精品解析：天津市滨海新区塘沽一中2026年高三二模考试化学试题

塘沽一中2026届高三毕业班十二校联考(二)模拟考 化学 本试卷分为第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分，共100分，考试用时60分钟。第Ⅰ卷1至4页，第Ⅱ卷5至8页。 答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号、考场号和座位号填写在答题卡上，并在规定位置粘贴考试用条形码。答卷时，考生务必将答案涂写在答题卡上，答在试卷上的无效。考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 祝各位考生考试顺利！ 第Ⅰ卷 注意事项： 1.每题选出答案后，用铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。 2.在每题给出的四个选项中，只有一项是最符合题目要求的。 以下数据可供解题时参考：相对原子质量：H：1 O：16 Al：27 1. 2026年央视春晚以“科技赋能”为亮点，彰显了我国新质生产力的蓬勃发展。下列说法错误的是 A. 表演武术的机器人机身采用的高强度铝合金，属于金属材料，其硬度大于纯铝 B. 机器人伺服电机使用的稀土元素钕(Nd)所在的镧系元素，位于周期表第六周期 C. 舞台的AR/XR沉浸式视觉效果，其核心技术芯片的主要成分为高纯单晶硅 D. 舞台使用的干冰特效，是分子内共价键断裂形成气态二氧化碳的过程 2. 下列过程中，不涉及化学变化的是 A. 将蔗糖修饰为三氯蔗糖 B. 硅太阳能电池将光能转化为电能 C. 用陶土烧制陶瓷器皿 D. 用化学方法合成结晶牛胰岛素 3. 下列化学用语或图示表达不正确的是 A. 杂化轨道 B. 用双线桥表示电子转移的方向和数目： C. 的VSEPR模型： D. 冰中一个水分子周围有4个水分子 4. 下列依据相关数据作出的推断中，正确的是 A. 依据元素的第一电离能：，可推断单质的还原性： B. 依据元素的电负性：，可推断分子极性： C. 依据离子半径：，可推断结构相似的晶体的熔点： D. 依据键能：，可推断沸点： 5. 某课题组利用掺杂催化剂中的迁移增强丙烯选择性聚合，已知溶液呈酸性，设阿伏加德罗常数的值为。下列有关说法错误的是 A. 中含有铁原子的数目为 B. 溶液中的数目为 C. 用惰性电极电解转移电子的数目为 D. 标准状况下，2.24 L丙烯中键的数目为 6. 下列表示对应化学反应的离子方程式中，正确的是 A. 用稀盐酸浸泡氧化银： B. 与冷的石灰乳反应： C. 向溶液中加入过量溶液： D. 向溶液中通入足量氯气： 7. 有机化学反应中，选择合适的溶剂非常重要。有机物就是一种应用广泛的溶剂，可以溶解纤维、树脂、橡胶等难溶物质，广泛应用于涂料、油漆等领域。科研人员采用一步烷氧基化法制备M的方程式为： 下列说法正确的是 A. M中含有一种官能团 B. 1mol M最多可与nmol NaOH反应 C. 、2、3…一系列的M互为同系物 D. 与甲具有相同官能团的芳香族同分异构体还有5种不含立体异构 8. 下列实验装置不能达到实验目的的是 A. 蒸干溶液制取硝酸铝固体 B. 测定ZnO与足量稀硫酸反应的反应热 C. 探究与反应的热效应 D. 探究原电池原理 9. 室温下，根据下列实验过程及现象，能验证相应实验结论的是 选项 实现过程及现象 实验结论 A 向溶液中滴加溶液，有白色沉淀生成 和发生互相促进的水解反应 B 常温下，分别向等体积等pH的苯甲酸和对硝基苯甲酸溶液中加蒸馏水稀释至等体积，测得pH：对硝基苯甲酸>苯甲酸 酸性：苯甲酸>对硝基苯甲酸 C 向2 ml 0.1 mol/L硫化钠溶液中滴加几滴溴水，振荡，产生淡黄色沉淀 氧化性： D 向含和的混合液中滴加NaOH溶液，先出现蓝色沉淀 A. A B. B C. C D. D 10. 下列叙述正确的是 A. 在密闭容器中有反应：A(g) + xB(g)3C(g)。达到平衡时测得c(A)为0.5 mol·L-1，将容器容积扩大到原来的5倍，测得 c(A)为0.2 mol·L-1，则平衡逆向移动 B. 向0.1 mol·L-1 pH=1的NaHA溶液中加入NaOH溶液的离子方程式：HA- + OH- = A2- + H2O C. 向钢铁电极附近溶液中滴加溶液，产生蓝色沉淀，证明钢铁发生吸氧腐蚀 D. 催化剂可降低整个反应的活化能，因此使ΔH减小 11. 通过电化学方法制备，进而与反应合成。利用氧化性：，某小组设计下图所示电解装置提高合成的电流利用效率。 下列说法正确的是 A. 电极A与电源负极相连 B. 电极B的电极反应为： C. 电解液中的可以用HI代替 D. 原料足量的情况下，理论上电路中转移可获得1 mol 12. 室温下，向溶液加入过量固体混合，溶液pH随时间变化如图所示。已知：、。下列说法不正确的是 A. 室温下，反应的K值数量级为 B. 随着反应的进行，溶液pH下降的原因是逆向移动 C. 反应过程中，溶液中始终存在： D. 0～600 s内上层清液中存在： 第Ⅱ卷 注意事项：用黑色墨水的钢笔或签字笔将答案写在答题卡上。 13. 非金属元素及其化合物具有重要作用。回答下列问题： （1）基态的价电子轨道表示式为___________。 （2）分子结构如图所示，其电子式为___________，属于___________分子(填“极性”或者“非极性”)。 （3）S与Se同一主族，下列说法正确的是___________(填“字母”，下同)。 a．中的键类型为键 b．中每个原子均满足最外层8电子稳定结构 c．气态氢化物的稳定性： d．除去气体中的少量，将气体通入98.3%浓 （4）下列状态的氮原子或离子电子跃迁时，用光谱仪有可能捕捉到发射光谱的是___________。 a．1 b．1 c．1 d．1 （5）二甲胺常用作医药、农药等有机中间体的原料，其水溶液显碱性的原因：___________(用离子方程式解释)。 （6）二甲胺可用于制备某储氢材料X，其结构如下图所示，X所含第二周期元素的第一电离能由大到小的顺序为___________(用元素符号表示)；X的阳离子中的键角___________(填“>”、“<”或“=”)，二甲胺中的键角；设为阿伏加德罗常数的值，1 mol X中含有配位键的数目为___________。 14. 化合物J是合成抗肿瘤药物三尖杉酯碱的重要中间体，其合成路线如图所示(部分条件略)： 回答下列问题： （1）A的系统命名是___________；C中含氧官能团的名称是___________。 （2）下列说法正确的是___________。 a．化合物C中所有碳原子共平面 b．化合物F中存在1个手性碳原子 c．从官能团的角度看，化合物E和乙醇属同一类别物质 （3）A→B的反应过程中存在副反应，生成的另一种含六元环的副产物是B的同分异构体，该副产物的结构简式是___________(不考虑立体异构)。 （4）C一定条件下生成物质，在K的同分异构体中满足下列条件的有___________种。 ①具有苯环结构 ②1 mol该物质能与3 mol NaOH反应 其中核磁共振氢谱峰面积之比为的同分异构体的结构简式为___________(填一种)。 （5）H→I反应中还有E生成，该反应类型为___________，写出该反应的化学方程式：___________。 （6）仿照题给条件和试剂，设计以物质A、丙烯酸甲酯为原料制备的合成路线：___________。 15. 作为绿色氧化剂应用广泛，氢醌法制备原理及装置如下： 已知：、等杂质易使催化剂中毒。回答下列问题： （1）仪器A的名称为___________。 （2）装置B应为___________(填序号)。 （3）检查装置气密性并加入药品，所有活塞处于关闭状态。开始制备时，打开活塞___________，控温45℃。一段时间后，仅保持活塞b打开，抽出残留气体。随后关闭活塞b，打开活塞___________，继续反应一段时间。关闭电源和活塞，过滤三颈烧瓶中混合物，加水萃取，分液，减压蒸馏，得产品。 （4）装置F的作用为___________。 （5）反应过程中，控温45℃的原因为___________。 （6）氢醌法制备总反应的化学方程式为___________。 （7）取2.50 g产品，加蒸馏水定容至100 mL摇匀，取20.00 mL于锥形瓶中，用硫酸酸化的0.0500 mol/L 标准溶液滴定。滴定过程中，边滴边摇动锥形瓶，接近滴定终点，改为①___________(填操作)，直到锥形瓶内溶液颜色刚好变红，且半分钟不褪色。平行滴定三次，消耗标准溶液体积分别为19.98 mL、20.90 mL、20.02 mL。写出该反应的化学方程式：②___________。 ③假设其他杂质不干扰结果，产品中质量分数为___________。 ④以下操作导致产品中质量分数测定结果偏低的是___________(填标号)。 a．配制产品溶液时容量瓶中液面超过刻度线 b．滴定管检查是否漏液后未用溶液润洗 c．摇动锥形瓶时溶液滴到锥形瓶外 d．滴定前滴定管尖嘴处无气泡，滴定后产生气泡 16. 随着有机氯化工的快速发展，氯化氢转化为氯气的技术日趋多样化。早期，Deacon发明的直接氧化法的总反应为： （1）Deacon法的总反应可按下列催化过程进行 ___________。(用含有、和的式子表示) 实验测得在一定体积的容器中，当进料浓度比分别为1、4、7时，总反应的HCl平衡转化率随温度变化的曲线如下图。 （2）图中曲线①代表的___________。 （3）关于总反应的判断正确的是___________。 a．高温下才能自发进行 b．保持不变则反应达到平衡 c．一定温度下，催化剂能改变反应方向 d．增大压强，能降低反应的活化能，使单位体积内活化分子数增加 （4）400℃时，若HCl初始浓度为，进料浓度比，反应10 min后达到平衡，根据图中数据计算反应速率___________；总反应的平衡常数___________。 （5）曲线①表明100℃时HCl平衡转化率已经接近100%，但在工业生产中通常采用的温度为400～450℃，原因可能是___________。 （6）硫化氢消除并资源化利用是天然气开采、炼油行业、煤化工等工业中长期面临的重要研究课题。(已知的，) ⅰ．通入至中性时，溶液中含硫微粒的浓度由大到小的顺序为___________。 ⅱ．通入溶液能发生反应？(如果能，写出方程式；如果不能，说明理由)______。(已知Ka1(H2CO3)=4.2×10−7，Ka2(H2CO3)=4.8×10−11) 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 塘沽一中2026届高三毕业班十二校联考(二)模拟考 化学 本试卷分为第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分，共100分，考试用时60分钟。第Ⅰ卷1至4页，第Ⅱ卷5至8页。 答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号、考场号和座位号填写在答题卡上，并在规定位置粘贴考试用条形码。答卷时，考生务必将答案涂写在答题卡上，答在试卷上的无效。考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 祝各位考生考试顺利！ 第Ⅰ卷 注意事项： 1.每题选出答案后，用铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。 2.在每题给出的四个选项中，只有一项是最符合题目要求的。 以下数据可供解题时参考：相对原子质量：H：1 O：16 Al：27 1. 2026年央视春晚以“科技赋能”为亮点，彰显了我国新质生产力的蓬勃发展。下列说法错误的是 A. 表演武术的机器人机身采用的高强度铝合金，属于金属材料，其硬度大于纯铝 B. 机器人伺服电机使用的稀土元素钕(Nd)所在的镧系元素，位于周期表第六周期 C. 舞台的AR/XR沉浸式视觉效果，其核心技术芯片的主要成分为高纯单晶硅 D. 舞台使用的干冰特效，是分子内共价键断裂形成气态二氧化碳的过程 【答案】D 【解析】 【详解】A．高强度铝合金属于合金，归为金属材料，合金硬度通常大于其组成的纯金属，因此铝合金硬度大于纯铝，A正确； B．钕属于镧系元素，镧系元素在元素周期表中位于第六周期，B正确； C．高纯单晶硅是常见半导体材料，是制作芯片的主要原料，C正确； D．干冰升华变为气态属于物理变化，只破坏分子间的分子间作用力，分子内共价键不会发生断裂，D错误； 故选D。 2. 下列过程中，不涉及化学变化的是 A. 将蔗糖修饰为三氯蔗糖 B. 硅太阳能电池将光能转化为电能 C. 用陶土烧制陶瓷器皿 D. 用化学方法合成结晶牛胰岛素 【答案】B 【解析】 【详解】A．将蔗糖修饰为三氯蔗糖涉及蔗糖分子结构的化学修饰，生成新物质三氯蔗糖，属于化学变化，A不符合题意； B．硅太阳能电池将光能转化为电能是基于半导体材料的光电效应，过程中硅的化学组成未改变，仅发生能量转化，属于物理变化，不涉及化学变化，B符合题意； C．用陶土烧制陶瓷器皿涉及高温下粘土矿物的脱水、分解和重结晶等化学反应，生成新物质如莫来石，属于化学变化，C不符合题意； D．用化学方法合成结晶牛胰岛素涉及肽键形成等化学反应，生成新物质胰岛素，属于化学变化，D不符合题意； 故选B。 3. 下列化学用语或图示表达不正确的是 A. 杂化轨道 B. 用双线桥表示电子转移的方向和数目： C. 的VSEPR模型： D. 冰中一个水分子周围有4个水分子 【答案】B 【解析】 【详解】A．杂化会形成3个杂化轨道，杂化轨道为平面三角形，轨道夹角为120°，图示符合杂化轨道的特征，A正确； B．同一元素不同价态之间发生氧化还原反应时，化合价只靠拢不交叉，用双线桥法表示氯酸钾和浓盐酸反应的电子转移表示为：，B错误； C．中心N原子的价层电子对数为，不含孤电子对，则其价层电子对互斥模型为直线形，C正确； D．冰晶体中水分子之间通过氢键结合，1个水分子周围通过氢键连接4个相邻的水分子，图示符合结构特征，D正确； 故选B。 4. 下列依据相关数据作出的推断中，正确的是 A. 依据元素的第一电离能：，可推断单质的还原性： B. 依据元素的电负性：，可推断分子极性： C. 依据离子半径：，可推断结构相似的晶体的熔点： D. 依据键能：，可推断沸点： 【答案】C 【解析】 【详解】A．第一电离能是因为的轨道全充满更稳定，按照第一电离能的变化逻辑，电离能越大失电子越难、还原性越弱，无法推出还原性的结论，还原性强弱与金属活动性相关，不能通过该第一电离能特例推断，A错误； B．为正四面体对称结构，属于非极性分子，为三角锥形结构，属于极性分子，分子极性，B错误； C．和均为结构相似的离子晶体，离子半径越小，晶格能越大，晶体熔点越高，离子半径，故熔点，C正确； D．、、的沸点由分子间作用力决定，存在分子间氢键沸点最高，相对分子质量大于，分子间作用力更强，沸点高于，沸点顺序为，与分子内共价键的键能无关，D错误； 故选C。 5. 某课题组利用掺杂催化剂中的迁移增强丙烯选择性聚合，已知溶液呈酸性，设阿伏加德罗常数的值为。下列有关说法错误的是 A. 中含有铁原子的数目为 B. 溶液中的数目为 C. 用惰性电极电解转移电子的数目为 D. 标准状况下，2.24 L丙烯中键的数目为 【答案】B 【解析】 【详解】A．1个含2个Fe原子，中Fe原子物质的量为，数目为，A正确； B．溶液呈酸性，说明会发生水解反应被消耗，因此溶液中的数目小于，B错误； C．的摩尔质量为，物质的量为，电解时Al元素从+3价还原为0价，反应转移电子，因此转移电子数目为，C正确； D．标准状况下丙烯的物质的量为，丙烯结构为，1个丙烯分子含8个键，故丙烯中键的数目为，D正确； 故选B。 6. 下列表示对应化学反应的离子方程式中，正确的是 A. 用稀盐酸浸泡氧化银： B. 与冷的石灰乳反应： C. 向溶液中加入过量溶液： D. 向溶液中通入足量氯气： 【答案】C 【解析】 【详解】A．稀盐酸与氧化银反应会生成难溶的AgCl沉淀，正确离子方程式为，故A项错误； B．石灰乳是的悬浊液，不能拆写成，正确离子方程式为，故B项错误； C．与过量反应时，少量的完全反应，1mol消耗1mol 生成1mol，再与1mol结合为沉淀，离子方程式书写正确，故C项正确； D．足量氯气通入溶液时，和均完全被氧化，二者物质的量之比应为1:2，正确离子方程式为，故D项错误； 故答案为C。 7. 有机化学反应中，选择合适的溶剂非常重要。有机物就是一种应用广泛的溶剂，可以溶解纤维、树脂、橡胶等难溶物质，广泛应用于涂料、油漆等领域。科研人员采用一步烷氧基化法制备M的方程式为： 下列说法正确的是 A. M中含有一种官能团 B. 1mol M最多可与nmol NaOH反应 C. 、2、3…一系列的M互为同系物 D. 与甲具有相同官能团的芳香族同分异构体还有5种不含立体异构 【答案】D 【解析】 【详解】A．M中含有醚键和酯基，共2种官能团，故A错误； B．M中只含1个酯基，1mol M最多可与1mol NaOH反应，故B错误； C．、2、3…时分子相差n个，同系物分子中相差n个，则不互为同系物，故C错误； D．与甲具有相同官能团的芳香族同分异构体，若苯环上只有一个支链可以是或，若苯环上有两个取代基为和，在苯环上有邻、间、对三种位置，共种，故D正确； 选D。 8. 下列实验装置不能达到实验目的的是 A. 蒸干溶液制取硝酸铝固体 B. 测定ZnO与足量稀硫酸反应的反应热 C. 探究与反应的热效应 D. 探究原电池原理 【答案】A 【解析】 【详解】A．易水解，水解生成的硝酸挥发，所以直接加热蒸干溶液得到Al2O3，故A错误； B．在量热计中测定ZnO与足量稀硫酸反应的反应热，故B正确； C．若锥形瓶内气体压强增大，说明锥形瓶内温度升高，证明与反应放热，故C正确； D．电流计指针发生偏转，说明该装置构成原电池，故D正确； 选A。 9. 室温下，根据下列实验过程及现象，能验证相应实验结论的是 选项 实现过程及现象 实验结论 A 向溶液中滴加溶液，有白色沉淀生成 和发生互相促进的水解反应 B 常温下，分别向等体积等pH的苯甲酸和对硝基苯甲酸溶液中加蒸馏水稀释至等体积，测得pH：对硝基苯甲酸>苯甲酸 酸性：苯甲酸>对硝基苯甲酸 C 向2 ml 0.1 mol/L硫化钠溶液中滴加几滴溴水，振荡，产生淡黄色沉淀 氧化性： D 向含和的混合液中滴加NaOH溶液，先出现蓝色沉淀 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．向Na[Al(OH)4]溶液中滴加NaHSO3溶液，生成白色沉淀Al(OH)3，发生反应：，是一个强酸制弱酸的过程，并非互相促进的水解反应，A错误； B．初始pH相等的弱酸稀释相同倍数后，酸性越强，稀释后pH变化越大；本题稀释后pH：对硝基苯甲酸>苯甲酸，说明酸性：对硝基苯甲酸>苯甲酸，B错误； C．发生反应：，氧化剂的氧化性大于氧化产物，因此氧化性：，C正确； D．题目中未给出溶液和溶液的浓度，不能直接比较二者的溶度积情况，D错误； 故答案选C。 10. 下列叙述正确的是 A. 在密闭容器中有反应：A(g) + xB(g)3C(g)。达到平衡时测得c(A)为0.5 mol·L-1，将容器容积扩大到原来的5倍，测得 c(A)为0.2 mol·L-1，则平衡逆向移动 B. 向0.1 mol·L-1 pH=1的NaHA溶液中加入NaOH溶液的离子方程式：HA- + OH- = A2- + H2O C. 向钢铁电极附近溶液中滴加溶液，产生蓝色沉淀，证明钢铁发生吸氧腐蚀 D. 催化剂可降低整个反应的活化能，因此使ΔH减小 【答案】A 【解析】 【详解】A．在一定温度的密闭容器中发生反应反应，平衡时测得A的浓度为0.5 mol/L，保持温度不变，将容器的容积扩大到原来的5倍，若平衡不移动，A的浓度变为0.1 mol/L，再次达平衡时，测得A的浓度为0.2 mol/L，说明减小压强，平衡逆向移动，A符合题意； B．，说明完全电离，加入离子方程式，B不符合题意； C．能氧化Fe生成，向钢铁电极附近溶液中滴加溶液，产生蓝色沉淀，不能说明钢铁发生吸氧腐蚀，C不符合题意； D．催化剂可降低整个反应的活化能，不改变ΔH，D不符合题意； 故选A。 11. 通过电化学方法制备，进而与反应合成。利用氧化性：，某小组设计下图所示电解装置提高合成的电流利用效率。 下列说法正确的是 A. 电极A与电源负极相连 B. 电极B的电极反应为： C. 电解液中的可以用HI代替 D. 原料足量的情况下，理论上电路中转移可获得1 mol 【答案】D 【解析】 【详解】A．电极A（阳极）发生氧化反应：，应连接电源正极，A错误； B．电极B（阴极）发生还原反应，酸性介质中，不生成OH-，B错误； C．若用HI代替H2SO4，引入，H2O2优先氧化，，致Br2生成减少，目标产物产率下降，且可能产生副产物碘代物，C错误； D．每转移2 mol e-，阳极生成1 mol Br2，阴极生成1 mol H2O2；由于H2O2氧化性强于Br2，生成的H2O2会进一步氧化Br-，反应为；因此每转移2 mol e-，总计得2 mol Br2，与2 mol环己烯反应生成2 mol 1，2-二溴环己烷；所以，转移1 mol e-生成1 mol目标产物，D正确； 故答案为：D。 12. 室温下，向溶液加入过量固体混合，溶液pH随时间变化如图所示。已知：、。下列说法不正确的是 A. 室温下，反应的K值数量级为 B. 随着反应的进行，溶液pH下降的原因是逆向移动 C. 反应过程中，溶液中始终存在： D. 0～600 s内上层清液中存在： 【答案】C 【解析】 【详解】A．该反应的平衡常数K=，平衡常数的数量级为104，故A说法正确； B．碳酸钠属于强碱弱酸盐，溶液中存在CO+H2OHCO+OH-，溶液显碱性，加入CaSO4，生成碳酸钙，导致溶液中c(CO)减小，使平衡逆向移动，c(OH-)减小，pH下降，故B说法正确； C．碳酸钠溶液中存在元素守恒：c(Na+)=2c(H2CO3)+2c(CO)+2c(HCO)，随着硫酸钙的加入，部分CO转化为碳酸钙沉淀，导致溶液中碳元素总浓度减少，即反应过程中溶液中c(Na+)＞2c(H2CO3)+2c(CO)+2c(HCO)，故C说法错误； D．电荷守恒：c(Na+)+2c(Ca2+)+c(H+)=c(OH-)+2c(CO)+c(HCO)+2c(SO)，根据图像可知，0~600s内上层清液显碱性，即c(OH-)＞c(H+)，因此有c(Na+)+2c(Ca2+)＞2c(CO)+c(HCO)+2c(SO)，故D说法正确； 答案为C。 第Ⅱ卷 注意事项：用黑色墨水的钢笔或签字笔将答案写在答题卡上。 13. 非金属元素及其化合物具有重要作用。回答下列问题： （1）基态的价电子轨道表示式为___________。 （2）分子结构如图所示，其电子式为___________，属于___________分子(填“极性”或者“非极性”)。 （3）S与Se同一主族，下列说法正确的是___________(填“字母”，下同)。 a．中的键类型为键 b．中每个原子均满足最外层8电子稳定结构 c．气态氢化物的稳定性： d．除去气体中的少量，将气体通入98.3%浓 （4）下列状态的氮原子或离子电子跃迁时，用光谱仪有可能捕捉到发射光谱的是___________。 a．1 b．1 c．1 d．1 （5）二甲胺常用作医药、农药等有机中间体的原料，其水溶液显碱性的原因：___________(用离子方程式解释)。 （6）二甲胺可用于制备某储氢材料X，其结构如下图所示，X所含第二周期元素的第一电离能由大到小的顺序为___________(用元素符号表示)；X的阳离子中的键角___________(填“>”、“<”或“=”)，二甲胺中的键角；设为阿伏加德罗常数的值，1 mol X中含有配位键的数目为___________。 【答案】（1） （2） ①. ②. 极性 （3）cd （4）cd （5） （6） ①. N>O>C>B ②. > ③. 【解析】 【小问1详解】 Se位于第四周期ⅥA族，价电子排布：，价电子轨道表示式为： 【小问2详解】 ①S2Cl2为共价化合物，其电子式为 ②分子为折叠书页形，正负电荷中心不重合，属于极性分子； 【小问3详解】 a．中H的1s轨道与Se的sp3轨道头碰头重叠，键为键，故a项错误； b．中S原子最外层6+6=12个电子，不满足8电子稳定结构，故b项错误； c．非金属性O>S>Se，非金属性越强，氢化物越稳定：，故c项正确； d．极易溶于98.3%浓硫酸，几乎不溶，可除杂，故d项正确； 故答案为cd。 【小问4详解】 a．N原子基态→无发射； b．基态 → 无发射； c．高能激发态 → 有发射光谱； d．高能激发态 → 有发射光谱； 故选cd； 【小问5详解】 二甲胺是有机弱碱，结合水电离，促进水的电离释放：； 【小问6详解】 ①由X结构可知，其含有的第二周期元素第一电离能由大到小的顺序为：N>O>C>B，(N的2p轨道半充满，洪特规则特例，第一电离能N>O)； ②中性二甲胺：N有1对孤电子对，孤电子对斥力大，挤压键角变小；阳离子：N无孤电子对，斥力变小，键角变大；因此阳离子C−N−C键角>二甲胺键角； ③阳离子中N给出孤电子对，与H+形成1个配位键，B接受1个O提供的一个孤电子对，形成1个配位键，故1molX含有配位键数目2； 14. 化合物J是合成抗肿瘤药物三尖杉酯碱的重要中间体，其合成路线如图所示(部分条件略)： 回答下列问题： （1）A的系统命名是___________；C中含氧官能团的名称是___________。 （2）下列说法正确的是___________。 a．化合物C中所有碳原子共平面 b．化合物F中存在1个手性碳原子 c．从官能团的角度看，化合物E和乙醇属同一类别物质 （3）A→B的反应过程中存在副反应，生成的另一种含六元环的副产物是B的同分异构体，该副产物的结构简式是___________(不考虑立体异构)。 （4）C一定条件下生成物质，在K的同分异构体中满足下列条件的有___________种。 ①具有苯环结构 ②1 mol该物质能与3 mol NaOH反应 其中核磁共振氢谱峰面积之比为的同分异构体的结构简式为___________(填一种)。 （5）H→I反应中还有E生成，该反应类型为___________，写出该反应的化学方程式：___________。 （6）仿照题给条件和试剂，设计以物质A、丙烯酸甲酯为原料制备的合成路线：___________。 【答案】（1） ①. 2-甲基-1，3-丁二烯 ②. 羟基、羧基 （2）bc （3） （4） ①. 12 ②. 或 （5） ①. 取代反应 ②. （6） 【解析】 【分析】该合成路线以为起始原料，先经狄尔斯-阿尔德反应构建六元碳骨架得到中间体B，再经酯水解得到同时含羟基、羧基的中间体C；随后C与发生取代反应生成D，D与苯甲醇（E）酯化得到F，再将碳碳双键氧化断裂开环得到含羰基的G，G经格氏试剂得到H，之后H发生分子内酯化关环构建出含氧七元环得到中间体I，最后将羧基转化为酰氯得到最终目标中间体J。 【小问1详解】 A的结构为，系统命名为2-甲基-1，3-丁二烯；C中含氧官能团的名称是羟基、羧基； 【小问2详解】 a．化合物C中与羟基相连的碳原子，周围与3个碳原子相连，该碳原子为四面体结构，这4个碳原子就不可能共平面，a错误； b．化合物F中连接羟基与苯环侧链的碳原子为手性碳原子，如图，仅存在1个手性碳原子，b正确； c．化合物E为苯甲醇，E的官能团为羟基，乙醇的官能团为羟基，官能团类别相同，c正确； 故选bc； 【小问3详解】 A→B是双烯加成反应，A与双烯体加成时，因连接位置不同生成副产物，故该副产物的结构简式是：； 【小问4详解】 K的分子式为，在K的同分异构体中，满足下列条件：①具有苯环结构，②1 mol该物质能与3 mol NaOH反应，含有3个酚羟基，当苯环上连有两个甲基时，可看成上有两个甲基和一个氢原子进行的三取代，有6种；连有乙基时有6种，乙基连接的位置有如图所示：、、，满足条件的共有12种，其中核磁共振氢谱峰面积之比为的同分异构体的结构简式为或； 【小问5详解】 H→I是分子内的水解和酯化反应，H中的酯基发生水解反应（取代反应）生成羧基和E（苯甲醇），同时末端羟基与侧链羧基发生分子内酯化生成I，化学方程式为： ； 【小问6详解】 仿照题给条件，以A和丙烯酸甲酯为原料，先经加成反应生成；再通过锇酸 / 高碘酸钠 / 三氧化铬的氧化体系，将环己烯双键断裂并氧化为；经格氏试剂得到得到，分子内酯化关环构建出含氧七元环得到，故合成路线为。 15. 作为绿色氧化剂应用广泛，氢醌法制备原理及装置如下： 已知：、等杂质易使催化剂中毒。回答下列问题： （1）仪器A的名称为___________。 （2）装置B应为___________(填序号)。 （3）检查装置气密性并加入药品，所有活塞处于关闭状态。开始制备时，打开活塞___________，控温45℃。一段时间后，仅保持活塞b打开，抽出残留气体。随后关闭活塞b，打开活塞___________，继续反应一段时间。关闭电源和活塞，过滤三颈烧瓶中混合物，加水萃取，分液，减压蒸馏，得产品。 （4）装置F的作用为___________。 （5）反应过程中，控温45℃的原因为___________。 （6）氢醌法制备总反应的化学方程式为___________。 （7）取2.50 g产品，加蒸馏水定容至100 mL摇匀，取20.00 mL于锥形瓶中，用硫酸酸化的0.0500 mol/L 标准溶液滴定。滴定过程中，边滴边摇动锥形瓶，接近滴定终点，改为①___________(填操作)，直到锥形瓶内溶液颜色刚好变红，且半分钟不褪色。平行滴定三次，消耗标准溶液体积分别为19.98 mL、20.90 mL、20.02 mL。写出该反应的化学方程式：②___________。 ③假设其他杂质不干扰结果，产品中质量分数为___________。 ④以下操作导致产品中质量分数测定结果偏低的是___________(填标号)。 a．配制产品溶液时容量瓶中液面超过刻度线 b．滴定管检查是否漏液后未用溶液润洗 c．摇动锥形瓶时溶液滴到锥形瓶外 d．滴定前滴定管尖嘴处无气泡，滴定后产生气泡 【答案】（1）启普发生器 （2）②或③① （3） ①. a、b ②. c、d （4）防止外界水蒸气进入C中使催化剂中毒 （5）适当升温加快反应速率，同时防止温度过高H2O2分解 （6）H2＋O2H2O2 （7） ①. 放慢滴加速度，改为滴加半滴标准溶液 ②. 2+5H2O2+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+5O2↑+8H2O ③. 17.0% ④. ad 【解析】 【分析】从H2O2的制备原理图可知，反应分两步进行，第一步为H2在Ni催化作用下与乙基葱醌反应生成乙基蒽醇，第二步为O2与乙基蔥醇反应生成H2O2和乙基蒽醌；启普发生器A为制取H2的装置，产生的H2中混有HCl和H2O，需分别除去后进入C中发生第一步反应， 随后氧气源释放的氧气经D干燥后进入C中发生反应生成H2O2和乙基蒽醌，F中装有浓H2SO4，与C相连，防止外界水蒸气进入C中，使催化剂Ni中毒。 【小问1详解】 根据图示可知A装置的名称是启普发生器； 【小问2详解】 由于稀盐酸具有挥发性，挥发的HCl及水蒸气会影响装置C中催化剂导致催化剂中毒，因此H2需经净化处理，装置B可以使用②碱石灰同时吸收HCl及水蒸气；或使H2先通过装置③吸收除去HCl，再通过装置①除去水分，装置B应为②或③①； 【小问3详解】 检查装置气密性并加入药品，所有活塞处于关闭状态，开始制备时，打开活塞a、b，控温45℃； 一段时间后，仅保持活塞b打开，抽出残留气体，随后关闭活塞b，打开活塞c、d，继续反应一段时间，关闭电源和活塞，过滤三颈烧瓶中混合物，加水萃取，分液，减压蒸馏，得产品； 【小问4详解】 装置F通过c与三颈烧瓶连接，其中盛有浓硫酸，其作用为防止外界水蒸气进入C中使催化剂中毒； 【小问5详解】 反应过程中，控温45℃，原因是适当升温加快反应速率，同时又可以防止因温度过高导致H2O2分解； 【小问6详解】 根据上述分析可知：H2、O2在乙基蒽醌、Ni催化作用下发生化合反应产生H2O2，该反应的化学方程式为：H2＋O2H2O2； 【小问7详解】 ①滴定过程中，边滴边摇动锥形瓶，接近滴定终点，改为放慢滴加速度，改为滴加半滴标准溶液； ②滴定反应的化学方程式为2+5H2O2+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+5O2↑+8H2O； ③反应的关系式：2KMnO4 ~ 5H2O2，三组数据中20.90 mL偏差较大应该舍去，故消耗酸性高锰酸钾标准溶液的平均体积为20.00 mL，则H2O2的质量分数=。； ④a. 配制产品溶液时容量瓶中液面超过刻度线：溶液体积偏大，浓度偏低，消耗高锰酸钾的体积偏小，计算结果偏低； b. 滴定管未用高锰酸钾润洗：标准溶液被稀释，浓度偏低，消耗体积偏大，结果偏高； c. 标准溶液滴到锥形瓶外：消耗体积读数偏大，结果偏高； d. 滴定后尖嘴有气泡：读取的体积偏小，计算结果偏低； 综上，选ad。 16. 随着有机氯化工的快速发展，氯化氢转化为氯气的技术日趋多样化。早期，Deacon发明的直接氧化法的总反应为： （1）Deacon法的总反应可按下列催化过程进行 ___________。(用含有、和的式子表示) 实验测得在一定体积的容器中，当进料浓度比分别为1、4、7时，总反应的HCl平衡转化率随温度变化的曲线如下图。 （2）图中曲线①代表的___________。 （3）关于总反应的判断正确的是___________。 a．高温下才能自发进行 b．保持不变则反应达到平衡 c．一定温度下，催化剂能改变反应方向 d．增大压强，能降低反应的活化能，使单位体积内活化分子数增加 （4）400℃时，若HCl初始浓度为，进料浓度比，反应10 min后达到平衡，根据图中数据计算反应速率___________；总反应的平衡常数___________。 （5）曲线①表明100℃时HCl平衡转化率已经接近100%，但在工业生产中通常采用的温度为400～450℃，原因可能是___________。 （6）硫化氢消除并资源化利用是天然气开采、炼油行业、煤化工等工业中长期面临的重要研究课题。(已知的，) ⅰ．通入至中性时，溶液中含硫微粒的浓度由大到小的顺序为___________。 ⅱ．通入溶液能发生反应？(如果能，写出方程式；如果不能，说明理由)______。(已知Ka1(H2CO3)=4.2×10−7，Ka2(H2CO3)=4.8×10−11) 【答案】（1） （2）1 （3）b （4） ①. ②. 160 （5）温度过低，反应速率过慢，催化剂活性低，生产效率低；温度为时，反应速率较快，催化剂活性较高，可兼顾反应速率与平衡转化率 （6） ①. ②. 能反应，反应方程式为 【解析】 【小问1详解】 根据盖斯定律，将三步催化反应编号： ① ② ③ 将反应① + ② + 2×③，可得总反应，故； 【小问2详解】 进料浓度比的比值减小，相当于增大氧气的浓度，则的平衡转化率越高。根据图象可知，曲线①、②、③在同温时，氯化氢的平衡转化率依次降低，则曲线①为浓度比时，平衡转化率随温度变化的曲线，曲线②为浓度比时平衡转化率随温度变化的曲线，曲线③为浓度比时，平衡转化率随温度变化的曲线。 【小问3详解】 a．根据图像可知，在进料比值一定的条件下，随着温度的升高，平衡转化率降低，说明总反应为放热反应，即；同时总反应为气体分子数减小的反应，即。根据可知，低温条件下，反应才能自发进行，a错误； b．保持不变，说明反应正、逆反应速率相等，总反应达到平衡状态，b正确； c．催化剂只能改变反应达到平衡的时间，不改变反应方向和平衡状态，c错误； d．增大压强，可以使单位体积内活化分子数增加，但反应的活化能不变，d错误； 故选b； 【小问4详解】 由图可知，时，若初始浓度为，进料浓度比，反应后达到平衡，此时平衡转化率为，可建立三段式：，反应速率； 总反应的平衡常数：； 【小问5详解】 时HCl平衡转化率接近100%，但反应速率较慢，达到平衡所需时间过长，工业生产效率低；温度为时，反应速率较快，催化剂活性较高，能在较短时间内达到较高的转化率，兼顾反应速率与平衡转化率，故工业生产采用该温度； 【小问6详解】 i. 已知、，通至中性时，，含硫微粒为、、。由得，故；由得，故；再由，算得，故。综上，浓度顺序为； ii. 已知，，通过比较电离常数可知：，根据“强酸制弱酸”，的酸性弱于，强于，故与反应生成和，反应方程式为。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $