内容正文:
化学
时问75分钟,满分100分
可能用到的相对原子质量:H-1C-12N二140-16Na-23Al-27S-32
K-39Fc-56Cu-6lCc-140
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只
有一项是符合题目要求的。
1.下列过程中无化学变化发生的是
A重油裂化
B.燃放烟花
C.电池放电
D.沙里沟金
2.下列化学用语或图示正确的是
AFc位于元素周期表第4周期第ⅧB族
B.基态Gc的简化电子排布式为[Ar]4s4p
C.甲醛分子的空间填充模型为@Q口。
D.PCl,的VSEPR模型名称为四面体形
3.已知Si日Cl,用于制备高纯硅,发生的反应为SHCl,十H,商画Si+3HCl,下列说法正确
的是
AH一H键长小于H一CI键长
B.SiHCI,的沸点高于Si
C.SiHCI,,中Si的化合价为+2价
D.SiHCI,.中键角∠C1-Si-Cl=10928
4设N、为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A1 mol PCI,中P的价层电子对的数目为3Nx
B.标准状况下,11.2LNc中所含质子的数目为5N.
C.常温下,1molH.0中氢锭的数目为2N.
D.0.1mol·L-KOH溶液中.OH-的数目大于0.1N
5.合成抑制肿瘤药物他托布林的一种中间体的结构简式如下。
O.N
COOC,H,
下列说法错误的是
A该物质的分子式为C,H,N:O,
B.该分子存在顺反异构
C.该分子中含有5种官能团
D.该物质完全水解可生成三种有机物
第1页(共8页)②N
6.下列对颜色变化的解释错误的是
选项
颜色变化
解释
A
将S0,通人品红溶液中,红色想去
S0,具有源白性
向CuSO,溶液中加人足量氢水,先生成蓝色沉淀,最后得深蓝
与Cr“的配位能力:
B
色溶液
NH,>H:O
输小平衡体系H,(g)+I,(g)一2HI(g)的体积,混合气体的题
平街发生逆向移动
色变深
D
光肛新制氯水,资绿色逐渐趣去
HCIO见光分屏
7.原子序数依次增大的前四周期元素M、W、Y、X、Z组成的配合物的结构为
X[Z(Y一M=W),],W、Y、X位于不同周期,X是前四周期金属性最强的元素,基态2
的3d轨道达到半充满结构.下列说法错误的是
A第一电离能:X<W<M
B.X的氢化物为离子化合物
C.(MW):分子中。键与x键个数比为3:4
D.X,[Z(MW)]溶液可检验溶液中的下-
8.下列实验设计合理的是
可上下移
动的钢兰
法
品红
NaOH
CuSO,溶液
A验证质量守恒定律B.验证N与水反应放热
C.制备SO:并验证其漂白性
D.在铁件上鼓铜
9.立方CcO:品胞如图所示.CeO,作催化剂时,Cc的化合价改变而形成O空位.已知:晶
胞参数为apm,设Nx为阿伏加德罗常数的值.O空缺率=
O空位数
0空位数+0数1
下列说法错误的是
A.Cc+的配位数为8
B.Ce0:品体的密度为6.88X105
aN.g/cm'
C形成O-空位的过程中,Cc的化合价降低
D.若Ce与Cc+的个数比为1:3,则0空缺帛为25%
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▣▣
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10.以K为原料铜备化合物N的合成路线如下,
No,试剂Q
OH O0
O,N
OH
OH
化剂
K
HO
已知:R
+RCH,-No,O
NO.
H
下列说法正确的是
AK-→L发生加成反应
B.试剂Q为乙醛
C.M中所有碳原子可能共面
D.M-+N的过程中有CH,OH生成
11.以含钴废料(主要成分为CoO、Co,O,,含少量FcO,、Al2O,SiO,、CaCO)为原料制备
CoCO,的流程如图所示.
NH,HCO,溶液、
疏酸、S0
试剂X
No,CO,
氨水
合钴废料
欣裂
氧化
调pH5
沉结
系列操作-CoC0,
滤渣1
滤渣Ⅱ
已知:①“酸没”后滤液中含有的金屈阳离子为Co+、Fe+、AP+等;
②酸性条件下氧化性强弱关系为Co+>Cl2,H,O,>Fe+;
③K,CCo(OH)2]=10-L',Kn[A1(OH),]=10-,K,[Fe(OHD,]=10-n,
下列说法错误的是
A.“酸浸”可用浓盐酸代替硫酸和SO:
B试剂X可选用H,O:溶液
C.滤渣Ⅱ的主要成分为Fc(OH),和AI(OH),
D.“沉钴”反应的离子方程式为
Co++HCO,+NH,·H:0-CoCO¥+NHi+H,O
12.将一种i一Cu0电催化剂与A1电极组装成可充电电池,用于制备O:或还原污水中的
NO;,其工作原理如图所示,已知电池放电时,水中的H+在N一CuO表面得电子成为
氢原子,氢原子再与吸附在电催化剂表面的NO方逐步反应生成NH,
负数或电源
NHH,O
H,0
NH,
O
Ni-
AI
±N(OHJ
KOH溶液
交换膜
电
0
NO
含NO污水
第3页(共8页)②N
下列说法正确的是
A充电时,A」为阳极
B.充电时,Ni一CuO极区pH升高
C.放电时,Ni-CuO极电极反应为NO万+8c+6H,O一NH,+9OH
D放电时,每1 mol NO;被还原为NH,I极质量该小72g
13.在某偶联反应中引人氨宾插人过程,以得到C一N一C连接的二芳基胺(偶联产物)的机
理,如图所示(X为卤素原子,A一为芳香烃基,Ph一为米基).
Ar-X()
B(OH)
-Pd
-Ar-NH
H/H,O
Ar
NH,
L-Pd Ar
Ph
HO OH
Ar-NH(Z)
L-Pd-Ar
HN
Ph d
NH
OH
Ar-BOD,丁D
OH
下列说法错误的是
A.上述机理中Pd的化合价有2种
B「中含有极性键和配位键
0
Ch的结构简式为
HO Ph
Ph
D若甲为
C1,丁为
B(OH):
,则产物丙为
NH:
NH-
14.柠檬酸(用H,A表示)是一种有机弱酸.25℃时,向柠檬酸钠溶液中逐滴加人稀盐澈,
各种含A微拉的分布分数6与pOH的关系如图所示[pOH=一Igc(OH),ò(A-)=
c(A-)
c(HA)+c(HA-)+c(HA)c(A].
下列叙述正确的是
1.0
A.曲线b代表6(H:A~)随pOH的变化关系
B.当c(HA)=c(A-),溶液的pH=8.4
C.反应HA+日,A→2H,A的K=10
D.pH=6.4时,cNa)>5c(A3-)+c(HA)+c(C)
7.68
92100.9
pOH
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二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15.(15分)亚硝基过克酸钾(K,[0N(S0,):]1,M=536g·mol-1)是一种芳香族化合物的
高效氧化剂:常温下为橙黄色品体,易溶于水,微溶于乙醇,水溶液呈紫色:在酸性溶液中
迅速分解,碱性溶液中分解较慢:在空气中不稳定,易分解生成N:O.
I.制备亚硝酸钠(NaNO,)
已知:①亚硝酸钠易潮解,易溶于水:
2NO+Na,O:-2NaNO:,2NO:+Na:O:-2NaNO,
③酸性条件下,NO或NO:能与MnO:反应生成NO,和Mn2+.
装昼如下图(夹持装置略,装置气密性已检在)。
依硝酸
Na.O
玻璃纤维
酸性
水母
浓玻碰D
KMnO
溶液
A
Ⅱ.制备亚硝基过硫酸钾(K,[ON(SO,),]:)
反应原理:①HNO,+2HSO,一[HON(SO,)2]-+H,O:
②6[HON(S0,)z下-+12K++2MnO,-3K[ON(S0,)2]+2MnO,++2OH+2H,O.
实验步骤如下,
步骤I.用分析天平称取2.0700gNNO:放人250mL挠杯中,置于冰浴锅中,边搅拌
边级慢加人适量浓醋酸,再加人50mL2mol·L1 NaHSO,溶液。
步骤i.滴加氨水使溶液的pH>10,再级慢滴加75mL1.0mol·L-1KMnO,溶液.
步骤而.过滤,将得到的紫红色滤液置于冰浴内的烧杯中,级慢加人饱和KC溶液,搅拌
至析出橙黄色品体。
步骤ⅳ.转移人布氏漏斗中抽滤,洗涤品体后抽干,干燥后得到6.03g亚硝基过疏酸钾.
(1)装置A中盛装铜的仪器名称为
,使用恒压滴液漏斗的优点是
(2)装置B中液体逐渐变为蓝色且C0有剩余,则装置B中总反应的离子方程式为
:装置E的作用是
(3)若反应开始前未通人N2,会导致NNO,中含有
(填化学式),
(4)步骤i中,加人氨水使溶液的pH>10的目的是
第5真(共8真)②N
配附1.0mol·L-1KMnO,溶液需要使m以下玻璃仪器中的
(填仪器名称),
(5)抽滤主要装置如图示,步骤V中使用抽滤,而不用过滤的原因是
洗涤品体时所用的试剂及顺序为
(填字母),
A.乙醇、KOH溶液
B.NaOH溶液、乙醇
C.KOH溶液、乙醇
D.乙醇、稀盐酸
布氏漏斗
抽气
抽滤瓶
(6)实验Ⅱ中亚硝基过硫酸钾的产率为
%.
16.(14分)独居石精矿(辟铈辋矿)是一种稀土矿物,主要成分为LaP0,、CcPO,还含有少
量SiO:、Fc,O,、Al,O,等杂质,以独居石梢矿为原料制备高纯L,O,CcO:的工艺流程
如下:
NaOH
HNO,
HA
独居石
含La水相
精矿
烧一水漫一溶解一日一茶取
,0,
含CcA,
滤液
追益
有机相
H,HCO,空气
稀植酸一反茶取
远闭一均烧→C0,
已知:I.“培烧"时,LaPO、CcPO,分别转化为难溶的LaO(OHD、CcO(OH):
1.“萃取”时的H小为酸二异辛酯,其化学式为
H0、0
(R为C,Hn一)
-OO-R
(1)“培挠"时,CcPO,发生反应的化学方程式为
(2)“滤液"的主要溶质除Na[A1(OH),门外,还有
(填化学式),提高“水浸”速率
的方法为
(写出一条即可),
(3)“调pH"的目的是
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号,ce“的苯取率="Ce)"9CeX
(4)已知:分配比D(Cc+)=Srne(Cc+)
no(Ce+)
100%.若该流程所处条件下D(Cc1+)=20,则向50mL含c(Ce+)=0.008mol·L-
的水溶液中加人10mL萃取剂HA,充分振荡、静置后,萃取率为
%.
(5)“沉饰”时得到CC,(CO,),·SH,O,“灼烧”时发生反应的化学方程式为
(6)取CcO,粗产品ag,用足量稀硫浟溶解,冷却至室温后,定容得250mLCc(SO,):溶
液,取25.00mL溶液于锥形瓶中,用cmol·L1(NH,):Fc(SO,),标准溶液滴定,消耗
标准溶液VmL.滴定反应为Fe++Ce+一Fc++Cc+,该产品中CcO:的纯度
为
%(用含a、c、V的代数式表示)。若滴定后滴定管尖嘴产生了气泡,则测定
结果
(填“偏高”“俯低”或“无影响”).
17.(15分)研发降低空气中C0:的含量及C0:的再利用等技术成为研究热点,C0:催化加
氢转化为二甲醚(CH,OCH,)的反应过程如下:
反应1.CO:(g)+3H(g)一CH,OH(g)+H,O(g)△H,=-49.1kJ·molI
反应1.CO:(g)+H,(g)CO(g)+H,O(g)
△H:=+1.2kJ·mol1
反应m.2CH,OH(g)一CH,OCH,(g)+H:O(g)
△H,=-23.4kJ·mol
(1)反应2CO:(g)+6H,(g)=CH,OCH(g)+3H,O(g)△H=
kJ·mo-1,
该反应在
(填“高温”或“低温”)下能自发进行,
(2)若在容积为2L的恒容的密闭容器中只发生反应「,各物质的起始的物质的量分别
为n(C0,)=2mol,n(H,)=5mol,l0min后反应达到平衡状态时,n(HzO)=1.6mol,
则10min内H,的平均反应速率为
mol·L-1·min,C0,的平衡转化率为
(3)向恒容的密闭容器中充人1 mol CO,和3molH,初始总压为p。kPa,发生反应l、反应i、
反应而,测得COz的平衡转化率、CH,OCH,和CO的选择性[含碳物质A的选择性=
生成物质A消耗的n(CO,)
参加反应的n(CO,)
×100%]随温度变化如图所示。
9100
80
(270.60)
60
40
(270.40)
20
L
220260300
340
T℃
第7页(共8页)②N
①表示CO的选择性曲线是
(填“L,”“L:或“L,”),曲线L随调度升高“先下
降、后上升”的原因是
②在270℃时,反应体系中n¥(H,):nr(H,O)=,p¥(CHOH)=
kPa.
反应而的平衡常数K,=
已知:年)-:念×P手K,为月分压计算的平
衡常数]
18.(14分)已知4,7-二氯唑啉()是合成四氨基咋啉类抗疟药物的重要中问体,其合成路线
如下所示。
CO,Et
CI
EIO、
CO,EL
Fc、HCI
NO
NH,
CO,EL
B
D
CO,Et
CO,Et
DNaOH溶液
②HCI溶液
HCNO,Cn(CHNOC)FOCL
G
已知:①Et表示一CH,CH,:②座啉环上的羟基与酚羟基的性质相似。
(1)B的名称为
:D中官能团的名称为
(2)G生成日的第②步反应的化学方程式为
:C+D的
反应类型为
(3)F与足量H,加成后的产物分子中含有
个不对称碳原子。
(4)有机物K是1的同分异构体,满足下列条件的K的个数为
a.除苯环外,不存在其他环状结构,且苯环上有3个取代基.
b.含一CN,且一CN直接连在苯环上。
c.能与FcCl,溶液发生显色反应.
NH:
OH
NaNO:
(5)已知:
H:O
结合上述合成路线写出利用C制备1,3-二氯苯的合成路线:
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