤如下： ①先加碱中和样品中游离酸： ②加入过量甲醛，再用NaOH溶液滴定 有关反应如下：4NH++6HCH0→(CH2)N4H+3H+6H2O (CH2)6N4H*+OH-=(CH2)6N4+H2O 已知：(CH2)N4Ht的Ka=7.1×106 下列说法正确的是 A.步骤①应选酚酞作指示剂 B.步骤②滴定时，应选甲基橙做指示剂 C.样品中N原子与消耗NaOH的物质的量之比为1：1 D.中和游离酸后，也可以直接用NaOH滴定硫酸铵测定N含量 27、CA选项中，步骤①的目的是中和样品中的游离酸。硫酸铵是强酸弱碱盐，其水溶液呈酸性。如果 选用酚酞作为指示剂，当溶液变为碱性时，NaOH不仅中和了游离酸，还会与NH发生反应，这会消耗额 外的碱，导致后续测定结果不准确，因此，步骤①通常选用甲基红等酸性范围变色的指示剂，只中和游 离酸而不中和NH,故A选项不正确。B选项中，步骤②是用NOH滴定由甲醛反应生成的酸性物质，滴 定终点时，生成的(CH)N是一种弱碱，即滴定终点溶液呈弱碱性。甲基橙的变色范围属于酸性范围，不 适合在此处使用，应选用酚酞作为指示剂，故B选项不正确。C选项，根据题中反应方程式：4NH~ (CH)N,H+3H~4NaOH,所以C选项正确。D选项中，N,的酸性极弱，无法用NaOH标准溶液直接准确滴 定，甲醛法的作用正是将弱酸性的NH,转化为酸性较强的(CH)NH和H,从而可以用NaOH进行滴定，故 D选项不正确。 28.乙醚萃取水中酯的萃取比D-2(萃取比乙雕中的塞)，用90ml乙醚，均分为n等份， 水中留的浓度 多次萃取30mL水中0.1g酯，为使水中剩余酯的质量不超过2mg,最少萃取次数n为 A.3 B.4 C.5 D.6 28、cn次萃取后，水相中剩余酯的质量为m=m(D+),代入数值，m=10 30 2.90+30/ ≤2， 即()》”≤品=02，当nm5时符合题意，C选项正碗。 29.膦化合物是具有手性的。下图中的对映体a从一个手性构型翻转到另一个构型b的活化 能称为翻转活化能E,E=155.9k/mol。其中1、k2是速率常数，v正=k1c(a),v坦一k2c(b)。 K1 Ph CF3 Ph R-uCF3 K2 CH3 6 下列说法不正确的是 A.大于2 B.若将a放置足够长时间或者加热一段时间，其旋光性将消失 C.若将a中P原子换成N原子，发现其没有光活性，说明相应化合物的翻转活化能非常小 D.a转化成b的△Gm=0kJ/mol 29、Aa与b互为对映体，能量完全相同，△G"=0kJ/mol,平衡常数K=1,正逆速率常数相等：k=k2, 故A选项不正确。B选项中，尽管k=k2,但活化能E=155.9kJ/mol较高，说明反应速率慢，长时间或加 12 热可达到1：1外消旋平衡，旋光性消失，B选项正确。C选项中，P原子翻转能垒高，构型稳定，有光活 性，而N原子孤对电子易翻转，翻转活化能极小，快速外消旋导致无光活性，C选项正确。对映体间△G =OkJ/mo1是基本性质，D选项正确。 30.荧光和磷光均为光致发光现象，核心区别在于电子跃迁机制与发光寿命不同。荧光是电 子从第一激发单重态(S1)直接跃迁回基态(S),磷光则是电子经系间窜越至激发三重态(T), 再跃迁回基态。下列有关说法正确的是 A.磷光的强度往往比荧光强 B.磷光的发光时间比荧光短 C.磷光的波长更长 D.磷光和荧光都是单色光 30、C荧光是电子从第一激发单重态(S,)直接跃迁回基态(S),过程迅速，通常在纳秒内完成，发 光寿命短。而磷光是电子先从第一激发单重态(S)通过系间窜跃跃迁至激发三重态(T,),再经振动弛 豫至其最低振动能级，最后跃迁回基态(S。)发光，由于三重态到单重态的跃迁是“自旋禁阻”的，因此 过程缓慢，发光寿命长，可达毫秒至小时。A选项中，荧光跃迁概率高，速度快，通常强度更强：磷光因 跃迁禁阻，强度较弱，故A选项不正确。B选项中，磷光寿命远长于荧光，这是其本质特征。C选项中， 激发三重态(T)的能量通常低于激发单重态(S),因此磷光跃迁释放的能量更小，波长更长。D选项中， 两者均为带状光谱，包含一定波长范围，并非严格单色。 31,量子全息投影技术的实现依赖于材料科学与光学技术的结合。下列相关说法不正确的是 A.全息投影膜所用聚酯膜PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)是通过缩聚反应形成的 B.全息投影技术所用光敏材料中含卤化银，利用卤化银光照时可分解的性质 C.空气显示影像时通过电激发氧气发光，该过程属于化学变化 D。全息投影技术光电器件所用材料氮化镓为新型无机非金属材料 31、CA选项中，聚酯膜PET是由乙二醇与对苯二甲酸通过缩聚反应合成的高分子材料，广泛用于薄膜、 容器等，A选项正确。B选项，全息投影技术中，卤化银（如AgBr、AgI)作为光敏材料，其核心原理是 光照下发生光化学分解，生成银原子，从而形成潜影，这是传统全息摄影的基础，B选项正确。C选项中， 空气显示影像时“电激发氧气发光”，该过程是氧气分子在电场作用下发生电子能级跃迁，释放光子，属 于物理变化，而非化学变化（无新物质生成，无化学键断裂或形成），故C选项不正确。D选项中氮化镓 是一种宽禁带半导体材料，属于新型无机非金属材料，广泛用于LD、激光器、光电器件等，D选项正确。 32.把-个体积为1.0547d3的容器抽空，在297.0K的温度下导入N0(g)直到容器压力为 24.13kP。然后往容器中通入0.704g溴蒸气，并升温至323.7K。当体系达到平衡时，容器 的压力为30.82kPa。己知容器中有如下平衡：2NOg)+Br(g)=2NOBr(g), △H<0 下列说法不正确的是 A.T=323.K时，反应开始前pNO)0=26.30kPa,pBn=11.24kPa B.达平衡后，p个NOBr)=13.44kPa C.Kp°=12.1kPa D、维持体积和温度不变，往体系中再加入一定量与首次加入比例相同的NO和B2,则两 种反应物的转化率都升高 32、CA选项中，根据查理定律（体积不变，压强与温度成正比）：界=完， 0=×号=32413D×7-2630kpP,KEb-ae,m=1.24Pa,故A选项正确 323.7K T V B选项中，依化学方程式，2NO(g)+Br2(g)=2NOBr(g) 起始分压(kPa):26.3011.240 变化分压(kPa):2x 2x 13 平衡分压(kPa):26.30-2x11.24-×2× 平衡总压p=(26.30-2x)+(11.24-x)+2x=37.54-x=30.82kPa,x=6.72kPa,p(N0Br)=2x=13.44kPa,B选项正 确。 p(NOBr)/p2 P(NOBr)2 C选项中，由表达式，g-NO/P-pB/ONOP~nB,代入数据，求出： (13.44)2 号-2.$0x452×100=24.2,故C选项不正确。 D选项中，维持体积和温度不变，往体系中再加入一定量与首次加入比例相同的NO和Br2,这相当于在等 温等容条件下增加了反应物的浓度，相当于对体系加压，该反应平衡将向正反应方向移动，反应物的转 化率都会升高，D选项正确。 33、根据18电子规则，下列配合物中应当以双聚体存在的是 A.Mn(CO)4NO B.Fe(CO)s C.Cr(CO) D.Co(CO)4 33、DA选项中，锰价电子数为7，配体C0是中性配体，每个提供2个电子，配体N0在此类配合物 中通常作为三电子配体（亚硝酰正离子NO的形式与金属结合时提供2个电子，但按中性原子计算法，N0 基团贡献3个电子)，总电子数=7+8+3=18，该配合物满足18电子规则，以单核形式稳定存在。B选项中， 总电子数=8+10=18，该配合物满足18电子规则，以单核形式稳定存在。C选项中，总电子数=6+12=18， 该配合物满足18电子规则，以单核形式稳定存在。D选项中，总电子数=9+8=17，该配合物总电子数为 17,不满足18电子规则，为了达到18电子的稳定结构，两个Co(C0),单元会通过形成一个C0-C0金属键 结合成双聚体，从而使每个C0原子的电子总数达到18，D选项正确。 34.某柔性屏手机的柔性电池以碳纳米管做电极材料，以吸收ZSO4溶液的有机高聚物做 固态电解质，其电池总反应为： 放电 Mn02+1/2Zn+(1+x/6)H20+1/6ZnS04= MnOH+U6ZnSO:[Za(OH2] 纯 其电池结构如图1所示，图2是有机高聚物的结构片段。 一CH2CH一CH一CH 碳纳米管纤维 锌膜 HN 有机高聚物 表示氢键 -MnO2膜 碳纳米管纤维 一CH,-CH-CH一CH 图1 图2 下列说法中，正确的是 A.充电时，含有锌膜的碳纳米管纤维一端连接电源正极 B.充电时，Zn+移向MnO2膜 C.放电时，正极反应为MnO2+e+Ht=MnOOH D.合成有机高聚物的单体可能仅为CH2=CHCONH2 34、DA选项中，放电时Zn被氧化为Zn2,故含锌膜端为负极；充电时该端应作阴极，连接电源负极， 而非正极，故A选项不正确。B选项中，充电时为电解池，Zn在阴极（即锌膜端）得电子还原为Zn,因 此Zn2向Zn膜迁移，故B选项不正确。C选项中，放电时正极反应为MnO2,还原为MnOOH,结合总反应中 水参与且无游离H,正确反应式为：Mn0+e+H,0=MnOOH+-OH,故C选项不正确。D选项中，图2显示高聚 14 物主链为-CH,-CH-,侧基为-CONH2,且存在氢键网络，其单体应为丙烯酰胺(CH=CHCONH),故D选项正 确。 35.将0.10 mmol Ag2CrO4配制成1.0mL悬浊液，向其中滴加0.10mol/L的NaCl溶液。 lg[c/(mo/L)]CM代表Ag*、C或CrO42-)随加入NaCl溶液体积（∽的变化关系如图所示。 0.00 1.0,-1.60)2.0-1.48)(2.4,2》a (2.4,-1.93) 50 1.0,-4.57) 1.0,-5.18) 运 9 (2.4,y) -10.00 0.51.01.52.02.5 3.03.5 V(NaCl)/mL 下列叙述正确的是 A,交点a处：cNa)=2c(C) B.Ksp(AgCl)/Ksp(Ag2CrO4)=10-221 C.2.0mL时，c(CrO42-)c(CIr不变 D.y1=-7.82,2=-lg34 35、D依题意，分析图中三条曲线，中间曲线代表C1浓度（在V>2.0mL后上升），下方曲线代表Ag+ 浓度（随C1增加而下降），上方曲线代表CrO,2浓度，在V>2.0mL的区域，溶液中溶质主要为Na,CrO,和 NaC1,电荷守恒：c(Na)+c(Ag)+c(H)=2c(Cr02)+c(C1)+c(OH),忽略微量离子，c(Na)≈2c(Cr0,2)+c(C1), a点时c(Cr02)=c(C1),则c(Na)≈3c(C1),故A选项不正确.B选项中，V=1.0 mLAg-Cr0,部分转化为AgC1, 可利用V=1.0mL时的数据计算Ksp,V=1.0mL,c(Ag)=1018,c(C1)=104,c(Cr0,2)=1010,计算出 Ksp(AgC1)=109,Ksp(Ag,Cr0,)=10.6,Ksp(AgC1)/Ksp(AgCr0,=1021,故B选项不正确。在V<2.0mL时， 体系中存在AgCr0,和AgC1的平衡：c(Cr0,)/c(C1)=Ksp(AgCr0,)/Ksp(AgC1)=常数，可见c(Cr0,)与 c(C1)成正比，而非与c(C1)成正比，随着C1浓度变化，比值c(Cr02)/c(C1)是变化的，故C选项不正 确D选项中，当V=2.4mL时，y1对应Ag浓度的对数，此时c(C1)对应点(2.4，-1.93)，即c(C1)=10.mol/L, c(Ag)=Ksp(AgC1)/c(C1)=109/1018=107mol/L,y=-7.82。y2对应Cr0浓度的对数，此时Ag,Cr0,已完 全转化，n(Cr02)=0.10mmol,溶液总体积V=1.0mL+2.4mL=3.4mL,c(Cr0,2)=0.10mmol/3.4mL=1/34mol/L, 即y2-1g34,故D选项正确。 36.环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。已知25C时，H2S 饱和溶液浓度约为0.1mo/L,KH2S)=106.97,K2(H2S)=10-12.90,Kp(FeS)=10-17.20, K(CdS)=10-26.10。下列说法不正确的是 A.NaS溶液中：c(Ht+cNa)=c(OH)+cHS)+2c(S2) B.0.01mo/LNa2S溶液中：cNat)>c(S2-)>c(OH)>cHS) C.向c(Cd=0.01mo/L的溶液中加入Fes,可使c(Cd+<I0-8mo/L D.向c(Cd2+=0.01molL的溶液中通入H2S气体至饱和，所得溶液中：cH>c(Cd2+) 36、B不难知，A选项说法正确。B选项中，NS溶液中，S会发生两步水解，以第一步水解为主， 先计算第一步水解的平衡常数Kh=Kw/Ka2=104/102.=101,设平衡时c(S2)=xmol/L,则水解产生的c(HS) ≈c(OH)=(0.01-x)mol/L(忽略第二步水解和水的电离)。代入Kh表达式：(0.01-x)2/x=101≈0.079，解 得x远小于0.01，具体计算可知c(S)会小于c(OH),正确的离子浓度大小顺序应为： c(Na)>c(OH)>c(S)>c(HS),故B选项不正确。C选项会发生沉淀转化反应： FeS(s)+Cd(aq)=CdS(s)+Fe(aq),该反应的平衡常数：K=c(Fe2)/c(Cd)=Ksp(FeS)/Ksp(CdS)=10s., 说明反应进行得非常彻底，加入足量FeS后，Cd会转化为更难溶的CdS沉淀，当Cd完全转化时， c(Fe2)=0.01mol/L,此时c(Cd)=10°，远小于10mol/L,故C选项正确。D选项中，发生反应： 15 Cd2(aq)+HS(aq)=CdS(s)+2H(aq),该反应的平衡常数：K=c2(H)×c(Cd)/c(HS)=Ka,×Ka/Ksp(CdS)= 10.品，由于K很大，反应正向进行得很完全，Cd几乎完全反应，则生成的c(H)≈2×0.01mol/L=0.02mo1/L, 此时溶液中剩余的c(Cd)极小，因此，所得溶液中c(H)>c(Cd),故D选项正确。 37.某反应的活化能为181.6kmol。加入某种催化剂后，活化能降为151 kJ/mol。若温度 为800K时，加入该催化剂后反应速率增大的倍数约为 A.181倍 B.99倍 C.57倍 D.36倍 37、B 由公式： 2A·e器 A·e器 =e是代入数据，名-9，B选项正确。 38.现有1.000克的90S,经过三年后，衰变为0.929克，已知衰变速率与Sr的浓度成正 比，Sr半衰期为多少年 A.2824 B.25.41 C.22.35 D.32.90 38、A根据放射性衰变定律，衰变速率与物质的浓度（或质量）成正比，其数学表达式为一级动力学 方程：N(t)=N。e“,其中：N(t)是时间t时的剩余质量，NO是初始质量，k是衰变常数，t是经过的时间， 半衰期T2与衰变常数k的关系为：T2=1n2/k,已知条件，初始质量N。=1.000克，经过时间t=3年后， 剩余质量N(t)=0.929克，将已知数据代入衰变方程求衰变常数k,0.929=1.000×e*×3,k=-1n(0.929)/3, T2ln2/k=28.24年，故A选项正确。 39.在标准状况下，气体A的密度为1.43g/dm3,气体B的密度为0.089g/dm3，则气体A 与气体B的相对扩散速率之比为 A.14 B.4:1 C.1:16 D.16:1 39、A 根据格拉罕姆扩散定律，在相同温度和压力下，气体的扩散速率与其密度的平方根成反比。 即气体A与气体B的相对扩散速率之比为1：4，故A选项正确。 40.根据VSEPR理论推测·SO2自由基负离子的形状为 A.四面体型 B.角型 C.直线型 D.平面三角形 40、B配位原子是两个氧原子，在计算VSEPR模型时，氧族元素作为配位原子通常不提供电子（或者 说视为需要2个电子达到稳定结构，但在计算中心原子周围的电子对数时，常按不提供电子处理，只算 单电子或电荷)，故总价电子数=S的价电子(6)+2个0原子贡献的电子(0)+负电荷带来的电子(1)+自由 基的单电子(1)=8个电子，价层电子对数为4对，S原子形成2个σ键（与两个0原子），因此，.S02自 由基负离子的形状为角型，B选项正确。 41.研究笼形包合物结构和性质具有重要意义。化学式为Ni(CN)xZNH)yzCH6的笼形包 合物四方晶胞结构如图所示(H原子未画出)，每个苯环 只有一半属于该晶胞。晶胞参数为a=bc,a-y-90°。 下列说法不正确的是 ®Ni2+ A.基态Ni原子的价电子排布式为3d84s2 QZn2 B.晶胞中N原子均参与形成配位键，N2+与Z+的配位 数之比为2：3 C.xyz=2:1:1 D.晶胞中有d轨道参与杂化的金属离子是Z+ 41、DA选项中，镍是28号元素，其基态原子的电子排布式为[Ar]3d4s,价电子排布式即为3d4s2, A选项正确。B选项中，根据晶胞结构，Ni位于面心，与4个CN形成配位键，配位数为4。Z位于顶点， 16 与4个CN和2个NH形成配位键，其配位数为6，因此配位数之比为2：3，B选项正确。C选项中，由晶 胞中各微粒的数目可知，Ni2为1个，Zn为1个，CN为4个，NH为2个，C为2个，化学式可写为Ni(CN) •Zn(NH)22CH,对应x=4,y=2,z=2,则x:y:z=4:2:2=2:1:1,C选项正确。D选项中，Ni"的价电子排布 为3d,在形成4个配位键时，通常采取dsp杂化（内轨型），有d轨道参与。Zn的价电子排布为3d", 全满状态，在形成6个配位键时采取spd杂化，也有d轨道参与，因此，Ni和Zn2均有d轨道参与杂化， D选项不正确。 42.某盐Y(X2)]ZM}由原子序数依次增大的短周期主族元素X、Y、Z、M组成，X原 子的核内质子数为1，基态原子M的价层电子排布为s”m”,基态原子的第一电离能排序 为：Z>M心Y,下列说法不正确的是 A.Y的最简单氢化物的二氯取代物有2种·B.化合物XZ-Y(ZX2)2具有较强的碱性 C.Y(X2)]离子中Y原子是sp杂化 D.简单氢化物的沸点：M>Z 42、A不难推知，X是氢元素，W为氧元素，在原子序数小于8的元素中，第一电离能大于氧的元素 只有氮（因为N的2印轨道半充满，结构较稳定，第一电离能反常地高于相邻的氧），所以Z是氮元素。 在原子序数小于7的元素中，第一电离能小于氧的有C、B、Be、Li,考虑到Y能与NH基团结合形成[Y(NH)], 这通常是碳元素形成的胍离子[C(NH)3],因此，Y是碳元素。A选项中，Y是碳，其最简单氢化物是甲烷， 其二氯取代物CH,C12只有一种结构，A选项不正确。B选项中，代入元素符号，该化合物为H-N=C(NH)2, 即胍（或称碳氮胍），胍分子中含有氨基和亚氨基，氮原子上有孤电子对，容易结合质子，具有较强的碱 性，B选项正确。C选项中，该离子为[C(NH)](胍离子)，中心碳原子与三个氮原子成键，由于存在大 π键（类似于碳酸根离子或硝酸根离子的共振结构），碳原子采取s杂化，形成平面三角形结构，C选项 正确。D选项中，水和氨气分子间都存在氢键，但水分子间形成的氢键网络更强，且常温下水是液体而氨 气是气体，因此水的沸点高于氨气，D选项正确。 43.下列结构中季碳的个数是 A.1 B.2 C.3 D.4 43、B碳原子通过单键与四个其他碳原子相连，不连任何氢原子，称为季碳原子，从图中不难看出该 化合物含有两个季碳原子，B选项正确。 44.下列物质中，没有芳香性的是 A. B D. 44、C依据休克尔规则，物质具有芳香性，需同时满足下列两个条件：①分子必须是平面环状结构， 具有闭合共轭体系；②π电子总数满足4n+2规则(n为非负整数，如0,1,2.·)。A选项中环丙烯阳离 子，单环共轭体系，π电子数为2，具有芳香性。B选项为苯，具有芳香性。C选项环戊二烯基自由基， 单环共轭体系，π电子数为5，不具有芳香性。D选项化合物为五元杂环，单环共轭体系，π电子数为6， 具有芳香性。 17 45、下列结构中酸性最大的氢是 H A.H B.Hp C.Ho D.Ha 45、BH脱质子后可形成具有芳香性的环戊二烯负离子，稳定性高，且负电荷可通过共轭进一步离域至 环外碳碳双键及羰基，形成更稳定的共振结构，因此酸性最强。 46.下列物质酸性最强的是 NH2 H2NNH2 A. B. C. D 46、D不难判断乙酸酸性最强。 47.下列物质中碱性最强的是 NH2 A. B. C. D 47、BA选项中，吡咯中氮为Sp杂化，孤对电子参与芳香6π电子体系，电子云密度极低，碱性极弱。 B选项中，吡咯烷为饱和五元环胺，氮为$杂化，孤对电子未参与共轭，电子云密度高，易接受质子， 碱性强。C选项中，苯胺中氮为sp杂化，但孤对电子与苯环共轭，电子离域导致碱性减弱。D选项中， 吡啶氮为sp杂化，孤对电子位于sp轨道未参与共轭，但电负性影响，碱性弱于吡咯烷。 48.请将下列常见有机溶剂按极性从大到小进行排序： (a)石油醚 b)甲醇(c)乙醇 ()乙酸乙酯 A.a>dc>b B.c>b>da C.da>c>b D.b>c>d>a 48、D本题考查常见有机溶剂的极性排序。根据常用溶剂极性大小的通用排序原则：水>甲醇>乙醇>丙 酮>正丁醇>乙酸乙酯>氯仿>乙醚>苯>石油醚，A选项中石油醚是非极性溶剂，极性最小，B选项中甲醇， 极性较强，仅次于水，C选项中乙醇极性次于甲醇，D选项中乙酸乙酯，中等偏弱极性，介于丙酮与乙醚 之间，根据上述极性顺序：甲醇(b)>乙醇(c)>乙酸乙酯(d)>石油醚(a),极性从大到小排序为：b>c>d>a, 故D选项正确。 49.下列分子中，具有直线形结构的是 A.OF2 B.NO2 C.O3 D.XeF2 49、DA选项中，0F,中心原子0有2个成键电子对和2个孤对电子，价层电子对数为4，采取sp杂化， 分子构型为V形，A选项不正确。B选项中，NO,中心原子N有2个成键电子对和1个单电子，价层电子对 数为3，采取sp杂化，分子构型为V形，非直线形，B选项不正确。C选项中，0，中心原子0有2个成键 电子对和1个孤对电子，价层电子对数为3，采取sp杂化，分子构型为V形，非直线形，C选项不正确。 D选项中，XeF2中心原子Xe有2个成键电子对和3个孤对电子，价层电子对数为5，采取spd杂化，根 18 据VSEPR理论，5对电子呈三角双锥排布，3个孤对电子占据赤道位，2个F原子占据轴向位置，分子构 型为直线形，D选项正确。 50.化合物A、B、C和D互为同分异构体，分子量为136，分子中只含碳、氢、氧，其中 氧的含量为23.5%。实验表明：化合物A、B、C和D均是一取代芳香化合物，其中A、C 和D的芳环侧链上只含一个官能团。4个化合物在碱性条件下可以进行如下反应：·， A NaO溶液 酸化 ◆E(CH602)+F NaOH溶液 B 酸化→ G(C7H8O)+H CAOB溶液 DaOH溶液 酸化→1芳香化合物)+】 K+H20 下列说法不正确的是 A.A的化学式为CHO2 B.H能发生银镜反应 ● C.C的结构为 D.A、B、C三种化合物在碱性条件下均发生了水解反应 50、C 根据题目信息，结合氧含量23.5%，推出氧原子数为2，设化学式为CH,02,则12x+y+32=136, 12x+y=104,结合苯环结构（不饱和度≥4），解得x=8,y=8,分子式为CH,02,A选项正确。结合A的反应， 可推断出E为苯甲酸(C,COOH),F为甲醇(CHOH),故A为苯甲酸甲酯。结合B的反应，合理推断B为 甲酸苯甲酯，水解后G为苯甲醇，H为甲酸。结合C的反应，I为芳香化合物，I为苯酚，J为乙酸，C为 乙酸苯酚酯。结合D的反应，D应为苯乙酸。综上，不难判断，C选项不正确。 51.下列化合物有光活性的是 OH OH A.CHa B.Br D 51、DA选项化合物为环丁烷衍生物，-CH与-0H位于不同碳上，但分子存在对称面（通过两取代基所 在的平面)，分子无光活性。B选项化合物为1,4-二取代环己烷，分子存在对称面（通过Br与C1所在的 平面)，无光活性。C选项-OH与-CH连于同一碳，该碳连接两个等效的环碳，为非手性碳，分子无光活性。 D选项化合物含有两个手性碳，且手性碳的构型均为S,分子整体手性，具有光活性。 52、有机物A通过张烯炔环异构化反应”合成有机物B: 下列有关说法不正确的是 A.B中不饱和度是7 B.A分子中C原子有2种杂化方式 C.A和B互为同分异构体 D,B苯环上氢原子发生氯代时，一氯代物有3种 52、BA选项中，观察化合物B的结构，共7个不饱和度，对应于苯环(4个)+五元环(1个)+两个 19 双键(2个)，合计7个，A选项正确。B选项中，化合物A中碳原子存在三种杂化类型：Sp、Sp2、Sp, 故B选项不正确。C选项，A与B分子式均为CH0,但结构不同，互为同分异构体，C选项正确。D选项 中，化合物B中苯环为单取代苯，氢原子有邻位、间位、对位，共3种化学环境，故一氯代物有3种，D 选项正确。 53、下列亲核试剂在水中的亲核性最弱的是 入NH2人§ 入0 OH A B C D 53、D影响试剂亲核性的因素主要有：①电荷状态：同种元素，负离子亲核性>中性分子②原子电负 性与极化度：同周期中，电负性越小、原子半径越大，亲核性越强（如$>0）③溶剂化效应：在极性 溶剂中，易被溶剂化（如形成氢键）的物种亲核性被削弱。A选项中，丙胺为中性分子，氮电负性比氧小， 孤对电子受束缚，且氨基可与水形成强氢键，溶剂化作用显著，亲核性弱，但其亲核性比D选项丙醇大。 B选项，丙硫醇硫负离子，硫原子电负性小，极化度高，在水中亲核性最强。C选项，丙醇氧负离子，虽 氧电负性大，但负电荷主导，亲核性强于中性分子。D选项中，丙醇为中性分子，氧电负性大，孤对电子 受束缚，且羟基可与水形成强氢键，溶剂化作用显著，亲核性最弱。 54.药物中间体Q的合成路线如下，已知醚键在强酸性条件下可转化为羟基。下列说法不 正确的是 。 9 CO2CHa (1)OH HO CO2CHa2)H O.N N A.M+N的过程中有H2O生成，则E为丙二酸二甲酯 B.N到P为Michael加成反应 OH CO2C2H5 C.P有3个手性碳原子 D.由PQ反应可知， CO2C2Hs 可制得 54、CA选项，M→N为醛基与活泼亚甲基的缩合反应，脱去H,0生成a,B-不饱和酯结构，E为CH(C0CH)2, 即丙二酸二甲酯，A选项正确。B选项，N含α，B-不饱和双键，CHNO2在碱性条件下生成亲核碳负离子 CHNO2,对双键进行1,4-加成(Michael加成)，生成P,B选项正确。C选项，P分子2个手性碳（即连 接-CHNO的碳以及五元环中与碳链相连的碳)，C选项不正确。D选项，P一Q过程中，第一步酯在碱性条 件下水解，第二步缩酮在强酸性条件下水解为羟基，同时发生分子内酯化形成内酯环，类比可知，若起 始物含-CH,OH,也可发生分子内酯化并成环，可制得目标产物，故D选项正确。 20 55.葡萄糖水溶液中，存在链状和环状结构间的平衡。常温下，各种葡萄糖结构及其所占百 分含量如下图所示。已知各种葡萄糖结构中链状结构的熵最大。下列说法不正确的是 CHO HOH H-0H HOH HO-H H oH OH HOH CH2OH 36.4% 0.003% 63.6% αD-(+)-吡哺葡糖 开链式葡糖 B-D-(+)-吡喃葡糖 A.葡萄糖由链状转化为环状结构发生了加成反应 B.BD-吡喃葡萄糖的稳定性大于-D-吡喃葡萄糖 C。葡萄糖链状和环状结构中均有4个手性碳原子 D.葡萄糖由链状转化为环状结构△S<0,△K0 55、CA选项中，在形成环状结构（吡喃葡萄糖）时，通常是C上的羟基(-OH)与C,上的醛基(-CHO) 发生分子内反应，醛基中的碳氧双键(C=0)断裂，羟基上的氢原子加到氧原子上，氧原子加到碳原子上， 形成一个半缩醛结构（环状醚），这个过程属于加成反应，A选项正确。B选项，根据题目提供的图示数 据，常温下葡萄糖水溶液中α-D-吡喃葡萄糖占36.4%，B-D-吡喃葡萄糖占63.6%，在化学平衡体系中， 含量越高的物种通常越稳定（能量越低），即B-D-吡喃葡萄糖更稳定，B选项正确。C选项，链式葡萄糖 结构中有4个手性碳原子，当链状结构闭合形成环状葡萄糖（吡喃葡萄糖）时，原来的醛基碳(C)变成 了一个新的手性中心（称为异头碳），所以环状结构中共有5个手性碳原子，C选项不正确。D选项中， 葡萄糖由链状转化为环状结构时△$<0，那么△H必须小于0（放热反应），且其值足以克服熵减带来的不 利影响，故D选项正确。 56.国科大杭州高等研究院近日在《Natr©》上提出了一种借助N-硝基胺实现直接脱氨官能 团化的全新方法。根据下图所示信息，下列说法正确的是 HNOs OH H',SOCk wa,%⊙ -H20 B 0 E A、A的分子式为CHN2 B.A与B互为同系物 C.C、D中N原子均为sp杂化 D.D→E的过程中可能会生成副产品N2O 56、DA选项，A为2-氨基吡啶，分子式应为CHN,A选项不正确。B选项，A与B官能团不同，结构 不相似，且分子组成不满足相差若干个CH2原子团，不符合同系物定义，B选项不正确。C选项中，化合 物C中N原子均为sp杂化；化合物D中重氮盐中间N原子为sp杂化，其它氮原子为sp杂化，C选项不 正确。D选项，化合物D脱去N0形成氮杂苯炔，氯离子进攻转化为E(氯代吡啶)，D选项正确。 21 57、化合物C具有优异的溶解性、热稳定性和机械性能，在涂料、黏合剂、塑料等领域有 潜在的应用价值，由化合物A和B合成C的反应如下： HoN 24 OH B 下列说法不正确的是 A.A和B合成C的反应是加成反应 B.C中含有两种官能团 C.B能发生水解、加成和氧化等反应 D.A能与盐酸发生反应 57、BA选项中，化合物A中的两个伯氨基分别与两分子B中的碳碳双键发生亲核加成，形成新的C-N 键，无小分子副产物，属于加成反应，A选项正确。B选项，化合物C中含有酯基、羟基、叔胺基共三种 官能团，B选项不正确。C选项中，B分子含有碳碳双键：可加成（如H2、Br2)、氧化（如KMO),含有 酯基，可发生水解，还含有-OH,可发生氧化反应等，故C选项正确。D选项中，化合物A含两个伯氨基， 具有碱性，可与盐酸反应生成铵盐，D选项正确。 58.我国科学家提出的聚集诱导发光机制已成为研究热点之一，指的是物质在聚集的状态下 具有荧光发射增强的性质。以下分子具有聚集荧光增强的现象，下列说法正确的是： HO A.分子中N原子为p杂化 B.分子中含有手性碳原子 C.该物质既有酸性又有碱性 D.右边的N原子碱性比左边的N原子更强 58、CA选项，分子中左侧亚胺氮参与CN双键，为s杂化，右侧叔胺氮形成三个单键并含孤对电子， 为SP杂化，A选项不正确。B选项，分子中不含手性碳原子，B选项不正确。C选项，分子酸性来源：左 侧羧基；分子碱性来源：右侧叔胺氮，具孤对电子可接受质子，因此分子兼具酸碱性，C选项正确。D选 项中，左侧亚胺氮上孤对电子占据sp杂化轨道，未参与共轭，碱性强；右侧叔胺氮为sp杂化，孤对电 子占据s即杂化轨道，但孤对电子与苯环中π电子有一定的共轭作用，尽管乙基具给电子效应增强电子云 密度，但整体碱性仍弱于左侧，故D选项不正确。 22 59.乙烯在氯化钯和氯化铜溶液中氧化成乙醛的络合催化机理如下图所示（口表示空位中心）， 其中CuCh氧化Pd的过程1包含两个方程式：①2CuCh+Pd=2CuC+PdC2 24CuC1 +4HCI+02=4CuClz +2H2O CuCL Pd 2cT 过程1 a- 重排2 [PdCl,2 CH,CHO CH Cl-Pd- CH,CH.OH CI-Pd-C.H 重排] HO Cl-Pdc 下列说法不正确的是 A.总反应方程式为2C2H+O2一2CHCH0B.根据结构，Pd与乙矫之间只有g键 C.空位中心的产生有利于反应物参与配位 D.重排过程】钯元紫化合价未发生变化 59、BA选项，依题意，结合催化循环图，乙烯被氧化为乙醛，总反应为：2C,+O2→2CH,CH0,A选项 正确。B选项中，乙烯分子中碳原子为sp杂化，无孤对电子，其与P的配位是通过乙烯的π电子云向 Pd的空轨道提供电子，形成o配位键，同时Pd的d电子又会反馈到乙烯的反键π轨道中，形成反馈 键，因此Pd与乙烯之间同时存在o配位键和反馈π键，并非只有σ键，B选项不正确。C选项，图中的 “空位中心”是P上的空配位位点，它可以提供空轨道，让乙烯、H,0等反应物分子提供电子或孤对 电子进行配位，从而参与反应，空位中心是催化反应中反应物配位、活化的关键，因此有利于反应进行， C选项正确。D选项中，重排1：「 @计c可到Q为啊，P由四配位变为三配包，四配中 烯为分子配体，P氧化态均为+2，D选项正确。 23 60、稀土催化亚甲基环丙烷的选择性开环硅氢化申联反应可以得到硅杂环戊烷。反应机理和 反应历程能量变化如图（其中R和R均代表芳基）。下列说法不正确的是 俐环2 SiH,R' R'SiH, SiH,R' ◆相对能使/keal.mo]】) 195 0.0 4.2 5.5 A+R 12.3/Ts2x152T83 .0 -29.5/TS4 C+R'SiH R、☑ SIH R'D -45.2 循环 循环2 A+R 反应历程H A.总反应为放热过程 2RV+2RS,化塞R R 入sH2R' B.该过程的总反应为： C.图示反应历程包含5个基元反应 D.该过程的总反应速率由循环2 A+R人√入SIH2R生成D的步骤决定 60、B 根据反应机理图和能量图，该过程的总反应为：R一V+RS叫，催化烈R,循环1生成 HR 中间产物R人入SHR',整个过程是一个放热过程，A选项正确，B选项不正确。基元反应在能量变化 图中对应着经过一个过渡态(T$)的过程，图中明确标出了5个过渡态，每一个过渡态代表一个基元反 应步骤，故C选项正确。D选项，总反应速率由反应历程中最慢的一步（即活化能最大的基元反应）决定， 这一步称为决速步，从图中可以看出，经过TS4的步骤（即循环2中生成中间体D的步骤）具有最大的 能垒（活化能），因此它是整个反应的决速步，D选项正确。 24 61.某芳纶的拉伸强度比钢丝还高，耐热性能好，广泛用作防护材料。其结构片段如图，下 列关于该芳纶的说法不正确的是 …表示红键 A,其单体是对氨基苯甲酸 B.芳纶是一种蛋白质 C,氢键对芳纶的性能有影响 D,合成芳纶的反应类型是缩聚反应 61、AB观察结构片断，可知芳纶由对苯二甲酸与对苯二胺通过缩聚反应形成，其单体为对苯二甲酸与 对苯二胺，A选项不正确。B选项中，蛋白质的单体是α-氨基酸，酰胺键的两侧是氨基酸残基；而芳纶 的单体是对苯二甲酸和对苯二胺，结构中没有氨基酸的特征结构（如α-碳上的氨基和羧基），因此芳纶 不是蛋白质，属于合成聚酰胺类高分子，B选项不正确。C选项，结构图中标注了分子间氢键(…)，这 些氢键显著增强分子间作用力，提升材料拉伸强度与耐热性，C选项正确。对苯二甲酸与对苯二胺在反应 过程中脱去水分子，形成高分子链，是缩聚反应，D选项正确。 62、电子盐奥有独特的电子结构，其中存在不与特定原子核结合的电子。下列化合物属于电 子盐的是 A.CagN B、CasPbs C.Y2LiSiz D.NazHe 62、AD电子盐是一种离子化合物，其中存在不与特定原子核结合的电子，这些电子充当阴离子，即化 合物中除了常规的阴离子、阳离子外，还有游离的电子作为“阴离子”来平衡电荷。A选项中，CN中钙 为+2价，氮为-3价，剩余电荷平衡需要-1，由1个游离电子承担，即结构可表示为[CN]·e,符合电 子盐的定义，A选项正确。B选项，C,Pb为钙与铅形成的合金态，无游离电子来平衡电荷，属于金属间 化合物，不是电子盐，B选项不正确。C选项，Y,LiSi2是钇(Y)、锂(Li)、硅(Si)形成的是常规金属间化 合物，不存在游离的不与特定原子核结合的电子，不是电子盐，C选项不正确。D选项，NHe中钠为+1 价，氦为0价，无常规阴离子，电荷平衡由2个游离电子承担，结构可表示为[Na,]He·2e,存在不与 特定原子核结合的电子，属于电子盐，D选项正确。综上，本题答案为AD。 25 3.我国科学家成功研发出可充电全固态氢负离子电池，装置如图所示。电池放电时发生 NaAH→Na3AIH6-+Al,CeH2-→CeH3的转化。下列说法正确的是 CeH2 CeH,-BaH, A.放电时，NaAH4极是电池正极 B.充电时，阴极反应式为CeH3+e=CcH2+H C.放电时，电子通过CeH3-BaH2移向正极 D.充电时，理论上消耗2molA」的同时生成3 mol NaAIH4 63、ABDA选项，放电时：负极CeH2→CeH,发生反应：CeH,+H-e=CeH,正极NaAlH,被还原为Al,发 生反应：3 NaAlH,+6e=NaA1H+2Al+6H,NaA1H极是正极，A选项正确。B选项，充电时，原电池的负极变为 电解池的阴极，发生还原反应，阴极反应式为：CeH+e=CH+H,B选项正确。C选项，放电时，电子通 过外电路从负极(CeH)流向正极(NaA1H,),电解质CeH,-BaH中移动的是H,电子不能通过电解质，C 选项不正确。D选项，由电极反应式，不难知，充电时消耗2molA1,生成3 molNaAlH,转移6mol电子， D选项正确。 64.三氯异氰尿酸（简称TCCA)是一种高效、广谱、低毒的含氯消毒剂和氧化剂，具有缓 释性、稳定性好、使用安全等特点。它可以通过以下途径制备：尿素加热得到的产物A(HCNO), A不稳定易三聚为B,B和NaOH反应生成三钠盐，该三钠盐与氯气反应即得到TCCA。下 列有关说法不正确的是 A.A中C是Sp杂化 B.B的结构为 C.TCCA具有缓释性的原因是TCCA缓慢水解得到HCIO·D.A变为B是缩聚反应 64、ADA选项，化合物A为HCN0(异氰酸)，结构式为H-N=C=0,碳原子参与两个双键(C=N和C-0), 呈直线型构型，杂化方式为Sp杂化，A选项不正确。B选项，化合物A(HCNO)三聚生成B,即三聚氰酸， 分子式为CHN,O,结构为六元环，含三个交替的C=0与N-H基团，与题图一致，B选项正确。C选项，TCCA 在水中缓慢水解：CN,0,C1+3H,0=CHN,0,+3HC10,生成的HC10具强氧化性，实现持续消毒，C选项正确。 D选项，A→B为加成环化反应，无小分子生成，非缩聚反应，D选项不正确。综上，本题答案为AD。 26 65.为了增加2在水中的溶解性，通常加入过量的《I,生成3。研兜表明溶液中除了5 外，还存在少量5，ㄣ离子，下列说法正确的是 A.3中碘原子间距比2中短 B.3是直线型的 C.I5可能的结构有两种： 则这两种结构中，非端基碘的杂 化方式都有两种 D.按照C中5可能的结构推测，17有6种可能的结构 65、BD A选项中，I,可视为I与I形成配位键，孤对电子进入I2的反键轨道，削弱键级，导致I-I键长大于I2 的键长，A选项不正确。 B选项，I,中心I原子价层电子对数为5，属AXE,型，空间构型为直线型，B选项正确。 C选项中，链状结构中（第1种结构)中心碘为sp杂化，与中心碘相连的两个碘为spd杂化，有两种杂 化方式，分支结构中（第2种结构）中心碘为sp杂化，与中心碘相连的非端基碘也为spd杂化，其杂 化方式只有一种，C选项不正确。 D选项，基于链状结构的I:可在两端或中间插入I2,得3种结构：基于分支结构的I:可在三个“臂” 上插入I,得3种结构，总计6种，D选项正确。综上，本题答案为BD。6种结构如下图，基于链状结构 的3种： 基于分支结构的3种： 66.为测定某含碘盐（含NalO3和NaO4)的含量，称取含NaIO3和NalO4的混合试样1.000 g,溶解后定容于250mL容量瓶中。准确移取试液50.00mL,用硼砂将试液调至弱碱性， 加入过量的K1,此时IO4被还原为O3(IO3不氧化r),释放出的2用0.04000mol/LNa2S203 溶液滴定至终点时，消耗20.00mL。另移取试液25.00L,用HC1调节溶液至酸性，加入 过量K1,释放出的2消耗0.04000mo/LNa2S2O3溶液50.00mL。则下列说法正确的是 A.滴定时寤用到碘量瓶 B.弱碱性条件下氧化性：NaO>NalO3 C.w0NaO4)=42.80% D.w(NalO3)=1320% 66、ABCD依题意，在弱碱性条件，I0,被还原I0(I0不氧化I),反应方程式为：I0+I+H,0=I0+I2+ 20H,释放出的I2用NaS,0滴定：I2+2S,02=2I+S062,在酸性条件下，I04和I0都能氧化I厂生成I2,发 27 生反应的方程式为：I0,+7I+8H=4I2+4H0,I0+5I+6H=3I2+3H,0,释放出的I2同样用Na2S,0滴定。A选 项，碘量法滴定中，由于I2具有挥发性，且I易被空气中的氧气氧化，因此滴定过程通常在碘量瓶中进 行，以防止碘的挥发和损失，A选项正确。B选项，在弱碱性条件下，IO,能将I氧化为I2(自身被还原 为I0),而题目明确说明I0在此条件下不氧化I,这说明在弱碱性条件下，I0,的氧化性强于I0,B 选项正确。 C选项，由关系式：IO4~l2~2S2O号，可计算出： 0.04000×20.00×10×1×250 ×214 @(NalO)= 250 一×100%=42.80%，C选项正确。 1.000 125 D选项，25.00mL试液中，n(Nal0,)=0.04000×20.00×103×二× =2×104mol,其生成l2的物质的量为： 250 8×104mol,消耗NaS0的物质的量为：2×8×104mol=1.6×103mol,由反应的离子方程式，可计算出： (0.04000×50.00×10-3-1.6×10-3)× 11.250 2×3x25 ×198 @(NalO,)= 一×100%=13.20%，D选项正确。综上，本题 1.000 答案为ABCD。 67.一定温度下，恒容容器中进行以下反应A(g)→B(g)+C(g),测定时间与总压的关系如下 表所示： t/min 0 10 30 +00 p/10Pa 130 1.95 228 2.60 下列有关说法正确的是 A.该反应的级数为1 B.该反应的速率常数为k=7.69xI0/Pamin) C.t=40min时，A的转化率为40% D.t=70min时，反应速率为2kPa/min 67、BD在恒容容器中，对于反应，总压P=P+P+P=P+2(P。P),所以P=2P。P=2.6X10-P,单位为 Pa,A选项，一级反应检验：n(P PA =kt，计算得k在t=10和t=30min时不一致，排除一级反应，A 选项不正确。二级反应检验： 1 PA PA.O +t,代入数据，基本一致，确认为二级反应，将t=l0min时的 数据代入二级反应公式，可得出速率常数k=7.69×10/(Pa.min),B选项正确。 选项，将t40min和k7.69X10/Pa,min)代入=十kt,解出P,=2.60X10Pa,A的转化率 Q=pA0pA=1.30x10260x10=80%,C选项正确。 PA,0 1.30×106 D选项中，同理计算出t=70min时，P=l.60×10Pa,此时的速率v=kp2=2kPa/min,D选项正确。 综上，本题答案为BD。 28 68.已知H-H键能为436kJ/mol,I-I的键能为151 kJ/mol,反应H(g)+2(g)一2I(g)经 历了如下反应历程：①2(g)=2I(g),②H2(g)+2I(g)→2HI(g)。 反应过程的能量变化如下图所示： 中间态2 中间态1 昌 。 H2(g)+2Ig 151 装 62 H2(g)+I2(g) 2HI(g) 下列说法不正确的是 A.H-I的键能为299kJ/mol B.升高温度，反应①的总反应速率减小，反应②的总反应速率增大 C.升高温度，反应②的限度增大，有利于提高H2的转化率 D.选择合适的催化剂，有可能防止反应过程中有I(g)大量累积 68、BCA选项，总反应：H(g)+I2(g)=2HI(g),根据图像能量变化：总反应△H=151-162=-11kJ/mo1, 由键能关系：△H=E(H-H)+E(I-I)-2E(H-I)=436+151-2E(H-I)=-11,解得：E(H-I)=299kJ/mo1,A选项正 确。B选项，升高温度，分子平均动能增加，活化分子百分数上升，所有基元反应的正逆速率均增大（无 论吸热或放热)，反应①和反应②的总速率都应增大，B选项不正确。C选项，反应②：H(g)+2I(g)=2HI(g), △H=-162kJ/mo1,放热，升温，平衡向吸热方向（左移）移动，HI产率下降，H转化率降低，反应限度 减小，C选项不正确。D选项，若第二步(H+2I=2HI)速率慢，则中间产物I(g)易积累，催化剂可选择 性加速慢步骤，避免I(g)积累，D选项正确。综上，本题答案为B、C。 69.一些配合物在适当的可控外界条件（如温度、压力、光照)微扰下，可发生高、低自旋 状态的转化，这样的现象称为自旋交叉现象。在室温附近，配合物FL2(ClO4h可在改变温 度或压力时发生高低自旋的转化（配体L的结构如图所示）。这个配合物中，铁与6个氮 原子形成八面体配位。 下列说法不正确的是 A.FL22+有四种异构体（考虑立体异构) B.高自旋态FL22+可能发生姜泰勒畸变 C.对于价电子为d电子的八面体配合物，d4、d的、d、d7电子构型都可能发生自旋交叉 D.能发生自旋交叉的条件是分裂能必须很小 69、ADA选项，由于配体L为三齿配体，两个L在八面体中形成[M(L)2]型配合物，L具有“C”形结 29 构且不对称（含甲基），若将其看作M(ABC),型，则其共有11种异构体，其中包括5对对映体，A选项不 正确。B选项，Fe2为d构型，高自旋态时八面体场中电子排布为te。2,t2轨道简并，电子分布不均， 可导致八面体拉长或压缩，发生姜泰勒畸变，B选项正确。C选项，自旋交叉要求分裂能△≈成对能P, 使高、低自旋态能量接近。 对八面体场中，d:高自旋t2:3eg'←→t低自旋 d:高自旋teg2←→t2低自旋 d:高自旋t2seg2←→t2g°低自旋 d':高自旋te。2←→txe.低自旋 述构型在分裂能△≈成对能P时，均可实现自旋转换，C选项正确。 D选项，自旋交叉发生的关键条件是△≈P,而非“分裂能必须很小”，若△<P,始终高自旋；若△>P, 始终低自旋；只有△≈P时才可能随外界条件变化发生自旋交叉，D选项不正确。综上，本题答案为AD。 0.某科研小组设计提纯金和银的工艺流程如下： Na2S2O3 疏酸、H202 盐酸、H202 漫渣2 没出液3 漫渣1 没取3 电沉积→Ag 铜阳极泥 没取2 漫出液2 还原 →AU 漫出液1 N2Hs N2 已知：AgC1能与Na2S2O3反应生成[AgS2O3)2]3-。下列说法正确的是 A.浸渣1的主要成分是金和银，浸渣2的主要成分是银 B、电沉积阴极反应式是[Ag(S2O3)2]3+e=Ag+2S2O32 C.浸取2中盐酸有利于Au转化为HAuCI4,Ag转化为AgCl,实现有效分离 D.还原步骤中，NH4与Au的物质的量之比为4：3 70、BC依题意，浸取1中，原料是铜阳极泥（主要含有Cu、Au、Ag等金属单质），加入硫酸和过氧 化氢，H02在酸性条件下具有强氧化性，能将铜氧化溶解，金和银的活泼性较弱，在此条件下不反应，所 以浸出液1中主要含有Cu、H、S0等，浸渣1主要成分是未溶解的金和银。浸取2是向浸渣1(Au、 Ag)中加入盐酸和过氧化氢，H,0,在酸性条件下继续作为氧化剂，金被氧化，在氯离子存在下形成络合物 HAuC1,进入溶液，银被氧化生成银离子，其立即与CI结合生成氯化银沉淀，所以浸出液2主要含有HAuC1, 浸渣2主要成分是AgC1。浸取3是向浸渣2(AgC1)中加入硫代硫酸钠，根据已知信息，氯化银溶解形 成络离子进入溶液，浸出液3主要含有[Ag(S,0)2]3,电沉积是对浸出液3进行电解，目的是得到单质银， 在阴极上，[Ag(S,O)2]3得到电子被还原为Ag。还原步骤是向浸出液2（含HAuC1)中加入肼，肼作为还 原剂，将HAuCl4还原为单质金，同时NL被氧化为N2 A选项，根据上述分析，浸渣1的主要成分确实是金和银，但在浸取2中，银转化为氯化银沉淀，所以浸 渣2的主要成分是AgC1,而不是单质银，A选项不正确。 B选项，电沉积阴极反应式为[Ag(S,0)2]3+e=Ag+2S,02,B选项正确。 C选项，在浸取2中，加入盐酸提供了C1,其能与氧化生成的Au形成稳定的络合物HAuC14进入溶液， 而Ag则与C1结合生成难溶的AgC1沉淀留在固体中，这样金和银就分别进入了液相和固相，实现了有效 分离，C选项正确。 D选项，由得失电子守恒可推知，NH4与A山的物质的量之比应为3：4，而不是4：3，D选项不正确。 综上，本题答案为BC。 30 71.科学家合成了由氮原子组成的N+、N等高能量微粒，它们的结构如图： LPN-X 已知：N的5个N原子在同一平面上，属于V形结构；属五元环结构，结构类似于苯。 下列判断合理的是 A.NsAsF6与Na3AsO4中As化合价不同 B.Ns中N原子轨道杂化形式都为sp2 C.N5N5属于离子化合物 D.N5中有3个N原子带形式电荷 71、BDA选项，前者阴离子为AsF6,两者As均为+5价，A不正确。B选项中，N为五元环结构，类 比苯环（平面、芳香性），每个N原子均采用sp杂化，形成离域π键，B选项正确。C选项，尽管由阴 阳离子构成，但N和N均仅含氯元素，属于同种元素组成的单质离子对，不符合离子化合物的定义（不 同种元素间形成的离子对)，NN应归类为氮的同素异形体，而非离子化合物，C选项不正确。D选项中， 根据共振结构，有3个N原子带形式电荷，1个氮原子带负电荷，2个氮原子带正电荷，D选项正确。综 上，本题正确答案为BD。 72.向体积均为1L的甲、乙两个恒容密闭容器中都充入2molX和1molY发生反应： 2X(g)+Y(g)亡Z(g)△H 其中甲为绝热过程，乙为恒温过程，两反应体系的压强随时间的变化曲线如图所示。下列说 法不正确的是 压强个 甲 时间 A.甲容器的反应速率比乙容器大 B.c点Y的转化率为75% C.a点气体平均相对分子质量比c点小 D.a点平衡常数比b点大 72、CDA选项，反应开始时，甲、乙的初始浓度相同，初始速率理论上相同，但从图像看，甲的压强 上升，说明反应放热（△HK0),甲是绝热容器，反应放热会使体系温度升高，温度升高会加快反应速率， 所以甲的反应速率比乙（恒温）大，A选项正确。B选项，乙是恒温恒容，压强之比等于物质的量之比， 初始物质的量3mol,初始压强为2p,c点压强为p,所以c点总物质的量为1.5mol,设Y转化了xmol, 列三段式，总物质的量：(2-2x)+(1-x)+x=3-2x=1.5,解得：x=0.75mo1,Y的转化率为75%，B选项正确。 C选项，a、c两点的压强相等，但a点温度（甲绝热放热）比c点高，由PV=nRT,P,V相同，气体的物质 的量与温度成反比，知a点气体的总物质的量比c点小，反应前后气体的质量不变，所以a点气体的平 均相对分子质量比℃点大，C选项不正确。D选项，平衡常数K只与温度有关，反应放热（△K0),甲是 绝热，反应放热使温度升高；乙是恒温，温度不变，对于放热反应，温度升高，K减小，故Ka<Kb,D选 项不正确。综上，本题答案为CD。 73.NH4是一种强还原性的高能物质，在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的 Ru(Ⅱ)催化剂（用LRu-N]+表示）能高效电催化氧化NH3合成N2H4,其反应机理如图所示。 31 2[L-Ru-NH3T 2c 2NH3 2[L-Ru-NH L-Ru- 2NH 2[L-Ru-NH2T+ 2L-Ru-NH广 (M) 下列说法不正确的是 A.Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(D后，配体NH3失去质子能力增强 B.M中Ru的化合价为+3 C.该过程有非极性键的断裂和形成 D.该过程的总反应式：4NH3-2e=N2H4+2NH+ 73、BCA选项，在[L-Ru-NH]中，Ru为+2价，当它失去电子被氧化为[L-Ru-NH]时，Ru变为+3价， 中心金属离子R的电荷更高，对配体H,中氮原子的孤电子对吸引力更强，这导致氮原子上的电子云密 度降低，进而使得NH键的极性增强，氢原子更容易以质子的形式离去，A选项正确。B选项，观察机理 图M的结构，M为自由基阳离子，Ru从氮原子孤对电子上得一电子，以便氮原子上的电子能够参与形成 N-V键，Ru被还原回+2价，故B选项不正确。C选项，该过程的目的是合成NH,在反应机理中，两个含 氮基团结合生成N,H,时，形成了N-N非极性共价键，但是，反应物NH中只含有N-H极性键，并没有非极 性键，整个过程中只有非极性键的形成，没有非极性键的断裂，C选项不正确。D选项，根据机理图，反 应物是NH,产物是N,H和NH,催化剂是[L-Ru-NH]（在循环中再生)，总反应式确实为 4NH-2e=NH,+2NH,,D选项正确。综上，本题答案为BC。 74.某稀溶液中加入少量氢氧化锌，氢氧化锌可溶解。则该溶液中一定能大量共存的离子是 A.Kt、TIt、SF62、S042 B.Kt、Ba2+、NO3、C C.Na、CaY2-、NO、HS(注：CaY2-为钙的乙二胺四乙酸根配合物) D.(CH)4Nt、Na、NO3、CI 74、BD氢氧化锌是一种两性氢氧化物，它既能溶于强酸，也能溶于强碱，它还能溶于某些特定的络合 剂溶液中，该溶液可能是：强酸性溶液、强碱性溶液、含有能与Z“形成稳定络合物的配位剂的溶液。A 选项，SF。在强碱性溶液中会发生水解反应，生成硅酸盐和氟化物，不能大量存在，A选项不正确。B选 项，无论该溶液是酸性还是碱性，这组离子都能大量共存，B选项正确。C选项，HS在强酸性溶液和强碱 性溶液中均不能大量共存，C选项不正确。D选项，这四种离子分别是四甲基铵离子、钠离子、硝酸根离 子和氯离子，它们都是典型的稳定离子，相互之间不发生任何反应，无论是在强酸性溶液还是强碱性溶 液中，这些离子均能大量共存，D选项正确。综上，本题答案为BD。 32 75.Mannich反应是指含有活泼氢的化合物（通常含羰基化合物）与甲醛和胺缩合，生成 B氨基（羰基）化合物的有机化学反应。有机物托品酮的合成路线如图。下列叙述正确的是 cOO C00 COOH CHO 缓冲液 H-N-CHa 0 (H=5) NMe CHO -2H20 -2c02 COO 反应 ℃00 COOH (Mannich D E 托品酮 A B A.托品酮分子中不含手性碳原子 B.生成D的反应过程涉及加成反应 C.等物质的量的A或甲醛分别与足量的银氨溶液反应，生成Ag单质的物质的量之比为2：1 CH3 Ha( D.利用该反应机理制备 和 的原料相同 75、BDA选项，托品酮结构中，与氮原子(-NM)直接相连的桥头碳原子连接四个不同基团，满足手 性碳定义，该分子含手性碳原子，A选项不正确。B选项，根据Mannich反应机理，A(丁二醛)中的醛 基与B(甲胺)发生亲核加成形成亚胺中间体，再与C(丙二酸二钠盐)的ā-碳（活泼氢）发生加成， 随后脱水成环，虽然伴随脱水，但核心步骤为加成反应，故B选项正确。C选项，A(丁二醛)含2个醛 基，1mo1A可还原4 nolAg';甲醛被足量的银氨溶液氧化为C02,相当于提供2个醛基，1 molHCH0也可还 原4 nolAg,故二者生成Ag物质的量之比为1：1，C选项不正确。D选项，两目标产物均为环己酮衍生物， 其合成均基于Mannich反应，原料均为2-甲基环己酮（提供活泼a-H)、甲醛（提供-CH,-)、二甲胺（提 供-N(CH)2),两产物一为热力学控制产物，一为动力学控制产物，D选项正确。综上，本题答案为BD。 76.烯丙基芳基醚加热时可以重排生成O-烯丙基苯酚，这个反应被称为Claisen重排： 0黄一子 下列说法不正确的是 A.A、B、C三者属于同分异构体 B.C无法继续发生重排反应 C.发生芳香烃亲电取代反应，A的反应速率比C快 OCH2CH仁CHCHa D.依据上述原理判断 发生重排后的产物为 76、BCA选项，A、B、C分子式均为CH1,结构不同，互为同分异构体，A选项正确。B选项，C仍 含烯丙基，可再次发生[3,3]-o迁移，转移至苯环对位，B选项不正确。C选项，比较苯环活性：A中取 代基为-O(供电子诱导效应，R的位阻一定程度上降低了共轭)，C中取代基为-OH(更强的供电子诱导 效应，孤对电子直接参与共振)，C的苯环电子云密度更高，亲电取代速率更快，C选项不正确。D选项， 给定底物Ph-OCH,CH=CHCH,经Claisen重排后，烯丙基迁移至邻位，双键位置调整，产物为 Ph(OH)-CH(CH)CH=CH,D选项正确。综上，本题答案为BC。 33 77、金刚烷是一种重要的化工原料，工业上可通过下列途径捌备： △ H2/NI 2 加热，加压 △ 环戊二烯 二聚环戊二烯 四氢二聚环戊二烯 金刚烷 下列说法不正确的是 A.四氢二聚环戊二烯分子式为CH4 8、金刚烷的二氯代物有6种 C.二聚环戊二烯与Br加成反应最多得4种产物 D、上述四种烃均能使溴的四氯化碳溶液褪色 77、ACDA选项，四氢二聚环戊二烯的分子式是CH6,A选项不正确。B选项，其二氯代物的种类可以 通过固定一个氯原子的位置来寻找：两个氯原子都在CH上：有1种(1,3-位)。两个氯原子都在CH上： 有3种(2,2-位：2,4-位：2,6-位)。一个氯原子在CH上，另一个在CH2上：有2种(1,2-位；1,4-位)。 总共6种，B选项正确。C选项，二聚环戊二烯分子中含有两个双键，如果只发生1：1的加成（加成一个 双键)，由于分子结构不对称，且双键位置不同，加成产物有多种异构体（考虑马氏规则、碳正离子重排 以及顺反异构等)。如果发生1：2的加成（两个双键都加成），产物也会有多种。产物总数远多于4种，C 选项不正确。D选项，金刚烷是饱和烃，不含碳碳双键，不能使溴的四氯化碳溶液褪色，D选项不正确。 综上，本题答案为ACD。 78.Caol重排反应如图所示，下列说法正确的是 H H -CO A 小 A.1molA与2molH2反应的产物中含有2个手性碳 B.依据红外光谱可确证A、C存在不同的官能团 C.用4C标记3号碳原子，会生成4C02 D.类比上述反应， 的产物为 78、BDA选项，化合物A含一个C=C双键、一个酯基和一个酮羰基，1mol氢还原C=C双键，产物无手 性碳；1mo1氢还原酮羰基为醇，则会引入手性中心，形成1个手性碳，A选项不正确。B选项，A含酯基、 C=C双键、酮羰基，C含羧基、酮羰基和C=C双键，酯与羧基的C=0伸缩振动频率不同，IR可明确区分， B选项正确。C选项，脱C0时，离去的是原羧基的羰基碳（即1号碳），非3号碳，故“℃保留在最终产 物中，不会出现在C02中，C选项不正确。D选项，按Carrol1重排机理：[3,3]-迁移后双键移至苯环侧 链，脱C02后形成六元环烯酮，产物结构与题目所给一致，符合反应规律，D选项正确。综上，本题答案 为BD。 34 79.以下化合物中不具有芳香性的是 A. B. C. D. 79、ADA选项，环辛四烯为八元环，不是平面结构，而是呈“浴盆”状，不具有芳香性。B选项，环 戊二烯负离子为五元环，带负电荷后，r电子数为6(4n+2,n=1),结构平面，符合Hucke1规则，具有 芳香性。C选项，化合物具有连续的共轭体系，π电子数为14(4n+2,n=3),结构平面，具有芳香性。D 选项化合物，环内中间碳是饱和碳原子，若考虑外围共轭体系，其π电子数为12，不具有芳香性。 80.人体皮肤细胞受到紫外线(V)照射可能造成DNA损伤，原因之一是脱氧核苷上的碱基 发生了如下反应。下列说法正确的是 OH A.该反应为取代反应 B.I和Ⅱ均可发生酯化反应 C,I和Ⅱ均可发生水解反应 D.乙烯在UV下能生成环丁烷 80、BCDA选项，反应I→Ⅱ为两个分子中碳碳双键在UV作用下发生[2+2]环加成，形成四元环结构， 属于加成反应，A选项不正确。B选项，I和Ⅱ分子中均含多个羟基，可与羧酸在酸催化下发生酯化反应， B选项正确。C选项，I和Ⅱ均含酰胺键，在酸性或碱性条件下可水解为羧酸与胺；Ⅱ中环状结构中的C-N 键亦可在特定条件下断裂水解，C选项正确。D选项，乙烯在UV照射下可发生[2+2]环加成反应，两分子 乙烯加成生成环丁烷，与题干反应机理一致，D选项正确。综上，本题答案为BCD。 352026年高中化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题 考生须知， 1.全卷分试惠卷和答怎卡两部分，所有试怎均为选弄题，共80瓶，满分120分。考试时间 120分钟。 2。本卷答案必须做在答惠卡上，做在试惠卷上无效。考后交答意卡。必须在答悬卡上写明 姓名、学花、考点、考场和准考证导，字迩清楚。同时用2B铅笔填涂准考证号。 3.答题时，请用2B船笔格答愿卡上对应意目的答案标号涂暴。 4.可以使用非编程计算器。 分 部分元素原子量 Ho 4.003 1.008 LBe No 6.849.012 10.8112.0114.0118.0019.0020.18 Na Mg AI SI PS CI Ar 22.992431 26.9828.0930.9732.07354539.95 KCa Sc TI V Cr Mn Fe Co NI Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39.1040.084.9647.8750.9452.00549455.8558.9358.6963.5565.3869.7272.647492789679908380 Rb sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te Xo 854787.628891912292.9195.96[98)101.07102.9110642107.871124111482118.71121.76127.60128.9013129 Cs Ba Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg TI Pb Bl Po At Rn 1329137.3nh78.5180.9183.01862190.21922195.1197.020.62442072209.0l62921022 一、单选题（本题包括60小题，每小题1分，共60分） 1.类比推理是化学中常用的思维方法。下列推理正确的是 A.固态PCLs和PBrs都是离子晶体，PCL晶体中含有正四面体的PCL4和八面体PC6,PBrs 晶体中也含有正四面体的PBr4和八面体PBr6 B.NaN与盐酸反应生成NaCl和NH4Cl,则Mg3N2与盐酸反应生成MgCh和H4CI C.在干燥的HCl气流中加热MgC26H2O,可制得无水MgC2;要制得无水BaC2,也要在 干燥的HCI气流中加热BaCl22H2O D.稀硫酸溶液和稀氢氧化钠溶液完全中和生成1ol水时放热57.3k,稀硫酸和稀氢氧化 钡溶液完全中和生成1mol水时也放热57.3kJ 2.向碘水中加入CC4,振荡静置后水层黄色变浅而CC4呈紫色，再加入少量浓KI溶液， 发生反应h+上÷。下列说法中不正确的是 A.和3在水中的溶解度大于在CC4中的溶解度 B.的中心I原子为sp杂化 C.向2和3的平衡体系中加入KOH(忽略溶液温度和体积的变化)，水层颜色将变浅 D.加入浓KI溶液振荡静置，CCL4层紫色变浅而水层黄色加深 3.陶瓷工业中钴系色釉具有呈色稳定、呈色强度高等优点，利用含钴废料（主要成分为C0304, 还含有少量的铝箔、LiCoO2等杂质)制备碳酸钴的工艺流程如图： Na2CO3 NaOH 溶液 H,S04H2O2有机磷萃取 有机相萃取厂 操作① 操作② ]地液沉储→cc0, 酸溶 滤液② 无机相Li2SO, 滤液① 下列有关描述不正确的是 A.“滤液”主要成分是NaAl(OHD4 B.操作①*操作②”的分离方法不同 2026年高中化学奥林匹克竞赛浙江省预赛18-1 C.“酸溶”反应中H2O2可以换成O2 D.沉钴”时，N2CO3浓度大或滴速过快将导致产品不纯，其原因是溶液碱性增强会产生 Co(OHD2杂质 4.非金属的卤化物水解可以分为亲电水解和亲核水解。发生亲电水解的条件是中心原子显 负电性且带有孤电子对，能结合HO中的H,如： CI CI-OH c-+8H→-HHC0,c1-:-系列反应 NH 发生亲核水解条件是中心原子显正电性且有空的价层轨道，空轨道用以容纳HO的电子， 如： OH -HO C HO 一系列反应si0, ci c HO OH 下列说法不正确的是 A.基态Si原子核外有5种能量不同的电子 B.NC和SiC4水解过程中，中心原子的杂化方式均有改变 C.推测CC比SiC4难发生亲核水解 D.已知AsC3的水解产物为H3AsO3和HCI,推测其发生亲核水解是由于As有空轨道，能 接受H0中0的进攻 5.将P0Cl3和PO1o混合置于密封管中加热到473K,经48h后在蒸出物中分离得到了 P203C4(化合物A),在残留物中分离得到了PO2CI)(化合物B)。已知化合物B含有一 根三次旋转轴。下列说法不正确的是 A.化合物A的结构式为 B.化合物B的结构式为 C.化合物A和B中磷原子的杂化方式都为sp D.化合物A和B在水中能稳定存在 6.下列离子在指定环境中一定可以大量共存的是 A.遇酚酞试液变红色的溶液中：K、Mg+、C、SOg2 B.加入锌粉有红色金属单质析出的溶液中：K、Na*、NO3、OH C. 含有Fe+的溶液中：Kt、NH+、SO42、NO为 D.pH=2的溶液：NH4、Fe2+、NO3、C 7.下列化学用语或图示表示不正确的是 A.NaCIO的电子式： Na[::CI:] B.气态二聚氟化氢分子：HF2],F C.基态N2+的价电子排布式为3d8 D.氮分子中σ键电子云轮廓图： 8.硼氢化钠(NBH4)通常用作醛类、酮类、酰氯类的还原剂，塑料工业的发泡剂，造纸 漂白剂，以及医药工业制造双氢链霉素的氢化剂。工业上常用NBH4处理含CzO2的废水 （酸性条件)。下列关于NaBH4的说法不正确的是 A.NaBH4的适用条件是中性或酸性环境 B.氯金酸(HAuC4)与硼氢化钠制备金的反应体现了HAuCL的氧化性 2026年高中化学奥林匹克竞赛浙江省预赛182 C.NaBH4处理含CrO-废水后溶液pH值升高 D,类似的，LiAIH4也有还原性，而且还原性比NaBH强 9.痛风是以关节炎反复发作及产生肾结石为特征的一类疾病。关节炎的原因归结于在关节 滑液中形成了尿酸钠晶体，第一次关节炎发作大都在脚趾和手指的关节处。反应式如下： +H ① 尿酸：HUr(水溶液)pKa=5.4(37°C) 尿酸根离子：Ur(水溶液) Ur (ag)+Na(aq)NaUr(s) ③ 下列有关说法不正确的是 A.由于两个羰基的吸电子效应，尿酸N原子上的H酸性较强 B.多喝水有利于尿酸的排出 C.反应②是一个吸热反应 D、尿酸分子间可以形成多重氢键 10.草酸亚铁在真空中加热分解可得到一种能自燃的黑色粉末A,此晶体只能在高温已建立 平衡的体系中迅速冷却得到，因为A在低温时不稳定，缓慢冷却会得到具有反尖晶石结构 的B。A易形成组成为C的铁缺陷晶体，化学计量的A在高温高压下由C和铁反应制得， C的密度比A小4%。下列有关说法不正确的是 A.草酸亚铁真空分解的产物中有C0和C02 B.B的化学式为Fe3O4 C.C的化学式为FeOo.2 D.A缓慢冷却时会有铁单质生成 11.短周期主族元素X、Y、Z、W、Q的原子序数依次增大，且X、Y、Q位于不同周期， W、Q同主族，五种元素基态原子中Z未成对电子数最多。这些元素组成的环状物质a和b 结构如图所示（图中未区别标出单、双键)。下列说法正确的是 ●0 (b) A.电负性：Z>W>Y B.a分子为极性分子 C.b分子中键长：①<② D.形成晶体b的作用力为共价键 12.钠在纯净的液氨中可以形成蓝色溶液（氨合电子eNH3)n,强还原剂)，而在Fe3+等过 渡金属离子催化下则会发生置换反应生成氨基钠和一种气体。实验小组想使用与钠同主族的 金属锂来验证此现象。下列说法不正确的是 浓氨水 干冰-丙酮 碱石灰() 冷却体系 Z 片 (-77C) A,反应使用的锂片必须做到尽可能纯净，否则有反应失控、产生大量气体等实验风险 B.圆底烧瓶中碱石灰起到吸水剂的作用，发挥作用的过程中发生了化学变化 C.三颈烧瓶中发生的反应：Li+NH+L计+eNH)m D.验证锂能与液氨发生置换反应：待反应结束溶液变蓝后，滴入一滴FCl溶液，将产生 的气体通入澄清石灰水中观察现象 2026年高中化学奥林匹克竞赛浙江省预赛18-3 13.将铜丝插入热浓硫酸中进行如图(c为贴在玻璃棒上浸有相应试液的试纸)所示实验。 下列说法正确的是 气球 铜丝 a酸性MnO4 一b试剂X ~c紫色石蕊 热浓硫酸 品红溶液 A.铜与浓硫酸反应，只体现浓硫酸的强氧化性 B.为验证SO2的氧化性，试剂X可选用Na2S C.品红溶液褪色，加热后恢复原色，说明SO2具有氧化性 D.a、c两处均可观察到褪色现象 14.实验室用MnO2等作原料制取少量KMnO4的实验流程如下： KClO3 水 9 M02→熔融→溶解→KMaO歧化→过滤→结晶→KMO粗品 KOH MnO2 下列说法不正确的是 A.酸性条件下KMnO4氧化性比KMnO4强 B.“熔融时应先将MnO2和KClO3混合加热一段时间后再加入KOH C.“溶解”后的溶液中存在大量的K+、C、MnO42- D.“熔融”时发生了氧化还原反应，氧化剂与还原剂的物质的量之比为13 15.氨基磺酸H2NSO3HD是一种无味、无毒的固体强酸，可用于制备金属清洗剂等，微溶于 乙醇，260C时分解，溶于水时存在反应：Hz0+HNSO3H=NH4HSO4.实验室用羟胺NHOH) 和SO2反应制备氨基磺酸。已知：NH2OH性质不稳定，室温下同时吸收水蒸气和CO2时迅 速分解，加热时爆炸。选用下列装置可以制备氨基磺酸（装置可以重复使用）。下列说法正 确的是 75% 羟胺乙醇 硫酸 溶液 ①粉末②溶液 浓硫 A.气流从左至右，导管接口连接顺序为ae→f-→c→d→e→fb B.①菠置中用饱和Na2SO3溶液替代Na2SO3粉末可以加快化学反应速率 C.实验完毕后，采用分液操作分离X装置中的混合物 D.装置④可以用盛装碱石灰的U形管替代 HO Ar 16.科学家利用二芳基硅二醇 (Ar-表示苯基)实现了环氧丙烷（一）与C02 HO 催化环加成反应生成碳酸丙烯酯( =0)其反应机理如下图。 2026年高中化学奥林匹克竞赛浙江省预赛184 HO 0+ HO Ar HO D ③ ② C0 ·H H 0 下列说法不正确的是 A.碳酸丙烯酯水解可以获得1,2-丙二醇 B、该反应的催化剂只有二芳基硅二醇 C.物质B、C、D分子中都存在氢键 D.整个转化过程中碳原子有sp、s即2、sp三种杂化方式 17.在50-80℃下，用铜作催化剂，C0可以还原RhC3得到一个四面体化合物Rh4(C0)z, 如图所示，下列关于其说法不正确的是 00 0三0 0安0 C运0 0三 A.每个Rh价电子数都是I8 B.13CNMR峰有4种 C.此分子有4个C轴，3个对称面 D.该分子为非极性分子 18.金属元素M(黑球)、X(灰球)可形成一种立方晶系的晶体，其沿c轴投影图如下。 则该晶体的化学式为： A.MsXs B.MaX C.MX D.MX 2026年高中化学奥林匹克竞赛浙江省预赛18-5 A - 19、我国科学家预测并合成碳的另一种单质T碳 (T-carbon),其结构可看作将立方金刚石中的每一 个碳原子都被一个由四个碳原子构成的正四面体结 构单元取代。下列说法不正确的是 A.T碳与石墨、金刚石互为同素异形体 B,T碳晶胞的体积比金刚石晶胞更大 C.T碳属于分子晶体 金刚石 T碳 D、T碳熔点比金刚石低 20.南开大学某课题组成功合成无机二茂铁F©P]P-,其中环状配体P2-以π电子配位，结构 如图。已知：P42结构类似苯环，存在大π键。下列说法不正确的是 A.P42为平面结构 B.铁的配位数为6 C.FePs12-中Fe的价态为+3 D.从结构角度分析P42比白磷更稳定 21.在地球的电离层中，可能存在以下离子：AC、O、NOt、SC,请预测哪种离子最 稳定 A.ArCI B.OF+ C.NO D.SCI+ 22.在超高压条件下，下列哪种金属最容易被压缩 A.Cu B.Na C.Al D.Ti 23.含Pd、Cs、I的化合物可用于太阳能电池材料。一定条件下，其中一种晶体可由立方结 构（结构单元如图I所示）转化为四方结构（晶胞结构如图Ⅱ所示），且转化过程中原子个 数比保持不变。下列说法正确的是 ● la nm .Pd ●Pd oCs Q a nm oT bnm bnm 图I 图Ⅱ A.图I是立方晶体的晶胞，化学式为CsPd6 B.立方结构中Pd的配位数为6，Cs的配位数为8 C.四方结构中Cs的配位数与立方结构相同 D.立方结构和四方结构密度之比为b2c4a3 24.为测定一定条件下S02催化氧化的转化率，将一定量的S02和含0.700mol氧气的空气 (忽略C02等酸性气体)放入一定体积的密闭容器中.550℃时，在催化剂作用下发生反应： 2S02+O2≠2S03(正反应放热)。反应达到平衡后，将容器中的混合气体通入过量NaOH 溶液，气体体积减少了2128L:再将剩余气体通过焦性没食子酸的碱性溶液，气体的体积 又减少了5.60L(以上气体体积均已换算为标准状况下的体积)。下列说法不正确的是 A,剩余气体只有O2 B.过量NaOH溶液用于吸收SO2和SO3 C.焦性没食子酸的碱性溶液用于吸收O2D.该反应达到平衡时S02的转化率为94.7% 25.乙二胺CL)与Ag形成配合物的反应和平衡常数如下： Ag+L=AgL*B=1047 Ag+2L=AgL2* B2=107.7 当[AgL门=[AgL2门时，pL（pL=-lgL])是 A3.0 B4.7 C.62 D.7.7 2026年高中化学奥林匹克竞责浙江省预赛18-6 26.某兴趣小组用甲苯与干燥氯气在光照下反应制取一氯化苄，并按以下步骤测定所得粗产 品的纯度： L.称取0255g粗产品，与25mL4.00mo/L氢氧化钠水溶液在100mL圆底烧瓶中混合， 加热回流1小时，发生反应：C6 HCH2CI+NaOH=CcH CH2OH+NaCl. Ⅱ.将混合液冷却至室温，加入25.00mL0.1000o/L硝酸银水溶液。' Ⅲ.用0.1000 moV/L NH4SCN水溶液滴定剩余的硝酸银，以硫酸铁铵为指示剂，消耗了6.75 mL,发生反应：NH SCN+AgNO=AgSCN1+NHNO3。 下列说法不正确的是 A.步骤Ⅱ的实验设计存在问题 B.到达滴定终点时，溶液血红色褪去 C.若试剂和操作无误，则粗产品纯度为90.5% D.测定结果会高于样品中一氯化苄的实际含量 27、用甲醛法可以测定硫酸铵盐中的N元素含量，步骤如下： ①先加碱中和样品中游离酸： ②加入过量甲醛，再用NaOH溶液滴定 有关反应如下：4NH+6HCHO→(CH)N4Ht+3Ht+6HO (CH2)N4H++OH-=(CH2)6N4+H2O 已知：(CH2)N4H的Ka=7.1×106 下列说法正确的是 A.步骤①应选酚酞作指示剂 B.步骤②滴定时，应选甲基橙做指示剂 C.样品中N原子与消耗NaOH的物质的量之比为1：1 D.中和游离酸后，也可以直接用NaOH滴定硫酸铵测定N含量 28.乙醚萃取水中酯的萃取比D2(萃取比的感)，用90ml乙醚，均分为m等份， 水中扇的浓度 多次苯取30mL水中0.1g酯，为使水中剩余酯的质量不超过2mg,最少萃取次数n为 A.3 B.4 C.5 D.6 29.膦化合物是具有手性的。下图中的对映体a从一个手性构型翻转到另一个构型b的活化 能称为翻转活化能E,E=155.9k/mol。其中、2是速率常数，vkc(),v=kcb)。 K1 R-"CH3 P-uCF3 CF3 k2 Ph CH3 b 下列说法不正确的是 A.大于2 B.若将a放置足够长时间或者加热一段时间，其旋光性将消失 C.若将a中P原子换成N原子，发现其没有光活性，说明相应化合物的翻转活化能非常小 D.a转化成b的△Gm9=0kmol 30.荧光和磷光均为光致发光现象，核心区别在于电子跃迁机制与发光寿命不同。荧光是电 子从第一激发单重态(S)直接跃迁回基态(S),磷光则是电子经系间窜越至激发三重态(T), 再跃迁回基态。下列有关说法正确的是 A.磷光的强度往往比荧光强 B.磷光的发光时间比荧光短 C.磷光的波长更长 D.磷光和荧光都是单色光 31.量子全息投影技术的实现依赖于材料科学与光学技术的结合。下列相关说法不正确的是 A.全息投影膜所用聚酯膜PET(聚对苯二甲酸乙二醇酣)是通过缩聚反应形成的 B. 全息投影技术所用光敏材料中含卤化银，利用卤化银光照时可分解的性质 C。空气显示影像时通过电激发氧气发光，该过程属于化学变化 D。 全息投影技术光电器件所用材料氮化镓为新型无机非金属材料 2026年高中化学奥林匹克竞赛浙江省预赛187 32、把一个体积为1.0547dm3的容器抽空，在297.0K的温度下导入NO(g)直到容器压力为 24.13kPa。然后往容器中通入0.704g溴蒸气，并升温至323.7K。当体系达到平衡时，容器 的压力为30.82kPa。已知容器中有如下平衡：2NOg)+Br2(g)=2NOB(g),△H<0 下列说法不正确的是 A.T=323.K时，反应开始前p个NO)o=26.30kPa,pBn=11.24kPa B.达平衡后，p0NOBr)=13.44kPa C.Kp=12.1 kPa D、维持体积和温度不变，往体系中再加入一定量与首次加入比例相同的NO和B?,则两 种反应物的转化率都升高 33、根据18电子规则，下列配合物中应当以双聚体存在的是 A.Mn(CO)4NO B.Fe(CO)s C.Cr(co)s D.Co(CO)4 34.某柔性屏手机的柔性电池以碳纳米管做电极材料，以吸收ZS04溶液的有机高聚物做 固态电解质，其电池总反应为： 诙电 xH MmO2+1/2Zn+(1+x/6)H20+1/6ZnS04= MnOOH+1/6ZnSO4[Zn(OH2]320 纯 其电池结构如图1所示，图2是有机高聚物的结构片段。 一CH-CH-CH =● 碳纳米管纤维 锌膜 有机高聚物 表示氢键 MnO2膜 H 碳纳米管纤维 一CH2CH-CHz一CH 图1 图2 下列说法中，正确的是 A.充电时，含有锌膜的碳纳米管纤维一端连接电源正极 B.充电时，Z2+移向MnO2膜 C.放电时，正极反应为MnO2+e+Ht=MnOOH D.合成有机高聚物的单体可能仅为CH2=CHCON五 35.将0.10 mmol Ag2CrO4配制成1.0mL悬浊液，向其中滴加0.10molL的NaC1溶液。 g[gwW(mor)ICM代表Ag、C或CrO2)随加入NaCl溶液体积()的变化关系如图所示。 0.00 1.0,1.60)2.0,-1.48)24,)2 (2.4,-1.93) s .0,4.5 (1.0,-5.18) 9 (24,y1) -10.00 0.5 1.0 1.52.02.53.03.5 VNacl/mL 下列叙述正确的是 A.交点a处：c0Na的=2c(C) B.Ksp(AgCl/Ksp(Ag2CrO4)=10-221 C.2.0mL时，c(C042)c(CI)不变 D.y1=-782,2=-lg34 2026年高中化学奥林匹克竞责浙江省预赛18-8 36.环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和HS处理水样中的Cd2+。已知25C时，H2S 饱和溶液浓度约为0.1mo/L,KH2S)=106.97,K(S)=1012.0,Kp(FeS)=10-720, Kp(CdS)=10-2.o。下列说法不正确的是 A.NaS溶液中：c(H+cNa=c(OH)+cCHS)+2c(S2) B.0.01mo/LNaS溶液中：cCNa>c(S2-)>c(OH>cHS C.向c(Cd2=0.0lmo/L的溶液中加入Fes,可使c(Cd+水I03moL D.向c(Cd2)=0.01moL的溶液中通入H2S气体至饱和，所得溶液中：cCH>c(Cd+ 37.某反应的活化能为181.6k/mol。加入某种催化剂后，活化能降为151k/mol。若温度 为800K时，加入该催化剂后反应速率增大的倍数约为 A.181倍 B.99倍 C.57倍 D.36倍 38.现有1.000克的90Sr,经过三年后，衰变为0.929克，已知衰变速率与0Sr的浓度成正 比，Sr半衰期为多少年 A.2824 B.25.41 C.22.35 D.32.90 39.在标准状况下，气体A的密度为1.43gdm3,气体B的密度为0.089g/dm3,则气体A 与气体B的相对扩散速率之比为 A.14 B.4:1 C.1:16 D.16:1 40.根据VSEPR理论推测·SO2自由基负离子的形状为 A.四面体型 B、角型 C.直线型 D.平面三角形 41.研究笼形包合物结构和性质具有重要意义。化学式为Ni(CN)Zn(NHo)yzC%6的笼形包 合物四方晶胞结构如图所示(H原子未画出)，每个苯环 只有一半属于该晶胞。晶胞参数为a一b+c,a一y90°。 下列说法不正确的是 ⑨Ni2+ A.基态Ni原子的价电子排布式为3d84s2 9Zn2+ B.晶胞中N原子均参与形成配位键，N2+与Z+的配位 数之比为23 C.xyz=2:1:1 b D.晶胞中有d道参与杂化的金属离子是Z+ 42.某盐{Y(ZX2)ZM}由原子序数依次增大的短周期主族元素X、Y、Z、M组成，X原 子的核内质子数为1，基态原子M的价层电子排布为ns”m2”,基态原子的第一电离能排序 为：DMY,下列说法不正确的是 A.Y的最简单氢化物的二氯取代物有2种B.化合物XZ-Y(ZX2)2具有较强的碱性 C.[Y(X2)]离子中Y原子是sp杂化 D.简单氢化物的沸点：M>Z 43.下列结构中季碳的个数是 A.I B.2 C.3 D. 44.下列物质中，没有芳香性的是 A. B. C D 2026年高中化学奥林匹克竞赛断江省预赛189 45、下列结构中酸性最大的氢是 H A.H B.H C.Ho D.Ha 46.下列物质酸性最强的是 NH2 H2NNH2 A. ® C. D 47、下列物质中碱性最强的是 NH2 A. B C. D 48.请将下列常见有机溶剂按极性从大到小进行排序： (a)石油醚 6)甲醇 (⊙)乙醇（④乙酸乙酯 A.a>dc>b B.c>b>d>a C.dba>c心b D.b>心da 49.下列分子中，具有直线形结构的是 A.OF2 B.NO2 C.O3 D.XeF2 50.化合物A、B、C和D互为同分异构体，分子量为136，分子中只含碳、氢、氧，其中 氧的含量为235%。实验表明：化合物A、B、C和D均是一取代芳香化合物，其中A、C 和D的芳环侧链上只含一个官能团。4个化合物在碱性条件下可以进行如下反应：·， AaOr溶液 酸化 +E(CH602)+F NaOH溶液 B 酸化+C(CH6O)+H C NaO溶液 酸化→1芳香化合物)+J D Nao溶液 K+H20 下列说法不正确的是 A.A的化学式为CaH3O2 B.H能发生银镜反应 H C.C的结构为 D.A、B、C三种化合物在碱性条件下均发生了水解反应 51.下列化合物有光活性的是 OH A.CH B.Br 2026年高中化学奥林匹克竞赛浙江省预赛18-10 52、有机物A通过“张烯炔环异构化反应”合成有机物B: 下列有关说法不正确的是 A.B中不饱和度是7 B.A分子中C原子有2种杂化方式 C.A和B互为同分异构体 D.B苯环上氢原子发生氯代时，一氯代物有3种 53、下列亲核试剂在水中的亲核性最弱的是 入NH2 入0 入OH A B c D 54.药物中间体Q的合成路线如下，已知醚键在强酸性条件下可转化为羟基。下列说法不 正确的是 。· (1)OH HO d CHgNO2 c02CH2H△ CO,CH O,N NO G A.MN的过程中有H2O生成，则B为丙二酸二甲酯 B.N到P为Michael加成反应 OH CO2C2H5 C.P有3个手性碳原子 D.由P+Q反应可知， C02C2H6可削得 55.葡萄糖水溶液中，存在链状和环状结构间的平衡。常温下，各种葡萄糖结构及其所占百 分含量如下图所示。已知各种葡萄糖结构中链状结构的熵最大。下列说法不正确的是 CHO HO H-OH HO-H OH HOH CH2OH a36.4% 0.003% 63.6% D-(（+吡哺葡糖 开链式葡糖 B-D-(+)吡哺葡精 A.葡萄糖由链状转化为环状结构发生了加成反应 B.BD吡喃葡萄糖的稳定性大于D-吡喃葡萄糖 C.葡萄糖链状和环状结构中均有4个手性碳原子 D.葡萄糖由链状转化为环状结构△S<0,△<0 56.国科大杭州高等研究院近日在《N2r©》上提出了一种借助N-硝基胺实现直接脱氨官能 团化的全新方法。根据下图所示信息，下列说法正确的是 2026年高中化学奥林匹克竞赛浙江省预班18-11 HNOs H,SOCk △.-20 B D A、A的分子式为CHN2 B.A与B互为同系物 C.C、D中N原子均为sp杂化 D.D→E的过程中可能会生成副产品N2O 57、化合物C具有优异的溶解性、热稳定性和机械性能，在涂料、黏合剂、塑料等领域有 潜在的应用价值，由化合物A和B合成C的反应如下： OH 下列说法不正确的是 A.A和B合成C的反应是加成反应 B.C中含有两种官能团 C.B能发生水解、加成和氧化等反应 D.A能与盐酸发生反应 58.我国科学家提出的聚集诱导发光机制已成为研究热点之一，指的是物质在聚集的状态下 具有荧光发射增强的性质。以下分子具有聚集荧光增强的现象，下列说法正确的是： HO A.分子中N原子为sp杂化 B.分子中含有手性碳原子 C. 该物质既有酸性又有碱性 D.右边的N原子碱性比左边的N原子更强 59.乙烯在氯化钯和氯化铜溶液中氧化成乙醛的络合催化机理如下图所示（口表示空位中心）， 其中CuCh氧化Pd的过程1包含两个方程式：①20uCh+Pd=2CuC+PdC2 4CuCl+4HCI+02=4CuCl+2H20 .HCH+CT 过程 排2 [Pdc CH,CHO C.H tCH,CHO啊 排1 -Pd-C.Ha 2026年高中化学奥林匹克竞赛浙江省预赛18-12 下列说法不正确的是 A.总反应方程式为2C2H4+O2→2 CH3CHO B.根搁结构，P与乙矫之间只有σ健 C.空位中心的产生有利于反应物参与配位D.題排过程】钯元素化合价未发生变化 60、稀土催化亚甲基环丙烷的选择性开环硅氢化串联反应可以得到硅杂环戊烷。反应机理和 反应历程能盘变化如图（其中R和R'均代裘芳菇）。下列说法不正确的是 附环2 SIH,R R'SIH SIH,R ↑相对能这/kcal-mol) 195 5.5 0.0 -3.0 T$2152TS3 A+R -29.5/TS4 C+R'SiHa 37.4 A+ R、 TSS SIH R'D 45.2 循环 循环2 A+R 反应历视H A.总反应为放热过程 2 R+2RSIH ,催化剂R一 +R、 B、该过程的总反应为： C.图示反应历程包含5个基元反应 A+R D.该过程的总反应速率由循环2中 入SH2R生成D的步骤决定 二、多选题（本题包括20小题，每小题3分，共60分。年小避有多个进项符合题意。全 部逝对得3分，选对但没有选全得相应分，逸错或多选将倒扣分) 61.某芳纶的拉伸强度比钢丝还高，耐热性能好，广泛用作防护材料。其结构片段如图，下 列关于该芳纶的说法不正确的是 ·表示氢键 A,其单体是对氨基苯甲酸 B.芳纶是一种蛋白质 C,氢键对芳纶的性能有影响 D.合成芳纶的反应类型是缩聚反应 2026年高中化学奥林匹克竞赛渐江省预赛1813 62、电子盐具有独特的电子结构，其中存在不与特定原子核纳合的电子。下列化合物属于电 子盐的是 A.CaoN B、CasPby C.Y2LiSiz D.NaHe 63、我国科学家成功研发出可充电全固态氢负离子电池，装嚴如图所示。电池放电时发生 NaAlH.→NagAIH6+Al,CeHz→CeH的转化。下列说法正确的是 CeH CeH,-BaH, NaAIH A.放电时，NaAH极是电池正极 B.充电时，阴极反应式为CeH3+e=CcH2+H C.放电时，电子通过CeH3-BaH2移向正极 D.充电时，理论上消耗2molA的同时生成3 mol NaAIH4 64.三氯异氰尿酸（简称TCCA)是一种高效、广谱、低毒的含氯消毒剂和氧化剂，具有缓 释性、稳定性好、使用安全等特点。它可以通过以下途径制备：尿素加热得到的产物A(HCNO), A不稳定易三聚为B,B和NaOH反应生成三钠盐，该三钠盐与氯气反应即得到TCCA。下 列有关说法不正确的是 A.A中C是$p杂化 B.B的结构为 C.TCCA具有缓释性的原因是TCCA缓慢水解得到HCOD.A变为B是缩聚反应 65.为了增加2在水中的溶解性，通常加入过量的K,生成。研究表明溶液中除了 外，还存在少量【5，离子，下列说法正确的是 A.中碘原子间距比2中短 B.G是直线型的 C.15可能的结构有两种： 则这两种结构中，非端基碘的杂 化方式都有两种 D.按照C中5可能的结构推测，】有6种可能的结构 66.为测定某含碘盐（含NalO3和NalO4)的含量，称取含NaIOa和NadO4的混合试样1.000 g,溶解后定容于250mL容量瓶中。准确移取试液50.00mL,用硼砂将试液调至弱碱性， 加入过量的K,此时1O被还原为O3(IO3不氧化广)，释放出的2用0.04000mo/LNa2S2O 溶液滴定至终点时，消耗20.00mL。另移取试液25.00mL,用HCl调节溶液至酸性，加入 过量K1,释放出的2消耗0.04000mo/LNa2S2O3溶液50.00mL。则下列说法正确的是 A.滴定时船用到碘量瓶 B.弱碱性条件下氧化性：NaO>NaIO3 C.w(NaIO4)=42.80% D.wNalO3)-1320% 2026年高中化学奥林匹克竞赛浙江省预赛18-14 67、一定温度下，恒容容器中进行以下反应A(g)→B(g)+C(g),测定时间与总压的关系如下 表所示： t/min 0 10 30 +00 p/10Pa 130 1.95 228 2.60 下列有关说法正确的是 A.该反应的级数为1 B.该反应的速率常数为k=7.69xl0/Pa'min) C.t=40mi血时，A的转化率为40% D.t=70min时，反应速率为2kPa/min 68.已知H-H键能为436kJ/mol,-H1的键能为151kmol,反应H(g)+(g)一2HI(g)经 历了如下反应历程：①2(g)=2I(g,②H(g)+2I(g)→2HΠ(g) 反应过程的能量变化如下图所示： 中间态2 中间态1 名 ·豆) 喇 H2(g)+2g) 162 H(g)+L(g) 2HI(g) 下列说法不正确的是 A.H-I的键能为299k/mol B.升高温度，反应①的总反应速率减小，反应②的总反应速率增大 C.升高温度，反应②的限度增大，有利于提高H2的转化率 D.选择合适的催化剂，有可能防止反应过程中有I(g)大量累积 69.一些配合物在适当的可控外界条件（如温度、压力、光照)微扰下，可发生高、低自旋 状态的转化，这样的现象称为自旋交叉现象。在室温附近，配合物FL2(CIO2可在改变温 度或压力时发生高低自旋的转化（配体L的结构如图所示）。这个配合物中，铁与6个氮 原子形成八面体配位。 下列说法不正确的是 A.FeL2P有四种异构体（考虑立体异构） B.高自旋态FeL22+可能发生姜泰勒畸变 C.对于价电子为d电子的八面体配合物，4、d的、d、d?电子构型都可能发生自旋交叉 D,能发生自旋交叉的条件是分裂能必须很小 2026年高中化学奥林匹克竞赛浙江省预赛18-15 70、某科研小组设计提纯金和限的工艺流程如下： Na2S2O3 疏酸、Hz02 盐酸、H202 没渣2 没出液3 没取3 漫渣1 电沉积→Ag 铜阳极泥没取1 没取2 还原 Au 漫出液2 漫出液1 N2H4 N2 已知：AgC能与Na2SzO3反应生成[Ag(S2O32]3。下列说法正确的是 A.浸渣1的主要成分是金和银，浸渣2的主要成分是银 B、电沉积阴极反应式是[Ag(S2O2-+e=Ag+2SzO32 C.浸取2中盐酸有利于Au转化为HAuCI4,Ag转化为AgCl,实现有效分离 D.还原步骤中，NH4与Au的物质的量之比为4：3 T1.科学家合成了由氮原子组成的N+、N5等高能量微粒， 它们的结构如图： Lew丁[ 已知：N的5个N原子在同一平面上，属于V形结构；N属五元环结构，结构类似于苯。 下列判断合理的是 A.sAsP6与Na3AsO4中As化合价不同 B.Ns中N原子轨道杂化形式都为sp C.NN5属于离子化合物 D.Ns中有3个N原子带形式电荷 2.向体积均为1L的甲、乙两个恒容密闭容器中都充入2molX和1molY发生反应： 2X(g)+Y(g)±Z(g)△H 其中甲为绝热过程，乙为恒温过程，两反应体系的压强随时间的变化曲线如图所示。下列说 法不正确的是 压强个 2p 时间 A.甲容器的反应速率比乙容器大 B.c点Y的转化率为75% C.a点气体平均相对分子质量比c点小 D.a点平衡常数比b点大 73.NH是一种强还原性的高能物质，在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的 Ru(I)催化剂（用R-N旺表示）能高效电催化氧化NH,合成NH4,其反应机理如图所示。 2026年高中化学奥林匹克竞赛浙江省预赛18-16 220-Rm一NH 2NH -Ru-I 2[L-Ru-NH3 2NH3 2[L-Ru-NH2T 2[L-Ru-NH2J' (M) 下列说法不正确的是 A.Ru(I)被氧化至Ru四①后，配体NH失去质子能力增强 B.M中Ru的化合价为+3 C.该过程有非极性键的断裂和形成 D.该过程的总反应式：4NH3-2e=N2H4+2H+ 74.某稀溶液中加入少量氢氧化锌，氢氧化锌可溶解。则该溶液中一定能大量共存的离子是 A.K+、TIt、SiF2-、S042 B.Kt、Ba2+、NO3、CI C.Na*、CaY2-、NO、HS(注：CaY-为钙的乙二胺四乙酸根配合物) D.(CH)aNrt、Na、NO3、C 75,Mannich反应是指含有活泼氢的化合物（通常含羰基化合物)与甲醛和胺缩合，生成 阝氨基（羰基）化合物的有机化学反应。有机物托品酮的合成路线如图。下列叙述正确的是 coo 缀冲液 C00 COOH CHO +HrcH + =0 (H=5) M NMe -CHO -2H20 -2C0, b00 反应 ℃OoH (Mannich A B D 托品酮 A.托品酮分子中不含手性碳原子 B.生成D的反应过程涉及加成反应 C.等物质的量的A或甲醛分别与足量的银氨溶液反应，生成Ag单质的物质的量之比为2：1 D.利用该反应机理制备 和 的原料相同 T6.烯丙基芳基醚加热时可以重排生成O-烯丙基苯酚，这个反应被称为Claisen重排： 英一 下列说法不正确的是 A.A、B、C三者属于同分异构体 B,C无法继续发生重排反应 C.发生芳香烃亲电取代反应，A的反应速率比C快 OCH CH-CHCHa D,依据上述原理判断 发生重排后的产物为 2026年商中化学奥林匹克竞赛浙江省预赛18-17 7、金刚烷是一种罩要的化工原料，工业上可通过下列途径制备： H2/NI AICla 加热，加压 环戊二烯 二聚环戊二烯 四氢二聚环戊二烯 金刚烷 下列说法不正确的是 A.四氢二聚环戊二烯分子式为CH4 B.金刚烷的二氯代物有6种 C、 二聚环戊二烯与Br加成反应最多得4种产物 D、上述四种烃均能使溴的四氯化碳溶液褪色 T8.Caol重排反应如图所示，下列说法正确的是 OH A.1molA与2mol2反应的产物中含有2个手性碳 B.依据红外光谱可确证A、C存在不同的官能团 C.用4℃标记3号碳原子，会生成4C02 D.类比上述反应， 的产物为 79.以下化合物中不具有芳香性的是 A B C D. 80.人体皮肤细胞受到紫外线UV)照射可能造成DNA损伤，原因之一是脱氧核苷上的碱基 发生了如下反应。下列说法正确的是 A.该反应为取代反应 B.I和Ⅱ均可发生酯化反应 C,I和Ⅱ均可发生水解反应 D.乙烯在UV下能生成环丁烷 2026年高中化学奥林匹克竞赛浙江省预赛18-18