云南昌宁县第二中学2026届高三下学期模拟考试化学试题

机密★启用前 B卷 云南省2026年普通高中学业水平选择性考试 化学 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号等填写在试卷、答题卡上。 2.回答选择恶时，选出每小题答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如带 改动，用橡皮擦干净后再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上，写在本试卷 上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H:1B:11C:12N:140:16F:19Na:23Co:59 的 一、选择题：本题共15小题，每小题3分，共45分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符 合题目要求的。 1.下列关于材料的说法正确的是 A,铝合金、光导纤维都属于新型无机非金属材料 B.有机玻璃、天然橡胶是有机高分子材料 C.具有网状结构的酚醛树脂可溶于酒精 D.玻璃、水泥、新型陶瓷都属于硅酸盐产品 2.下列化学用语或图示表达不正确的是 剥 A. 甲酸的结构式： B.HCIO的空间填充模型： 阳 C.乙烯分子中的π键： D.Fc·结构示意图： 化学试题第1页（共12页) 3.下列说法正确的是 A.S 中S原子的杂化方式为$p B.沸点：AsH>PH,>NH C.基态P原子的价层电子的轨道表示式： 田t☐， 违背了泡利不相容原理 3s 3p D.M是第4周期元素，最外层只有1个电子，次外层的所有原子轨道均充满电子，则M为K 4.下列有关实验的说法中不正确的是 A.对于含重金属离子的废液，可利用沉淀法进行处理 B.发生火情时，若火势不大，可用湿布或石棉布覆盖火源以灭火 C.实验室中未用完的白磷：放回原试剂瓶 D.如果不慎将苯酚沾到皮肤上，应立即用大量水冲洗，再用乙醇溶液冲洗 S.三氟化氮ONF)主要用于半导体行业，可用反应NH,+3RN5+3HF制备NM为阿伏加德罗常数的值， 生成71gNF3时，下列说法正确的是 A.消耗F2的体积为67.2L B.转移电子数目为6N C.还原产物的分子数目共有3NA D.生成的HF溶于水，溶液中F离子数目为3N 6三七是我国珍贵的药材，所含三七素是止血活性成分，其结构简式如图所示。下列关于三七素的 说法错误的是 A.分子式为CsHsN2O5 B.是一种含有其他官能团的氨基酸 C.镍催化下能与氢气发生加成反应 D.分子中碳原子可能全部处于同一平面 化学试愿第2页（共12页） 7.下列方程式正确的是 A.用醋酸和淀粉-KI溶液检验加碘盐中的IO;:IO+S+6H=3引，+3H,O B.NaHCO,溶液与少量Ba(OH),溶液混合：HCO+Ba·+OH=BaCO,↓+H,O C.工业上常利用FcS处理废水中的Hg2:Fes(s)+Hg(aq)=Hgs(s)+Fe(aq) D.向NaS,O,浴液中加入硝酸：S,O+2H=S↓SO,个+H,0 8.如图所示的化合物是一种重要的化工原料，X、Y、Z、W、E是原子序数依次增大的短周期主族 元素，其中Z、E同族，基态Y原子的核外有3个未成对电子。下列说法正确的是 Z- 7 A.YZ和EZ2的空间结构均为平面三角形 B.W和Z形成的化合物中一定只有离子键 C.第一电离能：ZY>E D.简单氢化物的沸点：W>Z>Y>E 9.下列实验方法能达到实验目的的是 NaOH 标准溶液 胆矾 s浓硫酸 醋酸 (含酚酞)/ 100ml AgNO,溶液 、2r℃」 ① ② ③ ④ A.实验①用于实现在铁上镀银 B.实验②用于配制一定物质的量浓度的疏酸溶液 C.实验③用于测定未知醋酸溶液的浓度 D.实验④用于测定胆矾中结品水的含量 化学试题第3页（共12页） 1O.Fc和N组成的一种立方晶胞如图所示，Fe原子和N原子都是紫密接触的刚性小球，Fc原子半 径为acm,N原子半径为bcm。下列说法正确的是 ●N O Fe A.Fc的核外电子填充了12个原子轨道 B.与N原子距离相等且第二近的N原子数目为8 C.N原子位于Fc原子形成的六面体空隙中 4a+号b D.该品体的空间利用率= 3 ×100% (2a+2b 11光学性能优良的高分子材料聚碳酸异山梨醇酯可由如下反应制备，下列说法错误的是 +(2n-1)CH,OH A.Y为碳酸二甲酯 B.调控烃基链的长度可影响聚酯塑料的物理性能 C.若Z的平均相对分子质量为21000，则平均聚合度n约为122 D.高聚物Z在酸性条件下水解的方程式为 HO OH 化学试愿第4页（共12页） I2.软磁材料Mn,O.可由阳极渣和黄铁矿FeS,制得。阳极渣的主要成分为MnO且含有少量Pb、Fc、 Cu等元素的化合物。制备流程如下。 大 H,O,CaO MnF, 贺餐善二酸议 除杂 净化 +MnS0溶液+Mn,0, 滤渣1 滤渣2 鸿沾3 (S、PbS0) 已知：25C时，Kp(MnE)=5.0×10-3、K.(Ca5)=3.5x10-". 下列说法错误的是 A.X可为稀疏酸 B.滤渣2成分是Cu(OH),和CaSO, C.“净化”发生的反应为Mnf(s)Ca(aq)Ca5HMnq)Kd.40& D.利用MncO,替代CaO可优化该流程 13.工业上以氨基丙醇(H2 NCH2CH2CH2OH)和乙二酸为原料电解，制备氨基丙酸和乙醛酸 (HOOC-CHO)。装置如图所示，两级室之间以能透过H的阳离子交换膜隔开。电解过程中温度保 持不变。下列说法不正确的是 直流电源 氨基丙醇 1.5mol-L H,SO 。乙二酸溶波 A.Pb电极为阴极，H通过离子交换膜从左室迁移至右室 B.反应过程中两室pH均变小 C.若将两电极材料互换，会使两种产品产量下降 D.PbO2电极上的电极反应：H2 NCH2CH2CH2OH+HO-4C=H2NCH2 CH2COOH+4H 化学试题第5页（共12页） 14.将乙烯通入PdCl水溶液中可生成乙醛和金属Pd,用CuCl实现PdCl的再生，并用空气再生CuCl, 由此组合成催化循环反应，反应机理如下图所示，下列有关该反应过程的说法错误的是 CH CHO HO H HC .Pd CH,-CH,OH CH=CH, H.O A.乙醛中的氧原子由H,O提供 B.若反应在PdCl的D,O溶液中进行，可能生成CH,CDO C.生成乙醛的净反应为：CH=c,+0,a6c,cH0 D.消耗ImolO时，可再生2 moIPdCl: 15.天然溶洞的形成与水体中含碳物种的浓度有密切关系。已知常温下某溶洞水体中gc(X)与H变 化的关系如下图所示(X为HC0,、CO或Ca),10≈2。下列说法错误的是 Ig[c(X)] -1.1 D -4.35--------- ② -6 ③ 6 8.610.312 14 PH A.曲线③表示CO} B.Kp(CaC0)=2×10° C.b点的纵坐标为-2.65 D.C点的溶液中：c(HCo)>c(Ca)>c(OH-）>c(H) 化学试愿第6页（共12页） 二、非选择题：本题共4小题，共55分。 16.(14分)镍、钴、镁的氢氧化物在化工生产中有着重要的应用。某褐铁矿层红土矿（其含有金属 元素FC,Ni、Mg,Mn和少量Co)。某工厂以此为原料，制备镍、钴、镁的氢氧化物等产品的工 艺流程如下： 混合气 石灰乳 (S02空气) NaOH NaOH 褐铁矿层加压微浸 滤液2 红土矿 硫酸浸取液一一 氣化 滤液1 沉钴铗 沉筷◆筷莅 浅滋 结，渣 已知：①常温下， 相关金属离子形成氢氧化物沉淀的pH范围如下表： 金属离子 Fe3+ C02+ N724 开始沉淀的pH 2.7 7.15 7.2 9.6 完全沉淀的pH 3.7 9.15 9.2 11.1 ②Co(OH2在空气中可被氧化成CoO(OH。 ③氧化”过程中，混合气在金属离子的催化作用下产生具有强氧化性的过一疏酸(HSO5),过一疏 酸HSO5)溶液中含疏微粒有HsO,、SO;。 回答下列问恶： ()“加压酸浸”过程中，为增大褐铁矿层红土矿在硫酸中的浸出速率，可采取的措施 为 (2)根据化合价判断ImolH2SO5中含有O一0的数目为 用石灰乳调节pH=4,Mn2+ 被HSOs氧化为MnO2,该反应的离子方程式为 (3)“氧化”过程中保持空气通入速率不变，M(I)氧化率与时间的关系如下图所示。SO2体积分数 为 时，Mn(ID氧化速率最大：继续增大SO2体积分数时，Mn(I)氧化速率减小的原因 是 化学试题第7页（共12页） 100 SO,体积分数 00.0% 40 日0.8% △2.0% 。9.0% 20 16.0% Q 0 2 40 60 时间/min (4)“沉钴镍”过程中加入NaOH溶液，调节pH的范围是 得到的Co()在空气中被氧 化成Co(D的化学方程式为 (5)钴镍渣中钴含量的测定：处理钴镍渣使Co(I)完全被氧化成Co(II),在稀疏酸中加入0.1000g 处理后的样品，待样品完全溶解后加入足量KI固体。充分反应后，调节溶液pH为3~4，以淀 粉作指示剂，用0.01000mo-LNa2S2O3标准液滴定至终点，消耗标准溶液25.00mL(已知：2Co3+ +2=2Co2+l2:I2+2$,0=2I+s,0含)。样品中含Co(II)元素的质量分数为 17.(13分)硼氢化钠(NBH)是一种潜在储氢剂，在有机合成中也被称为“万能还原剂”。实验 室制备、提纯、分析NBH,纯度的步骤如下，请结合信息回答问题。 NaBH, NaH CH,ONa 固体，可溶于异丙胺或水，常温下与 固体，强还原性，与 固体，难溶于异丙胺， 性质 水缓慢反应，与酸剧烈反应，强碱环 水剧烈反应产生H, 常温下与水剧烈反应 境下能稳定存在 l.NaBH,的制备 A、 无水氯化钙 空气冷凝管 Na和石蜡油 搅拌磁子 化学试愿第8页（共12页） 先打开K,向装置中鼓入N:,然后升温到110C左右，打开搅拌器快速搅拌，将融化的Na快速 分散到石蜡油中，然后升温到200℃，关闭K:,打开K,通入H,,充分反应后制得NH。然后升温 到240℃，持续搅拌下通入N,,打开K,向三颈瓶中滴入硼酸三甲酯[分子式为B(OCH,),,沸点 为68C],充分反应后，降温后离心分离得到NaBH,和CH,ONa的固体混合物。 (I)仪器A的名称是 (2)写出NaH与B(OCH,),的化学反应方程式 (3)将Na分散到石蜡油中的目的是 II.NaBH,的提纯 (4)NaBH,可采用索氏提取法提纯，其装置如图所示。实验时将NaBH,和CH,ONa的固体混合物放 入滤纸套简1中，烧瓶中异丙胺（熔点：-101℃，沸点：33℃）受热蒸发，蒸汽沿导管2上升至 球形冷凝管，冷凝后滴入滤纸套筒1中，再经导管3返回烧瓶，从而实现连续萃取。当萃取完全 后，NaBH,在 (填“圆底烧瓶”或“索氏提取器”)中。 索氏提收器 1.浅纸套剑 2蒸汽子留 3.虹吸管 (5)分离异丙胺和NaBH,并回收溶剂的方法是 IIl.NaBH,的纯度分析[已知Mr(NaBH)=38g/mol] 步骤1：取9.00 gNaBH.产品（杂质不参与反应），将产品溶于X溶液后配成200mL溶液，取2.00mL 置于碘量瓶中，加入30.00mL0.1000mol·LK10:溶液充分反应。（反应为 3NaBH,+4KIO,=3NaBO,+4KI+6HO 化学试题第9页（共12页) 步骤2：向步骤1所得溶液中加入过量的KI溶液，用稀疏酸溶液调节pH,使过量KO,转化为I, 冷却后暗处放置数分钟。（反应为K10,+5KI+3H,S0,=3KS0,+31:+3H,0) 步骤3：向步骤2所得溶液中加CH,COOH和CH,COONa缓冲溶液调pH约为5.0，加入几滴淀粉指 示剂，用0.2000molL1Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗标准浴液的体积为18.00mL。（反应为 I,+2Na,S,O,=2NaI+Na,S,O) (6)X溶液为 (写化学式)。 (7)产品中NaBH,的纯度为. %。 18.(14分)CO,的综合利用成为研究热点，CO作为碳源加氢是再生能源的有效方法。回答下列问 题： I.工业上利用CO和H,制备HCOOH,己知温度为T、压强为p时的摩尔生成焓（△H)如表所示： 气态物质 H: C02 HCOOH 摩尔生成焓/(kJmo） 0 -393.5 -378.5 已知：一定温度下，由元素的最稳定单质生成1l纯物质的热效应称为该物质的摩尔生成焓。 (I)温度为T、压强为p时，反应CO,(g)+H,(g)一HCOOH(g)AH,= _kJmo。 (2)已知：温度为T℃时，C0(g)+H:(g)≥HC00H(g)K=2。实验测得： VE=kc(CO,小c(H,),Ve=kec(HCOOH),kEkg为速率常数。 ①TC时， ②若T,℃时，k:=2.lke,则T (填“>*<”或=)T:。 Ⅱ.在催化剂作用下，C0,可被氢气还原为甲醇：CO2(g)+3H,(g)=CH,OH(g)+H,O(g)△H2<0[同 时有副反应CO,(g)+H,(g)一CO(g)+H,O(g)AH,>0发生]，CO,平衡转化率随温度和压强的变化 如图。 化学试愿第10页（共12页） 7 60 40 30 温度/K (3)判断p、Pp2、p3的大小关系： 解释压强一定时，CO的平衡转化率呈现如图变化 的原因： 。同时增大CO,的平衡转化率和CH,OH的产率可采取的措施是 (4)向压强为p的恒温恒压密闭容器中加入1 moICO,和3molH,,进行反应，达到平衡状态时，CO的 转化率为20%，生成c0的物质的量为0.1ol,则甲醇的选择性为 %[甲醇选择性 .n转化为C,OH的COx1o0%:在该温度下，COg+3H(g)CHOH(gHHO(g)的压强平衡常 n(消耗的CO,)） 数Kp= (列出计算式，分压=总压×物质的量分数)。 19.(14分)化合物G是一种治疗面部疱疹药品的合成中间体，其合成路线如图所示。 CH.OH 〉-CH.Br CH,OH ooCH D CH,00 OOCCH, C,H,O OC.H O LiAIH CHO,CH.COOH OOCCH, NaH.THF OCH THF 浓疏酸，△ 回答下列问题： (1)A中碳原子的杂化方式为 (2)B生成C的化学反应方程式为 D生成E的反应类型为 3) 中，C上的H原子活性较强，原因可能是 C,H.O OC.H, (4)F的结构简式为 G中官能团的名称为 (5)D的同分异构体中，同时满足以下条件的有 种。 化学试题第11页（共12页） ①苯环上只有2个取代基②遇FCl,显紫色③含有1个手性碳原子 (⑥)按照上述合成路线，设计以 -cuBr、又又n 为原料合成 C,H,0 OC.H, CH,OOCH 的路线（其它原料自选）】 CH,OOCH 化学试愿第12页（共12页） 云南省2026年普通高中学业水平选择性考试 化学B卷 l.【答案】B 【解析】铝合金属于金属材料，不属于新型无机非金属材料，A错误；有机玻璃、天然橡胶 都是聚合物，属于有机高分子材料，B正确；具有网状结构的酚醛树脂难溶有机溶剂，具有 线性结构的酚醛树脂可溶于酒精，C错误；新型陶瓷属于新型无机非金属材料，不属于硅酸 盐产品，D错误。 2.【答案】D 【解析】甲酸中有羧基，结构式为： A正确；HC1O中O原子与H原子和C1原子 成键，原子半径H<O<C1,空间填充模型为( B正确；乙烯分子中碳与碳原子的p 轨道肩并肩形成π键，为平面形结构： C正确；Fe是26号元素，原子核 H 外有26个电子，Fe2+先失去最外层电子，Fe2+结构示意图 D错误。 3.【答案】A 【解析】S8中分子中，每个硫原子形成2条0键，还有2对孤对电子，价层电子对数为4， 杂化方式为sp，A正确；同主族简单氢化物随着相对分子质量变大而增大，但NH存在分 子间氢键，熔沸点比同主族简单氢化物熔沸点高，相对分子质量PH3<AsH3,所以熔沸点 NH3>AsH>PH3,B错误；电子在填入3p能级的轨道时，应分占不同的轨道，且自旋平行， 图中违背的是洪特规则，C错误；M是第四周期元素，最外层只有1个电子，次外层的所 有原子轨道均充满电子，则价电子排布式为3d4s',为Cu元素，D错误。 4.【答案】D 【解析】对于含有铅、汞等重金属的废液，可以采取沉淀的方法来降低其对环境的污染，A 正确；小火情可用湿布或石棉布覆盖灭火，隔绝氧气（室息法)，符合实验室安全操作，B 正确；白磷易自燃、有毒，需保存在水中，未用完的白磷必须放回原试剂瓶（水中保存)， 防止暴露引发危险，C正确；由于苯酚微溶于水，直接用水可能无法有效清除，而酒精可溶 解残留苯酚，应该直接用酒精冲洗，D错误。 5.【答案】B 【解析】n(NE)=71g÷7 1g/mol=lmol,依题意：3F2~NF3+3HF~6e,据此关系解答。没 有指明标准状况，3molF2的体积不一定是67.2L,A项错误；生成1 mol NF3,转移电子数 目为6NA,B项正确；还原产物有NF3和HF,分子数目共有4NA(其中1NA的NF3同时是 氧化产物)，C项错误；HF是弱酸，在水中部分电离，溶液中F离子数目小于3NA,D项错 误。 6.【答案】C 【解析】分子式为CH8N2O5,A正确；三七素看作是丙氨酸甲基上的一个氢原子被 一HCOCOOH取代的产物，B正确；羧基和酰胺基在镍催化下不能与氢气发生加成反应， C错误；如图所示： HO 因单键可以旋转，红色框内的原子可能 NH, 在同一平面，碳、氮原子可呈锯齿状位于同一平面，所以分子中碳原子可能全部处于同一平 面，D正确。 7.【答案】C 【解析】醋酸是弱酸，在离子方程式中不能拆分，正确的离子方程式为 IO?+5I+6CH,COOH=3L2+3H,O+6CH,COO,A错误；Ba(OHD2少量，离子方程式应按 照Ba(OHD2的组成来书写，即离子方程式中Ba2+与OHˉ比例为1：2，则有 2HCO?+Ba2++2OH=BaC0,↓+2H,O+CO},B错误；工业上常利用硫化亚铁处理废水中 的汞离子发生的反应为硫化亚铁与废水中汞离子反应生成硫化汞和亚铁离子，反应的离子方 程式为FeS(s)+Hg2+(aq)=HgS(s)+Fe2+(aq),C正确；Na2S2O3溶液中加入硝酸，Na2S2O3 被硝酸氧化为硫酸根离子，同时生成NO,反应为3S,O+2H+8NO,=6SO+H,O+8NO个， D错误。 8.【答案】D 【解析】X、Y、Z、W、E是原子序数依次增大的短周期主族元素，基态Y原子的核外有3 个未成对电子，结合图示的化合物结构可知，Y为N;E形成6条键，Z、E同族，所以Z 为O,E为S;从图示可知，X为H,W为Na。 NO,中N原子的价层电子对数为3+5+1,2x3-3,N为sp杂化，空间构型为平面三角形， ny S0,中S原子的价层电子对数为2+6-2×2-3，S为sp杂化，含有1对孤对电子，空间构 2 型为V形，A错误；W和Z形成的化合物有Na2O只含有离子键，Na2O2即含有离子键， 又含有共价键，B错误；同主族从上到下，第一电离能减小，则O>S,同周期从左到右第 一电离能呈增大趋势，但IA、VA反常，则N>O,即第一电离能：N(Y)>O(Z)>S(E), C错误；W的简单氢化物是NaH,其属于离子化合物，沸点最高，Z、Y的简单氢化物分 别为H,O、NH3,两者都能形成氢键，水分子的氢键数量大于氨气分子，因此水分子的沸点 高于氨气分子，E的简单氢化物为HS,其分子间只存在范德华力，熔沸点最低，D正确。 9.【答案】C 【解析】在铁上镀银时，镀件铁应连接电源的负极作阴极，镀层金属银应连接电源的正极作 阳极，A错误；浓硫酸应该在烧杯中稀释并冷却后再转移至容量瓶中，B错误；实验③可用 于测定未知醋酸溶液的浓度，C正确：测定胆矾中结晶水的含量，试管应向下倾斜，D错误。 10.【答案】D 【解析】Fe2+的电子排布式为1s22s22p63s23p3d,核外电子填充了14个原子轨道，A错误； 与N原子距离相等且第二近的N原子位于面对角线，数目应该有12个，B错误；N原子位 于Fe原子形成的八面体空隙中，C错误：每个晶胞中含有Fe原子的个数为12x=3个，含 N原子的个数为8×gl，晶胞的棱长为(2a+2)cm,所以晶体的空间利用率 =0×3+ 4 3 4a2+号b -×100%, ×100%,D正确。 (2a+2b) (2a+2b) 11.【答案】D 【解析】根据原子守恒可得，Y为碳酸二甲酯（」 一)，故A正确；在聚合物中，调 控烃基链的长度，可以改变聚酯塑料的相对分子质量，影响分子间的作用力等性质，从而影 响聚酯塑料的物理性能，如柔韧性、硬度等，故B正确；Z的分子式为H(CHgO5)nOCH3, 若Z的平均相对分子质量为2100，则平均聚合度n约为21000 122，故C正确；高聚物Z 172 HO 在酸性条件下水解的方程式为 /+(-l)H,onC0,+n OH +CHOH,故D错误。 12.【答案】B 【解析】MnO2在酸性条件下有强氧化性，FeS2有强还原性，二者在酸浸的时候会发生氧化 还原反应，结合题图中后续操作后得到的是MSO4溶液，可知所用的稀酸X为稀硫酸。然 后向滤液中加入H2O2可以将杂质离子为Fe2+氧化为Fe3+,再加入CaO调整溶液pH,使Fe3+、 Cu2+形成Fe(OH3、Cu(OHD2沉淀，但是用CaO来调pH又会导致溶液中留下较多的Ca+, 净化阶段加入MnF2的目的就是使Ca2+转化为难溶物CaF2除去，过滤得到的滤液含有MnSO4, 然后经一系列处理得到Mn3O4。 由解析可知，X可为稀硫酸，故A正确；由解析可知，滤渣2成分是F(OH3和Cu(OH)2, 故B错误；净化的原理是沉淀的转化，即难溶的氟化锰转化为更难溶的氟化钙，发生反应 的化学方程式为MnF2(s)+Ca2+(aq)=CaF2(s)+Mn2+(aq),该反应的平衡常数 K=cMn2)cMm2“2E）K,MnE,5.0x103 c(Ca2)cMn22)K,(Ca,35xI0-n1.40,故C正确：利用Mnc0,替 代CaO也可以调节pH且不会引入Ca+杂质，可优化该流程，故D正确。 13.【答案】B 【解析】左室为氨基丙醇电解生成氨基丙酸，电极方程式为H2NCH2CH2CHOH-4e+H2O= HNCH2CH2COOH+4H,反应失电子，为阳极；右室为乙二酸电解产生乙醛酸，电极方程 式为HOOCCOOH+2e+2Ht=HOOC-CHO+H2O,反应得电子，为阴极。 Pb电极表面乙二酸得电子，为阴极，左室产生H、右室消耗H,H通过离子交换膜从左 室迁移至右室，故A正确；左室产生H,pH降低，右室消耗H,pH增加，故B错误； 若将两电极材料互换，原料与电极吸附能力会改变，影响电极与反应物之间的电子转移，会 使两种产品产量下降，故C正确；据解析，PbO2电极（左室）上的电极反应为 H2NCH2CH2CH2OH+H2O-4e=H2NCH2CH2COOH+4H,故D正确。 14.【答案】B 【解析】由反应机理可知，反应Ⅱ中碳碳双键与水发生加成反应，得到羟基，在反应V中羟 基被氧化为醛基，故乙醛中的氧原子由H,O提供，A正确；反应Ⅱ中碳碳双键与水发生加成 反应，得到羟基，该羟基为-OD,到步骤V中，羟基被氧化为醛基，最后得到CH CHO,B 错误；PdCl2、CuCl2在反应中起催化剂作用，反应方程式为，步骤消耗水，在Cu*→Cu+ 转化过程中由重新生成水，故生成乙醛的净反应为：CH,=CH,+0,aca)CH,CH0, C正确；消耗ImolO2时，转移4mole,由Pd°→Pd2+化合价变化可知，会生成2 molPdCl2, D正确。 15.【答案】D 【解析】CO2可以和少量OH反应生成HCO,和过量OH反应生成CO,所以碱性越强 c(CO)越大，而c(CO)越大，则c(Ca2+)越小，所以曲线为①为Ca2*、②HCO、③为CO3。 K.:(Hc0)-()(CO) c(HCO) 根据图像可知，当c(HCO)=c(CO)时，pH=10.3,所 以K2(H2C0)=10103. 根据分析可知，③为CO,A正确；根据题目信息可知①、③的交点处， c(Ca2+)=c(C0)=10435mol/L,所以K,(CaC0)=(1045)=2x10”,B正确：b点对应 的 pH=8.6，即c(H）=10-86mol/L,c(C0g-）=10435mol1/L c(H*）c(C0-）10-86x10435 cHcc）=KH.co 2=1009—mo/L=10326mo1/L,所以b=-2.65,C正确： 根据图像可知，c点溶液中，HCO?的浓度确实高于Ca2+的浓度，根据形成溶洞呈碱性环境 的特点，OH的浓度高于Ca+的浓度，所以顺序为：c(HCO)>c(OH)>c(Ca2+)>c(H)。 16.(14分) 【答案】(I)褐铁矿层红土矿粉碎、适当升高温度、搅拌(1分) (2)NA(2分) HSO,+Mn2++H,O=MnO2↓+SO2+3H(2分) (3)9.0%(1分) SO2有还原性，过多将会降低H2SO5的浓度，降低Mn(Ⅲ)氧化速率(2 分) (4)9.2—9.6（2分) 4Co(OH),+0,=4CoO(OH)+2H2O(2) (5)14.75%（2分) 【解析】由题干可知，浸取液加入$O2与空气混合气体后产生具有强氧化性的过一硫酸，并 用石灰乳调节pH=4,可使Fe2+氧化生成Fe3+后转化成Fe(OH3沉淀，Mn2+被氧化为MnO2 沉淀；加入NaOH调pH,将N2+、Co2+转化为沉淀，分离除含Mg2+的滤液，加入氢氧化钠 得到氢氧化镁沉淀和Na2SO4。 (1)为增大褐铁矿层红土矿在硫酸中的浸出速率，可采取的措施为褐铁矿层红土矿粉碎、 适当升高温度、搅拌等。 (2)设1分子H2S05中含有O一0的数目为a,则-2价氧为5-2a,根据化合价代数和为零， 可知，1×2+6=2a+2×(5-2a),a=1,则ImolH2S05中含有O-0的数目为NA;过一硫酸(HS0s) 溶液中含硫微粒有HSO,、SO;用石灰乳调节pH=4,则酸性条件下，主要存在HSO,Mn2+ 被HS0:氧化为MnO2,反应中锰化合价由+2变为+4、过氧根中氧化合价由-1变为-2，结合 电子守恒，该反应的离子方程式为HSO;+Mn2++H,O=MnO,↓+SO}+3H。 (3)根据图中所示，M(⑩氧化率相同时，S02体积分数为9.0%时所用时间最短，速率最 大；继续增大SO2体积分数时，M(D氧化速率减小的原因是：SO2有还原性，过多将会降 低H2SOs的浓度，降低Mn(I)氧化速率。 (4)“沉钴镍”过程中加入NaOH溶液，使得钴镍转化为沉淀而镁离子不沉淀，结合表格数 据可知，调节pH的范围是9.2-9.6；空气中氧气具有氧化性，得到的C0(四在空气中被氧气 氧化成Co(四，化学方程式为4Co(OHD2+O2=4CoO(OH+2H,O。 (5)己知：2Co3+2=2C02+2:I2+2S20}=2+S40g,则2Co3+~I2rS20号，样品中含Co(四) 元素的质量分数为00100moLx0025L×59g/m0lx10%=14,75%. 0.1000g 17.(13分) 【答案】(1)球形干燥管(1分) 240℃ (2)4NaH +B(OCH:),NaBH,+3CH ONa (2分) (3)增大Na与H2的接触面积，加快反应速率(2分) (4)圆底烧瓶(2分) (5)蒸馏(2分) (6)NaOH(2分) (7)76（2分) 【解析】装置中首先通入氮气排净空气，然后升温使得融化的Na快速分散到石蜡油中，再 升温到200℃，通入H2,充分反应后制得NaH,然后升温到240℃，持续搅拌下通入N2, 滴入硼酸三甲酯充分反应后，降温后离心分离得到NaBH4和CH3ONa的固体混合物。 【解析】(1)由仪器的外观可知，A为球形干燥管。 (2)240C时NaH与B(OCH3)3反应生成NaBH4和CH3ONa,化学方程式为 4NaH +B(OCH,),240CNaBH,+3CH ONa (3)将Na分散到石蜡油中，可以增大Na与H2的接触面积，加快反应速率。 (4)2为蒸汽导管，3为虹吸管，异丙胺受热蒸发，蒸汽沿导管2上升至球形冷凝管，冷凝 后滴入滤纸套筒1中，再经导管3返回烧瓶，从而实现连续萃取，NaBH4可溶于异丙胺， CH3ONa难溶于异丙胺，所以NaBH4溶于异丙胺返回圆底烧瓶中，即当萃取完全后，NaBH4 在圆底烧瓶中。 (5)异丙胺沸点为33℃，溶解NaBH4形成溶液，可用蒸馏操作分离异丙胺和NaBH4并回 收溶剂异丙胺。 (6)NaBH4在强碱环境下能稳定存在，故X溶液为NaOH溶液。 (7)过量KIO3转化为2：5I+IO;+6Ht=3I2+3H20,碘单质被0.2000mo/LNa2S2O3标准溶液 滴定：I2+2Na2S2O3=2Na+Na2S4O6,则过量的 KO,-言n(NaS,:0言x0200 OmoVI.x18x10L,则与NaBH反应的K1O,的物质的量为 0.100molL×30x10L.2x0.2000molL×18x103L,已知反应 6 3NaBH4+4KIO3=3NaBO2+4KI+6H2O,故产品中NaBH4的纯度为 0.1000×30×10mol-0.200×18x10 molx12×200x38g/mol 642 9.00g ×100%-76%。 18.(14分) 【答案】(1)+15(1分) (2)①2(2分)②<(2分) (3)p1>p2>p3(2分) TK之前以副反应为主，转化率随着温度升高而增大，TK之后 以主反应为主，转化率随着温度升高而降低(2分) 增大压强(1分) 0.2p、0.lp 3.83.8 (4)50(2分)》 3(2分) 0.8p、2.6p 3.83.8」 【解析】(1)△H=生成物的生成焓-反应物的生成焓，则反应 △H=-378.5-0-(-393.5)=+15 kJ.mol。 (2)①TC时，V正=kc(CO2)c(H2),V逆=k地c(HCOOH),kE、k道为速率常数，则 k生三cHC00)=K2:②若T,C时，kE=2.kt,则平衡常数为K2.1,反应 k造c(C02)c(H,) CO,(g)+H,(g)≥HCOOH(g)△H=+15kJol,该反应为吸热反应，温度越高，K值 越大，则T<T2。 (3)对于反应CO2(g)+3H(g)、三CH,OH(g)+H,O(g)△H2<0,增大压强，平衡正向移 动，副反应CO,(g)+H,(g)≥CO(g)+H,O(g)△H3>0不受压强影响，当温度固定时，压 强越大，CO2平衡转化率越大，故p1>p2>p3;主反应 CO2(g)+3H2(g)、三CH,OH(g)+H,O(g)△H2<0为放热反应，温度升高，平衡逆移，副 反应CO,(g)+H,(g)、三CO(g)+H,O(g)△H3>0为吸热反应，温度升高，平衡正移，TK 前以副反应为主，转化率随着温度升高而增大，TK后以主反应为主，转化率随着温度升高 而降低；增大压强，可以使主反应CO2(g)+3H2(g)三CH3OH(g)+H2O(g)正向移动，副反应 C0,(g)+H2(g)三CO(g)+H,O(g）不移动，则增大压强可同时增大CO2的平衡转化率和 CH,OH的产率。 (4)向压强为p的恒温恒压密闭容器中加入1 molCO2和3molH2,进行反应，达到平衡状态 时，C02的转化率为20%，则C02一共消耗0.2mol,生成C00.1mol需要消耗0.1mo1C02, 则剩余0.1 mol CO2转化为了CH,OH,则甲醇的选择性为 n(转化为CH,01H的C0,x100%-0.1mo ×100%=50%:在该温度下，反应达平衡时C02为 n(消耗的cO2) 0.2mol 0.8mol,且，为2.6mol,CH,0H为0.1mol,C0为0.1mol,H0为0.2mol,则p(C0,)上9：8p, 3.8 p(H2)= P,pCH,oH-0P,pH,O)片02P,则C0g+3H(g三CH,0Hg+H,O(g 3.8 3.8 3.8 0.2p、0.1p 的压强平衡常数K,-pCH,ODPH,O).38×3. X p(CO2)p(H2)月 3。 0.8p、2.6p 3.8 3.8 19.(14分) 【答案】(1)sp2、sp3(1分) CH2OH CH,Br 00H 2) +HBr(2分) 取代反 CH,OH 应(1分) (3)碳氧双键是非常强的吸电子基团，这使得与两个碳氧双键相连的亚甲基上的C-H键极性 增强，导致C-H键易断裂(2分) OH 4 OH(2分) 醚键、酯基(1分) (5)9(2分) (6) 9 OC2Hs C个rc9H, oCH 0 LiAIH /THF OH HCOOH OOCH NaH/THF OC,Hs OH 浓硫酸、加热 OOCH (3分) 【解析】合成化合物G的工业流程为：将A: CH3与Br,在光照条件下取代甲基上 CH,OH OH 的H生成B: CH2Br,将B与 进行取代生成C: 再将C CH,OH 在(C6H),P和CBr4作用下取代为D: ,再将D与 C2HO OC,H 在NaH和THF的作用下取代生成E: O,再将E在LiAH,和THF作用 OC2Hs OH 转化为F(C12H18O3),结合后面G的结构可知F的结构为： OH,最后 OOCCH; 将F与乙酸在浓硫酸催化作用下加热酯化生成目标产物G: OOCCH3, 据此分析解答。 (1)A的结构为 CH3,结构中存在苯环，苯环中C原子的杂化方式为sp2杂化，同 时存在甲基结构，该甲基中C原子的杂化方式为sp杂化，故A中碳原子的杂化方式为：Sp、 sp3。 CH,OH CHBr与 进行取代生成 反应的方程式为 CH,OH CH,OH CH2Br +HBr;根据D和E的结构 CH,OH 差异可知由D生成E的反应类型为取代反应。 (3)丙二酸二乙酯中的两个碳氧双键（C=O)对亚甲基上的氢原子具有显著的吸电子效应， 所以C°上的H原子活性较强的原因可能是：碳氧双键是非常强的吸电子基团，这使得与两 个碳氧双键相连的亚甲基上的C-H键极性增强，导致C-H键易断裂，从而使一碳上的H 原子表现出较高的活性。 OH (4)根据分析可知F的结构简式为 OH;根据G的结构可知其含有的 官能团名称为醚键、酯基。 (5)D的化学式为C,H,OBr,因为苯环上只有2个取代基且遇FCl3显紫色，则O原子形 成-OH被使用，剩余的3个C原子和1个Br原子形成1个取代基，同时还要含1个手性 Br 碳原子，则手性碳原子只能出现在这个取代基上，符合此条件的取代基有：一CH-CH,一CH, Br BCH2CH(CH3)-三种，同时苯环上存在2个取代基时有邻、间、对三种 一CH2一CH一CH3 同分异构体，则最后得到符合条件D的同分异构体共有：3×3=9种。 0 (6)参照题目中合成路线，将 CHBr和 在NaH和THF的 C,H,O OC2Hs OC,Hs OC,Hs 作用下取代生成 ，再将。 =0 在LiAIH4和THF作用转化为 OC,H OC,Hs OH OH 最后将 与甲酸在浓硫酸催化作用下加热酯化生成目标 OH OH OOCH 产物 根据上述信息设计合成路线为： OOCH OC2Hs C个Br CH,O LiAIH,/THF HCOOH OOCH NaH/THF OC,Hs OH 浓硫酸、加热 OOCH