精品解析：陕西延安市校联考2026年普通高中考前预测化学试题

延安市校联考2026年普通高中模拟预测(三) 化学试题 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上，并将自己的姓名、准考证号、座位号填写在本试卷上。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑 3.作答非选择题时，将答案书写在答题卡上，书写在本试卷上无效。 可能用到的相对原子质量：O-16 H-1 C-12 N-14 F-19 Na-23 Mg-24 一、选择题(本题共14小题，每小题3分，共42分。每小题只有一个选项符合题目要求) 1. 解释下列实验现象或事实的离子方程式书写错误的是 A. 将过量的通入溶液中产生淡黄色沉淀： B. 铁经过发蓝处理形成致密氧化膜： C. 蓝色氯化四氨合铜溶于浓盐酸呈黄绿色： D. 含氟牙膏可以防龋齿： 2. 原子序数依次增大且位于不同周期的主族元素X、Y、Z的原子序数之和为28。0.95 g由这三种元素组成的化合物A与足量稀盐酸反应，生成标准状况下0.224 L气体B，且所得溶液与足量溶液反应，可得到2.00 g白色沉淀C，继续往溶液中加入NaOH溶液，加热，生成能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体D．下列叙述正确的是 A. 白色沉淀C可能为BaCO3 B. 气体B和D均为单质气体 C. ZX2为共价化合物 D. 化合物A的化学式为Z2XY 3. 室温下，取三根打磨后形状大小相同的镁条，通过下列实验探究镁在溶液中的反应。已知：Ka1(H2CO3)=4.5×10-7，Ka2(H2CO3)=4.5×10-11。 实验1：将镁条放入滴有酚酞的水溶液中，镁条表面有少量气泡，溶液显无色； 实验2：将镁条放入滴有酚酞的稀NaCl溶液中，有气体产生，溶液显红色； 实验3：将镁条放入NaHCO3溶液中，有较多气体产生；经检验，该气体中含H2和CO2。 下列说法正确的是 A. 实验2产生的气体中可能含有Cl2 B. 实验2反应后的溶液中存在：2c(Mg2+)+c(H+)=c(OH-) C. 实验3中氧化剂为H2O D. 实验3中生成CO2的反应：Mg+4=MgCO3+CO2↑+2+H2O 4. 具有不同旋光度的两种手性异构体，可以用旋光仪来测定和区分。蔗糖及其水解产物均为旋光性物质，蔗糖(右旋，用“+”表示)水解生成葡萄糖(右旋)和果糖(左旋，用“-”表示)。若反应时间为0、t、∞时溶液的旋光度分别用、、表示，配制一定初始浓度的蔗糖水溶液，同一温度下与不同浓度的和混合，测定反应体系的旋光度值随时间变化如下图所示。下列说法正确的是 A. 对蔗糖水解反应有催化作用 B. 相同条件下，用浓硫酸代替3 mol/L ，能显著加快蔗糖水解速率 C. 可以通过测定反应体系中旋光度的变化来跟踪蔗糖水解反应的进程 D. 的值为0时，说明体系中蔗糖已完全消耗 5. 固体X在空气中很不稳定，经四步可制备溶液P。已知固体X、Y组成元素的种类完全相同。下列叙述正确的是 A. 向固体X中加入NaClO溶液可能生成固体Y B. 固体Y发生氧化还原反应生成固体Z C. 溶液W可用作自来水、饮用水的消毒剂 D. 在空气中蒸干、灼烧溶液P可得到无水P 6. 常温下，“”水溶液体系中三种含硫微粒的物质的量分数随溶液pH变化关系如图所示。已知：CuS的。下列说法正确的是 A. A点所在曲线代表物质的量分数随pH的变化 B. 的溶液中： C. 若初始浓度为，则A点对应溶液中： D. 向含有的溶液中通入气体：由于的，所以该反应不会发生 7. 我国科研团队开发出甲醇在Ag催化下脱氢制甲醛的反应为：①；②，时，刚性密闭容器中，通入甲醇发生反应，CO与HCHO的分压随时间变化如图。该温度下，反应①为。下列说法错误的是 A. 该温度下，为 B. 通过适当减少反应时间，可以增加甲醛的产率 C. 其他条件不变，增大容器体积，重新达到平衡时，甲醛的产率增加 D. 该温度下平衡时甲醇的分压为 8. 常温下，哌嗪(，用B表示)水溶液中各种含氮微粒的物质的量分数随变化的关系如下图中的曲线x、y、z所示。已知哌嗪为二元弱碱，其两步电离平衡为： ； 。已知：，。 下列说法错误的是 A. 曲线x所代表的含氮微粒即为哌嗪(B) B. 当时，溶液中 C. 横坐标a对应的pH值为4.28，横坐标 b对应的pH值为6.24 D. 0.1 mol/L BHCl 溶液中：c(Cl-)>c(BH+)>c()>c(B) 9. 某科研团队提出了一种在温和条件下和甲醇通过氧化还原中性电合成碳酸二甲酯，简称DMC的方案。实验装置和反应机理如图所示(Me表示甲基)，电解液为，最大法拉第效率(实际生成目标产物所需的电荷量与总输入电荷量之比)为60%。下列说法正确的是 A. b电极连接电源的负极 B. a电极的电极反应式为 C. 当电源提供2 mol电子时，生成1 mol DMC D. Pd(II)降低了CO与结合的活化能 10. 咖啡酸广泛分布于金银花等多种中药植物中，其结构如图所示。下列关于咖啡酸的说法不正确的是 A. 存在顺反异构 B. 可以使酸性溶液褪色 C. 与溴水发生反应最多有4种产物 D. 1 mol咖啡酸最多能与反应 11. 化合物F(分子中含3个环状结构)是一种合成治疗哮喘药物的中间体，某研究小组按以下路线合成该化合物(反应条件及试剂已简化)，下列叙述错误的是 A. 物质C、D、E均不含手性碳 B. 物质D中的碳原子包含了3种杂化方式 C. 物质C有属于酚类的同分异构体 D. 1 mol物质E彻底转化为F需消耗1 molNaOH 12. 在PEG(聚乙二醇)及其衍生物的应用研究中，取代端基(如氨基、酯基等)起着决定性的作用。Amino-PEG(双端氨基聚乙二醇)是一类重要的PEG衍生物，广泛应用于有机化学、界面化学、材料科学等领域。其一种合成路线如图。 已知：①TsCl为； ②聚乙二醇在酸性条件下易断裂。 下列说法错误的是 A. 乙二醇、聚乙二醇均具有良好的水溶性 B. 由PEG制备PEG-OTs的过程中，加入的目的是除去生成的HCl C. PEG、Amino-PEG和PEG-OTs均不含手性碳原子 D. 等质量的PEG和Amino-PEG的物质的量相同 13. X、Y、Z、R为原子序数依次增大的前10号元素，X、Y、R的基态原子核外未成对电子数相等；279.2K下，四种元素构成的物质a可转化为物质b。下列叙述错误的是 A. a、b中Z的杂化方式均为 B. 基态原子的第一电离能：R>Z C. X、Y、Z、R的电负性依次增大 D. Y的最高价含氧酸为一元弱酸 14. 利用KHF2热解制备KxMgyFz可有效防止该晶体内部因OH-的引入而发光淬灭，所得KxMgyFz晶体掺杂Ln3+(Ln=La~Lu)获得的一种发光材料结构如图(已知K+的空缺率=)，下列说法错误的是 A. 图1中x:y:z=1:1:3 B. 图1中K+与Mg2+的配位数相同 C. 图2中K+的空缺率为12.5% D. KHF2热解产生的HF可消除OH-，有利于该材料发光 二、非选择题(共4小题；合计58分) 15. 电池级四氧化三锰()是新能源电池的重要材料，某工厂以菱锰矿(主要成分为，含有、、以及、、的化合物)为原料，制备高纯度，其工艺流程如下： 已知：，离子浓度小于时认为沉淀完全。 回答下列问题： （1）基态Mn的价层电子排布式___________。 （2）酸浸时，为提高溶矿速率，可采取的措施___________(任举1例)。 （3）加入将氧化为，不宜使用替代，原因是___________。取少量加入反应后的溶液，加入化学试剂___________检验___________，若出现蓝色沉淀，需补加。 （4）加入BaS溶液除Ni2+时，生成的沉淀有___________。 （5）加入除钙镁，若使、沉淀完全，溶液中最小为___________。 （6）“沉锰”过程中，生成反应的离子方程式为___________。 （7）“沉锰”过程中，监测到产品中锰元素含量以及溶液pH随时间变化情况如图，在后锰元素含量下降的原因可能是生成了___________(填化学式)。 16. 氨是一种化工原料，也是良好的储氢载体。氨的制备与转化一直备受关注。 （1）一种以AlN为载氮体的化学链合成氨原理如图-1所示。 ①“吸氮反应”为高温自发反应，该反应的_______0(填“>”“=”或“<”)。 ②若“吸氮反应”和“释氮反应”收集到相同条件下的气体体积比，则“释氮反应”中AlN的转化率为_______。 ③一种催化“释氮反应”可能的路径如下，补充完整路径中ⅱ的离子方程式。 ⅰ．； ⅱ．_______； ⅲ．。 ④将过量AlN粉末置于恒温热水中，溶液pH随时间变化如图-2所示。15～30 min溶液pH明显增大的原因是_______；120 min后，溶液pH不再变化的原因是_______。时，饱和氨水) （2）其他条件相同，向两只管式炉中分别加入负载等量Fe的和催化剂载体，向管式炉中通入，测得分解率与温度的关系如图-3所示，反应后固体X-射线衍射实验结果如图-4所示。 ①结合图示分析：影响分解速率的可能因素有_______。 ②已知： ； 。比更适合作为储氢物质的原因有_______。 17. 塞来昔布(化合物)是一种选择性非甾体抗炎镇痛药，可由下列路线合成： 已知： 回答下列问题： （1）中官能团名称为___________；的反应类型为___________。 （2）写出的化学方程式___________。 （3）的核磁共振氢谱图与的异同之处为___________。 化合物是的同分异构体，具有苯环结构，核磁共振氢谱显示为四组峰，且峰的面积比是，则的可能结构简式是___________。 （4）下列有关化合物，说法错误的是___________(填标号)。 a．化合物在空气中易被氧化 b．化合物的碱性比强 c．反应的主要作用是保护氨基 （5）Ⅰ的结构简式是___________。 （6）已知：。参考上述路线，设计如下转化。和的结构简式分别为___________和___________。 18. 为一种医药中间体，其合成路线如下： 回答下列问题： （1）的分子式为___________，其中原子的杂化方式为___________。 （2）反应的化学方程式为___________。 （3）的结构简式为___________，的反应类型为___________。 （4）的分子式为，中含氧官能团的名称为___________。 （5）同时满足下列条件的的同分异构体有___________种(立体异构除外)。 i．能与溶液发生显色反应； ii．苯环上连接两个氨基。 （6）已知：，(、，表示烃基)。 设计以 为原料制备的合成路线流程图：___________(无机试剂和有机溶剂任用)。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 延安市校联考2026年普通高中模拟预测(三) 化学试题 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上，并将自己的姓名、准考证号、座位号填写在本试卷上。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑 3.作答非选择题时，将答案书写在答题卡上，书写在本试卷上无效。 可能用到的相对原子质量：O-16 H-1 C-12 N-14 F-19 Na-23 Mg-24 一、选择题(本题共14小题，每小题3分，共42分。每小题只有一个选项符合题目要求) 1. 解释下列实验现象或事实的离子方程式书写错误的是 A. 将过量的通入溶液中产生淡黄色沉淀： B. 铁经过发蓝处理形成致密氧化膜： C. 蓝色氯化四氨合铜溶于浓盐酸呈黄绿色： D. 含氟牙膏可以防龋齿： 【答案】B 【解析】 【详解】A．氧化生成沉淀，离子方程式，A不符合题意； B．铁发蓝处理生成致密氧化膜（主要为），正确离子方程式为，B符合题意； C．与浓盐酸反应生成，离子方程式，C不符合题意； D．羟基磷灰石可与F⁻发生沉淀转化，生成更难溶的氟磷灰石，离子方程式书写正确，D不符合题意； 故选B。 2. 原子序数依次增大且位于不同周期的主族元素X、Y、Z的原子序数之和为28。0.95 g由这三种元素组成的化合物A与足量稀盐酸反应，生成标准状况下0.224 L气体B，且所得溶液与足量溶液反应，可得到2.00 g白色沉淀C，继续往溶液中加入NaOH溶液，加热，生成能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体D．下列叙述正确的是 A. 白色沉淀C可能为BaCO3 B. 气体B和D均为单质气体 C. ZX2为共价化合物 D. 化合物A的化学式为Z2XY 【答案】D 【解析】 【分析】由题意可知气体D为NH3，故化合物A含N、H元素。因原子序数X<Y<Z，故X为H，Y为N。由原子序数之和为28可知，Z的原子序数为28-1-7=20，Z为Ca，符合题干条件； 【详解】A．原子序数为56，远大于三者原子序数之和28，Z不可能为，白色沉淀C不可能是，A错误； B．气体D是能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的，属于化合物，不是单质，B错误； C．为，由和构成，属于离子化合物，C错误； D．化合物A的化学式为Z2XY，即，摩尔质量为，即，含，与盐酸反应生成氯化钙、氯化铵和氢气，所得溶液与足量反应生成（质量为），含元素加碱加热生成，均符合题意，D正确； 答案选D。 3. 室温下，取三根打磨后形状大小相同的镁条，通过下列实验探究镁在溶液中的反应。已知：Ka1(H2CO3)=4.5×10-7，Ka2(H2CO3)=4.5×10-11。 实验1：将镁条放入滴有酚酞的水溶液中，镁条表面有少量气泡，溶液显无色； 实验2：将镁条放入滴有酚酞的稀NaCl溶液中，有气体产生，溶液显红色； 实验3：将镁条放入NaHCO3溶液中，有较多气体产生；经检验，该气体中含H2和CO2。 下列说法正确的是 A. 实验2产生的气体中可能含有Cl2 B. 实验2反应后的溶液中存在：2c(Mg2+)+c(H+)=c(OH-) C. 实验3中氧化剂为H2O D. 实验3中生成CO2的反应：Mg+4=MgCO3+CO2↑+2+H2O 【答案】B 【解析】 【详解】A．Cl⁻还原性极弱，Mg为还原剂，无法将Cl⁻氧化为Cl₂，A错误； B．实验2反应后溶液中存在的离子为、、、、，根据电荷守恒可得：，NaCl不参与反应，因此，两式联立消去和，可得，B正确； C．实验3中生成，得电子的部分来自的电离，因此氧化剂不只有，C错误； D．给出的反应式中Mg元素从0价变为+2价，失去2个电子，但没有元素得到电子，得失电子不守恒，且缺少产物，不符合实验事实，D错误； 故选B。 4. 具有不同旋光度的两种手性异构体，可以用旋光仪来测定和区分。蔗糖及其水解产物均为旋光性物质，蔗糖(右旋，用“+”表示)水解生成葡萄糖(右旋)和果糖(左旋，用“-”表示)。若反应时间为0、t、∞时溶液的旋光度分别用、、表示，配制一定初始浓度的蔗糖水溶液，同一温度下与不同浓度的和混合，测定反应体系的旋光度值随时间变化如下图所示。下列说法正确的是 A. 对蔗糖水解反应有催化作用 B. 相同条件下，用浓硫酸代替3 mol/L ，能显著加快蔗糖水解速率 C. 可以通过测定反应体系中旋光度的变化来跟踪蔗糖水解反应的进程 D. 的值为0时，说明体系中蔗糖已完全消耗 【答案】C 【解析】 【详解】A．由图可知，体系中几乎不随时间变化，说明蔗糖几乎未水解，对该反应无明显催化作用，A错误； B．浓硫酸具有脱水性，会使蔗糖脱水炭化，无法发生正常水解反应，不能加快水解速率，B错误； C．蔗糖水解过程中，体系旋光度随反应进度不断变化，因此可通过测定旋光度变化跟踪反应进程，C正确； D．时，，说明仍有蔗糖剩余；蔗糖完全消耗时，趋向负无穷，D错误； 故选C。 5. 固体X在空气中很不稳定，经四步可制备溶液P。已知固体X、Y组成元素的种类完全相同。下列叙述正确的是 A. 向固体X中加入NaClO溶液可能生成固体Y B. 固体Y发生氧化还原反应生成固体Z C. 溶液W可用作自来水、饮用水的消毒剂 D. 在空气中蒸干、灼烧溶液P可得到无水P 【答案】A 【解析】 【分析】根据X在空气中很不稳定的性质以及图中转化关系可知，它们都是铁的化合物；X为，Y为，Z为，溶液W为溶液，溶液P为溶液；据此作答。 【详解】A．NaClO具有强氧化性，在中加入NaClO溶液可生成，A正确； B．分解生成和，属于非氧化还原反应，B错误； C．铁盐作净水剂，利用水解生成胶体，聚沉水中杂质，不能消毒，C错误； D．在空气中，蒸干、灼烧亚铁盐溶液，发生氧化还原反应，铁元素被氧化并水解，再分解得到氧化铁固体；不能得到无水盐P，D错误； 故选A。 6. 常温下，“”水溶液体系中三种含硫微粒的物质的量分数随溶液pH变化关系如图所示。已知：CuS的。下列说法正确的是 A. A点所在曲线代表物质的量分数随pH的变化 B. 的溶液中： C. 若初始浓度为，则A点对应溶液中： D. 向含有的溶液中通入气体：由于的，所以该反应不会发生 【答案】C 【解析】 【分析】由题干及图像可知，pH=0.0时，的物质的量分数为1.0，随着pH增大，的物质的量分数一直减小，pH约为10时，的物质的量分数接近0；的物质的量分数从pH约为5时先增大后减小；的物质的量分数从pH约为10时开始一直增大，据此分析。 【详解】A．根据上述分析，A点所在曲线代表的物质的量分数随pH的变化，A错误； B．由图可知，的，则可计算出第一步水解常数。硫化钠的浓度为，由于硫化钠溶液以第一步水解为主，列三段式：，，解得约为0.0092，则氢氧根浓度约为，部分水解，浓度略小于，浓度约为，浓度为。因此，的溶液中，离子浓度大小为，B错误； C．若初始浓度为，加氢氧化钠溶液使曲线达到A点，A点对应的溶液是由溶液和溶液反应得到的，溶质为生成的和剩余的，根据电荷守恒：，根据物料守恒：，两式相加可得：，则A点对应溶液中：，C正确； D．反应的平衡常数为，该反应会发生，D错误； 故答案选C。 7. 我国科研团队开发出甲醇在Ag催化下脱氢制甲醛的反应为：①；②，时，刚性密闭容器中，通入甲醇发生反应，CO与HCHO的分压随时间变化如图。该温度下，反应①为。下列说法错误的是 A. 该温度下，为 B. 通过适当减少反应时间，可以增加甲醛的产率 C. 其他条件不变，增大容器体积，重新达到平衡时，甲醛的产率增加 D. 该温度下平衡时甲醇的分压为 【答案】C 【解析】 【分析】平衡时由图可知：，；根据反应① ，生成的HCHO，则生成的。根据反应② ，生成的CO，则生成的。因此，平衡时总的。 【详解】A．目标反应，分压平衡常数： ，A正确； B．由图像可知，随着反应时间延长，甲醛分压先增大后减小，最后趋于稳定，而CO的分压先增大，后趋于稳定，因此通过适当减少反应时间，可以增加甲醛的产率，B正确； C．增大容器体积，体系总压强减小，对于 分解反应 （正反应气体分子数增加），减压平衡正向移动，更多甲醛分解，因此重新平衡时甲醛的产率降低，C错误； D．反应①的，则： ， D正确； 故选C。 8. 常温下，哌嗪(，用B表示)水溶液中各种含氮微粒的物质的量分数随变化的关系如下图中的曲线x、y、z所示。已知哌嗪为二元弱碱，其两步电离平衡为： ； 。已知：，。 下列说法错误的是 A. 曲线x所代表的含氮微粒即为哌嗪(B) B. 当时，溶液中 C. 横坐标a对应的pH值为4.28，横坐标 b对应的pH值为6.24 D. 0.1 mol/L BHCl 溶液中：c(Cl-)>c(BH+)>c()>c(B) 【答案】C 【解析】 【分析】哌嗪（）是二元弱碱，水溶液中共存在3种含氮微粒：（未质子化）、（一步质子化）、​（两步质子化）。 横坐标为 ：横坐标越大，代表 越小，溶液酸性越强，哌嗪质子化程度越高。因此：越小（碱性越强），未质子化的占比越高，因此下降的曲线代表；一步质子化产物，随增大先增加后减少，因此先升后降的曲线代表；越大，质子化程度越高，两步质子化产物​占比持续增大，因此上升的曲线代表。​​ 【详解】A．曲线x在较小时物质的量分数最大，代表未质子化的哌嗪，A正确； B．pH=9.0时，，即，根据电离常数计算： ，得，即； ，得，即，B正确； C．a点是和交点，，因此 ，得 ，即a点，； b点是和交点，，由，得 ，即b点，，选项将横坐标的值当作，C错误； D．溶液中，的电离常数，水解常数，电离程度大于水解程度，因此；不水解，浓度最大，电离水解占比小，因此浓度顺序：，D正确； 故选C。 9. 某科研团队提出了一种在温和条件下和甲醇通过氧化还原中性电合成碳酸二甲酯，简称DMC的方案。实验装置和反应机理如图所示(Me表示甲基)，电解液为，最大法拉第效率(实际生成目标产物所需的电荷量与总输入电荷量之比)为60%。下列说法正确的是 A. b电极连接电源的负极 B. a电极的电极反应式为 C. 当电源提供2 mol电子时，生成1 mol DMC D. Pd(II)降低了CO与结合的活化能 【答案】D 【解析】 【详解】A．b电极上溴离子氧化为Br2，b电极为阳极，应接电源正极，A错误； B．溶剂是NaBr−CH3OH，不存在氢离子，正确反应式为CO2​+2CH3​OH+2e−=CO+H2​O+2CH3​O−，B错误； C．最大法拉第效率为60%，电源提供2 mol电子时，实际参加反应电子为1.2 mol，仅生成0.6 mol DMC，C错误； D．Pd在反应中构成催化循环，Pd(II)是催化过程的活性物种，作为催化剂可降低反应的活化能，D正确； 故选D。 10. 咖啡酸广泛分布于金银花等多种中药植物中，其结构如图所示。下列关于咖啡酸的说法不正确的是 A. 存在顺反异构 B. 可以使酸性溶液褪色 C. 与溴水发生反应最多有4种产物 D. 1 mol咖啡酸最多能与反应 【答案】C 【解析】 【详解】A．该结构中的碳碳双键的两个碳原子均连接了两种不同的原子或基团，满足顺反异构的条件，因此存在顺反异构，A正确； B．咖啡酸中含有碳碳双键和酚羟基的结构，具有还原性，可以使酸性溶液褪色，B正确； C．与溴水反应时，碳碳双键与溴发生加成反应，酚羟基的邻、对位共有3个氢原子可被溴原子取代，则产物包括：仅双键加成（1种）、加成+单取代（3种）、加成+二取代（3种）、加成+三取代（1种），产物总数远多于4种，C错误； D．咖啡酸中的羧基最多可与1mol反应，酚羟基可与反应。因此咖啡酸最多能与反应，D正确； 故答案选C。 11. 化合物F(分子中含3个环状结构)是一种合成治疗哮喘药物的中间体，某研究小组按以下路线合成该化合物(反应条件及试剂已简化)，下列叙述错误的是 A. 物质C、D、E均不含手性碳 B. 物质D中的碳原子包含了3种杂化方式 C. 物质C有属于酚类的同分异构体 D. 1 mol物质E彻底转化为F需消耗1 molNaOH 【答案】D 【解析】 【详解】A．符合手性碳原子的要求是碳原子要以单键连接4个互不相同的原子（或原子团），物质C中与-OH、炔基相连的碳原子在环中左右属对称结构，不是手性碳原子，同理物质D、E也不存在手性碳原子，A正确； B．物质D中的碳原子包含碳碳三键的sp杂化、C=O的以sp2杂化及只以单键相结合的sp3三种杂化方式，B正确； C．物质C的不饱和度为4，可能存在含苯环的结构，故存在酚类的同分异构体，C正确； D．物质E中存在酯基和酰胺基，1 mol物质E发生水解需消耗2 mol NaOH，D错误； 故选D。 12. 在PEG(聚乙二醇)及其衍生物的应用研究中，取代端基(如氨基、酯基等)起着决定性的作用。Amino-PEG(双端氨基聚乙二醇)是一类重要的PEG衍生物，广泛应用于有机化学、界面化学、材料科学等领域。其一种合成路线如图。 已知：①TsCl为； ②聚乙二醇在酸性条件下易断裂。 下列说法错误的是 A. 乙二醇、聚乙二醇均具有良好的水溶性 B. 由PEG制备PEG-OTs的过程中，加入的目的是除去生成的HCl C. PEG、Amino-PEG和PEG-OTs均不含手性碳原子 D. 等质量的PEG和Amino-PEG的物质的量相同 【答案】D 【解析】 【详解】A．乙二醇和聚乙二醇都含有亲水的羟基、醚键，可与水分子形成氢键，均具有良好水溶性，A正确； B．PEG与TsCl反应会生成HCl，吡啶为有机碱，可与HCl反应将其除去，同时避免酸性条件下聚乙二醇发生断裂，促进反应正向进行，B正确； C．手性碳原子是连接4个不同基团的饱和碳原子，三种物质中的饱和碳原子均为连有2个氢原子的亚甲基，不存在手性碳原子，C正确； D．PEG的端基为羟基，Amino-PEG的端基为氨基，二者端基不同，且聚合度n也不一定相同，二者摩尔质量不同，根据，等质量的二者物质的量不相同，D错误； 故选D。 13. X、Y、Z、R为原子序数依次增大的前10号元素，X、Y、R的基态原子核外未成对电子数相等；279.2K下，四种元素构成的物质a可转化为物质b。下列叙述错误的是 A. a、b中Z的杂化方式均为 B. 基态原子的第一电离能：R>Z C. X、Y、Z、R的电负性依次增大 D. Y的最高价含氧酸为一元弱酸 【答案】C 【解析】 【分析】X、Y、Z、R为原子序数依次增大的前10号元素，且X、Y、R的基态原子核外未成对电子数相等，结合结构a、b分析成键特征：X在结构中形成1个共价键符合H（氢）的成键特点，H的基态电子排布为，未成对电子数为1，所以X为H；未成对电子数为1的元素（前10号）还有B（）、F（），所以Y为B（5），R为F（9），剩余Z为原子序数6~8之间的元素，结合Z成键形成或，确定Z为O，据此分析解题； 【详解】A．a、b中氧原子价层电子对均为4，杂化方式均为，A正确； B．基态F原子的第一电离能大于O，B正确； C．同周期主族元素从左到右，电负性逐渐增大，结合中H为-1价，B为+3价，故电负性大小顺序为F>O>H>B，C错误； D．，硼酸为一元弱酸，D正确； 故答案选C。 14. 利用KHF2热解制备KxMgyFz可有效防止该晶体内部因OH-的引入而发光淬灭，所得KxMgyFz晶体掺杂Ln3+(Ln=La~Lu)获得的一种发光材料结构如图(已知K+的空缺率=)，下列说法错误的是 A. 图1中x:y:z=1:1:3 B. 图1中K+与Mg2+的配位数相同 C. 图2中K+的空缺率为12.5% D. KHF2热解产生的HF可消除OH-，有利于该材料发光 【答案】B 【解析】 【详解】A．根据均摊法，图1晶胞中的个数为1，的个数为，的个数为，所以该晶体的化学式为，即x:y:z=1:1:3，故A正确； B．离子晶体中配位数是指：与一个离子直接相邻且等距离的带不同电荷的离子的数目，图1中周围距离最近且相等的有12个，周围距离最近且相等的有6个，所以与的配位数不相同，故B错误; C．图2晶胞中或空位的位置在内部，其个数应为1，8个顶点其中一个被替换，个数为，的个数为，设晶胞中有x个，晶胞整体显电中性，则有，解得，则晶胞中空位数为，所以的空缺率为，故C正确； D．已知利用热解制备，可有效防止该晶体内部因的引入而发光淬灭，热解产生的HF可与反应，从而消除，有利于该材料发光，故D正确； 故答案选B。 二、非选择题(共4小题；合计58分) 15. 电池级四氧化三锰()是新能源电池的重要材料，某工厂以菱锰矿(主要成分为，含有、、以及、、的化合物)为原料，制备高纯度，其工艺流程如下： 已知：，离子浓度小于时认为沉淀完全。 回答下列问题： （1）基态Mn的价层电子排布式___________。 （2）酸浸时，为提高溶矿速率，可采取的措施___________(任举1例)。 （3）加入将氧化为，不宜使用替代，原因是___________。取少量加入反应后的溶液，加入化学试剂___________检验___________，若出现蓝色沉淀，需补加。 （4）加入BaS溶液除Ni2+时，生成的沉淀有___________。 （5）加入除钙镁，若使、沉淀完全，溶液中最小为___________。 （6）“沉锰”过程中，生成反应的离子方程式为___________。 （7）“沉锰”过程中，监测到产品中锰元素含量以及溶液pH随时间变化情况如图，在后锰元素含量下降的原因可能是生成了___________(填化学式)。 【答案】（1） （2）将菱锰矿粉碎/适当升温/适当增加硫酸浓度等 （3） ①. 可以催化分解 ②. 溶液 ③. （4）、 （5） （6） （7）或 【解析】 【分析】菱锰矿酸浸时，生成、、、、（或至少一种），过滤得到、硫酸铅、硫酸钙，加入将氧化为，再加入石灰乳调pH使转化为氢氧化铁沉淀，加入BaS溶液生成的沉淀有、，加入除去钙镁离子，最后加入一水合氨与高压氧气，得到。 【小问1详解】 基态Mn的价层电子排布式：； 【小问2详解】 酸浸时，为提高溶矿速率，可采取的措施：将菱锰矿粉碎、适当升温、适当增加硫酸浓度等； 【小问3详解】 因为可以催化分解，所以使用将氧化为，不使用；如果不足，则还有，可以与反应生成蓝色沉淀，所以取少量加入反应后的溶液，加入，若出现蓝色沉淀，需补加； 【小问4详解】 加入BaS溶液，与、反应，生成沉淀、； 【小问5详解】 因为，则最后沉淀完全，，，； 【小问6详解】 根据得失电子守恒、电荷守恒、原子守恒，“沉锰”过程中，生成反应的离子方程式为：； 【小问7详解】 后锰元素含量下降的原因可能是：被氧气继续氧化为或。 16. 氨是一种化工原料，也是良好的储氢载体。氨的制备与转化一直备受关注。 （1）一种以AlN为载氮体的化学链合成氨原理如图-1所示。 ①“吸氮反应”为高温自发反应，该反应的_______0(填“>”“=”或“<”)。 ②若“吸氮反应”和“释氮反应”收集到相同条件下的气体体积比，则“释氮反应”中AlN的转化率为_______。 ③一种催化“释氮反应”可能的路径如下，补充完整路径中ⅱ的离子方程式。 ⅰ．； ⅱ．_______； ⅲ．。 ④将过量AlN粉末置于恒温热水中，溶液pH随时间变化如图-2所示。15～30 min溶液pH明显增大的原因是_______；120 min后，溶液pH不再变化的原因是_______。时，饱和氨水) （2）其他条件相同，向两只管式炉中分别加入负载等量Fe的和催化剂载体，向管式炉中通入，测得分解率与温度的关系如图-3所示，反应后固体X-射线衍射实验结果如图-4所示。 ①结合图示分析：影响分解速率的可能因素有_______。 ②已知： ； 。比更适合作为储氢物质的原因有_______。 【答案】（1） ①. > ②. 15% ③. ④. 生成的催化AlN水解 ⑤. 生成[或]覆盖在AlN表面，阻止反应发生 （2） ①. 温度、载体种类、载体表面金属氧化物的形成 ②. 生成等质量，消耗的能量更少；相同质量时，储氢量更高 【解析】 【小问1详解】 ①“吸氮反应”的化学方程式为N2+3C+Al2O32AlN+3CO，该反应的，为高温自发反应，根据 反应能自发进行，可知该反应的>0。 ②若“吸氮反应”和“释氮反应”收集到相同条件下的气体体积比，根据氧元素守恒，“吸氮反应”释放10molCO，消耗氧化铝的物质的量，生成AlN的物质的量为，根据N元素守恒，“释氮反应”放出1molNH3，消耗1molAlN，则“释氮反应”中AlN的转化率为。 ③“释氮反应”的总反应为2AlN+3H2O=Al2O3+2NH3↑，(总反应-ⅰ×2-ⅲ)÷2得反应ⅱ的方程式为； ④将过量AlN粉末置于恒温热水中，TiO2和水反应生成的催化AlN水解，所以15～30 min溶液pH明显增大；120 min后，反应生成[或]覆盖在AlN表面，阻止反应发生，所以溶液pH不再变化。 【小问2详解】 ①结合图示分析：随温度升高氨气的分解率升高；相同温度下，Fe/MgO、Fe/SiO2催化剂的分解率不同；使用催化剂Fe/MgO，反应后固体X-射线衍射实验中检测到Fe2O3，则影响分解速率的可能因素有温度、载体种类、载体表面金属氧化物的形成。 ②根据 、 ，可知生成等质量，消耗的能量更少；相同质量时，储氢量更高，所以比更适合作为储氢物质。 17. 塞来昔布(化合物)是一种选择性非甾体抗炎镇痛药，可由下列路线合成： 已知： 回答下列问题： （1）中官能团名称为___________；的反应类型为___________。 （2）写出的化学方程式___________。 （3）的核磁共振氢谱图与的异同之处为___________。 化合物是的同分异构体，具有苯环结构，核磁共振氢谱显示为四组峰，且峰的面积比是，则的可能结构简式是___________。 （4）下列有关化合物，说法错误的是___________(填标号)。 a．化合物在空气中易被氧化 b．化合物的碱性比强 c．反应的主要作用是保护氨基 （5）Ⅰ的结构简式是___________。 （6）已知：。参考上述路线，设计如下转化。和的结构简式分别为___________和___________。 【答案】（1） ①. 氨基 ②. 还原反应 （2）或 （3） ①. 同：有相同的峰数和峰面积比例；异：化学位移不同 ②. 或 （4） （5） （6） ①. ②. 【解析】 【分析】A与乙酸酐（）发生取代反应生成B，B与发生取代反应生成C（），C和发生取代反应生成D，D在条件水解生成E，E和反应生成F，F和、HCl发生还原反应生成G；结合题给已知，H和一定条件发生取代反应生成I（），G和I生成M，据此分析。 【小问1详解】 A的结构简式为，中官能团名称为氨基；F是重氮盐，F→G是重氮基被还原为肼基，属于还原反应； 【小问2详解】 根据B（）和发生取代反应生成C，再结合D的结构简式和C的分子式推导出C的结构简式为，C和发生取代反应生成D和HCl，HCl和进一步反应生成，则的化学方程式为：或； 【小问3详解】 根据H（）与给定物质的结构简式（）分析，均有4种等效氢，比例均为3:3:2:2，故峰数相同，峰面积比例相同；但是氢所处化学环境不同，所以化学位移不同；H的分子式为，除苯环外，含3个C原子，1个O原子，1个不饱和度；N具有苯环结构，核磁共振氢谱四组峰，且峰的面积比是，则N为对称结构，含两个且处于对称位置，还剩余1个C原子，1个O原子，1个不饱和度，则N的可能结构简式是或； 【小问4详解】 a．苯胺还原性强，空气中易被氧化，a正确； b．苯胺中氨基孤对电子与苯环共轭，结合质子能力弱，碱性弱于，b错误； c．将氨基转化为酰胺基，D→E时酰胺基又转化成氨基，A→B反应的主要作用是保护氨基，正确； 故选； 【小问5详解】 根据已知信息，结合反应物H（）和的结构简式，及I的分子式（），推测I的结构简式为； 【小问6详解】 分析该合成路线，和硝酸在浓硫酸催化作用下发生硝化反应生成X（），X被Fe/HCl还原生成Y（），Y和溴单质发生取代反应生成，根据上述路线中反应原理，与反应生成的Z为，Z在作用下生成，所以Y、Z分别为、。 18. 为一种医药中间体，其合成路线如下： 回答下列问题： （1）的分子式为___________，其中原子的杂化方式为___________。 （2）反应的化学方程式为___________。 （3）的结构简式为___________，的反应类型为___________。 （4）的分子式为，中含氧官能团的名称为___________。 （5）同时满足下列条件的的同分异构体有___________种(立体异构除外)。 i．能与溶液发生显色反应； ii．苯环上连接两个氨基。 （6）已知：，(、，表示烃基)。 设计以 为原料制备的合成路线流程图：___________(无机试剂和有机溶剂任用)。 【答案】（1） ①. ②. （2）++H2O （3） ①. ②. 还原反应 （4）醚键 （5）16 （6） 【解析】 【分析】C→D的反应条件是NaOH水溶液，酰胺基发生水解，即D的结构简式为，F→G，根据F、G的结构简式以及问题(4)中X的分子式，F中“S-H”断裂，X中“C-Cl”断裂，生成G和HCl，推出X的结构简式为，据此分析； 【小问1详解】 根据A的结构简式，A的分子式为C7H9NO；A中N原子有3个σ键，1个孤电子对，价层电子对数为4，N的杂化类型为sp3； 【小问2详解】 对比B、C结构简式，引入硝基，反应类型为取代反应，即反应方程式为++H2O； 【小问3详解】 依据上述分析，D的结构简式为；D→E的反应条件是H2、Pd/C，-NO2→-NH2，反应类型为还原反应； 【小问4详解】 X的结构简式为，含氧官能团为醚键； 【小问5详解】 化合物E的分子式为C7H10N2O，不饱和度为4，能与FeCl3溶液发生显色反应，说明其同分异构体中含有酚羟基；依照题意，说明苯环上连接4个基团，2个氨基，1个羟基，1个甲基，先在苯环上两个氨基及1个羟基，再确定甲基的位置，则苯环上连接两个氨基，则满足条件的同分异构体为：，共16种； 【小问6详解】 根据已知信息，先将原料酯水解得到羧酸，再与经反应生成酰胺，最后在HAc加热条件下环化得到目标产物，故以为原料制备的合成路线为。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $