内容正文:
三0022.
11.解析:(1)已知Ni是28号元素,故基态Ni原子的价层电子
排布式为:3d4s2,在周期表中第四横行第10纵列即位于
第4周期第族,故答案为:3d4s2;第四周期第Ⅷ族:(2)
由题千晶胞示意图可知,一个晶胞中含有N+个数为:2X
=1,Zm个鼓为:8×日=1,含有CN个数为:8×日
1
4.NH个裁为:8X}-2,苯环个教为:4X号-2.则该晶胞
的化学式为:Ni(CN),·Zn(NH)2·2CH。,且晶胞中每个N
原子均参与形成配位键,N+周围形成的配位键数目为4,
Zn2+周围形成的配位键数目为6,则N+与Zn+的配位数
之比4:6=2:3:x:y:之=4:2:2=2:1:1;由以上分
析可知,N+的配位数为4,则Ni+采用dsp2杂化,而Zn2
的配位数为6,Zn2+采用spd杂化,即晶胞中有d轨道参
与杂化的金属离子是Zn+、N+,故答案为:2:3;2:1:1;
Zn2+、Ni+;(3)吡啶(
)替代苯也可形成类似的笼形
N
包合物。已知吡啶中含有与苯类似的Ⅱ大π键,则说明吡
啶中N原子也是采用sp杂化,杂化轨道只用于形成。键
和容纳孤电子对,则吡啶中N原子的价层孤电子对占据
sp2杂化轨道,故答案为:D:(4)已知苯分子为非极性分子,
H,O分子为极性分子,且吡啶中N原子上含有孤电子对,
能与H,O分子形成分子间氢键,从而导致在水中的溶解度
吡啶远大于苯,故答案为:吡啶能与H,O分子形成分子间
氢键;吡啶和H2O均为极性分子,符合“相似相溶”规律,而
苯为非极性分子:(5)已知一CH?为推电子基团,一C1是吸
电子基团,则导致N原子电子云密度大小顺序为:
,结合题千信息可
-CI
知
其中碱性最弱的为:
,故答案
答案:(1)3d4s2第四周期第Ⅷ族
(2)2:32:1:1Zn2+、N2+(3)D
(4)吡啶能与H2)分子形成分子间氢键吡啶和H,O均
为极性分子,符合“相似相溶”规律,而苯为非极性分子
-C1
(5)
真题再现
1.解析:(1)Sn位于元素周期表的第5周期IVA族,基态Sn原
子的最外层电子排布式为5s5p,Sn的基态原子最外层轨
5s
5p
道表示式为个个个☐:
(2)①SnCL,中Sn的价层电子对数为2+号×(4-2×1)=
3,故SnCl2分子的VSEPR模型名称是平面三角形;
②SnCL,中Sn的价层电子对数为4+号×4-4X1D)=4,有4
个o键、无孤电子对,故Sn采取sp杂化,则SnCL,的Sn一Cl键
是由锡的sp杂化轨道与氯的3p轨道重叠形成。键:
(3)①灰锡具有立方金刚石结构,金刚石中每个碳原子以单
键与其他4个碳原子相连,此5碳原子在空间构成正四面
体,且该碳原子在正四面体的体心,所以灰锡中每个S原子
周围与它最近且距离相等的S原子有4个;
②根据均摊法,白锡晶胞中含Sn原子数为8X日+1=2,灰
锡品胞中含5m原子数为8×日十6×号十4=8,所以白锡与
2M 8M V2
友锡的密度之比为NN4V
13
盒三r北米
(4)将SO2与焦炭充分混合后,于惰性气氛中加热至800℃,
由于固体之间反应慢,未发生明显反应:若通入空气在
800℃下,SnO。能迅速被还原为单质Sn,通入空气的作用
是:与焦炭在高温下反应生成CO,CO将SnO2还原为单质
Sn,有关反应的化学方程式为2C+0,高严2C0.2C0+Sm0,
高强Sn十2C0:
5p
答案:(1)个个■
(2)①平面三角形②sp3杂化
(3)①4@7
、Ve
(4)与焦炭在高温下反应生成CO,CO将SO2还原为单
质Sn
2.解析:(1)Mn的原子序数为25,位于元素周期表第四周期
ⅧB族;基态Mn的电子排布式为:[Ar]3d'4s,未成对电子
数有5个,同周期中,基态原子未成对电子数比Mn多的元
素是Cr,基态Cr的电子排布式为[Ar]3d4s,有6个未成对
电子;
(2)由均摊法得,品胞中Mn的数目为1十8×日=2,0的数
目为2计4X号-=4,即孩氧化物的化学式为Mn0,Mn0,晶
体有O原子脱出时,出现)空位,即x减小,Mn的化合价为
+2x,即Mn的化合价降低;CaO中Ca的化合价为+2价、
V2O,中V的化合价为+5价、FezO,中Fe的化合价为+3、
CuO中Cu的化合价为+2,其中CaO中Ca的化合价下降只
能为0,其余可下降得到比0大的价态,说明CO不能通过
这种方式获得半导体性质:
(3)BF,中B形成4个o键(其中有1个配位键),为sp杂
化,空间结构为正四面体形;咪唑环存在大π键,N原子
形成3个6键,杂化方式为sp;
(4)由HMF和FDCA的结构可知,HMF和FDCA均能形
成分子间氢键,但FDCA形成的分子间氢键更多,使得
FDCA的熔,点远大于HMF。
答案:(1)四lBCr
(2)MnO,降低A
(3)正四面体形sp2
(4)FDCA形成的分子间氢键更多
[第二部分]高三入学衔接检测卷(一)
1.B[A.石英主要成分是二氧化硅,不属于硅酸盐,故A错
误:B.风化作用是指地表岩石受到水、氧气和二氧化碳的作
用而发生化学成分和矿物成分变化,并产生新矿物的作用,
是化学变化,故B正确;C.纸的主要成分是纤维素,绢的主
要成分是蛋白质,故C错误;D.高锰酸钾除菌是利用其强氧
化性,是化学方法,故D错误。]
2.C[A.Na2O由钠离子和氧离子组成,其电子式为:
Na[:O:]-Na,故A正确:B.H,O中有2个o键,2
个孤电子对,VSEPR模型
故B正确;C.该轨
道表示式为氟原子的核外电子排布,故C错误;D.3,3二甲
基戊烷主链5个碳原子,3号碳上2个甲基,其键线式为:
XC,故D正确]
3.A[A.Na2S用于去除工业废水中的Hg2+,是利用两者发
生复分解反应生成HgS沉淀,各元素化合价未发生变化,与
氧化还原反应无关,A符合题意;B.CL2用于自来水消毒是
利用氯气和水生成的次氯酸的强氧化性杀菌、消毒,反应为:
C2+HO一HC1+HCIO,氨元素化合价发生了变化,与
飞堡快系假期
00M=
氧化还原反应有关,B不符合题意;C.FCl,溶液用于蚀刻
N+作用,形成配合物,进入氯仿层,B正确:C.加入盐酸进
铜板,发生反应:2Fe3++Cu一2Fe2++Cu+,为氧化还原
行反莘取,HCI可以解除丁二酮肪与N+的配位键,为化学
反应,C不符合题意;D.银氨溶液用于检验醛基,发生氧化
变化,C错误;D.根据分析,水层加入沉淀剂经过滤、洗涤、
还原反应生成银镜,醛基被氧化为羧基,与氧化还原反应有
千燥、灼烧、还原得到粗镍,D正确。]
关,D不符合题意。门
10.D[A.由反应机理可知,氢气和氧气在[PC1,]2-的作用
4.B[A.FeSO,溶液与氨水、NH,HCO。溶液反应,生成
下生成过氧化氢,反应的化学方程式为:H2十O
FeCO,沉淀,离子方程式为:Fe2+十HCO,+NH3·H2O
一FeCO,¥+NH时+H2O,故A错误:B.Fe3+与H2S发生
[PaHO,A错误:以Pa元素在[PaC,]产、
氧化还原反应,反应的离子方程式为:2Fe3++H2S
[PdCl,O2]2中的化合价均为+2价,Pd单质中Pd元素的
2Fe+十S¥十2H,故B正确;C.向明矾溶液中滴加氢氧化
化合价为0价,B错误:C.由反应机理可知,①、②均为氧化
钡溶液至沉淀质量最大时,产生的沉淀只有硫酸钡,反应的
还原反应,③中没有元素化合价发生变化,为非氧化还原反
离子方程式为:A13++2SO+2Ba2++4OH—2BaSO,↓
应,C错误;D.由反应机理可知,HCI和C1厂均可循环利用,
十A1(OH):,故C错误;D.醛基具有强还原性,能被溴水氧
D正确;答案选D。]
化,邻羟基苯甲醛中加入足量浓溴水,生成
11.A[A.X的苯环上含有3种不同化学环境的氢原子,其苯
OH
OH
环上的一渙代物有3种,A正确;B.苯环和氢气以1:3发
Br
COOH
CHO
生加成反应:碳碳双键和氢气以1:1发生加成反应,Y分
,离子方程式为:
+3Br2+
子中含有4个苯环、2个碳碳双键,所以1molY最多消耗
H2的物质的量是3×4mol+1×2mol=14mol,B错误;C.苯
Br
分子是平面形分子,S原子取代苯环上H原子位置在苯环平
OH
面上,但Si原子形成4个共价键,采用sp杂化,形成的是
COOH
四面体结构,因此与S原子连接的4个C原子在四面体的
H,O-
¥十4H+十4Br,故D错误。]
四个顶角上,不在同一平面上,故Z分子中所有碳原子一定
不能共平面,C错误;D.Z分子中含有的碳碳双键能被酸性
Br
高锰酸钾溶液氧化而使其褪色:含有碳碳双键能够与溴水
5.C[A.由信息可知,熔沸点较低,则二茂铁为分子晶体,
发生加成反应而使溴水褪色,因此Z使溴的四氯化碳溶液
A错误;B.“CH,”与Fe之间不可能形成离子键,B错误;
和酸性高锰酸钾溶液褪色的原理不相同,D错误;故合理选
C.二茂铁中每一个C有一个电子,共有10个电子,再加上
项是A。」
自身所带有的两个负电荷,共有12个电子,即六对电子,故
12.A[A.平衡常数与温度有关,同一温度下,平衡常数为定
二茂铁的配位数为6,C正确;D.二茂铁中所有碳原子形成3
值,故三个容器中反应的平衡常数大小相等,A项错误;
个o键,杂化方式为sp,D错误;故答案选C。]
B.三个容器中起始物质的浓度不相同,在相同容器同一温
6.A[A.18gH,O的物质的量为1mol,每个水分子中含有
度下反应速率不等,B项正确:C.若将甲容器容积缩小一
2个H一O键,因此1 mol H,O中含有2N个H一O键,A
半,甲、丙两容器中起始反应物的浓度相等,两个平衡等效,
正确;B.pH=2的盐酸中,c(H)=0.O1mol·L1,则
乙的体积分数相等,则n(Z)两=2m(Z)p,但由于正反应是
n(H)=0.01mol,数目为0.01NA,B错误;C.溶液中的水
气体分子数减小的反应,甲容器体积恢复为2L时,平衡逆
也含有氧原子,C错误;D.未指明是否标准状况,无法计算
向移动,甲容器中Z的体积分数减小,故平衡时丙容器中Z
O2物质的量,D错误。]
的物质的量大于甲容器中的2倍,C项正确;D.丙容器中X
7.D[A.该有机物分子含有15个碳原子、17个氢原子、1个
的转化率为80%,达到平衡:c(X)=0.2mol/L,c(Y)=
氧原子、1个氯原子,其分子式为CsH,NO,故A正确;
B.该有机物分子碳碳双键中不饱和碳原子均连接2个不同
0.4 mol/L.c(Z)=1.6 mol/L.K=c()(Y
c2(Z)
的原子或原子团,存在顺反异构,故B正确:C.分子含有的1
0.2×0.4=80,D项正确。]
1.62
个苯环、1个碳碳双键、1个羰基、1个一CN,可发生加成反
应、取代反应和氧化反应,故C正确;D.一CN中碳原子采取
13.D[根据题干中水系碱性镍-锌二次电池的工作原理图可
s即杂化,甲基中碳原子采取$即杂化,苯环及双键中碳原子
得,放电时a极为负极,发生氧化反应:Zn一2e+2OH
采取sp2杂化,分子中碳原子有3种杂化方式,故D错误:故
—ZnO+HO,b极为正极,发生还原反应:NiOOH+e
答案选D。]
=NiO十OH;充电时a极为阴极,发生还原反应:ZnO
8.C[A氯化铵受热分解生成氨气和氯化氢,氨气和氯化氢
十H2O十2e一Zn十2OH,b极为阳极,发生氧化反应:
在试管口遇冷又生成氯化铵,则直接加热氯化铵无法制得氨
NiO+OH-e—NiOOH。
气,A错误:B.五氧化二磷是酸性氧化物,不能千燥碱性气
A.根据分析,放电时a极为负极,发生氧化反应:Zn一2e
体氨气,B错误;C.氨气的密度小于空气,可以用向下排空气
+2OH一ZnO十H2O,A正确;B.根据分析,放电时b极
法收集氨气,试管口的棉花可以防止氨气与空气对流,C正
为正极,发生还原反应:NiOOH+e一NiO+OH,B正
确:D.氨气直接通入稀硫酸中,氨气与稀硫酸反应会产生倒
确;C.根据分析,充电时,b极为阳极,与电源正极连接,
吸,D错误。
C正确;D.根据分析,充电时,a极反应式为ZnO+2e十
9.C[电镀污泥加碳酸铵和氨水进行“氨浸”,钙离子与碳酸
13.0g
根离子反应生成CaCO,,同时氨水可以使溶液pH增大,促
H,0一Zn+20H,n(Zn)=65g:m0=0.2mol,
进Fe3+、A3+的水解,转化为Fe(OH)3、A1(OH)1,浸出渣主
n(e)=0.4mol,D错误。]
要成分为CaCO3、Fe(OH)3、Al(OH)3,得到的浸出液加有
14.D[由于c(A13+),c(Zn2+)均为0.1mol/L,则曲线③④表
机物丁二酮肟和氯仿萃取镍,镍进入氩仿层,在氯仿层中加
示的离子为c(AB+)或c(Zn2+),纵坐标表示的为一lgc,则
HCI反萃取得到含镍离子的溶液和有机萃取剂,有机萃取
离子浓度越小,一lgc越大,则曲线①代表lgc(S2)与pH
剂重复使用,充分利用萃取剂,含镍离子的溶液加入沉淀剂,
的关系,则曲线②代表lgc(OH厂)与pH的关系,根据曲线
再进行过滤、洗涤、干燥、灼烧、还原得到粗镍。A.根据分
②与曲线④的交点坐标(5.8,8.2),可知此时pH=5.8,则
析,“氨浸”后Ca2+、Fe+、A13+转化为CaCO、Fe(OH)3、
c(OH)=l082mol/L,同时根据Kp[Zn(OH)2]=1.2×
A1(OH)3而被除去,A正确;B.根据分析,加入丁二酮肟与
1017,则曲线④为1gc(A13+)与pH的关系,曲线③为
136
三0022
lgc(Zn2+)与pH的关系,据此分析。A.由分析可知,曲线
气体通过C装置与D装置中NaOH溶液反应从而进行吸
③为lgc(Zn2+)与pH的关系,曲线①代表lgc(S2-)与pH
收处理,为防止D装置中水蒸气进入反应装置,还有在C
的关系,则根据二者交点(5,6,10.8)可知,Km(ZnS)=
和D装置中间加一个千燥装置B,据此分析解题。
c(Zn2+)·c(S2-)=1018×101a.8=1021.6,Kp[Zn
(1)根据分析,装置的排序是AECBD,首先用千燥的N2排
除装置中的空气,则反应前C装置内应该充满N2,反应生
(0H)2]=1.2×101,√Km(ZnS)<
KZn(OHD2,溶
4
成的COCl,密度大于N2,所以COC2从d进入,因此,实
解度:Zn(OH)2大于ZnS,A正确;B.由分析可知,曲线①
验装置合理的连接顺序为ahi(或ih)debefg;
代表lgc(S2-)与pH的关系,B正确;C.由A可知,溶解度:
(2)①K打开,K2关闭,使得N2能进入装置排尽空气而不
Zn(OH)2大于ZnS,pH逐渐增大时,溶液初始生成的沉淀
会带入CCL1;
②反应结束后还需要持续通入N,一段时间,从而将COCI
为ZnS,C正确:D.Zn++H2S—ZnS+2H的平衡常数
完全排入装置D被充分吸收,并将生成的CCL全部吹入
c2(H+)
c2(H)·c(S2)
K=czn)·c(HS=c(Zm*)·c(S)·cH,S
C中充分收集;
(3)三氯化铬容易受热升华,温度降低后容易在导管内凝
e2(H)·c(S2-)
K(ZnS)·cH,S,曲线①代表lgc(S)与pH的关系,
华,从而堵塞导管;
(4)根据元素分析,COC12水解生成的两种酸性气体是HC1
曲线③为lgc(Zn2+)与pH的关系,则根据二者交点(5.6,
和CO2,COCl2和NaOH溶液反应的离子方程式应该为
10.8)可知,此时c(S2-)=101o.8mol/L,c(H+)=105.6
COCI,+40H-CO+2H,O+2CI,
mol/L,c(H2S)=0.1mol/L,由A可知Km(ZnS)=
106,则K=1008×(106)
(5)①Cr,O号和Fe2+的反应为6Fe2+十Cr,O号+14H
1021.6X0.1
=10.6,D错误。]
一6Fe3++2Cr++7H,O,根据原子守恒可得关系式为
15.解析:铜阳极泥(含有Au、Ag,Se、CuSe、PbSO,等)加入
2CrCla~2CrO~Cr2 O~6Fe~6(NH),Fe(SO)2,
HO2、H2SO、NaCI氧化酸浸,由题中信息可知,滤液1中
别释品中Cc)=言[Nl,.a(S0]×80品
含有Cu+和H,SeO,滤渣1中含有Au、AgC1、PbSO4;滤
渣1中加入NaCIO、H2SO,、NaCI,将Au转化为
=号×1.0mol/L×21.0×103LX4=2.8×10mol,m
Na[AuCl4]涂去,滤液2中含有Na[AuCl,],滤渣2中含有
(CrCl3)=nM=2.8×102mol×158.5g/mol=4.438g,则
AgCI、PbSO,:在滤渣2中加入Na,SO,,将AgCI转化为
[Ag(SO)2]3-和[Ag(SO3)3]5,过滤除去PbSO,滤液3
样品中CL的质量分其为88×10%=8.76%:
中加入Na2S,O4,将Ag元素还原为Ag单质,NaS,O,转
②A.步骤I未继续加热一段时间,由于过量的H,O2的存
化为Na2SO3,滤液4中溶质主要为Na2SO,,可继续进行银
在,在步骤Ⅱ中会还原为C+,则滴定时消耗标准溶液硫
转化过程。
酸亚铁铵体积减小,测定的CrCl3质量分数偏低,A符合题
(1)搅拌、粉碎、适当升高温度等措施能提高“氧化酸浸”的
意:B.若步骤Ⅱ中未加浓磷酸,将导致滴定终点提前,即导
效率:
致消耗(NH,)2Fe(SO,)2溶液的体积将偏小,n(CrCl3)和
(2)由分析可知,滤渣的主要成分为金、氯化银、硫酸铅:
m(CCL)都偏小,使CrCl质量分数的测定值偏低,B符
(3)由分析可知,加入氯酸钠、硫酸和氯化钠混合溶液涂金
合题意;C.若步骤Ⅲ中所用(NH1)2Fe(SO)2溶液已变质,
的目的是将金转化为Na[AuCL],反应的离子方程式为
则消耗(NH,)2Fe(SO,)2溶液的体积将偏大,n(CrCl)和
2Au+CIO+7CI7+6HT-2[AuCl]+3H,O;
m(CrCL)都将偏大,使CrCl质量分数的测定值偏高,C不
(4)由题给信息可知,氯化银能与溶液中的氯离子反应转化
合题意;D.若步骤Ⅲ中读数时,滴定前俯视,滴定后平视,
为二氯合银离子,所以“氧化酸浸”和“除金”工序均需控制
将导致消耗(NH)zFe(SO)2溶液的体积将偏大,
加入的氩化纳不过量,否则会使银的产率降低:
n(CrCl)和m(CrCL)都将偏大,使CrCl质量分数的测定
(5)由分析可知,加入Na2S,O,溶液将[Ag(SOa)2]3-转化
值偏高,D不合题意:
为银时,Na2S,O,被氧化为可以循环使用的Na2SO3,由得
故答案为:AB。
失电子守恒可知,氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:1:
答案:(1)debcfg
(6)由题给信息可知,高于40℃后,亚疏酸钠的溶解度减
(2)①K1打开,K2关闭②继续通入N2一段时间将
小,会使“银转化”和“银还原”的效率降低,难以实现连续生
COCl2完全排入装置D被充分吸收,并将生成的CrCL全
产,导致银的产率降低:
部吹人C中
(7)①由题意可知,硫代硫酸根离子中心硫原子的价层电子
(3)升华的三氯化铬易凝华,堵塞导管(4)COCl2十4OH
对数为4、孤电子对数为0,离子的空间结构为四面体形;
CO+2H,O+2C1
②硫代硫酸根离子中心原子硫的孤电子对数为0,而端基
(5)①88.76%②AB
硫原子有孤电子对,所以硫代硫酸根离子中的中心硫原子
17.解析:反应④包含一系列过程,D的分子式为C2H2O3,可
不能做配位原子,端基硫原子能做配位原子。
发生银镜反应,且具有酸性,则D为OHCCOOH,根据D、E
答案:(1)搅拌或粉碎或适当升高温度等
结构简式知,C、D发生加成反应生成E,则C为
(2)AgCl PbSO
OH
(3)2Au+C1O,+7C1+6H+-2[AuCL,]+3H,O
CH
(4)防止氯化钠过量导致AgCI转化为[AgCl2]
,B比A的相对分子质量大79,则B为
(5)1:2(6)40
Br
CH
(7)①四面体形②中心S原子无孤电子对不可以做配位
CH
原子,端基S原子有孤电子对可以做配位原子
、A为
,A需要和液溴在澳化铁作催化
16.解析:三氯化铬易潮解,易升华,高温下易被氧气氧化,所以
实验过程中要确保装置内不能存在氧气和水蒸气,A装置
剂条件下发生取代反应生成B,B发生水解反应生成C:E
的作用是用N2将CCl,导入装置参与反应,B装置作用是
发生催化氧化生成F,F发生信息Ⅲ的反应生成G为
防止水蒸气进入反应装置,C装置作用是收集CCL,D装
CHO
置是处理COCL2尾气,E装置是发生装置。整个反应流程
,结合题目分析解答。
先用千燥的N2排除装置内空气,然后再通入N2将CCl
HO
气体带入装置,与E中的Cr2O3反应,生成的COCl2有毒
CH
137
空快系假期
(1)反应①为甲苯和溴的取代反应,条件是Br2、铁粉,⑥为
醇的催化氧化反应,条件是铜、氧气、加热;(2)a,C为
OH
CH.
,属于酚类物质,C物质能使三氯化铁溶液显
紫色,故正确;b.D为OHCCOOH,D分子中含有羧基和醛
基,故错误;心,E中含有醇羟基、酚羟基、羧基,醇羟基和酚
羟基能发生氧化反应,苯环能发生加成反应,羟基、羧基能
发生取代反应,羧基和醇羟基能发生缩聚反应,故正确;d,
F中苯环和羰基都能和氢气发生加成反应,但羧基不能和
氢气发生加成反应,则1molF最多可与4molH2发生加
成反应,故错误;故选bd:
(3)反应⑤的类型是加成反应,由C和D生成E的化学反
OH
CH.
CHO
应方程式:
COOH
OH
OH
一定条件
HO
CH
CHO
(4)根据上述推断G的结构简式为
HO
CH
其同分异构体中既能发生银镜反应,又含苯环的一共有24
种。即①含有一CHO、一OH、一CH三个取代基,两个在
对位,另一个有2种位置;两个在间位,另一个有4种位置;
两个在邻位,另一个有4种位置;②含有一OH和一CH2
CHO两个取代基的共3种;含有一CHO和一CHOH两
个取代基的共3种:含有一CHO和一OCH两个取代基的
共3种;含有一CH和一OCHO两个取代基的共3种;
③含有一CH2 OCHO一个取代基的有1种,含有
—CH-CHO
取代基的有1种共计24种:
OH
(5)由于E分子中既有一OH又有一COOH,则2个E分子
之间发生酯化反应生成六元环酯,再加上两个六元苯环,即
为含有3个六元环的化合物,其结构简式为
0
H.C
,这是一个对称结构的有机
CH
OH
物,含有不同化学环境的氢原子一共为6种,分别是苯环上
3种,一OH上1种,一CH3上1种,一CH原子团上1种。
答案:(1)Br2、铁粉
铜、氧气、加热(2)bd(3)加成反
OH
CH
CHO
一定条件
应
COOH
OH
OH
CHO
(4)
24(5)6
HO
HO
CH
CH
138
-.-000
18.解析:(1)由题意结合盖斯定律,生成物的摩尔生成焓的和
减去反应物的摩尔生成焓的和为反应的焓变,故4NH(g)
十2NO2(g)十O2(g)一3N2(g)+6HO(g)的焓变为
-241.8kJ/mol×6-33.2kJ/mol×2+46.1kJ/mol×4=
-1332.8kJ/mol。
(2)①当体系温度在400一450℃,温度升高会使得化学反
应速率增大,但反应均为放热反应,升高温度,平衡逆向移
动,NO2的转化率随温度升高有所降低。
②当体系温度升至500℃以上时,催化剂活性降低(或
FeSO,受热分解,催化剂失效),因此NO,的转化率迅速
下降。
③由图2可知,c(NO2):c(NO)=1:1时,NO,脱除率最
高,c(NH):c(NO2)=2:1,此时发生反应:2NH3十NO2
+NO—2N2+3HO,则c(NH3):c(NO):c(NO,)=
2:1:1时,氨氧化物脱除效果最佳。
(3)①一定温度下,在某恒定压强为pMP的密闭容器中
充入物质的量相等的NO、NO,和NH3(设各为1mol),发
生反应NO(g)+NO2(g)+2NH(g)一2N2(g)+
3H,O(g),达到平衡状态后,N2的体积分数为a。设参加
反应的NO,的物质的量为xmol,则可建立如下三段式:
NO(g)+NO2(g)+2NH3(g)-=2N2(g)+3H2O(g)
始/mol1
1
1
0
0
变/molx
2x
2x
平/mol1-x
1-2x
2x
3x
平衡时N2的体积分数为
十1-十2x十2十3x=a,计算可得x=20。,剥
2x
平衡时,NH,的体积分数为2-7,分压p(NH,)=2一7p
6
6
MPa,起始时,NH,的分压为子pMPa,故0~1min内,
NH,的压强支化率为品MPa·mim,
②二氧化美的转化率是子×100%=22。×10%。
③平衡时,分压b(N)=ap MPa,p(H,O)=号pMP,
(NO)-(NO.)2 MPa.P(NH)-MPa.
3
该温度下此反应的平衡常数K。=
(ap MPa))x(受pMPa
(2pMP×(2pMP)×(。pNMP
(4)①左侧电极产生氢气,说明是阴极,因此右侧电极是阳
极,电解时NO发生的电极反应为NO一3e十2H2O
NO+4H+。
②若有标准状况下2.24LNO被吸收,NO的物质的量是
0.1mol,转移0.3mol电子,则通过阳离子交换膜(只允许
阳离子通过)的H为0.3mol。
答案:(1)-1332.8
(2)①反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动
②FeSO,受热分解,催化剂失效③2:1:1
(380@2×10%
③
(apMPa×(pMPa
apx(受p)】
MPa
3
(4)①N0-3e+2H20—NO3+4H+②0.3快乐假期
0M=
[第二部分】更上一层楼一初试锋芒
高三入学衔接检测卷(一)
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。
C.向明矾溶液中滴加氢氧化钡溶液至沉淀质量
每小题只有一个选项符合题目要求。
最大:2A13++3SO?-+3Ba2++6OH
1.国宝回家,天耀中华。“天龙山佛
3BaSO4¥+2A1(OH)3V
首”、“五牛图”等一批国宝亮相春
D.邻羟基苯甲醛中加入足量浓溴水:
OH
OH
晚,让亿万人为之动容。下列说法
CHO
Br
CHO
正确的是
()
+2Br2
A.“佛首”的雕刻岩石主要成分为
方解石、石英,都属于硅酸盐
+2H++2Br
B.专家对“佛首”鉴定时,发现颈部风化形成的边
5.二茂铁[Fe(C5H)2]是一种配合物,化学性质稳
缘与照片资料完全一致,“风化”是化学变化
定。熔点172℃,沸点249℃:不溶于水,易溶于
C.“五牛图”是我国唐代珍贵的纸绢画,“纸、绢”
有机溶剂。可由反应:2@+FeC2
四氢呋喃
化学成分相同
Na
D.古代字画修复常用高锰酸钾溶液清洗,是物
2NaC1+马制得。π配合物中的配位数是指
理除菌法
π键配体向中心离子提供的孤电子对数。下列
2.下列化学用语或表述错误的是
(
)
说法正确的是
()
A.Na2O的电子式:Na+[:O:]2-Na
A.二茂铁属于离子晶体
B.二茂铁中存在离子键、配位键和共价键
B.H2O的VSEPR模型
C.二茂铁的配位数是6
D.二茂铁中碳原子的杂化方式为sp3和sp2
6.漂白粉在空气中易变质,其反应为Ca(C1O)2十
C.基态氧原子的轨道表示式.四个价个
2p
C0,+H0-CaC0,+2HC10、2HC10光照
D.3,3二甲基戊烷的键线式:XC
2HC十O2个。设NA为阿伏加德罗常数的值。
3.下列物质的应用中,与氧化还原反应无关的是
下列说法正确的是
()
)
A.18gH2O中H一O键的数目为2NA
A.Na2S用于去除工业废水中的Hg2+
B.常温下1LpH=2的盐酸中H+的数目为
0.02NA
B.C2用于自来水消毒
C.1L0.1mol·L1的Ca(ClO)2溶液中含有的
C.FeCL3溶液用于蚀刻铜板
氧原子数为0.2NA
D.银氨溶液用于检验醛基
D.每生成3.36LO2,反应中转移的电子数为
4.下列离子方程式书写正确的是
(
)
0.6NA
A.将FeSO4溶液与氨水-NH4HCO3混合溶液
7.某合成药物中间体的结构简式如图所示。下列
反应,生成FeCO3沉淀:Fe2++2HCO3
关于该化合物的说法错误的是
FeCO3V+CO2个+H2O
B.FeCl3溶液中通入过量的H2S气体:2Fe3+
H2S-2Fe2++S+2H+
84
三022
A.分子式为C15H17NO
A.总反应可表示为H2+O2一H2O2
B.该分子存在顺反异构体
B.该过程中Pd的化合价有0和+4两种
C.可发生加成反应、取代反应和氧化反应
C.①、②、③均为氧化还原反应
D.分子中碳原子只有sp、sp3两种杂化方式
D.HC1和C1-可循环利用
8.下列有关NH3的实验,合理的是
(
11.我国化学家开创性提出聚集诱导发光(AIE)概
念,Z作为经典的AIE分子,其合成路线如下:
A.制取较多氨气
P20
B.干燥氨气
下列叙述正确的是
A.X中苯环上的一氯代物有3种
C.收集氨气
B.1molY最多与12molH2发生加成反应
C.Z分子中所有碳原子共平面
NH3
D.Z使溴的四氯化碳溶液和酸性高锰酸钾溶液
D.吸收氨气并防倒吸
煤油、
进
褪色的原理相同
稀硫酸岸
12.一定条件下,发生反应:X(g)+2Y(g)=一2Z(g)。
9.电镀污泥(包含Ni2+、Ca+、Fe3+、A13+等金属
现有三个容积均为2L的恒容密闭容器甲、乙、
阳离子)对环境污染极大,是典型危险废弃物。
丙,起始投料如下:
如图是从电镀污泥中提取镍的工艺流程。下列
说法错误的是
(
)
甲
乙
丙
碳酸铵丁二酮肟
X(g)
0
氨水
氯仿
盐酸
沉淀剂
1 mol
2 mol
光魔一国复一安高液-氢彷园一衣园…一还圆一粗跑
Y(g)
2 mol
0
4 mol
有机层
Z(g)
0
2 mol
0
浸出渣水层
A.“氨浸”可除去Ca+、Fe3+、A3+等金属阳
三个容器置于同一恒温环境中进行反应。下列
判断不正确的是
(
)
离子
B.加入丁二酮肟可与N2+作用,从而使其被萃
A.三个容器中平衡常数大小:甲<乙<丙
取到“氯仿层”
B.三个容器中X的平均反应速率不相等
C.加入盐酸的步骤为反萃取,该过程是物理变化
C.达到平衡时,丙容器中的n(Z)大于甲容器中
D.图中“…”操作可能为过滤、洗涤、干燥、
的2倍
灼烧
D.若丙容器中X的转化率为80%,则平衡常数
10.某种制备H2O2的反应机理如图。下列说法正
K为80
确的是
(
)
13.水系电池具有成本低廉、安全性高等优点,某水
C172
系碱性镍-锌二次电池的工作原理如图所示。
H202
[CI-pa
H
|cI
用电器/电源
③
①
2HCI
2HC1+2CI
Zn/ZnO.
NiOOH/NiO
Cl-pa
-012
Pd
0
KOH溶液
②
02+2Cl
下列叙述错误的是
85
飞受陕乐假湖
0M=
A.放电时,a极为负极
回答下列问题:
B.放电时,b极反应式为NiOOH+e—NiO
(1)为提高“氧化酸浸”的效率,可采取的措施有
+OH
(任写二种)。
C.充电时,b极与电源正极连接
(2)“滤液1”中含有Cu2+和H2SeO3,“滤渣1”
D.充电时,a极生成13.0gZn时转移0.2mol
含有Au及
电子
(填化学式)。
14.室温下,向c(A13+)、c(Zn2+)均为0.1mol/L
(3)“除金”时反应的离子方程式为
的混合溶液中持续通入H2S气体,始终保持
H2S饱和(H2S的物质的量浓度为0.1mol/L),通
(4)“氧化酸浸”和“除金”工序均需控制加入的
过调节pH使A3+、Zn2+分别沉淀,溶液中
NaCl不过量,原因是
一lgc与pH的关系如下图所示,其中c表示
A13+、Zn+、OH和S2-的物质的量浓度的数
(5)“银还原”工序消耗的Na2S2O4与产生的
值。已知:Kp[Zn(OH)2]=1.2X10-17。下
Ag的物质的量之比为
列说法不正确的是
(
(6)为实现连续生产,“银转化”和“银还原”工序
一般需控制温度在
℃左右进行。
分
、①
(7)硫代硫酸盐是一类具有应用前景的浸金试剂。
16
②
(5.6,10.8)
“除金”时,硫代硫酸根(SO)也可作为配体提供
孤电子对与Au+形成[Au(S2O3)2]3-,
4
③
(5.8,8.2)
④
S2O号可看作是SO-中的一个O原子被S
01234567
pH
原子取代的产物。
A.溶解度:Zn(OH)2大于ZnS
①硫代硫酸根(S2O号)的空间构型为:
B.①代表lgc(S2-)与pH的关系曲线
②分别判断S2O号-中的中心S原子和端基S
C.pH逐渐增大时,溶液初始生成的沉淀为ZnS
原子能否做配位原子并说明理由:
D.Zn2++H2S一ZnS+2H+的平衡常数K
=10-0.4
16.(14分)三氯化铬是常用的媒染剂和催化剂,易
二、非选择题:本题共4个小题,共58分。
潮解、易升华,高温下易被氧气氧化。实验室用
15.(14分)铜阳极泥(含有Au、Ag2Se、C2Se、PbSO4
Cr2O3和CC14(沸点76.8℃)在高温下制备无
等)是一种含贵金属的可再生资源,回收贵金属
水CrCl3,同时生成COCl2气体。可利用下面
的化工流程如下:
装置模拟制取三氯化铬(K1、K2为气流控制
H,O,,H,SO
NaCIO,,H,SO
NaCl
NaCl
Na SO,
Na S,O
开关)。
铜阳→氧化酸浸
滤渣1
7滤渣2
极泥
除金
银转化
滤液3,银还原Ag
一滤液4
滤液1
滤液2
PbSO,
(含Na[AuCl,J)
已知:
DAgCI(s)+CI (ag)[AgCl2](aq)
P2Os
K=2.0×10-5;
②Na2SO3易从溶液中结晶析出:
管式炉女热电偶
石英管
③不同温度下Na2SO3的溶解度如下:
温度/℃
足量
0
20
40
60
80
NaOH
溶液
溶解度/g
14.4
26.1
37.4
33.2
29.0
D
86
三0022
原理:Cr2O3+3CCL4
商温3COC2+2CrCL
Ⅲ.取25.00mL溶液,加入适量浓硫酸混合均
匀,滴入3滴试亚铁灵作指示剂,用新配制的
已知:①COC12气体有毒,遇水发生水产生两
1.000mol·L1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴
种酸性气体。
定至终点(6Fe2++Cr2O号-+14H+—6Fe3+
②碱性条件下,H2O2可将Cr3+氧化为CrO?
+2Cr3+十7H20),重复2~3次,平均消耗
(黄色);酸性条件下,H2O2将Cr2O号-(橙色)
(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液21.00mL。
还原为Cr3+(绿色)。
①产品中CrCL3的质量分数为
(保留4
回答下列问题:
位有效数字)。
(1)实验装置合理的连接顺序为
(填仪
②已知:3H2O2+Cr2O号-+8H+—2Cr3++
器接口字母标号)。
3O2◆十7H2O。下列操作将导致产品中CrCl
质量分数测定值偏低的是
a→hi→
(填标号)。
A.步骤I中未继续加热一段时间
(2)步骤如下:
B.步骤Ⅱ中未加浓磷酸
C.步骤Ⅲ中所用(NH4)2Fe(SO4)2溶液已变质
「.连接装置,检查装置气密性,装入药品并通
D.步骤Ⅲ中读数时,滴定前俯视,滴定后平视
人N2:
17.(14分)以下是抗肿瘤药物中一种关键中间体
ⅱ.加热反应管至400℃;
G的合成路线(部分反应条件及副产物已
m.控制开关,加热CC14,温度保持在50~60℃
略去):
之间;
一定条件
iV.加热石英管继续升温至650℃,直到E中反
PC
RCH,COOH
RCHCICOOH
⑤
应基本完成,切断管式炉的电源;
②△
OH
V.停止A装置水浴加热,…;
OH
一定条件」
Vⅵ.装置冷却后,结束制备实验。
⑥
①步骤i中,开关K1、K2的状态分别为
HO
HO
CHs
CH
0
E
②补全步骤V的操作:
一定条件,G
⑦
,其目的是
已知以下信息:
I.B比A的相对分子质量大79:
(3)从安全的角度考虑,整套装置的不足是
Ⅱ,反应④包含一系列过程,D的分子式为
C2H2O3,可发生银镜反应,且具有酸性;
(4)装置D中反应的离子方程式为
0
一定条
Ⅲ.
CHs
COOH
→CH3CHO
(5)测定产品中CrCL3质量分数的实验步骤
+CO2。
如下:
回答下列问题:
I.取5.000 g CrCl3产品,在强碱性条件下,加
(1)反应①和⑥的条件分别是
入过量的30%H2O2溶液,小火加热使CrC13
0
完全转化为CrO,继续加热一段时间;
(2)下列说法不正确的是
(填字母)。
Ⅱ.冷却后,滴入适量的稀硫酸和浓磷酸(浓磷
a,C物质能使三氯化铁溶液显紫色
酸的作用是防止指示剂提前变色),使CO
b.D分子中含有的官能团有醛基、羧基和羟基
转化为Cr2O号-,再加适量的蒸馏水将溶液稀释
c.E能发生氧化、加成、取代、缩聚反应
至100mL:
d.1molF最多可与5molH2发生加成反应
87
飞烫快乐假明
0M-=
(3)反应⑤的反应类型是
由C和D
②当体系温度升至500℃以上时,NO2的转化
生成E反应的化学方程式:
率迅速下降,其可能原因是
(4)G的结构简式为
既能发生银镜
③300℃时,用某种金属氧化物作催化剂,烟气
反应,又含苯环的G的同分异构体有
中NH3、NO、NO2在不同浓度比时NO,脱除
种。
率变化如图,则c(NH3):c(NO)c(NO2)=
(5)由2分子E生成的含有3个六元环化合物中
时,氮氧化物的脱除效果最佳。
不同化学环境的氢原子共有
种。
60
18.(16分)氮氧化物(NO,)的资源化利用和处理
50
泗
具有重要意义。
401
●c(N0):cNO)=4:1
■-cNO2):cNO)=1:1
I.选择性催化还原烟气中的NO,是环境保护
2301
o-cN0):cN0)=1:4
研究中的热点。
0.51.01.52.0cNH)
c(NO2)
(1)用NH3在有O2存在时催化还原NO,是常
(3)一定温度下,在某恒定压强为pMPa的密
见的一种方法。
闭容器中充入物质的量相等的NO、NO2和
已知:一定温度下,由元素的最稳定单质生成
NH3,发生反应:NO(g)+NO2(g)+2NH3(g)
1mol纯物质的热效应称为该物质的摩尔生
-一2N2(g)+3H2O(g)。tmin后反应达到平
成焓。
衡状态,此时N2的体积分数为a。
物质
NO2 (g)NH3 (g)
N2(g)
H2O(g)O2 (g)
①则0~tmin内,NH3的压强变化率为
摩尔生成焓
33.2
-46.1
0
-241.8
0
(用含p、t、a的式子表示)MPa·min-l。
(kJ·mol厂1)
②NO2的转化率为
(用含a的式子
计算4NH3(g)+2NO2(g)+O2(g)=3N2(g)
表示)。
+6H2O(g)△H=
kJ·mol-1。
③该温度下,此反应的平衡常数K。=
(2)无氧气时,也可用NH3催化还原NO,消除
(用含p、a的式子表示,不需要化简)。
氮氧化物的污染。反应如下:
Ⅱ.电解法也可处理含氮氧化物的废气,从而回
8NH3(g)+6NO2(g)=7N2(g)+12H2O(g)
收硝酸。
△H1<0
(4)实验室模拟电解法吸收NO,的装置如图所
4NH3(g)+6NO(g)-5N2(g)+6H2O(g)
示(图中电极均为石墨电极)。若用NO气体进
△H2<0
行模拟电解法吸收实验。
以FeSO4作催化剂测试温度对NO2转化率的
电源
尾气
影响如图。
70
送
NazSO
左
右
稀硝
溶液
室
阳离子含N0的
三40
交换膜
「气体
①写出电解时NO发生的电极反应:
200300400500600
温度/℃
①当体系温度在400~450℃,NO2的转化率随
②若有标准状况下2.24LNO被吸收,则通过
温度升高有所降低,其可能原因是
阳离子交换膜(只允许阳离子通过)的H+为
mole
88