内容正文:
高三化学模拟卷一
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,
用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上
无效。
3.考试结束后,将本试题卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:O~16Cu~64
一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目
要求的)
1.下列有关我国主导的科技项目的描述中,不涉及氧化还原反应的是
A.“人造太阳”EAST装置中氘、氚发生的核聚变反应
B.“液态阳光”示范项目中利用太阳能催化分解水制取氢气
C.钠离子储能电池中Na+在正负极间的嵌人/脱出
D.“光伏制氢一合成氨”项目将制氢产生的电能用于驱动氮气与氢气合成氨
2.下列化学用语或图示表达正确的是
AcH,分子中键的形成:6-0-66-3。
H
C-H
CN
B.聚丙烯腈的结构简式:ECH一C]
C.CH的VSEPR模型:
CH
D.HCOOCHCH,的核磁共振氢谱图:
987654321
δlppm
3.利用下列装置(部分夹持装置略)进行实验,能达到实验目的的是
1mL浓硫酸1mL稀硫酸
0
铜
铁制
2 mL 0.1 mol/L
CuS0,溶液和
NaS,0,溶液
过量浓氨水
A.探究浓度对反应速率的影响
B.在铁制品上镀铜
化学试题(N9)第1页(共8页)
饱和
3a 0.1 mol/L
食盐水
kSCN溶液
1nml.0.1oL.KI溶液
水
和2mL0.1mol/L.FCl,溶液
C.证明KI与FcCL反应存在一定的限度
D.证明乙炔可使溴水褪色
4.将[Co(NH)6]C2固体加入HO2和NH,CI的混合溶液中,发生反应2[Co(NH)6]++H2O2+
2NH时一2[Co(NH3)sH2O]3++4NH(设NA为阿伏加德罗常数的值)。下列分析正确的是
A.1mol[Co(NH)s]Cl2含有的o键数目为24NA
B.每生成1 mol NH,反应转移的电子数为Na
C.常温下,1LpH=10的氨水中OH的数目为1×10-N
D.向1L0.1mol·L-1氨水中滴加稀盐酸至pH=7,溶液中NH对的数目为0.1NA
5.下列有关电极方程式或离子方程式正确的是
A.用惰性电极电解饱和食盐水时,阳极发生的电极反应:2H2O十2e一2OH十H2个
B.工业上用石灰乳制漂白粉:C2十2OH=C1十C1O十H2O
C.酸性K2Cr2O,溶液氧化H2O2:Cr2O+8H++5H2O2=9H20+2Cr3++4O2个
D.在酸性溶液中用丙烯腈电合成己二腈时,阴极发生的电极反应:
2CH2 =CHCN+2H++2e--NC(CH2)CN
6.化合物L是α氰基丙烯酸酯类医用胶的某种成分,其结构简式如图所示。下列关于化合物L的表
述错误的是
A分子式为CgH1O2N
B.分子中无手性碳原子
C.可与H2发生加成反应生成含氨基化合物
D.存在顺反异构体
7.W、X、Y、Z是四种短周期主族元素,W的核外电子总数与其族序数相同,X是地壳中含量最多的元
素;Y原子电子总数与X原子的最外层电子数相同;Z的基态原子中未成对电子数与成对电子数之
比为3:4。下列说法错误的是
A第一电离能:Y<X<Z
B.ZX2的空间结构为直线形
C.最高价氧化物对应水化物的酸性:Y<Z
D.分子极性:Y2W,<W2X2
8.下列选项中,由结构不能推测出对应性质的是
选项
结构
性质
A
O2比C所带电荷数多,且离子半径小
Al,O比AICl的熔点高
B
HzS与PH,的中心原子杂化类型相同,但孤对电子数不同
健角:PH,>H2S
C
石墨和聚乙炔中均存在共轭π键体系
两者均有导电性
D
焦亚硫酸钠(Na2S2O,)和亚硫酸钠中均含十4价的硫
两者均具有较强的还原性
化学试题(N9)第2页(共8页)
9.市售有机铁类C,HzFeO,(O
)是一种胃肠道反应更温和、依从性更高的补铁剂,其制备
H
的原理为C,H,O,+FcSO1一C4 H2FeO,+H2SO,(利用Na2CO2溶液调节pH至6.5~6.7)。
实验室设计如图所示装置(夹持装置已省略),模拟制备C,HzFO。下列说法正确的是
丹稀硫酸
Na,CO,溶液
一富马酸(C,H,0)
足
铁屑
油浴加热
A.C,H2FeO,中Fe的化合价为+6
B.实验开始时,需先打开K1、K2、K
C.三颈烧瓶中反应后的混合物经过滤、洗涤、干燥可得到粗产品
D.若要分析产品的产率,可选择酸性高锰酸钾溶液进行滴定
10.由Rh2VO3簇介导的光辅助水蒸气重整甲烷的两个连续催化循环机理如图所示(“UV”代表紫外
线)。下列说法错误的是
H2O
H2
Rh2VO-
H2 H2O
Rh2VOi
CO+H2
CH
循环I
Rh2VOz
循环Ⅱ
UV
Rh2VO2CHz
一CH
Rh2VOaCHz
CO+H2
H2
UV
A.只有Rh2VO2在循环中起催化作用
B.该反应可用于制取合成气(CO、H2)
C,该催化过程包含反应RhVO,CH UYRh:VO-+C0个+H,个
D.反应过程中金属元素V的价态发生改变
11.CoCl2为蓝色粉末,当暴露在潮湿的空气中时会变为红色的CoCl2·6H2O,CoC2主要用作分析试
剂及氨吸收剂。以水钴矿(主要成分为C02O,含少量Fe和Al的氧化物杂质)为原料,制备
CoC2·6H2O的工艺流程如图所示。
适量
盐酸NaCl0,Na,C0,
水钻矿-→受细一凰视-过遇操作
一系列压
粗产品
烘干
CoCl,·6H,0
Na,SO,
沉淀
下列说法错误的是
A.“浸出”时,Naz SO,可将钴元素还原
B.“氧化”时,NaClO,过量可能会生成有毒气体
C.Na2CO,的作用是将Fe3+、AI3+转化成碳酸盐沉淀除去
D.“减压烘干”的目的是降低烘干温度,防止产品分解
化学试题(N9)第3页(共8页)
12.电有机合成是一种应用广泛的新型有机合成方法。某种电
质子交换膜
有机合成3-氯-4氨基苯酚的装置如图所示,下列说法正确
的是
A.b与外接电源的正极相连
Pb电极
Cu电极
B.Pb电极的电极反应式:Pb一2e一Pb2+
NH,
C电解一段时间后,阴、阳两极室中电解质溶液的质量均
增大
0H-
CH,C0OH、H,SO,水溶液
NH2
Cl
搅罪磁子“
D.理论上每生成1mol
,电路中转移4mol电子
H,S6,永溶液
OH
13.一定条件下,2,3-二甲基-1,3-丁二烯与溴单质发生液相加成反应分两步进行,第一步生成中间体
M,第二步生成产物Z或W,反应机理及反应进程与能量变化关系如图所示。
Br
产物7
CH,
+Br→H,CCCH,Br
NN
产物Z
CH,
中间体M
Br
B产物W
人+B:
产物W
反应进程
下列说法错误的是
A.该二烯烃与溴单质生成Z或W的反应均为放热反应
B.达到平衡时,Z的含量小于W
C达到平衡后,恒温条件下加人液溴,%威小
D.低温条件下,反应开始后短时间内Z为主要产物
14.常温下,H2S溶液中含硫粒子分布系数6及AS、B2S饱和溶液中一lgc(A2+)、一lgc(B*)与pH的
关系如图所示。
pH
③
14
⑤
c(22,12)
②
10
d(29,8)
①
>
1.00.80.60.40.2
-lgc/mol·L"】
化学试题(N9)第4页(共8页)
已知:I.8(HS)=
c(HS)
c(H2S)+c(HS)+c(S-)
Ⅱ.AS、B2S均为难溶电解质,其饱和溶液随pH变化过程中,保持c(HS)为0.1mol·L'不变。
下列叙述正确的是
A.曲线④代表一lgc(A2+)与pH的关系
B.2HS(aq)=H2S(aq)十S(ag)的平衡常数K=10
C.常温下,0.1mol·L1H2S溶液的pH约为4
D.反应AS(s)十2B*(aq)=BzS(s)十A2+(aq)几乎不能发生
二、非选择题(本題共4小题,共58分)
15.(14分)铜氨离子在化工和生物学方面用途广泛。某兴趣小组对铜氨溶液的组成以及性质进行
探究。
I.制备铜氨配合物(已知:1mol·L氨水的pH约为11.5)
20滴(约1mL)
1mol·L氨水
10滴1mol·L氨水
4mL0.1mol·L
CuSO,溶液
蓝色沉淀
深蓝色溶液
(1)实验第一步生成蓝色沉淀的离子方程式为
(2)甲同学认为实验所得深蓝色溶液中的配离子为[Cu(NH,)4]+,乙同学认为配离子也可能为
[Cu(OH):]2-。丙同学重复实验的第一步,然后向含蓝色沉淀的悬浊液中滴加
,沉淀无明显变化,证明实验所得深蓝色溶液中的配离子不是[Cu(OH),]2-。
(3)[Cu(NH)4]2+中H-N-H键角(填“>“<”或“=”)NH中H-N-H键角。
(4)对铜氨溶液中的阴离子进行分析。查阅资料:Kp[Cu(OH)2]=4.8×10-o,Cu2++4NH3三
[Cu(NH)4]2+K1=103。则Cu(OH)2被氨水溶解得到[Cu(NH3)4]2+反应的平衡常数K=
。从化学平衡常数的大小分析,一般认为该反应很难发生。但考虑到铜氨溶液制
备实验中得到沉淀时体系已经存在较高浓度的NHt,对上述反应具有偶合作用,使得上述反
应得以发生。
Ⅱ.实验室通过水合肼处理铜氨废液制备CuzO
100
(5)请写出N2H,与硫酸反应生成的酸式盐的化学式:
95
研
90
(6)保持其他条件不变,水合肼的浓度对CuzO的产率的影响如
3
85
图所示。水合肼的浓度大于3.25mol·L1时Cu20的产率
80-
下降,可能的原因是
1.52.02.53.03.54.0
(7)已知水合肼的浓度为3.25mol·L1时,Cu2O的产率为
水合肼的浓度(mol·L)
98%,则消耗1L3.25mol·L水合肼能收集到的Cu20的质量为
g。
化学试题(N9)第5页(共8页)
16.(14分)碲(T)堪称“隐藏的黄金”,可用于石油化工、合金、电镀、催化剂制备等多领域和行业。一
种从含碲废渣(含有Te、Cu、Pb、Se、Ag、Au及SiO2、CuO、PbO)中提取碲等有价值物质的工艺流
程如下。
H,0,+浓盐酸
Na,PO
R,N HCI
NH,OH
含碲
废渣
球磨
酸溶
沉铜、沉铅
萃取
提硒
Se
酸溶渣
滤渣
含R,NH[AuCL]
母液2
有机相
H,C2O,
Na,SO3,
提碲
→Te蒸气
10-5Pa/550℃
反萃取
提金
Au
提碲渣
有机相
母液1
已知:Kp[Cu3(P04)2]=1X10-37、Kp[Pb3(P04)2]=8X10-5,溶液中离子浓度≤10-5mol·L1
时认为该离子已沉淀完全。
回答下列问题:
(1)Te与0同族,基态Te原子的价电子有
种不同的运动状态。
(2)①“酸溶”时,控制温度为80~100℃的原因为
②所得酸溶渣中除含H2TeO3外,还含有
(填化学式)。
③“提碲”反应的化学方程式为
(3)“沉铜、沉铅”时,所得滤液中c(PO星)最小为
mol·L-1。
(4)“提硒”时,SeO?被NH2OH还原为Se,此过程无需另加保护气即可防止Se被氧化,其理由为
(5)“提金”反应的离子方程式为
17.(15分)治疗阿尔茨海默症的潜在化合物的前体T的合成路线如下(部分试剂和条件略去)。
OCH;
H,CO
酸性KMnO
两步
溶液
B
C.H,ONa
E
反应
NaBH,
C.HnoO3
浓硫酸,△
OC,Hs
C.HO2
CHsO,
D
CH,C(OC.H,)
F
多步反应
OCH,
CH,OH
OCH;
OCH,
H.CO
①bH0
,
OCH,
H.CO
H,CO
②LiAIH,
H.CO
③H,0,H
0
-C
H,C
H,C
L
已知:1R又+R又
R+R2OH;
R
i.+2R,0H巴R0
+H20;
RR
RR,
i.硼氢化钠(NaBH4)对醛、酮的还原效果比较好。
化学试题(9)第6页(共8页)
(1)A-B的反应类型是
(2)F分子中不含氧的官能团的名称是
(3)B-→D的化学方程式是
(4)①E分子含有一个六元环,下列关于D+E的说法正确的是
(填标号)。
O
a.D分子中
-C-
使邻位碳原子上的C一H的极性增强
b.D-→E过程中,D分子中断裂C一O和带碳原子上的C一H
c.D反应后的主要产物受反应物中C一H的极性强弱和产物的稳定性彤响
②已知H是G的同分异构体,则符合下列条件的H的结构有
种。
a.H与G具有相同的环状结构且两个环连接方式相同
b.H和G具有相同的取代基
c苯环上只有1种等效氢
(5)J-→K发生取代反应,则K的结构简式是
(6)L-→T经过三步转化,设计的目的是
CH
(7)结合上述合成路线和已学知识,以
和乙醇、丙酮、乙醇钠为原料(其他无机试剂任选),
设计合成
的路线。
18.(15分)CO2催化加氢合成二甲醚是C02资源化利用的重要途径。该过程中主要反应如下:
反应I:CO2(g)+H2(g)=C0(g)+H2O(g)△H1=+41.2k·mol-1
反应Ⅱ:2C02(g)+6H2(g)=CHOCH(g)+3H2O(g)△H2=-122.5kJ·mol-1
反应Ⅲ:C0(g)+2H2(g)=CHOH(g)△H3=一90.8kJ·mol-1
回答下列问题:
(1)反应2CH3OH(g)=CH OCH(g)+H2O(g)的△H=
k·mol-1。
(②)已知1nK=一会等+祭,其中R为常数,且为正数,在温度变化不大时,△H与△S都可以视为
常数。下列图像中符合反应Ⅱ的nK与÷关系的是
(填标号)。
In K
In K
A
D
(3)一定温度下,在恒容密闭容器中充人1 mol CO和1molH2只发生反应Ⅲ,下列情况表明该反
应一定达到平衡状态的是
(填标号)。
A.气体总压强不随时间变化
B.CO体积分数不随时间变化
C,气体的平均相对分子质量不随时间变化
D.H2的消耗速率与CH,OH的生成速率之比为2:1
化学试题(N9)第7页(共8页)
(4)我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了光催化CO,加氢合成甲醇的反应历程与相对能
量的关系,结果如图所示。
0.5
0.0
HE+
散也一
.H++.HOOOH
HE+.HOOOH
.HE+.HO+.0HO
-0.5
-1.0
.H9+0
.OH+.H@+.OHO]
OH+.HOHO
-1.5
-2.0
-2.5
反应历程
图中决速步骤的化学方程式为
(5)在恒压条件下,CO2和H2的起始量一定,发生上述反应I和反应Ⅱ,CO2平衡转化率和
CH,OCH的选择性随温度的变化如图所示[CH,OCH的选择性=
2Xn(CHOCH3)
反应的n(C02)
×100%].
100
80
CH,OCH,的选择性
0
C0,平衡转化率
40
20
0
200
240280
320360
温度/℃
①温度高于300℃时,C02平衡转化率随温度升高而上升的原因是
②在恒温280℃、恒压3.4MPa条件下,通人1molC02和3molH2的混合气体,充分反应后,
测得CO2的平衡转化率为30%,体系中CH,OCH.的物质的量为0.1mol,则反应I的压强平
衡常数Kp=
(保留小数点后三位)。
(6)在酸性溶液中,以CO2为原料通过电化学方法制备CH,OCH,装置如图所示。
电源
H,O
工作电极
(玻碳电极
质子交换膜
①玻碳电极与电源的
(填“正”或“负”)极相连。
②电解时,工作电极上生成CH,OCH,的电极反应式为
化学试题(9)第8页(共8页)高三化学模拟卷一参考答案
一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)
题号
1
2
3
415
67
8910
11121314
答案
A
C
B
A
D
1.A【解析核聚变反应属于核反应,仅改变原子核结构,不涉及电子转移或氧化态变化,因此不涉及氧化还原反应,A
特合题意;水分解为氢气和氧气,氢的化合价从十1降至0,氧的化合价从一2升至0,涉及电子转移,是氧化还原反
应,B不符合题意;钠离子电池的工作原理依赖于Na+在电极间嵌入/脱出时的氧化还原反应,C不符合题意;合成氨
反应中氮的化合价从0降至一3,氢的化合价从0升至十1,是典型的氧化还原反应,D不特合题意;故选A。
2.C【解析】CH4分子中C原子采取sp杂化,CH4分子中σ键为C一H,是由C的sp3杂化轨道与H的1s轨道沿键
轴方向以“头碰头”方式形成,选项中C的轨道是未杂化的p轨道,A错误;丙烯腈的结构简式为CH一CH一CN,聚
CN
丙烯腈的结构简式为ECH2一CH元,B错误;CHg中C原子含3个σ键,无孤电子对,价层电子对数为3,VSEPR
模型为平面三角形,C正确;该有机物为甲酸异丙酯,分子中有3种等效氢(HCOO一含1种、CH一含1种、两个连
在同一碳上的甲基等效,含1种),核磁共振氢谱应出3组峰,D错误;故选C。
3.B【解析】向等浓度、等体积的NSO,溶液中分别加入等量的浓硫酸和稀硫酸,浓硫酸溶于水放热,使体系温度升
高,会造成实验变量不唯一(浓度和温度),且浓硫酸具有强氧化性,可能氧化N2SO,不能用于探究浓度对反应速
率的影响,A不符合题意;在铁制品上镀铜时,铜作阳极,与电源正极相连,铁制品作阴极,与电源负极相连,在电解质
CuSO,溶液中加入过量氨水形成铜氨离子,能使镀层更均匀、光亮、牢固,能达到实验目的,B符合题意;1mL0,1
mol/LKI溶液和2ml0.1mol/LFeCls溶液混合反应时,FeCl过量,无论反应是否可逆,滴入KSCN溶液均会变
红,不能证明该反应存在一定的限度,C不符合题意;饱和食盐水与电石反应生成乙炔气体,但电石中含有硫化物和
磷化物等杂质,产生的乙炔气体中混有HS,PH等杂质气体,H2S和PH具有强还原性,也能使澳水褪色,不能证
明乙炔可使渙水褪色,D不符合题意;故选B。
4.A《解析[Co(NH)6]C2的中心(O+与6个NH形成6个配位键(c键),每个NH分子内含有3个-Ho键,
6个NH,共含l8个N-H。键,故1mol[Co(NH)6]CL2中c键总数目为24Na,A正确;该反应中,Co元素从十2
价升高为十3价,2mol[Co(NH)6]Cl2反应共转移2mol电子,同时生成4 mol NH,故生成1 mol NH转移电子
数为0.5N,B错误;常温下pH=10的氨水中c(H')=1×10-10mol/L,由常温下K=c(H)·c(OH)=1×10-川
得c(OH)=1×10-4mol/L,1L溶液中OH数月为1X10-Na,C错误;1L0.1mol。L-气水中所有含氦微粒的
物质的量之和为0.1ol,若滴加盐酸全部转化为NHCl时,铵根离子水解使溶液显酸性,而此时pH=7,故溶质为
NH,Cl和NH·H2O,故NH数目小于0.1N,D错误;故选A。
5.D【解析】用惰性电极电解饱和食盐水时,阳极发生氧化反应,氨离子失去电子生成氟气,电极反应式为2CI一2
=CL2个,2H20十2e=2OH十H2个是阴极反应式,A错误;石灰乳是悬浊液,C(OH)g不能拆分为OH和
Ca+,需要保留化学式,正确的离子方程式为Cl2十Ca(OH)2=Ca+十Cl十ClO十H,O,B错误;酸性KC2O,溶
液氧化HO2,Cr2O号被还原成Cr3+,H2O2被氧化成O2,正确的离子方程式为Cr2O号十8HT十3H2O2一7H20十
2C3+十3O2个,C错误;故选D。
6.D【解析】根据化合物L的结构简式可知其分子式为CH,O2N,A正确;手性碳原子是连有4个不同原子或原子团
的碳原子,该分子不含手性碳原子,B正确;该分子中的氧基可与氢气在一定条件下发生还原反应转化为氨基,C正
确;该分子中的碳碳双键中的一侧碳上连的都是H,不存在顺反异构,D错误;故选D。
7.B【解析】W、X、Y、Z是四种短周期主族元素,W的核外电子总数等于其族序数,则W为H(核外电子总数为1,位于
第IA族);X是地壳中含量最多的元素,则X为O;Y原子的电子总数等于O的最外层电子数(6),则Y为C;Z的基
态原子未成对电子数与成对电子数之比为3:4,则Z为N(N的基态原子电子排布为1s22s22p,未成对电子数为3,
成对电子数为4),据此解答。同周期主族元熹从左至右,第一电离能呈增大趋势,但N的2印轨道达到半充满稳定状
态,其第一电离能大于右侧相邻元素,则第一电离能:C<O<N,即Y<X<Z,A正确。ZX为NO,其中心原子的
价层电子对数为2十5十12X2=3,含有1个孤电子对,其空间结构为V形,不是直线形,B错误。元素的非金属性
2
越强,其最高价氧化物对应水化物的酸性越强,因非金属性:C<N,则敢高价乳化物对应水化物的酸性:为<
HNO,即Y<Z,C正确。Y2W为CH,结构对称,正、负电中心重合,属于非极性分子,W2X2为HO2,结构不对
称,正、负电中心不重合,属于极性分子,则分子极性:C2H<H2O2,即Y2W<W2X,D正确。故选B。
8.A【解析】由于A山2O可视为共价晶体,而AICL为分子晶体,二者晶体类型不同,因此不能简单地通过阴离子所带
电荷数和半径来推断熔点高低,A符合题意;H,S的中心原子S的价层电子对数是2+6一?X1=4,PH的中心原子
2.
P的价层电子对数是3十5一X1=4,二者中心原子杂化类型均为p,而HS中心原子的孤电子对更多,对成键电
子对斥力更大,根据结构能推测出健角:PH>H2S,B不符合题意;石墨和聚乙炔中均存在共轭π键体系,石墨因离
域电子导电,聚乙炔经掺杂后可增强导电能力,根据结构能推测出导电性,C不符合题意,焦亚硫酸钠(N2S2O)和亚
硫酸钠中均含十4价的硫,所以两者均具有较强的还原性,D不符合题意;故选A。
9.C【解析】富马酸是二元羧酸,在与FeSO4反应生成CH2FeO,时,失去2个H+形成CH2O,因此Fe为十2价,A
错误;实验开始时,需先打开K、K、K,让F与稀硫酸反应生成H2,利用H2排尽装置内的空气,防止Fe+被氧化,
B错误;三颈烧瓶中反应生成CH2FO,沉淀,反应后的混合物经过滤分离出固体沉淀,再经洗涤除去表面杂质,最
后千燥得到粗产品,操作符合制备流程,C正确;CH2FO4、硫酸亚铁等均能使酸性高锰酸钾溶液褪色,无法区分是
哪种物质参与反应,因此不能用酸性高锰酸钾溶液滴定分析产率,D错误;故选C。
10.A【解析】根据题给信息,该水蒸气重整甲烷由Rh2VO簇介导,因此Rh2VO、RhVO、Rh,VO都有催化作
用,A错误;由图示可知循环I、Ⅱ的反应物为CH和H2O,产物为CO和H2,B正确;由图示可知,循环I中,UV
作用的步骤为RhVO,CH转化为RhVO、CO,H,即RhVO,CH UVRbeVO十CO+H,个,C正确;含V
物质中氧原子个数改变,V的氧化程度改变,因此RhVO、Rh2VO2、Rh2VO中金属元素V的价态一定改变,D
正确;故选A。
11.C【解析】水钻矿中钻为+3价,最终产物CoC中钻为十2价,“浸出”时Na2SO,作还原剂,将+3价钻还原为十2
价,A正确;“浸出”后溶液中存在大量C,酸性条件下过量的CIO会与C发生归中反应,生成有毒的Cl2,B正
确;NaCO3的作用是调节溶液pH,促进Fe、A+发生水解反应,最终转化为氢氧化物沉淀除去,并非生成碳酸盐
沉淀,C错误;CoCL2·6H2O是结晶水合物,温度过高易分解失去结晶水,减压可降低水的沸点,降低烘千温度,防止
产品分解,D正确;故选C。
NO
NH2
CI
12.D【解析】Cu电极上
发生还原反应生成
,可知Cu电极是阴极,Pb电极是阳极,b与外接电源
OH
的负极相连,A错误;Pb电极是阳极,Pb电极的电极反应式为Pb一2e十SO一PbSO,,B错误;转移2mol电
子,阳极室有1 mol SO转化为PbSO,沉淀,同时有2 mol H+移入阴极室,电解一段时间后,阳极室中电解质溶液
NOz
NH
ci
CI
的质量减小,C错误;阴极的电极反应式为
十4e+4H=
十HO,理论上每生成
OH
NH2
Cl
1 mol
,电路中转移4mol电子,D正确;故选D。
OH
13.C【解析】由能量变化图可知,Z和W的能量均低于原料的总能量,生成Z和W的反应均为放热反应,A正确;能
量越低的产物越稳定,平衡时含量越高,图中信息显示,W的能量比Z低,则达到平衡时,Z的含量小于W,B正确;
:需等于W转化为乙反应的化学平衡常数,温度不变时,并比值不变,C错误;活化能越低,反应速率越快,M生
成Z的活化能低于M生成W的活化能,则开始发生反应的短时间内生成Z的反应速率更快,且低温条件下,短时
间内Z转化为W的反应并未显著发生,故Z为主要产物,D正确;故选C。
14.C【解析】根据硫化氢电离方程式可知,曲线①代表(HS)与pH的关系,曲线②代表(HS)与pH的关系,曲线
③代表6(S-)与pH的关系;再根据电离常数表达式以及电离常数大小关系,由a、b点坐标可计算:K=10、
Ka=l0-“;根据金属硫化物在溶液中存在平衡:HS(aq)十A+(aq)。一AS(s)十H+(aq)K,K,一
(A*)cHS),得pH=-lgc(A+)-lgK+1,同理,HS(aq)+2B*(aq)一B,S(s)+Ht(a)K,K=
c(H+)
20B*)cHS)得pH=一2lgc(B*)一lgK,十1:据此作答。根据图示,曲线④的斜率校大,则曲线④代表
c(H)
一lgc(B)与pH的关系,曲线⑤代表一lgc(A+)与pH的关系,A错误。2HS(aq)一H2S(ag)十-(aq)的平衡
常数K-袋-10,B错溪.常强下,0.1m0l1的氏S溶流中,器10,(*10mml,即H
约为4,C正确。对于南线④pH=12时,c(S)=KeXc2=10X0.1m0l·L1=10m0lL,B,S的溶
c(H)
10-12
度积K,(B,S)=2(B*)Xc(S)=(102)2X103=10”;同理,对于曲线⑤,pH=8时,c(S-)=K2XHS)-
c(H)
10-4×0.1
10-8
mol·L-1=10-7mol·L-1,Km(AS)=c(A+)Xc(-)=10-36,AS(s)+2B*(aq)B2S(s)+A+(aq)
的平米发K=亮爸器=8二-10>10,反a趁于究会,D婚.故毫C
二、非选择题(本题共4小题,共58分)
15.(每空2分,共14分)
(1)Cu2++2NH+2H2O=Cu(OH)2↓+2NH旷[或Cu++2NH,·HO=Cu(OHD2V+2NH时]
(2)10滴pH=11.5的NaOH溶液
(3)>
(4)4.8×10-7
(5)N2 Hg (HSO)
(6)C2()被水合肼进一步还原成铜单质
(7)917.28
【解析】(I)向硫酸铜溶液中滴加氨水时,氨水呈弱碱性,其中的OH与C+反应生成氢氧化铜蓝色沉淀。其离子
方程式为Cu++2NH+2H2O=Cu(OH)2+2NHt[或Cu2++2NH·H2O一Cu(OH)2Y+2NHt]。
(2)丙同学的目的是证明深蓝色溶液的形成是因为生成了铜氨配合物,而不是因为强碱性环境下生成了
[Cu(OH)4门,因此采用控制变量法,应滴入等量的pH相同的强碱溶液,可以选用10滴pH=11.5的NaOH
溶液。
(3)在NH中,氨原子有一个孤电子对,孤电子对对成键电子对的排斥作用较强,键角较小;在[C(NH3)4]+中,氨
原子的孤电子对与铜离子形成了配位健,变为了成键电子对,成键电子对之间的排斥作用比孤电子对与成键电子对
之间的排斥作用弱,因此键角会变大。即[Cu(NH):]+中的H一N一H健角大于NH中的H一N一H键角。
(4)总反应为Cu(OHD2+4NH3=[Cu(NH)4]++2OH。又已知I.Cu(OH)2(s)=Cu+(aq)+2OH(aq)
Kp[Cù(OH)2]=4.8X10-,Ⅱ.Cu++4NH=[Cu(NH)4]+K,=10s,总反应=反应I+反应Ⅱ,故K=
Kp[Cu(OH)2]·K1=4.8X10-7。
(5)肼(N2H)分子中有两个氨原子,每个氨原子都有一个孤电子对,可以结合两个Ht。肼与硫酸反应生成酸式盐
时,硫酸过量,肼会结合两个氢离子形成N,叶,故化学式为N,H(HSO)2。
(6)肼可以将铜氨离子中的十2价铜还原为十1价铜,说明肼有一定还原性,肼过量时,可能会将铜元素进一步还原
为铜单质,导致C2O的产率下降。
(7)根据氧化还原反应的得失电子守恒可知,2H,→N2,失去2X2=4个电子;2C→Cu0,得到2个电子,因此关
系式为N2H42Cu0。n(N2H)=1L×3.25mol/L=3.25mol,理论上n(CuzO)=3.25molX2=6.5mol。考虑
实际产率,n(Cu2O)=6.5mol×98%=6.37mol。又MCO)=64X2+16=144g/mol,故m(CuO)=6.37molX
144g/mol=917.28g。
16.(每空2分,共14分)
(1)6
(2)①温度过低,反应速率慢,温度过高,HC1挥发、H2O分解,原料利用率降低
②AgCl、SiO,
③IiTe0,+2NasO,10P/50CTe↑+2Na,S0,+H,0+
(3)1X10-4
(4)SeO号与NH2OH反应生成的氮气可作保护气
(5)2 CAuCL]+3HCO,==2Au↓+6C02↑+8CI+6Ht
【解析】(I)Te属于第IA族元素,基态Te原子有6个价电子,则有6种不同的运动状态。
(2)①“酸溶”时,若温度过低,反应速率慢;温度过高,HC1挥发、HO2分解,原料利用率降低。
②由转化关系和物质性质可知,所得酸溶渣中除含H2TO,外,还含有AgCl、SiO2。
③“提确”时,H2TeOa被Na2SO,还原为Te,再经减压蒸馏获得Te,反应的化学方程式为H2TeO十2NaSO,
10-Pa/550 CTe+2NaSO.+H
(3)由Kp[Cu(PO4)2]=1X10-”,Kp[Pb(P0)2]=8X10-5可知,“沉铜、沉铅”时Pb(PO4)2的Kp更小,Pb+
沉淀完金,则根据铜离子沉淀完全时计算所得滤液中c(P0)最小为09m0l·L=1X10-"mol·L
(4)“提硒”时,SeO被NH2OH还原为S,NHOH被氧化为氨气,氨气可作保护气,故此过程无需另加保护气即
可防止Se被氧化。
(5)“提金”时,[AuCL,]-被HCO,还原为Au,反应的离子方程式为2[AuCL]-+3H2CO,一2Au↓+6CO2个+
8C1+6H。
17.(除标注外,每空2分,共15分)
(1)氧化反应(1分)
(2)碳碳双键(1分)
(3)CH,CO(CH),C00H+C,H,OH浓宽酸CH,C0(CH,CO0CH,+H,0
△
(4)①ac②2
OCH,
H,CO
(5)
0
HN
H,C
(6)将酰胺基中的羰基还原为一CH一,同时保护酮羰基不被还原
CHs
酸性KMnO,溶
乙醇,浓硫酸
(7)
加热
【解析们】A发主氧化反应生成B,B与乙醇发生霜化反应金成D,由此可知,B的结构简式为人mD
0
已知信息|的反应生成E,E分子含有一个六元环,则E的结构简式为
,E经历两步反应生成F,F发
0
OCH,
H,CO
反应生成G,结合G的分子式可知,G的结构简式为
G经历多步反应生成I,I发生氧化反应
HO
t.业hfe ch /Tn八W作4z
和CH,NH2发生取代反应生成K,K发生碳碳双键的加成反应转化为L,则K的结构简式为
据此
0三
0
H,C
解答。
(1)A中碳碳双键被酸性高锰酸钾溶液氧化,发生的是氧化反应。
(2)F分子中含有的官能团的名称是醚键、碳碳双键、裁基,其中不含氧的官能团的名称是碳碳双键。
(3)BD发生的是酯化反应,化学方程式是CH,C0(CH,),C00H+C,H,OH*碱酸CH,C0(CH,C00CH十
H2O。
0
(4)①aD分子中由于
C
的吸电子作用,使邻位碳原子上的C一H的极性增强,a正确;b.若D分子中断裂
C一O和带*碳原子上的C一H,则会形成四元环结构:0一
0,故而断裂的应是羰基左侧碳原子上的C一H,b
错误;c.D→E的反应机理是极性强的C一H断裂,H与一OC2H结合生成乙醇,而受羰基、酯基吸电子效应影响,
图中标注“碳原子上的C一H极性更强,会影响主产物的产率,但生成的四元环结构由于张力过大,稳定性差,从而
也会影响主要产物的生成,c正确;故选ac。
OCH、
HCO.
②由分析知G的结构简式为
H与G具有相同的环状结构和取代基,则苯环上的等效氢只有正种的
HO
CH3()
OCH
H的结构为
H()
H()
,共两种。
OCH
OCH,
H,CO
(5)根据分析可知,K的结构简式是
0三
HN
0
H,C
(6)L→T经过三步转化,第一步是利用乙二醇与L发生已知信息ⅱ的反应,将L中的酮羰基转化为缩酮结构,第二
步是利用强还原剂IiA1H4将酰胺基中的羰基还原为一CH2一,第三步是在酸性条件下将缩酮结构重新转化为酮羰
基,故设计的目的是将酰胺基中的羰基还原为一CH2一,同时保护酮羰基不被还原。
18.(除标注外,每空2分,共15分)
(1)-23.3
(2)C
(3)AC
(4)HCO0+5H=HC0OOH+4H·(或HCO0°+H*=HCOOH")
(5)①△H>0,△H2<0,温度升高,反应I平衡正移使CO2的转化率上升,反应Ⅱ平衡逆移使CO2的转化率下降,
上升幅度超过下降幅度
②0.025
(6)①正(1分)
②2C02+12e+12H+=CH,OCH+3H20
L出余女灯安/I0\笛5而
1闪0V形瓶
【解析】(1)根据盖斯定律,可知Ⅱ一2XI一2XⅢ得:2CHOH三CH,OCH(g)+H2O(g),则该反应的焓变△H
=△H2-2△H1-2AH3=[-122.5-2X41.2-2×(-90.8)]kJ·mol-1=-23.3k·mol-1。
(2)反应Ⅱ的△H2<0、△S<0,故图像C符合hK与一的关系。
(3)反应后气体物质的量减少,恒温恒容条件下,压强是变量,气体总压强不随时间变化,反应一定达到平衡状态,A
符合题意;设参加反应的一氧化碳为xmol,则反应消耗氢气2xmol,生成xmol甲醇,容器中气体的总物质的量为
(1-x)+(1-2z)十z=(2-2x)m0l,一氧化瘦的物质的量为(1-x)m0l,00体积分数为=忌=合,不随时间变
化,反应不一定达到平衡状态,B不符合题意:气体的总质量一直不变,总物质的量在变,当气体的平均相对分子质
量不随时间变化,反应一定到达平衡,C符合题意;H2的消耗速率(正反应速率)与CHOH的消耗速率(逆反应速
率)之比等于2:1,反应才一定达到平衡状态,D不符合题意;故选AC。
(4)由图可知,图示反应决速步骤[能垒(活化能)最大的步骤]对应的化学方程式为HCOO+5H"一HCOOH”十
4H"或HCOO°+H=HCOOH”。
(5)①△H>0,△H2<0,温度升高,反应I平衡正移使CO2的转化率上升,反应Ⅱ平衡逆移使CO2的转化率下降,
上升幅度超过下降幅度。
②已知通入1molC02和3molH,充分反应后,C02的平衡转化率为30%,CH OCH的物质的量为0.1mol,故
平衡时各物质的物质的量为C02:(1一0.3)mol=0.7mol、H2:(3-0.1一0.6)mol=2.3mol、C0:0.1mo1、H0:
a1+0.8》m=04m.反应1的压强手黄分发K=82韶-器品-88专
0.025。
(6)①由图可知玻碳电极上失电子,发生氧化反应,故其为电解池的阳极,故玻碳电极与电源的正极相连。
②电解时工作电极上C(2发生还原反应生成CH,(0CH,电解质为酸性溶液,故电极反应式为2C()。十12e·+12H
-CH OCH+3HO。