3.1 醇和酚（7大题型专项训练）化学沪科版选择性必修3

3.1 醇和酚 题型01 醇的定义及物理性质 题型02 醇的化学性质 题型03 醇的系统命名法 题型04 苯酚的结构和物理性质 题型05 苯酚的化学性质 题型06 苯酚的鉴别与分离提纯 题型07 含羟基的相关计算 题型01 醇的定义及物理性质 知识积累 1.醇的定义 烃分子中的氢原子被_________取代的衍生物中，羟基与饱和碳原子相连的化合物称为醇，官能团的结构简式为 _________。饱和一元醇的通式为_________。 2.醇的物理性质 (1)低级的饱和一元醇为无色中性液体，具有特殊气味。 (2)溶解性：低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐_________。 (3)密度：随着分子里碳数的递增，密度逐渐增大。 (4)沸点 ①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐_________。 ②醇分子间存在_________，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远_________烷烃。 【典例1】对比下表信息，下列结论或预测正确的是 名称 结构简式 沸点/℃ 甲醇 65 乙烷 -89 乙醇 78 丙烷 -42 正丙醇 97 正丁烷 x 正丁醇 y 硬脂醇 z A． B． C．醇和烷分子间能形成氢键 D．表中物质，硬脂醇的水溶性最高 【变式1-1】下列说法中正确的是 A．羟基(-OH)与氢氧根(OH-)具有相同的结构 B．所有的醇在常温下均为液态 C．醇类物质都易溶于水，并且随着分子内羟基数目的增多，溶解性增强 D．由于醇分子间存在氢键，使得相对分子质量相近的醇比烷烃的熔、沸点高 【变式1-2】下列各组物质，可用分液漏斗将它们分离的是 A．苯和乙醇 B．苯和液溴 C．己烷和水 D．苯和甲苯 【变式1-3】室温下，下列有机物在水中的溶解度最大的是 A．甲苯 B．苯酚 C．丙三醇 D．溴乙烷 题型02 醇的化学性质 知识积累 乙醇发生化学反应时，可断裂不同的化学键。如 1． 与钠反应，分子中_________键断裂，化学方程式为_________。分子中b、d键断裂，化学方程式为 2． 消去反应，分子中_________键断裂，化学方程式为_________。 3． 取代反应 （1） 与HX发生取代反应，分子中_________键断裂，化学方程式为C2H5OH＋HX_________。 （2） 分子间脱水，一分子中_________键断裂，另一分子中_________键断裂，化学方程式为_________。 （3） 酯化反应，分子中_________键断裂，化学方程式为CH3CH2OH＋CH3COOH_________ 4． 氧化反应 （1） 燃烧反应，所有化学键均断裂，化学方程式为_________。 （2） 催化氧化，分子中_________键断裂，化学方程式为2CH3CH2OH＋O2_________。 【典例2】下列化学变化过程中，不存在C-H键断裂的是 A．140℃下加热乙醇和浓硫酸混合物 B．溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热 C．苯酚与溴水的反应 D．170℃下加热乙醇和浓硫酸混合物 【变式2-1】下列变化过程中不属于取代反应的是 A．乙醇与浓的氢溴酸混合加热 B．乙醇、乙酸与浓硫酸混合 C．乙醇在浓硫酸催化作用下发生脱水反应生成乙醚 D．乙醇和氧化铜加热生成乙醛 【变式2-2】在给定条件下，下列选项所示的物质间转化均能实现的是 A．苯氯苯苯酚 B． C． D． 【变式2-3】下列醇中，既能发生消去反应，又能被氧化成醛的是 A． B． C．2,2-二甲基丙醇 D． 题型03 醇的系统命名法 知识积累 醇的命名 选主链：选择连有羟基的最长碳链为主链，根据主链碳原子的数目称为“某醇”； 编碳号：从距离羟基最近的一端开始，给主链碳原子依次编号，距离相同时，使取代基位次和最小； 标位置：醇的名称前用阿拉伯数字表示羟基的位置，羟基的个数用汉字数字标出。 如：　名称：_________ 【典例3】下列有关物质的命名正确的是( ) A．(CH3)2CHCH2OH：2－甲基丙醇 B．CH3CH2CH2CHOHCH2CH3：4－己醇 C．CH3CH2CHOHCH2OH：1，2－丁二醇 D．(CH3CH2)2CHOH：2－乙基－1－丙醇 【变式3-1】下列有机物命名正确的是 A． 5-乙基-2-己烯 B． 2-甲基-1-丙醇 C．  2-戊醇 D．   1，3，4-三甲苯 【变式3-2】下列物质既可以发生消去反应，又能被氧化成醛的物质是 A．2，2—二甲基—1—丁醇 B．2—甲基—1—丁醇 C．2—甲基—2—丁醇 D．2，3—二甲基—2—丁醇 【变式3-3】下列有机物的系统命名中正确的是 A．4-甲基-2，4-己二烯 B．2-甲基-3-丁炔 C．1-甲基-2-丙醇 D．2，3，3-三甲基-4-乙基己烷 题型04 苯酚的结构和物理性质 知识积累 1. 羟基与苯环直接相连而形成的化合物称为酚。官能团为_________，最简单的酚为_________。 2. 苯酚的物理性质 (1) 颜色状态—_________色晶体(露置在空气中会因部分被氧化而显_________色)。 (2)溶解性—常温下在水中溶解度不大，高于65 ℃与水_________，苯酚易溶于乙醇等有机溶剂。 (3)毒性—有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，不慎粘在皮肤上应立即用_________清洗，再用_________冲洗。 【典例4】下列关于苯酚的叙述中，错误的是 A．其水溶液显弱酸性，俗称石炭酸 B．苯酚的浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀性，如果不慎沾到皮肤上，应立即用酒精洗涤，再用水冲洗 C．其在水中的溶解度随温度的升高而增大，超过时可以与水以任意比例互溶 D．在碳酸氢钠溶液中滴入苯酚的水溶液后立即放出二氧化碳 【变式4-1】苯酚常用于医疗器械的消毒，实验小组用苯酚进行了如下实验。下列说法不正确的是 实验1：向装有苯酚固体的试管中加入少量水，充分振荡，得到悬浊液。加热试管，液体变澄清，冷却后溶液变浑浊。 实验2：取少量实验1中的浑浊液，向其中边振荡边滴加溶液，溶液变澄清。 实验3：向实验2的溶液中通入少量，溶液变浑浊。 实验4：向苯酚溶液中，滴加少量稀溴水，无现象。 A．由实验1可知苯酚在热水中的溶解度大于在冷水中 B．实验2中苯酚与溶液反应生成苯酚钠溶液 C．实验3中反应的离子方程式为 D．由实验4可知苯酚与稀溴水不反应 【变式4-2】下列化合物中不属于醇类的是 A． B． C． D． 【变式4-3】下列各组物质，一定互为同系物的是 A．和 B．CH3CH2OH和HOCH2CH2CH2OH C．CH3(CH2)3CH3和(CH3)2CHCH2CH3 D．HCOOCH3和CH3COOCH2CH3 题型05 苯酚的化学性质 知识积累 1.弱酸性（苯环对羟基的影响，使—OH更活泼） （1）苯酚电离方程式：_________（2）和NaOH反应方程式：_________ （3）与Na反应的化学方程式为：2C6H5OH＋2Na→_________ 2.羟基对苯环的影响，使苯环易与溴发生取代反应，方程式为： 3. _________显色反应：苯酚跟FeCl3溶液作用显_________色，利用这一反应可以检验苯酚的存在。 4. 加成反应：＋3H2_________。 5．氧化反应：苯酚易被空气中的氧气、酸性KMnO4溶液氧化。 【典例5】苯酚钠（）是一种重要的盐，下列说法不正确的是 A．苯酚钠属于强电解质 B．苯酚钠水溶液呈中性 C．向苯酚钠浓溶液中滴加盐酸，溶液变浑浊 D．向苯酚溶液中滴加溶液，有苯酚钠生成 【变式5-1】下列关于苯酚的化学方程式书写正确的是 A． B． C． D． 【变式5-2】根据下列实验操作及现象所得到的结论正确的是 选项 实验操作及现象 结论 A 向苯酚的苯溶液中滴加几滴浓溴水，未出现白色沉淀 在苯中苯酚不与反应生成2，4，6-三溴苯酚 B 在试管中取约溶液，加入5滴10%溶液，振荡后加入0.5 mL有机物X溶液并加热，无砖红色沉淀产生 X中不含醛基 C 将无水乙醇与浓硫酸共热至，将产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液，溶液褪色 乙醇发生消去反应生成乙烯 D 向盛放苯和甲苯的试管中分别滴加少量酸性溶液，充分振荡，盛放苯的试管中下层溶液为紫红色，盛放甲苯的试管中溶液为无色 苯环使甲基活化 A．A B．B C．C D．D 【变式5-3】下列说法中，不正确的是 A．室温下，在水中的溶解度：甘油>苯酚>溴乙烷 B．用溴水可以鉴别苯酚溶液、己烯、甲苯、四氯化碳 C．乙烯、乙炔、乙醛都能使溴水或酸性溶液褪色 D．苯中除杂质苯酚可以用浓溴水，过滤除去三溴苯酚 题型06 苯酚的鉴别与分离提纯 知识积累 1.苯酚与苯的鉴别 所加试剂 苯酚中的现象 苯中的现象 含Fe3+的溶液 变为紫色 分层 浓溴水 生成白色沉淀 分层 NaOH溶液 不分层 分层 金属钠 产生气泡 无明显现象 2.苯中混有苯酚 混合溶液中加入NaOH溶液，分液，有机层为_________，水层含有苯酚钠、NaOH，再通入足量二氧化碳后分液，得到_________。 【典例6】实验室回收废水中苯酚的过程如图所示。下列分析错误的是 A．操作Ⅰ为萃取、分液，萃取剂为苯 B．苯酚钠在苯中的溶解度比在水中的大 C．操作中苯酚不慎碰到皮肤，需用酒精清洗后，再用大量水不断冲洗 D．通过操作Ⅱ，苯可循环使用，三步操作均需要分液漏斗 【变式6-1】下列各组物质的鉴别方法中，错误的是 A．乙烯和乙烷：溴水 B．甲苯和苯甲醛：酸性高锰酸钾 C．乙醇和溴乙烷：蒸馏水 D．苯和苯酚：溶液 【变式6-2】硝基苯是一种重要的化工原料，密度比水大，难溶于水，易溶于乙醇、苯等有机溶剂。制备、提纯硝基苯的流程如图： 下列叙述错误的是 A．配制混酸时，应将浓硫酸缓缓滴加到浓硝酸中，边滴加边搅拌 B．加入NaOH溶液的目的是洗去残留的混酸 C．实验过程中浓硫酸的主要作用为催化剂、吸水剂 D．操作5为蒸馏，先馏出的物质为硝基苯 【变式6-3】分支酸在微生物、植物的芳香族氨基酸的生物合成系统中作为重要的中间体，其结构简式如图所示，下列说法不正确的是 A．分子中含有2个手性碳原子 B．1mol分支酸最多可以和3molBr2发生加成反应 C．分支酸遇到FeCl3溶液显紫色 D．分子中含有4种官能团 题型07 与羟基有关的计算 知识积累 1. 羟基与氢氧根的比较 电子式 电子数 稳定性 —OH（羟基） _____ _____ 不稳定，不能独立存在。 OH－（氢氧根） _____ _____ 较稳定，能独立存在。 2. 醇羟基与酚羟基的对比 钠 氢氧化钠 碳酸钠 碳酸氢钠 醇羟基 _________ _________ 不反应 _________ 酚羟基 _________ _________ _________ _________ 能反应的，与试剂均为_________反应。 【典例7】1mol有机物X分别与足量浓溴水和NaOH溶液反应，消耗和NaOH的物质的量分别是 A．3mol、3mol B．2mol、2mol C．4mol、5mol D．4mol、3mol 【变式7-1】从葡萄籽中提取的原花青素结构如图，具有自由基清除能力等生物活性。下列关于该物质的说法错误的是 A．可溶于乙醇 B．具有抗氧化作用 C．分子中所有碳原子不可能共平面 D．1mol该有机物最多消耗7molNaOH 【变式7-2】咖啡酸广泛分布于金银花等多种中药植物中，其结构如图所示。下列关于咖啡酸的说法不正确的是 A．存在顺反异构 B．可以使酸性溶液褪色 C．与溴水发生反应最多有4种产物 D．1 mol咖啡酸最多能与反应 【变式7-3】化合物X()是制备某高血压药物的中间体。下列说法正确的是 A．X的分子式为 B．X分子中所有原子可能共平面 C．最多能消耗 D．X分子中的C原子采取和杂化 / 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 3.1 醇和酚 题型01 醇的定义及物理性质 题型02 醇的化学性质 题型03 醇的系统命名法 题型04 苯酚的结构和物理性质 题型05 苯酚的化学性质 题型06 苯酚的鉴别与分离提纯 题型07 含羟基的相关计算 题型01 醇的定义及物理性质 知识积累 1.醇的定义 烃分子中的氢原子被羟基取代的衍生物中，羟基与饱和碳原子相连的化合物称为醇，官能团的结构简式为 -OH 。饱和一元醇的通式为CnH2n＋1OH（n≥1）。 2.醇的物理性质 (1)低级的饱和一元醇为无色中性液体，具有特殊气味。 (2)溶解性：低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐减小。 (3)密度：随着分子里碳数的递增，密度逐渐增大。 (4)沸点 ①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。 ②醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。 【典例1】对比下表信息，下列结论或预测正确的是 名称 结构简式 沸点/℃ 甲醇 65 乙烷 -89 乙醇 78 丙烷 -42 正丙醇 97 正丁烷 x 正丁醇 y 硬脂醇 z A． B． C．醇和烷分子间能形成氢键 D．表中物质，硬脂醇的水溶性最高 【答案】A 【分析】①饱和一元醇的沸点随碳原子数增多而升高；②烷烃的沸点随分子中碳原子数增多而升高；③醇分子间可以形成氢键，相对分子质量相近的醇和烷烃，醇的沸点远高于烷烃。 【详解】A．由分析可知，硬脂醇的沸点高于正丁醇，正丁醇的沸点高于正丁烷，则x<y<z，故A正确； B．由分析可知，正丁醇的沸点高于正丙醇，则，故B错误； C．烷烃分子中不含有电负性较大的元素，无法和醇分子形成氢键，故C错误； D．饱和一元醇在水中的溶解度随分子中碳原子数的增加而降低，则表中物质，硬脂醇的水溶性不是最高，故D错误； 故选A。 【变式1-1】下列说法中正确的是 A．羟基(-OH)与氢氧根(OH-)具有相同的结构 B．所有的醇在常温下均为液态 C．醇类物质都易溶于水，并且随着分子内羟基数目的增多，溶解性增强 D．由于醇分子间存在氢键，使得相对分子质量相近的醇比烷烃的熔、沸点高 【答案】D 【详解】A．羟基不带电荷，而OH-带一个单位负电荷，二者结构不同，A错误； B．醇的物理性质随着碳原子数的递增而呈现一定的规律性，如在水中溶解性逐渐减小，碳原子数<12的醇为液态，易溶或部分溶于水，而碳原子数≥12的醇为固态，B错误； C．相同碳原子数的醇，随着分子内羟基数目的增多，在水中的溶解性增强，C错误； D．相对分子质量相近的醇与烷烃相比熔、沸点高的原因是由于醇分子间存在氢键，D正确； 故答案选D。 【变式1-2】下列各组物质，可用分液漏斗将它们分离的是 A．苯和乙醇 B．苯和液溴 C．己烷和水 D．苯和甲苯 【答案】C 【分析】分液漏斗可将互不相容的两种液体分离，据此分析解答。 【详解】苯和乙醇，苯和液溴，苯和甲苯，每组两种物质均互溶，不能用分液漏斗分离，A、B、D不符合题意，己烷和水不互溶，可用分液漏斗分离，符合题意，故选C。 【变式1-3】室温下，下列有机物在水中的溶解度最大的是 A．甲苯 B．苯酚 C．丙三醇 D．溴乙烷 【答案】C 【详解】A．甲苯是非极性分子，难溶于水，而且所有的烃都不溶于水； B．常温下苯酚微溶于水； C．丙三醇是极性分子，与水分子间形成氢键，所以极易溶于水； D．所有卤代烃都不溶于水，所以溴乙烷难溶于水。 故选C。 题型02 醇的化学性质 知识积累 乙醇发生化学反应时，可断裂不同的化学键。如 1． 与钠反应，分子中a键断裂，化学方程式为2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa＋H2↑。分子中b、d键断裂，化学方程式为 2． 消去反应，分子中b、d键断裂，化学方程式为CH3CH2OHCH2==CH2↑＋H2O。 3． 取代反应 （1） 与HX发生取代反应，分子中b键断裂，化学方程式为C2H5OH＋HXC2H5X＋H2O。 （2） 分子间脱水，一分子中a键断裂，另一分子中b键断裂，化学方程式为2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3＋H2O。 （3） 酯化反应，分子中a键断裂，化学方程式为CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH3＋H2O 4． 氧化反应 （1） 燃烧反应，所有化学键均断裂，化学方程式为C2H5OH＋3O22CO2＋3H2O。 （2） 催化氧化，分子中a、c键断裂，化学方程式为2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O。 【典例2】下列化学变化过程中，不存在C-H键断裂的是 A．140℃下加热乙醇和浓硫酸混合物 B．溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热 C．苯酚与溴水的反应 D．170℃下加热乙醇和浓硫酸混合物 【答案】A 【详解】A．140℃在浓硫酸作用下，两分子乙醇发生反应生成乙醚和水，属于分子间脱水（取代反应），断裂的是O-H和C-O键，未涉及C-H键断裂，A符合题意； B．溴乙烷与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应，需断裂β-C的C-H键生成乙烯，存在C-H断裂，B不符合题意； C．苯酚与溴水发生取代反应，苯环上的H被Br取代，C-H键断裂，C不符合题意； D．170℃在浓硫酸作用下，乙醇分子内脱水生成乙烯（消去反应），需断裂β-C的C-H键，存在C-H断裂，D不符合题意； 故选A。 【变式2-1】下列变化过程中不属于取代反应的是 A．乙醇与浓的氢溴酸混合加热 B．乙醇、乙酸与浓硫酸混合 C．乙醇在浓硫酸催化作用下发生脱水反应生成乙醚 D．乙醇和氧化铜加热生成乙醛 【答案】D 【详解】A．乙醇与浓的氢溴酸混合加热发生反应：，符合取代反应的原理，A不符合题意； B．乙醇、乙酸与浓硫酸混合发生酯化反应生成酯：，符合取代反应的原理，B不符合题意； C．乙醇在浓硫酸催化作用下发生脱水反应生成乙醚：，符合取代反应的原理，C不符合题意； D．乙醇和氧化铜加热生成乙醛：，发生的是氧化反应，不符合取代反应的原理，D符合题意； 故答案为：D。 【变式2-2】在给定条件下，下列选项所示的物质间转化均能实现的是 A．苯氯苯苯酚 B． C． D． 【答案】B 【详解】A．苯与氯气在光照条件下发生加成反应生成六氯环己烷，无法得到氯苯，且氯苯在NaOH水溶液中加热发生水解反应生成苯酚钠，A错误； B．乙烯与水在催化剂、加热加压条件下发生加成反应生成乙醇，转化可实现，B正确； C．CH3CH2Cl与NaOH水溶液共热发生水解反应生成乙醇，若要得到乙烯需要与NaOH醇溶液共热发生消去反应，该转化不能实现，C错误； D．乙醇与浓硫酸共热到140℃生成乙醚，共热到170℃才会发生消去反应生成乙烯，D错误； 故选B。 【变式2-3】下列醇中，既能发生消去反应，又能被氧化成醛的是 A． B． C．2,2-二甲基丙醇 D． 【答案】D 【分析】根据醇消去反应的机理可知，消去反应需与羟基相连碳原子的邻位碳有氢，结合醇催化氧化机理可知，与羟基相连的碳原子上没有H不能发生催化氧化，有1个H被催化氧化为酮，有2个或3个H被催化氧化为醛，据此分析解题。 【详解】A．由分析可知，由于CH3OH(甲醇)无邻位碳，不能发生消去反应，能催化氧化生成甲醛，A不合题意； B．由分析可知，(CH3)2CHOH(2-丙醇)能发生消去反应生成丙烯，但催化氧化生成丙酮，不能生成醛，B不合题意； C．由分析可知，2,2-二甲基丙醇的结构简式为(CH3)3CCH2OH，不能发生消去反应，能被催化氧化成(CH3)3CCHO，C不合题意； D．由分析可知，(CH3)2CHCH2OH(2-甲基-1-丙醇)能发生消去生成(CH3)2C=CH2；能催化氧化生成醛：(CH3)2CHCHO，D符合题意； 故答案为：D。 题型03 醇的系统命名法 知识积累 醇的命名 选主链：选择连有羟基的最长碳链为主链，根据主链碳原子的数目称为“某醇”； 编碳号：从距离羟基最近的一端开始，给主链碳原子依次编号，距离相同时，使取代基位次和最小； 标位置：醇的名称前用阿拉伯数字表示羟基的位置，羟基的个数用汉字数字标出。 如：　名称：1,2,3-丙三醇 【典例3】下列有关物质的命名正确的是( ) A．(CH3)2CHCH2OH：2－甲基丙醇 B．CH3CH2CH2CHOHCH2CH3：4－己醇 C．CH3CH2CHOHCH2OH：1，2－丁二醇 D．(CH3CH2)2CHOH：2－乙基－1－丙醇 【答案】C 【详解】醇类的命名选择含羟基的最长碳链作主链，按其所含碳原子数称为某醇，并从靠近羟基的一端依次编号，写全名时，将羟基所在碳原子的编号写在某醇前面。A项， (CH3)2CHCH2OH的名称应该是2－甲基－1－丙醇，A错误；B项， CH3CH2CH2CHOHCH2CH3的名称应该是3－己醇，B错误；C项， CH3CH2CHOHCH2OH的名称是1，2－丁二醇，C正确；D项， (CH3CH2)2CHOH的名称应该是3－戊醇，D错误。故选C。 【变式3-1】下列有机物命名正确的是 A． 5-乙基-2-己烯 B． 2-甲基-1-丙醇 C．  2-戊醇 D．   1，3，4-三甲苯 【答案】C 【详解】 A．主链上有7个碳原子，碳碳双键在2号碳原子上，甲基在5号位，系统命名为5-甲基-2-庚烯，A错误； B．主链上有4个碳原子，羟基在2号碳原子上，系统命名为2-丁醇，B错误； C．主链上有5个碳原子，羟基在2号碳原子上，系统命名为2-戊醇，C正确； D．中甲基在1，2，4号位上，系统命名为1，2，4-三甲苯，D错误； 故选C。 【变式3-2】下列物质既可以发生消去反应，又能被氧化成醛的物质是 A．2，2—二甲基—1—丁醇 B．2—甲基—1—丁醇 C．2—甲基—2—丁醇 D．2，3—二甲基—2—丁醇 【答案】B 【分析】与醇羟基相连的碳原子上的氢原子大于等于2时，该醇能被催化氧化为醛基，与醇羟基相连碳原子的邻位碳原子上有氢原子时，能够发生消去反应。 【详解】A．2，2－二甲基－1－丁醇的结构为，不能发生消去反应，能发生催化氧化反应生成醛，故A不选； B．2－甲基－1－丁醇的结构为，能够发生消去反应，同时也能发生催化氧化反应生成醛，故B选； C．2－甲基－2－丁醇的结构为，能够发生消去反应，不能发生催化氧化反应，故C不选； D．2，3－二甲基－2－丁醇的结构为，能够发生消去反应，但无法发生催化氧化反应，故D不选 综上所述，答案为B。 【变式3-3】下列有机物的系统命名中正确的是 A．4-甲基-2，4-己二烯 B．2-甲基-3-丁炔 C．1-甲基-2-丙醇 D．2，3，3-三甲基-4-乙基己烷 【答案】D 【详解】 A．按名称画出结构简式为，实际命名为3-甲基-2,4-己二烯，A错误； B．按名称画出结构简式为，实际命名为3-甲基-1-丁炔，B错误； C．1号C不可能有甲基、乙基等取代基，正确命名为：2-丁醇，C错误； D．按名称画出结构简式为，结构和命名相符，D正确； 答案选D。 题型04 苯酚的结构和物理性质 知识积累 1. 羟基与苯环直接相连而形成的化合物称为酚。官能团为羟基(－OH) ，最简单的酚为苯酚。 2. 苯酚的物理性质 (1) 颜色状态—无色晶体(露置在空气中会因部分被氧化而显粉红色)。 (2)溶解性—常温下在水中溶解度不大，高于65 ℃与水混溶，苯酚易溶于乙醇等有机溶剂。 (3)毒性—有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，不慎粘在皮肤上应立即用酒精清洗，再用水冲洗。 【典例4】下列关于苯酚的叙述中，错误的是 A．其水溶液显弱酸性，俗称石炭酸 B．苯酚的浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀性，如果不慎沾到皮肤上，应立即用酒精洗涤，再用水冲洗 C．其在水中的溶解度随温度的升高而增大，超过时可以与水以任意比例互溶 D．在碳酸氢钠溶液中滴入苯酚的水溶液后立即放出二氧化碳 【答案】D 【详解】A．苯酚水溶液呈弱酸性，其酸性比碳酸还要弱，俗称石炭酸，A正确； B．苯酚浓溶液腐蚀性强，用酒精清洗可溶解苯酚，再用水冲洗，处理方式正确，B正确； C．苯酚溶解度随温度升高而增大，65℃以上与水任意比例互溶，C正确； D．苯酚酸性弱于碳酸，无法与碳酸氢钠反应生成二氧化碳，D错误； 故选D。 【变式4-1】苯酚常用于医疗器械的消毒，实验小组用苯酚进行了如下实验。下列说法不正确的是 实验1：向装有苯酚固体的试管中加入少量水，充分振荡，得到悬浊液。加热试管，液体变澄清，冷却后溶液变浑浊。 实验2：取少量实验1中的浑浊液，向其中边振荡边滴加溶液，溶液变澄清。 实验3：向实验2的溶液中通入少量，溶液变浑浊。 实验4：向苯酚溶液中，滴加少量稀溴水，无现象。 A．由实验1可知苯酚在热水中的溶解度大于在冷水中 B．实验2中苯酚与溶液反应生成苯酚钠溶液 C．实验3中反应的离子方程式为 D．由实验4可知苯酚与稀溴水不反应 【答案】D 【详解】A．在常温下得到的是悬浊液，说明溶解度较小，而加热之后变澄清则说明温度升高溶解度增大，即苯酚在热水中的溶解度大于在冷水中，故A正确； B．苯酚具有弱酸性，加入溶液后发生反应生成苯酚钠，钠盐易溶于水，故B正确； C．苯酚钠溶液中通入二氧化碳，由于酸性：碳酸>苯酚>碳酸氢根，则苯酚钠溶液中通入少量CO2生成苯酚和NaHCO3，故C正确； D．步骤4中使用稀溴水，浓度太小导致反应速率过慢，很难看到现象，因此实验操作应为：加入足量浓溴水，生成白色沉淀，故D错误； 故答案选D。 【变式4-2】下列化合物中不属于醇类的是 A． B． C． D． 【答案】C 【详解】醇含有羟基，但是含有羟基的不一定属于醇，如羟基和苯环直接相连，形成的是酚等，C属于酚类，ABD属于醇； 故选C。 【变式4-3】下列各组物质，一定互为同系物的是 A．和 B．CH3CH2OH和HOCH2CH2CH2OH C．CH3(CH2)3CH3和(CH3)2CHCH2CH3 D．HCOOCH3和CH3COOCH2CH3 【答案】D 【分析】结构相似、分子组成相差若干个“CH2”原子团的有机化合物互相称为同系物，同系物必须是同一类物质(含有相同且数量相等的官能团)； 【详解】A．官能团分别为醇羟基、酚羟基，两者结构不相似，不是同系物，故A错误； B．含羟基的数目不同，结构不相似，不是同系物，故B错误； C．两者分子式相同结构不同，属于同分异构体，故C错误； D．HCOOCH3和CH3COOCH2CH3相差2个‘CH2’，官能团都是酯基，属于同系物，故D正确； 故选D。 题型05 苯酚的化学性质 知识积累 1.弱酸性（苯环对羟基的影响，使—OH更活泼） （1）苯酚电离方程式：C6H5OHC6H5O－＋H＋ （2）和NaOH反应方程式： （3）与Na反应的化学方程式为：2C6H5OH＋2Na→2C6H5ONa＋H2↑ 2.羟基对苯环的影响，使苯环易与溴发生取代反应，方程式为： ＋3HBr 3. 显色反应：苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可以检验苯酚的存在。 4. 加成反应：＋3H2。 5．氧化反应：苯酚易被空气中的氧气、酸性KMnO4溶液氧化。 【典例5】苯酚钠（）是一种重要的盐，下列说法不正确的是 A．苯酚钠属于强电解质 B．苯酚钠水溶液呈中性 C．向苯酚钠浓溶液中滴加盐酸，溶液变浑浊 D．向苯酚溶液中滴加溶液，有苯酚钠生成 【答案】B 【详解】A．苯酚钠为钠盐，属于强电解质，在水溶液中完全电离，A正确； B．苯酚钠为强碱弱酸盐，发生水解：，水溶液呈碱性，B错误； C．盐酸为强酸，苯酚为弱酸，向苯酚钠浓溶液中滴加盐酸，发生反应，苯酚常温下溶解度小，溶液变浑浊，C正确； D．酸性：，向苯酚溶液中滴加溶液，发生反应，有苯酚钠生成，D正确； 故选B。 【变式5-1】下列关于苯酚的化学方程式书写正确的是 A． B． C． D． 【答案】B 【详解】 A．酸性顺序为苯酚，因此苯酚钠与、水反应，无论用量多少，都只能生成苯酚和碳酸氢钠，不能得到碳酸钠，正确的反应为，A错误； B．苯酚的羟基具有弱酸性，可与钠反应置换出氢气，该反应原子守恒、原理正确，B正确； C．苯酚酸性弱于碳酸，因此苯酚与碳酸钠反应只能生成苯酚钠和碳酸氢钠，不会放出，正确的反应方程式为，C错误； D．苯酚与溴水发生取代反应，苯酚需要与反应，生成三溴苯酚沉淀和，正确的反应为，D错误； 故选B。 【变式5-2】根据下列实验操作及现象所得到的结论正确的是 选项 实验操作及现象 结论 A 向苯酚的苯溶液中滴加几滴浓溴水，未出现白色沉淀 在苯中苯酚不与反应生成2，4，6-三溴苯酚 B 在试管中取约溶液，加入5滴10%溶液，振荡后加入0.5 mL有机物X溶液并加热，无砖红色沉淀产生 X中不含醛基 C 将无水乙醇与浓硫酸共热至，将产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液，溶液褪色 乙醇发生消去反应生成乙烯 D 向盛放苯和甲苯的试管中分别滴加少量酸性溶液，充分振荡，盛放苯的试管中下层溶液为紫红色，盛放甲苯的试管中溶液为无色 苯环使甲基活化 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【详解】A．2,4,6-三溴苯酚易溶于有机溶剂苯，即使苯酚与反应，生成产物也会溶解在苯中无法析出白色沉淀，不能说明苯酚不与反应，A错误； B．醛基与新制氢氧化铜的反应需要在强碱性环境下进行，该实验中用量远不足，过量导致溶液呈酸性，反应无法发生，不能说明X不含醛基，B错误； C．无水乙醇易挥发，同时反应可能生成副产物，乙醇和都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，无法证明乙醇消去生成了乙烯，C错误； D．苯不能使酸性溶液褪色，甲苯中甲基可被酸性氧化，对比可知苯环使甲基的活性增强，D正确； 答案选D。 【变式5-3】下列说法中，不正确的是 A．室温下，在水中的溶解度：甘油>苯酚>溴乙烷 B．用溴水可以鉴别苯酚溶液、己烯、甲苯、四氯化碳 C．乙烯、乙炔、乙醛都能使溴水或酸性溶液褪色 D．苯中除杂质苯酚可以用浓溴水，过滤除去三溴苯酚 【答案】D 【详解】A．甘油含多个羟基，与水形成氢键能力强，极易溶于水；室温下苯酚在水中溶解度较小；溴乙烷为卤代烃难溶于水，溶解度顺序正确，A正确； B．溴水与苯酚反应生成白色沉淀，与己烯发生加成反应使溴水褪色且分层，甲苯萃取溴后上层呈橙红色，四氯化碳萃取溴后下层呈橙红色，四种物质现象不同可以鉴别，B正确； C．乙烯含碳碳双键、乙炔含碳碳三键、乙醛含醛基，均能与溴水反应（乙烯、乙炔发生加成反应，乙醛被溴水氧化），也均能被酸性氧化，可使两种溶液褪色，C正确； D．三溴苯酚属于有机物，可溶于苯中，无法通过过滤除去，且过量的溴会溶于苯引入新杂质，除杂方法错误，D错误； 故选D。 题型06 苯酚的鉴别与分离提纯 知识积累 1.苯酚与苯的鉴别 所加试剂 苯酚中的现象 苯中的现象 含Fe3+的溶液 变为紫色 分层 浓溴水 生成白色沉淀 分层 NaOH溶液 不分层 分层 金属钠 产生气泡 无明显现象 2.苯中混有苯酚 混合溶液中加入NaOH溶液，分液，有机层为 苯 ，水层含有苯酚钠、NaOH，再通入足量二氧化碳后分液，得到苯酚。 【典例6】实验室回收废水中苯酚的过程如图所示。下列分析错误的是 A．操作Ⅰ为萃取、分液，萃取剂为苯 B．苯酚钠在苯中的溶解度比在水中的大 C．操作中苯酚不慎碰到皮肤，需用酒精清洗后，再用大量水不断冲洗 D．通过操作Ⅱ，苯可循环使用，三步操作均需要分液漏斗 【答案】B 【分析】向含苯酚的废水中加入苯，苯作萃取剂，将苯酚萃取至苯中，再进行分液得到苯酚的苯溶液，则操作Ⅰ为萃取、分液；向苯酚的苯溶液中加入溶液充分反应将苯酚转化为苯酚钠，苯与苯酚钠溶液不互溶，再进行分液操作，得到苯与苯酚钠溶液，苯可以循环利用；最后向苯酚钠溶液中加入盐酸得到苯酚和NaCl溶液，同样经过分液操作分离得到苯酚，据此解答。 【详解】A．由分析可知，操作Ⅰ为萃取、分液，萃取剂为苯，A正确； B．苯酚钠属于钠盐，是离子化合物，易溶于水，则苯酚钠在苯中的溶解度比在水中的小，B错误； C．苯酚有毒，对皮肤有腐蚀性，且苯酚易溶于酒精，则操作中苯酚不慎碰到皮肤，需用酒精清洗后，再用大量水不断冲洗，C正确； D．由分析可知，通过操作Ⅱ得到苯与苯酚钠溶液，苯可以循环利用，且操作Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均涉及分液操作，均需要分液漏斗，D正确； 故选B。 【变式6-1】下列各组物质的鉴别方法中，错误的是 A．乙烯和乙烷：溴水 B．甲苯和苯甲醛：酸性高锰酸钾 C．乙醇和溴乙烷：蒸馏水 D．苯和苯酚：溶液 【答案】B 【详解】A．乙烯含碳碳双键，能与溴水发生加成反应使其褪色，而乙烷为饱和烃，无法反应，故可用溴水鉴别，A正确； B．甲苯(属于苯的同系物)、苯甲醛(含醛基)均可被酸性高锰酸钾氧化，因此酸性高锰酸钾不可鉴别两者，B错误； C．乙醇与水互溶，溴乙烷不溶于水且密度比水大，加水后分层现象明显，蒸馏水可鉴别二者，C正确； D．苯酚遇溶液显紫色，苯无此反应，D正确； 故选B。 【变式6-2】硝基苯是一种重要的化工原料，密度比水大，难溶于水，易溶于乙醇、苯等有机溶剂。制备、提纯硝基苯的流程如图： 下列叙述错误的是 A．配制混酸时，应将浓硫酸缓缓滴加到浓硝酸中，边滴加边搅拌 B．加入NaOH溶液的目的是洗去残留的混酸 C．实验过程中浓硫酸的主要作用为催化剂、吸水剂 D．操作5为蒸馏，先馏出的物质为硝基苯 【答案】D 【分析】苯和混酸反应生成硝基苯，混合液经过冰水降温，经过操作1可以得到粗产品1，则操作1是分离有机物与无机物的操作，为分液操作，粗产品1加入氢氧化钠溶液洗去表面残留的混酸，经分液操作得到粗产品2，粗产品2经过蒸馏水洗涤，经分液得到粗产品3，加入无水硫酸钠吸收水分经分液得到粗产品4，粗产品4可能混有苯杂质，经蒸馏操作得到硝基苯。 【详解】A．浓硫酸的密度大于浓硝酸，二者混合放热，所以需要将浓硫酸缓缓滴加到浓硝酸中，边滴加边搅拌，故A正确； B．加入NaOH溶液的目的是洗去粗产品1中残留的混酸，故B正确； C．浓硫酸在苯的硝化反应中的主要作用为催化剂、吸水剂，故C正确； D．硝基苯的相对分子质量大于苯，则沸点大于苯，所以先馏出的物质为苯，故D错误； 故选D。 【变式6-3】分支酸在微生物、植物的芳香族氨基酸的生物合成系统中作为重要的中间体，其结构简式如图所示，下列说法不正确的是 A．分子中含有2个手性碳原子 B．1mol分支酸最多可以和3molBr2发生加成反应 C．分支酸遇到FeCl3溶液显紫色 D．分子中含有4种官能团 【答案】C 【详解】A．手性碳原子需连有四个不同基团。分支酸结构中，连接羟基的碳原子及另一饱和碳原子均连有四个不同基团，共2个手性碳，A正确； B．Br2与碳碳双键发生加成反应，1mol双键加成1mol Br2。分子中含3个碳碳双键，故1mol分支酸最多与3mol Br2加成，B正确； C．FeCl3溶液显紫色是酚羟基的特征反应，分支酸中羟基连接在脂环（非苯环）上，为醇羟基，无此现象，C错误； D．分子含羧基（-COOH）、羟基（-OH）、碳碳双键（C=C）、醚键（-O-）共4种官能团，D正确； 题型07 与羟基有关的计算 知识积累 1. 羟基与氢氧根的比较 电子式 电子数 稳定性 —OH（羟基） 9e- 不稳定，不能独立存在。 OH－（氢氧根） 10e- 较稳定，能独立存在。 2. 醇羟基与酚羟基的对比 钠 氢氧化钠 碳酸钠 碳酸氢钠 醇羟基 反应 不反应 不反应 不反应 酚羟基 反应 反应 反应 不反应 能反应的，与试剂均为1:1反应。 【典例7】1mol有机物X分别与足量浓溴水和NaOH溶液反应，消耗和NaOH的物质的量分别是 A．3mol、3mol B．2mol、2mol C．4mol、5mol D．4mol、3mol 【答案】C 【详解】由X结构可知，分子中含3个酚羟基、1个碳碳双键、1个碳氯键，酚羟基的邻、对位上的氢能与浓溴水发生取代反应，碳碳双键能与浓溴水发生加成反应，则1mol该物质消耗4mol Br2；酚羟基、碳氯键均可与NaOH溶液反应，氯原子反应生成的酚羟基还能和氢氧化钠反应，则1mol该物质消耗5mol NaOH，即消耗和NaOH的物质的量分别是4mol、5mol，故选C。 【变式7-1】从葡萄籽中提取的原花青素结构如图，具有自由基清除能力等生物活性。下列关于该物质的说法错误的是 A．可溶于乙醇 B．具有抗氧化作用 C．分子中所有碳原子不可能共平面 D．1mol该有机物最多消耗7molNaOH 【答案】D 【详解】A．该有机物分子中含有多个羟基（），乙醇也含羟基，二者结构上的相似性较强，含有多个羟基的有机物可溶于乙醇，A正确； B．题干明确指出该物质“具有自由基清除能力”，自由基清除能力是抗氧化作用的典型特征，酚类物质易被氧化，可清除自由基，B正确； C．分子中存在饱和碳原子（连接4个不同的原子或基团的碳原子），该碳原子为杂化，呈四面体结构，导致与其相连的苯环及其他基团无法共平面，因此所有碳原子不可能共平面，C正确； D．该结构中，能与NaOH反应的官能团为酚羟基（醇羟基不与NaOH反应），该分子中左边苯环有2个酚羟基，右边苯环有3个酚羟基，共5个酚羟基，1mol该有机物最多消耗5 mol NaOH，D错误； 故答案选D。 【变式7-2】咖啡酸广泛分布于金银花等多种中药植物中，其结构如图所示。下列关于咖啡酸的说法不正确的是 A．存在顺反异构 B．可以使酸性溶液褪色 C．与溴水发生反应最多有4种产物 D．1 mol咖啡酸最多能与反应 【答案】C 【详解】A．该结构中的碳碳双键的两个碳原子均连接了两种不同的原子或基团，满足顺反异构的条件，因此存在顺反异构，A正确； B．咖啡酸中含有碳碳双键和酚羟基的结构，具有还原性，可以使酸性溶液褪色，B正确； C．与溴水反应时，碳碳双键与溴发生加成反应，酚羟基的邻、对位共有3个氢原子可被溴原子取代，则产物包括：仅双键加成（1种）、加成+单取代（3种）、加成+二取代（3种）、加成+三取代（1种），产物总数远多于4种，C错误； D．咖啡酸中的羧基最多可与1mol反应，酚羟基可与反应。因此咖啡酸最多能与反应，D正确； 故答案选C。 【变式7-3】化合物X()是制备某高血压药物的中间体。下列说法正确的是 A．X的分子式为 B．X分子中所有原子可能共平面 C．最多能消耗 D．X分子中的C原子采取和杂化 【答案】D 【详解】A．X的分子式为，故A错误； B．X分子中有4个饱和的碳原子，此4碳原子均采取sp3杂化，所以不可能所有原子共平面，故B错误； C．中只有1mol酚羟基能与氢氧化钠反应，所以最多能消耗，故C错误； D．X分子中苯环上的碳原子采取sp2杂化，此外还有4个饱和的碳原子均采取sp3杂化，即C原子采取了和杂化，故D正确； 故答案为：D。 / 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $