专题05 配位化合物和超分子 （期中专项训练）高二化学下学期沪科版

专题05配位化合物和超分子 题型1 配位键的形成与配位化合物的判断（重点） 1.B 2.D 3.B 4.B 5.A 题型2 配位化合物的电离与稳定性比较（重点） 6.D 7.A 8.C 9.D 10.A 题型3 配合物的空间构型、异构现象与性质（难点） 11.D 12.C 13.B 14.A 15.C 题型4 配合物形成对物质性质的影响及应用（难点） 16.A 17.D 18.B 19.D 20.C 题型5 超分子与自组装 21.B 22.A 23.C 24.D 25.C 1 / 1学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题05配位化合物和超分子 题型1配位键的形成与配位化合物的判断（重点） 题型2配位化合物的电离与稳定性比较（重点） 题型3配合物的空间构型、异构现象与性质（难点） 题型4配合物形成对物质性质的影响及应用（难点） 题型5 超分子与自组装 题型1 配位键的形成与配位化合物的判断 1．【配位键的稳定性】（25-26高二下·黑龙江哈尔滨·月考）铜(II)配合物是一类特殊的化合物，在生物化学中有重要作用。下列说法错误的是 A．1 mol [Cu(NH3)2(H2O)2]2+中含有14 mol σ键 B．分子中H-N-H的键角：NH3>[Cu(NH3)4]2+ C．已知[Cu(NH3)4]2+的空间结构是平面正方形，则[Cu(NH3)2(H2O)2]2+具有两种不同结构 D．配位键的稳定性：[Cu(NH3)4]2+>[Cu(H2O)4]2+ 2．【配位键的判断】（25-26高二下·辽宁大连·月考）离子液体是一类应用价值很高的绿色溶剂，由五种短周期主族元素P、Q、X、Y、Z组成的某离子液体的结构如图所示。Q、X、Y、Z处于同一周期，基态P原子的电子层数与核外电子总数相等，基态X原子的p能级处于半充满状态。下列说法错误的是 A．基态Z原子的核外电子占据的最高能层有4个原子轨道 B．该离子液体的阴离子中存在配位键 C．同周期元素中，第一电离能介于X、Y之间的有3种 D．Q、X分别与P形成的化合物的沸点： 3．【配位键的强弱比较】（25-26高二下·云南昆明·月考）对下列实验事实解释错误的是 选项 实验事实 解释 A 利用“杯酚”分离和 “杯酚”能与形成超分子，超分子具有“分子识别”特性 B 的沸点高于的沸点 键能： C 的稳定性强于 电负性：，给出孤电子对形成配位键的能力比强 D 在中的溶解度大于在中的溶解度 是极性很弱的极性分子 A．A B．B C．C D．D 4．【配位键的计算】（25-26高二下·河南南阳·月考）含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物，一种配合物的结构如图所示，下列说法正确的是 A．该螯合物中第一电离能由大到小的顺序： B．1 mol该螯合物通过螯合作用形成的配位键有3 mol C．该螯合物中N的杂化方式只有1种 D．1 mol该螯合物可与足量硝酸银溶液反应生成3 mol AgCl 5．【配位键的形成】（24-25高二下·北京顺义·期末）可与HF反应生成。下列说法正确的是 A．的B-F键是由硼的轨道与氟的2p轨道重叠形成σ键 B．HF中共价键的形成： C．中含有的配位键由B原子提供孤电子对 D．、HF均为极性分子 题型2 配位化合物的电离与稳定性比较 6．【配合物与化学键】（24-25高二下·山东·月考）配合物可用于离子检验。设表示阿伏加德罗常数的值，下列相关说法中不正确的是 A．此配合物中存在离子键、配位键、极性键、极性键 B．配离子为，中心离子为，配位数为6，配位原子有C和N C．1mol该配合物中键的数目为 D．该配合物为离子化合物，易电离，1mol该配合物电离共得到个阴、阳离子 7．【配合物的制备】（22-23高二下·海南·月考）关于的制备和性质说法中不正确的是 A．该配合物在水中可电离出大量 B．滴加乙醇后有深蓝色晶体析出 C．先生成难溶物，继续滴加氨水，难溶物溶解 D．该配合物中配位原子是原子 8．【配合物的稳定性】（23-24高二下·四川南充·月考）许多过渡金属离子能形成种类繁多的配合物。下列说法正确的是 A．稳定性：，是由于中O的电负性更大，形成的配位键更稳定 B．配合物中含有5molσ键 C．配合物中的配位原子是C D．配合物中心离子为，1mol该配合物与溶液作用，生成3molAgCl 易错提醒： （1）稳定常数K稳的大小用于比较同类型配合物（配位数相同、配体种类相似）的稳定性。不同类型配合物（如四配位与六配位）的K稳不能直接比较大小。 （2）K稳越大，配合物越稳定：K稳是配合物稳定性的定量标度，数值越大，该配离子在水溶液中越难解离，配合物越稳定。K稳相差很大时，稳定性可判断反应方向（生成K稳更大者的反应占优势）。 （3）K稳应用有方向：解释溶解：当配合物的K稳足够大，其配体可“夺取”难溶盐中的金属离子，形成稳定的可溶性配离子，从而使沉淀溶解。如AgCl可溶于氨水（K稳([Ag(NH₃)₂]⁺) 较大），但AgI不溶（AgI的Ksp太小，竞争不过）。判断反应：反应向生成K稳更大的配合物方向进行。例如，向[Cu(NH₃)₄]²⁺中加入CN⁻，可生成更稳定的[Cu(CN)₄]³⁻，溶液颜色变化。 9．【配合物的杂化类型】（2023·湖北·二模）某化合物结构如图所示。其中为原子序数依次增大的短周期非金属元素，X是有机分子的骨架元素，W基态原子的M层为全充满、N层只有一个电子。下列说法正确的是 A．原子半径： B．第一电离能： C．该配合物中X均满足8电子稳定结构 D．该配合物中X的杂化类型有 10．【配合物制备实验】（24-25高二下·福建漳州·期中）已知胆矾的组成为。将胆矾按下图所示进行操作制备晶体。下列叙述不正确的是 A．中内界与外界的水分子中的键角相等 B．生成沉淀的离子方程式为 C．从理论分析及实验证明比不稳定 D．加入乙醇可降低溶剂的极性，使晶体在水中的溶解度降低，从而析出晶体 题型3 配合物的空间构型、异构现象与性质 11．【配位原子判断】（25-26高二上·江苏宿迁·月考）一种钴的配合物乙二胺四乙酸合钴的结构为，下列说法错误的是 A．该配合物中配位原子是N和O B．C原子的杂化轨道类型为和sp3 C．1 mol该配合物形成的配位键有6 mol D．基态Co原子的外围电子排布式为 12．【配合物空间构型】（24-25高二下·山东济宁·月考）某金属发光配合物的结构如图所示(-Ph代表苯环)。下列叙述错误的是 A．的空间构型是正四面体形 B．的配位数为4 C．所有C和N原子均是杂化 D．电负性： 易错提醒： （1）配离子的空间构型主要取决于中心离子的配位数，但配体种类（尤其是有位阻或特殊电子效应的配体）会影响理想构型。例如，配位数=4时，[Ni(CN)₄]²⁻是平面正方形，而[Zn(NH₃)₄]²⁺是正四面体，因Ni²⁺的d轨道电子排布和CN⁻的强场效应导致。 （2）常见构型要熟记：配位数2 → 直线形（如[Ag(NH₃)₂]⁺）。配位数4→ 正四面体（如[ZnCl₄]²⁻）或平面正方形（如[Ni(CN)₄]²⁻、[Pt(NH₃)₂Cl₂]），需根据中心离子和配体判断。配位数6→ 正八面体（如[Fe(CN)₆]³⁻、[Co(NH₃)₆]³⁺），最常见。 （3）相同配体围绕同一中心离子，因空间排列不同可产生顺反异构（如平面正方形的[Pt(NH₃)₂Cl₂]）或对映异构（如八面体的[Co(en)₃]³⁺）。高中需掌握顺反异构的识别（配体相对位置不同）及其性质差异。 13．【配合物与电负性】（23-24高二下·湖北·月考）含有多个配位原子的配体与同一中心离子（或原子）通过螯合配位成环形成的配合物为螯合物。一种配合物的结构如图所示，下列说法正确的是 A．该螯合物中氮有两种杂化方式 B．该螯合物中的配位数为7 C．该螯合物中各元素电负性： D．该整合物通过整合作用形成的配位键数目为 14．【配位数与手性】（25-26高二下·江西宜春·月考）Co-Salen配合物在生物传感器、材料应用、肿瘤治疗等领域有着广泛应用，已知Co-Salen配合物的结构如图所示。下列有关该配合物的说法错误的是 A．碳原子的杂化方式均为 B．Co的配位数为5 C．存在2种配体 D．有2个手性碳原子 15．【配位数的计算】（25-26高二下·黑龙江双鸭山·月考）X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素，其中Y、Z、W在第二周期且相邻，的基态原子轨道上有2个未成对电子，且价层电子的空间运动状态有6种。由该五种元素形成的一种配合物的结构如图所示，其中Y、Z、W原子的最外层均达到8电子稳定结构。下列说法正确的是 A．形成的晶体中配位数为12 B．该配合物中存在的作用力只有共价键、配位键 C．该配合物中含有配体，且的化合价为 D．氢化物的沸点W>Y 题型4 形成对物质性质的影响及应用 16．【配合物的颜色】（25-26高二下·广东东莞·月考）的配合物呈现不同的颜色。如为浅紫色，为红色，为无色。某同学为探究配合物的性质进行如下实验，下列有关说法正确的是 A．向溶液Ⅰ中加入适量硝酸可抑制的水解，有利于观察到的紫色 B．中存在键，和配位的是原子 C．与形成配位键的稳定性强弱： D．的价层电子轨道处于半满状态，较稳定 17．【配合物颜色的变化实验】（21-22高二下·山东滨州·期末）含Fe3+的配合物呈现不同的颜色，如[Fe(H2O)6]3+呈淡紫色(稀溶液时为无色)，[FeCl4]-、[Fe(H2O)5(OH)]2+呈黄色。在黄色Fe(NO3)3溶液中，加入稀HNO3至溶液接近无色，用该无色溶液做实验，现象如下： 下列说法错误的是 A．[Fe(H2O)6]3+中Fe3+提供空轨道，O提供孤电子对 B．黄色Fe(NO3)2溶液中存在[Fe(H2O)5(OH)]2+ C．实验②反应的离子方程式为：[Fe(H2O)6]3+ +4Cl-[FeCl4]- +6H2O D．实验①现象说明H2O比OH-更易结合Fe3+ 18．【配合物与溶解性】】（25-26高二下·黑龙江哈尔滨·月考）VA族氮、磷及其化合物应用广泛。其中PH3与NH3一样，能与许多过渡金属形成多种配合物。下列有关物质的结构或性质的比较中，正确的是 A．31 g白磷分子中共价键数目为1 NA B．与过渡金属形成配合物的能力：PH3>NH3 C．水中溶解性：PH3>NH3 D．HNO3易挥发，故H3PO4也易挥发 易错提醒： （1）配合物形成导致沉淀溶解，本质是配位剂与沉淀剂对金属离子的“竞争”。能否溶解取决于K稳（配合物）与Ksp（沉淀）的相对大小。K稳足够大才能竞争获胜。 （2）沉淀溶于过量配位剂后，形成的是可溶性配离子，而非简单离子。例如，AgCl溶于氨水后，溶液中Ag⁺浓度极低，主要存在形式是[Ag(NH₃)₂]⁺，此性质用于银镜反应等。 （3）沉淀溶解常需过量配位剂。不同配体对同一金属离子的配位能力（K稳）不同，故溶解能力不同。例如，AgCl可溶于氨水，也可溶于Na₂S₂O₃溶液（生成[Ag(S₂O₃)₂]³⁻），后者K稳更大，常用于定影液。 19．【配合物在平衡移动中的作用】（24-25高二下·浙江·期中）某兴趣小组设计利用废铜屑制取硫酸四氨合铜晶体，实验流程如下。 下列有关说法不正确的是 A．步骤I发生如下反应：，该反应温度不宜过高 B．步骤Ⅱ中生成的溶于过量的氨水，是因为提供孤对电子与具有空轨道的形成配合物，促使溶解平衡正移 C．步骤Ⅲ加入乙醇使溶剂的极性下降，硫酸四氨合铜溶解度下降而结晶 D．步骤Ⅳ得到的蓝色晶体洗涤后，最好在蒸发皿中加热烘干 20．【配合物方程式】（2026·江西九江·一模）工业盐酸呈亮黄色，已证明这是配合物的颜色。据此某同学设计以下实验： 实验Ⅰ   实验Ⅱ   已知：呈浅紫色(稀溶液呈无色)，不与形成配离子。 根据以上实验现象，下列结论不正确的是 A．高浓度的能极大程度地抑制的水解 B．配合物在高浓度的条件下能稳定存在 C．实验Ⅱ中存在反应   D．向工业盐酸中滴加几滴，溶液由黄色变为红色，则与配位能力： 题型5 超分子与自组装 21．【超分子结构】（2026·陕西西安·模拟预测）下列化学用语或图示错误的是 A．甲醛分子的球棍模型： B．邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图： C．某物质的红外光谱图： D．18-冠-6识别形成的超分子结构示意图： 22．【超分子与化学键】（2026·四川德阳·模拟预测）下列关于物质性质比较或事实的原因分析正确的是 物质性质比较或事实 原因分析 A 高温下该反应能发生的原因是 B 沸点：乙醇>二甲醚 主要原因是乙醇分子为极性分子 C 白铁皮(镀锌铁)不易腐蚀 利用了外加电流法 D 杯酚法分离与 杯酚与之间借助共价键形成超分子 A．A B．B C．C D．D 23．【超分子与氢键】（24-25高二下·黑龙江哈尔滨·期中）分子之间可通过空间结构和作用力协同产生某种选择性，从而实现分子识别。下图是一种分子梭，在链状分子A上有两个不同的识别位点。下列说法错误的是 A．分子B属于冠醚，可以与分子A形成超分子 B．在酸性情况下，环状分子B与位点2的相互作用较强 C．分子B与分子A形成超分子，在酸性和碱性条件下A、B之间的作用均为氢键 D．若分子中的大π键可用符号表示，分子A中含有三个 24．【超分子自组装】（25-26高二下·全国·期中）下列关于物质的结构或性质及解释都正确的是 物质的结构或性质 解释 A 的热稳定性比强 水分子间可以形成氢键 B 熔点：SiO2>干冰 相对分子质量：SiO2>CO2 C 利用“杯酚”可分离和 超分子具有自组装的特征 D 酸性： 烃基(R-)越长推电子效应越大，使羧基中羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱 A．A B．B C．C D．D 25．【超分子的形成】（2026·浙江金华·三模）环六糊精()具有空腔结构，腔内极性小，腔外极性大，可包合某些分子，如阿司匹林()下列说法正确的是 A．环六糊精与阿司匹林可能通过氢键作用形成超分子 B．环六糊精与阿司匹林形成超分子，体现了超分子具有自组装的特征 C．环六糊精可实现阿司匹林分子中特定基团的化学反应 D．极性小的分子均可被环六糊精包合形成超分子 1 / 1学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题05配位化合物和超分子 题型1配位键的形成与配位化合物的判断（重点） 题型2配位化合物的电离与稳定性比较（重点） 题型3配合物的空间构型、异构现象与性质（难点） 题型4配合物形成对物质性质的影响及应用（难点） 题型5 超分子与自组装 题型1 配位键的形成与配位化合物的判断 1．【配位键的稳定性】（25-26高二下·黑龙江哈尔滨·月考）铜(II)配合物是一类特殊的化合物，在生物化学中有重要作用。下列说法错误的是 A．1 mol [Cu(NH3)2(H2O)2]2+中含有14 mol σ键 B．分子中H-N-H的键角：NH3>[Cu(NH3)4]2+ C．已知[Cu(NH3)4]2+的空间结构是平面正方形，则[Cu(NH3)2(H2O)2]2+具有两种不同结构 D．配位键的稳定性：[Cu(NH3)4]2+>[Cu(H2O)4]2+ 【答案】B 【详解】A． 中，2个含个键，2个含个键，中心与4个配体形成4个配位键，总键共14个，即含键，A正确，不符合题意； B．中原子有1对孤电子对，孤电子对与成键电子对的排斥力大于成键电子对间的排斥力，键角被压缩；形成配合物后，的孤电子对用于形成配位键，转化为成键电子对，排斥力减小，键角增大，故键角：，B错误，符合题意； C．四配位平面正方形结构的配合物，配体为2个和2个时，存在同种配体邻位、同种配体对位两种同分异构体，故具有两种不同结构，C正确，不符合题意； D．的电负性小于，的配位能力强于，更难电离出中心离子，配位键稳定性更强，D正确，不符合题意； 故选B。 2．【配位键的判断】（25-26高二下·辽宁大连·月考）离子液体是一类应用价值很高的绿色溶剂，由五种短周期主族元素P、Q、X、Y、Z组成的某离子液体的结构如图所示。Q、X、Y、Z处于同一周期，基态P原子的电子层数与核外电子总数相等，基态X原子的p能级处于半充满状态。下列说法错误的是 A．基态Z原子的核外电子占据的最高能层有4个原子轨道 B．该离子液体的阴离子中存在配位键 C．同周期元素中，第一电离能介于X、Y之间的有3种 D．Q、X分别与P形成的化合物的沸点： 【答案】D 【分析】基态P原子的电子层数与核外电子总数相等，则P为H元素，根据Q连接H原子数目，判断Q为C元素；Q、X、Y、Z处于同一周期，Z形成1个价键，说明Z为第ⅦA族元素，则Z为F元素，由阴离子带一个单位的负电荷可知，Y为第ⅢA族元素，则Y为B元素，基态X原子的p能级处于半充满状态，与Q、Y、Z处于同一周期，则X为N元素； 【详解】A．Z为F元素，基态Z原子的核外电子占据的最高能层为L层，有4个原子轨道，A正确； B．Y为B元素，中B提供空轨道、其中1个F提供孤电子对，存在1个B-F配位键，B正确； C．同一周期随着原子序数变大，第一电离能变大，N的2p轨道为半充满稳定状态，第一电离能大于同周期相邻元素，X为N元素，Y为B元素，同周期元素中，第一电离能介于X、Y之间的有：Be、C、O共3种，C正确； D．Q为C元素，X为N元素， P为H元素，碳氢形成的有机化合物有多种，沸点有的高有的低，无法比较其沸点，D错误； 故选D。 3．【配位键的强弱比较】（25-26高二下·云南昆明·月考）对下列实验事实解释错误的是 选项 实验事实 解释 A 利用“杯酚”分离和 “杯酚”能与形成超分子，超分子具有“分子识别”特性 B 的沸点高于的沸点 键能： C 的稳定性强于 电负性：，给出孤电子对形成配位键的能力比强 D 在中的溶解度大于在中的溶解度 是极性很弱的极性分子 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【详解】A．“杯酚”可与形成具有分子识别特性的超分子，从而实现和的分离，A项正确； B．的沸点高于的沸点因为分子间存在氢键，氢键作用力远强于范德华力，沸点属于物理性质，与分子内共价键的键能无关，B项错误； C．电负性，中N原子对孤电子对的束缚力弱于中的O原子，更易给出孤电子对形成更强的配位键，故稳定性更强，C项正确； D．根据相似相溶原理，是极性很弱的极性分子，非极性溶剂比强极性溶剂更易溶解，D项正确； 答案选B。 4．【配位键的计算】（25-26高二下·河南南阳·月考）含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物，一种配合物的结构如图所示，下列说法正确的是 A．该螯合物中第一电离能由大到小的顺序： B．1 mol该螯合物通过螯合作用形成的配位键有3 mol C．该螯合物中N的杂化方式只有1种 D．1 mol该螯合物可与足量硝酸银溶液反应生成3 mol AgCl 【答案】B 【详解】A．第一电离能同周期从左到右逐渐增大，但N因2p3半满稳定，第一电离能N>O，A错误； B．该配体有3个N作为配位原子和中心Fe3+形成螯合配位键，1 mol该物质含3 mol螯合配位键，B正确； C．N有两种杂化，环中的N是sp2杂化，中间的N（连H的）是sp3杂化，C错误； D．结构中3个Cl都在内界，与Fe3+以配位键结合，不能电离出Cl-，所以不会生成3 mol AgCl，D错误； 故选B。 5．【配位键的形成】（24-25高二下·北京顺义·期末）可与HF反应生成。下列说法正确的是 A．的B-F键是由硼的轨道与氟的2p轨道重叠形成σ键 B．HF中共价键的形成： C．中含有的配位键由B原子提供孤电子对 D．、HF均为极性分子 【答案】A 【详解】A．BF3中B形成3个共价键且无孤电子对，采用sp2杂化，故B-F键是由硼的sp2杂化轨道与氟的2p轨道重叠形成的σ键，A正确； B．HF中H的1s轨道与F的2p轨道之间形成s-pσ键，可表示为：，B错误； C．B最外层有3个电子，结合HBF4结构可知，其中含有的配位键由B原子提供空轨道，F原子提供孤电子对，C错误； D．中B的价层电子对数为3，没有孤电子对，是平面三角形，是非极性分子，D错误； 故选A。 题型2 配位化合物的电离与稳定性比较 6．【配合物与化学键】（24-25高二下·山东·月考）配合物可用于离子检验。设表示阿伏加德罗常数的值，下列相关说法中不正确的是 A．此配合物中存在离子键、配位键、极性键、非极性键 B．配离子为，中心离子为，配位数为6，配位原子有C和N C．1mol该配合物中键的数目为 D．该配合物为离子化合物，易电离，1mol该配合物电离共得到个阴、阳离子 【答案】D 【详解】A．与存在离子键，NO分子、与形成配位键，碳氮之间、氮氧之间存在极性共价键，不存在极性键，A正确； B．NO分子、与形成配位键，电负性O＞N＞C，则NO分子中N为配位原子、CN-中配位原子为C，B正确； C．配位键也属于σ键，配体CN－中含有1个σ键，NO中含有1个σ键，所以1mol该配合物中键的数目为，C正确； D．配合物为离子化合物，每个电离出2个与1个，所以1mol该配合物电离共得到个阴、阳离子，D错误； 故选D。 7．【配合物的制备】（22-23高二下·海南·月考）关于的制备和性质说法中不正确的是 A．该配合物在水中可电离出大量 B．滴加乙醇后有深蓝色晶体析出 C．先生成难溶物，继续滴加氨水，难溶物溶解 D．该配合物中配位原子是原子 【答案】A 【分析】向盛有CuSO4溶液的试管里加入氨水，首先形成的难溶物为氢氧化铜蓝色沉淀，继续滴加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液为铜的配合物，铜离子形成； 【详解】A．该配合物在水中可电离出和OH-，不能电离出，故A不正确； B．乙醇极性小于水，络合物在乙醇中溶解度较小，滴加乙醇后有深蓝色晶体析出，故B正确； C．向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续滴加氨水，难溶物溶解得到深蓝色透明溶液，故C正确； D．配合物中，配位体提供孤电子对，中心原子提供空轨道形成配位键，配位原子是原子，故D正确； 答案选A。 8．【配合物的稳定性】（23-24高二下·四川南充·月考）许多过渡金属离子能形成种类繁多的配合物。下列说法正确的是 A．稳定性：，是由于中O的电负性更大，形成的配位键更稳定 B．配合物中含有5molσ键 C．配合物中的配位原子是C D．配合物中心离子为，1mol该配合物与溶液作用，生成3molAgCl 【答案】C 【详解】A．N的电负性小，N原子更容易给出电子进行配位，从而增强了配合物的稳定性，稳定性：[Cu(NH3)4]2+<[Cu(H2O)4]2+，A错误； B．1molFe(CO)5配合物中CO为配体，含有5mol配位键，5molCO含有5mol键，共含有10mol键，B错误； C．配合物K4Fe(CN)6的配位体是CN-，其中得到的电子在C原子上，故碳原子上的1对孤对电子与亚铁离子形成配位键，C正确； D．配合物[TiCl(H2O)5]⋅Cl2⋅H2O中心离子为Ti3+，配体有5个H2O和1个Cl-，1mol该配合物与AgNO3溶液作用，生成2molAgCl，D错误； 故选C。 易错提醒： （1）稳定常数K稳的大小用于比较同类型配合物（配位数相同、配体种类相似）的稳定性。不同类型配合物（如四配位与六配位）的K稳不能直接比较大小。 （2）K稳越大，配合物越稳定：K稳是配合物稳定性的定量标度，数值越大，该配离子在水溶液中越难解离，配合物越稳定。K稳相差很大时，稳定性可判断反应方向（生成K稳更大者的反应占优势）。 （3）K稳应用有方向：解释溶解：当配合物的K稳足够大，其配体可“夺取”难溶盐中的金属离子，形成稳定的可溶性配离子，从而使沉淀溶解。如AgCl可溶于氨水（K稳([Ag(NH₃)₂]⁺) 较大），但AgI不溶（AgI的Ksp太小，竞争不过）。判断反应：反应向生成K稳更大的配合物方向进行。例如，向[Cu(NH₃)₄]²⁺中加入CN⁻，可生成更稳定的[Cu(CN)₄]³⁻，溶液颜色变化。 9．【配合物的杂化类型】（2023·湖北·二模）某化合物结构如图所示。其中为原子序数依次增大的短周期非金属元素，X是有机分子的骨架元素，W基态原子的M层为全充满、N层只有一个电子。下列说法正确的是 A．原子半径： B．第一电离能： C．该配合物中X均满足8电子稳定结构 D．该配合物中X的杂化类型有 【答案】D 【分析】X是有机分子的骨架元素，说明X为C元素；W基态原子的M层为全充满、N层只有一个电子，即W的价电子排布式为3d104s1，即W为Cu元素；为原子序数依次增大的短周期非金属元素，根据结构式可知，M为H元素，Y为N元素，Z为P元素； 【详解】A．电子层数越多，半径越大，电子层数相同，核电荷数越小，半径越大，则原子半径由大到小的顺序为：，A错误； B．N原子属于半充满状态，第一电离能较高，H原子比C原子半径小得多，核外电子受到原子核的引力大，电离需要更多的能量，故H>C，而Cu的电子层数最大，较容易失去一个电子，，其第一电离能最小，故第一电离能由大到小的顺序为：，B错误； C．该配合物中与W形成配位键的X，不满足8电子稳定结构，C错误； D．该配合物中X的价层电子对有4和3，故其杂化类型有，D正确； 故选D。 10．【配合物制备实验】（24-25高二下·福建漳州·期中）已知胆矾的组成为。将胆矾按下图所示进行操作制备晶体。下列叙述不正确的是 A．中内界与外界的水分子中的键角相等 B．生成沉淀的离子方程式为 C．从理论分析及实验证明比不稳定 D．加入乙醇可降低溶剂的极性，使晶体在水中的溶解度降低，从而析出晶体 【答案】A 【分析】在蓝色的硫酸铜溶液中加入一部分氨水后，因为氨水呈碱性，所以会生成蓝色的氢氧化铜沉淀，继续加入氨水过量后，氢氧化铜沉淀溶解形成深蓝色的铜氨溶液，加入乙醇后，溶质在乙醇中的溶解度小，所以析出了深蓝色晶体。 【详解】A．中内界的分子的孤对电子用于形成配位键，对成键电子对的斥力减小，键角大于外界的分子，A错误； B．与(弱碱)反应生成蓝色沉淀，所给离子方程式正确，B正确； C．铜盐溶液中加入氨水后得到铜氨溶液，表明与的配位能力强于，所以比不稳定，C正确； D．是离子晶体，极性大，加乙醇的作用是减小溶剂的极性，降低溶质的溶解度，更易析出晶体，D正确； 故选A。 题型3 配合物的空间构型、异构现象与性质 11．【配位原子判断】（25-26高二上·江苏宿迁·月考）一种钴的配合物乙二胺四乙酸合钴的结构为，下列说法错误的是 A．该配合物中配位原子是N和O B．C原子的杂化轨道类型为和sp3 C．1 mol该配合物形成的配位键有6 mol D．基态Co原子的外围电子排布式为 【答案】D 【详解】A．乙二胺四乙酸（EDTA）作为配体时，通过乙二胺中的N原子和羧基中的O原子提供孤对电子与Co2+配位，配位原子为N和O，A正确； B．配合物中存在两种C原子：羧基（-COO-）中的C形成双键，杂化类型为；亚甲基（-CH2-）中的C形成四个单键，杂化类型为sp3，B正确； C．EDTA的每个配体通过2个N和4个O与Co2+形成6个配位键，故1 mol该配合物中配位键为6 mol，C正确； D．基态Co原子（27号元素）的电子排布式为[Ar]3d74s2，外围电子排布式应按(n-1)d在前、ns在后的顺序书写，即3d74s2， D错误； 故选D。 12．【配合物空间构型】（24-25高二下·山东济宁·月考）某金属发光配合物的结构如图所示(-Ph代表苯环)。下列叙述错误的是 A．的空间构型是正四面体形 B．的配位数为4 C．所有C和N原子均是杂化 D．电负性： 【答案】C 【详解】A．的中心原子为Cl原子，价层电子对为对，空间构型是正四面体形，A正确； B．由图可知Cu+形成4条配位键，故配位数为4，B正确； C．由图可知所有C原子均是杂化，连有H的N原子均成单键，是杂化，C错误； D．非金属性越强，电负性越大，非金属性N>P，电负性：N>P，C与H形成的共价键中H为正价，C为负价，C的得电子能力大于H，电负性C>H，D正确； 故选C。 易错提醒： （1）配离子的空间构型主要取决于中心离子的配位数，但配体种类（尤其是有位阻或特殊电子效应的配体）会影响理想构型。例如，配位数=4时，[Ni(CN)₄]²⁻是平面正方形，而[Zn(NH₃)₄]²⁺是正四面体，因Ni²⁺的d轨道电子排布和CN⁻的强场效应导致。 （2）常见构型要熟记：配位数2 → 直线形（如[Ag(NH₃)₂]⁺）。配位数4→ 正四面体（如[ZnCl₄]²⁻）或平面正方形（如[Ni(CN)₄]²⁻、[Pt(NH₃)₂Cl₂]），需根据中心离子和配体判断。配位数6→ 正八面体（如[Fe(CN)₆]³⁻、[Co(NH₃)₆]³⁺），最常见。 （3）相同配体围绕同一中心离子，因空间排列不同可产生顺反异构（如平面正方形的[Pt(NH₃)₂Cl₂]）或对映异构（如八面体的[Co(en)₃]³⁺）。高中需掌握顺反异构的识别（配体相对位置不同）及其性质差异。 13．【配合物与电负性】（23-24高二下·湖北·月考）含有多个配位原子的配体与同一中心离子（或原子）通过螯合配位成环形成的配合物为螯合物。一种配合物的结构如图所示，下列说法正确的是 A．该螯合物中氮有两种杂化方式 B．该螯合物中的配位数为7 C．该螯合物中各元素电负性： D．该整合物通过整合作用形成的配位键数目为 【答案】B 【详解】A．中N原子价电子对数为3+=3，中N原子价电子对数为2+=3，C、N杂环上的4个N原子价电子对数为3，故该配合物中N原子均采取sp2杂化，即N的杂化方式有1种，A错误； B．该配合物分子中通过螯合作用形成的配位键有6个，Cd2+的配位数为7，B正确； C．同周期元素，从左往右电负性增加，该螯合物中各元素电负性：  ，C错误； D．该整合物通过整合作用形成的配位键数目为，D错误； 故选B。 14．【配位数与手性】（25-26高二下·江西宜春·月考）Co-Salen配合物在生物传感器、材料应用、肿瘤治疗等领域有着广泛应用，已知Co-Salen配合物的结构如图所示。下列有关该配合物的说法错误的是 A．碳原子的杂化方式均为 B．Co的配位数为5 C．存在2种配体 D．有2个手性碳原子 【答案】A 【详解】A．由图可知，配合物中环己烷环和叔丁基上的碳原子为杂化，苯环和C=N双键上的碳原子的杂化方式为，A错误； B．由图可知，Co与2 个 N 原子、2 个 O 原子、1 个 Cl 原子形成配位键，Co的配位数为5，B正确； C．由图可知，该配合物存在配体和氯离子，共2种配体，C正确； D．手性碳必须形成单键，同时连有四个不同的原子或原子团，故该配合物分子中最上面的六元环中与氮原子相连的两个碳为手性碳原子，所以该配合物分子中有2个手性碳原子，D正确； 故选A。 15．【配位数的计算】（25-26高二下·黑龙江双鸭山·月考）X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素，其中Y、Z、W在第二周期且相邻，的基态原子轨道上有2个未成对电子，且价层电子的空间运动状态有6种。由该五种元素形成的一种配合物的结构如图所示，其中Y、Z、W原子的最外层均达到8电子稳定结构。下列说法正确的是 A．形成的晶体中配位数为12 B．该配合物中存在的作用力只有共价键、配位键 C．该配合物中含有配体，且的化合价为 D．氢化物的沸点W>Y 【答案】C 【分析】X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素，其中Y、Z、W在第二周期且相邻。根据配合物结构中X、Y、Z、W的成键情况可知Y为C元素，Z为N元素，W为O元素，X为H元素；M的基态原子3d轨道上有2个未成对电子，且价层电子的空间运动状态有6种，故M为Ni元素。 【详解】A．由于NH3分子间存在氢键，即ZX3不能形成面心立方，故其配位数不为12，A错误； B．该配合物的作用力包含：共价键、配位键、氢键，并非只有两种，B错误； C．由图可知，1 mol该配合物含有2 mol配体。为满足8电子稳定结构及图示成键方式，可判断每个配体带-1电荷。因配合物整体呈电中性，故中心原子M(Ni)的化合价为+2，C正确； D．Y（C）的氢化物是烃类，W的氢化物是H2O，含碳原子数足够多的固态高分子烃，沸点远高于H2O，D错误； 故答案选C。 题型4 形成对物质性质的影响及应用 16．【配合物的颜色】（25-26高二下·广东东莞·月考）的配合物呈现不同的颜色。如为浅紫色，为红色，为无色。某同学为探究配合物的性质进行如下实验，下列有关说法正确的是 A．向溶液Ⅰ中加入适量硝酸可抑制的水解，有利于观察到的紫色 B．中存在键，和配位的是原子 C．与形成配位键的稳定性强弱： D．的价层电子轨道处于半满状态，较稳定 【答案】A 【分析】Fe(NO3)3·9H2O(s)加水得Fe(NO3)3溶液，为黄色，滴入几滴溶液，SCN-与Fe3+形成配离子而显红色，再加入几滴NaF溶液，转化为而显无色，据此解答。 【详解】A．会发生水解：，加入适量硝酸可抑制的水解，减少的生成，使主要以形式存在，有利于观察到的紫色，A正确； B．中C、N原子之间碳氮三键，存在π键，S和N均有孤电子对，且N的电负性大于S，不易给出孤电子对，因此S和配位能力更强，而中心C原子无孤电子对，不能与配位，B错误； C．实验中，滴入几滴溶液，SCN-与Fe3+形成而显红色，再加入几滴NaF溶液，转化为而显无色，说明可与的配位能力强于， 强于。因此与形成配位键的稳定性强弱：，C错误； D． 的价层电子排布为3d5，处于半满状态，较稳定；而的价层电子排布为，未处于半满状态，D错误； 故选A。 17．【配合物颜色的变化实验】（21-22高二下·山东滨州·期末）含Fe3+的配合物呈现不同的颜色，如[Fe(H2O)6]3+呈淡紫色(稀溶液时为无色)，[FeCl4]-、[Fe(H2O)5(OH)]2+呈黄色。在黄色Fe(NO3)3溶液中，加入稀HNO3至溶液接近无色，用该无色溶液做实验，现象如下： 下列说法错误的是 A．[Fe(H2O)6]3+中Fe3+提供空轨道，O提供孤电子对 B．黄色Fe(NO3)2溶液中存在[Fe(H2O)5(OH)]2+ C．实验②反应的离子方程式为：[Fe(H2O)6]3+ +4Cl-[FeCl4]- +6H2O D．实验①现象说明H2O比OH-更易结合Fe3+ 【答案】D 【分析】根据[Fe(H2O)6]3+呈淡紫色(稀溶液时为无色)，在黄色硝酸铁溶液中加入稀硝酸至溶液接近无色，该溶液中存在[Fe(H2O)6]3+，该溶液分为两份，其中一份加入3滴1mol/LNaOH溶液，溶液变为黄色溶液，即该溶液中含有[Fe(H2O)5(OH)]2+；另一份中加入3滴1mol/LNaCl溶液，得到黄色溶液，该溶液中含有[FeCl4]-，据此分析； 【详解】A．[Fe(H2O)6]3+中，中心离子是Fe3+，提供空轨道，H2O为配体，O提供孤对电子，故A说法正确； B．黄色Fe(NO3)3溶液中存在H2O和OH-，因此该溶液中也存在少量的[Fe(H2O)5(OH)]2+，故B说法正确； C．在黄色硝酸铁溶液中加入稀硝酸至溶液接近无色，该溶液中存在[Fe(H2O)6]3+，加入3滴1mol/LNaCl溶液，得到黄色溶液，该溶液中含有[FeCl4]-，因此发生的反应是[Fe(H2O)6]3+ +4Cl-[FeCl4]- +6H2O，故C说法正确； D．在黄色硝酸铁溶液中加入稀硝酸至溶液接近无色，该溶液中存在[Fe(H2O)6]3+，加入3滴1mol/LNaOH溶液，溶液变为黄色溶液，即该溶液中含有[Fe(H2O)5(OH)]2+， OH-替代水的位置，说明OH-比H2O更易结合Fe3+，故D说法错误； 答案为D。 18．【配合物与溶解性】】（25-26高二下·黑龙江哈尔滨·月考）VA族氮、磷及其化合物应用广泛。其中PH3与NH3一样，能与许多过渡金属形成多种配合物。下列有关物质的结构或性质的比较中，正确的是 A．31 g白磷分子中共价键数目为1 NA B．与过渡金属形成配合物的能力：PH3>NH3 C．水中溶解性：PH3>NH3 D．HNO3易挥发，故H3PO4也易挥发 【答案】B 【详解】A．白磷为正四面体结构，1个白磷分子含6个P-P共价键，31 g白磷的物质的量，共价键数目为，A错误； B．NH3​中N的电负性大于PH3​中P的电负性，N原子对孤电子对的吸引力更强，更难给出孤电子对形成配合物，而PH3​中P的电负性较小，孤电子对更容易给出，与过渡金属形成配合物的能力更强；（或中P有空的3d轨道，可接受过渡金属的d电子形成反馈π键，增强配位稳定性，而N无d轨道无法形成该作用，故与过渡金属形成配合物的能力），B正确； C．可与水分子形成氢键，且能与水反应，在水中溶解度远大于，故水中溶解性，C错误； D．存在大量分子间氢键，沸点高难挥发，D错误； 故选B。 易错提醒： （1）配合物形成导致沉淀溶解，本质是配位剂与沉淀剂对金属离子的“竞争”。能否溶解取决于K稳（配合物）与Ksp（沉淀）的相对大小。K稳足够大才能竞争获胜。 （2）沉淀溶于过量配位剂后，形成的是可溶性配离子，而非简单离子。例如，AgCl溶于氨水后，溶液中Ag⁺浓度极低，主要存在形式是[Ag(NH₃)₂]⁺，此性质用于银镜反应等。 （3）沉淀溶解常需过量配位剂。不同配体对同一金属离子的配位能力（K稳）不同，故溶解能力不同。例如，AgCl可溶于氨水，也可溶于Na₂S₂O₃溶液（生成[Ag(S₂O₃)₂]³⁻），后者K稳更大，常用于定影液。 19．【配合物在平衡移动中的作用】（24-25高二下·浙江·期中）某兴趣小组设计利用废铜屑制取硫酸四氨合铜晶体，实验流程如下。 下列有关说法不正确的是 A．步骤I发生如下反应：，该反应温度不宜过高 B．步骤Ⅱ中生成的溶于过量的氨水，是因为提供孤对电子与具有空轨道的形成配合物，促使溶解平衡正移 C．步骤Ⅲ加入乙醇使溶剂的极性下降，硫酸四氨合铜溶解度下降而结晶 D．步骤Ⅳ得到的蓝色晶体洗涤后，最好在蒸发皿中加热烘干 【答案】D 【分析】废铜屑与双氧水在酸性条件下发生氧化还原反应，反应方程式为；往混合溶液中加入过量氨水，先生成蓝色沉淀，然后蓝色沉淀溶解生成；步骤Ⅲ加入乙醇的作用是减小溶剂的极性，以减小硫酸四氨合铜的溶解度，以便晶体析出，然后过滤、洗涤得到深蓝色晶体硫酸四氨合铜。 【详解】A．步骤I发生如下反应：，在高温条件下易分解，因此该反应温度不宜过高，A正确； B．步骤Ⅱ中生成的溶于过量的氨水生成，是配合物，其中提供孤对电子，提供空轨道，浓度减小，促使溶解平衡正移，B正确； C．乙醇的极性较小，因此步骤Ⅲ加入乙醇的作用是减小溶剂的极性，以减小硫酸四氨合铜的溶解度，C正确； D．硫酸四氨合铜晶体加热易分解，因此不能在蒸发皿中加热烘干，D错误； 故选D。 20．【配合物方程式】（2026·江西九江·一模）工业盐酸呈亮黄色，已证明这是配合物的颜色。据此某同学设计以下实验： 实验Ⅰ   实验Ⅱ   已知：呈浅紫色(稀溶液呈无色)，不与形成配离子。 根据以上实验现象，下列结论不正确的是 A．高浓度的能极大程度地抑制的水解 B．配合物在高浓度的条件下能稳定存在 C．实验Ⅱ中存在反应   D．向工业盐酸中滴加几滴，溶液由黄色变为红色，则与配位能力： 【答案】C 【详解】A．的水解产物呈橙黄色，根据实验Ⅰ现象，向的水溶液中加入浓硝酸，溶液从橙黄色变为无色，水解产物转化为。根据实验Ⅱ现象，向溶液中加入浓盐酸，溶液从橙黄色变为黄色，水解产物转化为，说明高浓度的能抑制的水解，A正确； B．由题干信息可知，工业盐酸的亮黄色源自，说明在高浓度的条件下，能稳定存在，B正确； C．根据实验Ⅱ现象，含有浓盐酸的溶液被加热后黄色加深，冷却后黄色变浅，说明的反应平衡在高温下向正反应方向进行，正反应吸热，，C错误； D．向工业盐酸中滴加KSCN，溶液变红，配合物转化为，说明的配合能力强于，D正确； 故答案选C。 题型5 超分子与自组装 21．【超分子结构】（2026·陕西西安·模拟预测）下列化学用语或图示错误的是 A．甲醛分子的球棍模型： B．邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图： C．某物质的红外光谱图： D．18-冠-6识别形成的超分子结构示意图： 【答案】B 【详解】A．甲醛分子为平面构型，碳原子与氧原子形成双键，与两个氢原子形成单键，模型表示正确，A正确； B．邻羟基苯甲醛可形成分子内氢键，氢键是羟基的O-H键的H（带部分正电）与醛基电负性大的O（带部分负电）之间形成氢键，正确示意图为，B错误； C．图示为典型的红外光谱图（纵坐标为吸光度时吸收峰向上，该画法合理），C正确； D．18-冠-6的空腔大小与匹配，可识别，位于冠醚空腔中心，D正确； 故选B。 22．【超分子与化学键】（2026·四川德阳·模拟预测）下列关于物质性质比较或事实的原因分析正确的是 物质性质比较或事实 原因分析 A 高温下该反应能发生的原因是 B 沸点：乙醇>二甲醚 主要原因是乙醇分子为极性分子 C 白铁皮(镀锌铁)不易腐蚀 利用了外加电流法 D 杯酚法分离与 杯酚与之间借助共价键形成超分子 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【详解】A．反应自发进行的判据为，该反应，生成气体CO使体系混乱度增大，，高温下满足，反应可自发进行，A正确； B．乙醇和二甲醚均为极性分子，乙醇沸点更高的主要原因是乙醇分子间存在氢键，B错误； C．镀锌铁中Zn比Fe活泼，腐蚀时Zn作负极被消耗从而保护Fe，属于牺牲阳极法，不是外加电流法，C错误； D．杯酚与之间通过分子间弱相互作用（非共价键）形成超分子，D错误； 故选A。 23．【超分子与氢键】（24-25高二下·黑龙江哈尔滨·期中）分子之间可通过空间结构和作用力协同产生某种选择性，从而实现分子识别。下图是一种分子梭，在链状分子A上有两个不同的识别位点。下列说法错误的是 A．分子B属于冠醚，可以与分子A形成超分子 B．在酸性情况下，环状分子B与位点2的相互作用较强 C．分子B与分子A形成超分子，在酸性和碱性条件下A、B之间的作用均为氢键 D．若分子中的大π键可用符号表示，分子A中含有三个 【答案】C 【详解】A．分子B含有醚键，属于冠醚，可以与分子A形成超分子，故A正确； B．由题意可知，在酸性情况下，A分子中位点2的烷胺基结合H+带正电荷，与环状分子B作用力增强，故B正确； C．碱性条件下，B结合带正电的位点1，酸性条件下B结合带正电的位点2，二者之间主要是正负静电相互作用，并非均为氢键，故C错误； D．苯环和吡啶的六元芳环都为大π键：分子A中含2个吡啶环、1个苯环，共3个大π键，故D正确； 答案选C。 24．【超分子自组装】（25-26高二下·全国·期中）下列关于物质的结构或性质及解释都正确的是 物质的结构或性质 解释 A 的热稳定性比强 水分子间可以形成氢键 B 熔点：SiO2>干冰 相对分子质量：SiO2>CO2 C 利用“杯酚”可分离和 超分子具有自组装的特征 D 酸性： 烃基(R-)越长推电子效应越大，使羧基中羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【详解】A．H2O的热稳定性由O-H键键能决定，O的非金属性强于S的，O-H键键能大于S-H键，与分子间氢键无关，氢键仅影响水的熔沸点等物理性质，A错误； B．SiO2是共价晶体，熔化需要破坏共价键，干冰是分子晶体，熔化仅需要破坏分子间作用力，二者熔点差异与相对分子质量无关，B错误； C．利用“杯酚”分离C60和C70是利用超分子的分子识别特征，而非自组装特征，C错误； D．饱和一元羧酸中烃基越长，推电子效应越大，羧基中羟基的极性越小，越难电离出H+，酸性越弱，故酸性：CH3COOH>CH3CH2COOH，D正确； 故选D。 25．【超分子的形成】（2026·浙江金华·三模）环六糊精()具有空腔结构，腔内极性小，腔外极性大，可包合某些分子，如阿司匹林()下列说法正确的是 A．环六糊精与阿司匹林可能通过氢键作用形成超分子 B．环六糊精与阿司匹林形成超分子，体现了超分子具有自组装的特征 C．环六糊精可实现阿司匹林分子中特定基团的化学反应 D．极性小的分子均可被环六糊精包合形成超分子 【答案】C 【详解】A．环六糊精的羟基（极性基团）都位于腔外，腔内是低极性的碳骨架，阿司匹林的低极性基团进入空腔依靠相似相溶的疏水作用包合，二者形成包合超分子的主要作用不是氢键，A错误； B．环六糊精能够特异性包合阿司匹林，体现的是超分子分子识别的特征，不是自组装特征（自组装是分子自发通过非共价键结合形成有序聚集体的过程），B错误； C．环六糊精包合阿司匹林时，阿司匹林极性较小的部分进入低极性空腔被保护，极性较大的基团留在腔外，只有暴露在外的特定基团可以发生反应，因此可以实现阿司匹林分子中特定基团的选择性化学反应，C正确； D．环六糊精的空腔尺寸是固定的，只有分子大小、极性都匹配的分子才能被包合，不是所有极性小的分子都可以被包合，D错误； 故选C。 1 / 1学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $