内容正文:
高三年级2月联考
化学
(试卷满分:100分,考试时间:75分钟)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上,并将条形码粘贴在答题卡上的指定位置。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号;回答非选择题时,用0.5mm的黑色字迹签字笔将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。
3.考试结束后,请将答题卡上交。
4.本卷主要命题范围:高考范围。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 F 19 Mg 24 K 39
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 化学与生活密切相关。下列说法正确的是
A. “铁水打花”又叫打铁花,利用了铁元素的焰色试验
B. “马踏飞燕”青铜器属于合金材料,硬度比纯铜大
C. “洛阳牡丹瓷”是一种新型无机非金属材料
D. “庆阳剪纸”所用纸张的主要成分与淀粉互为同分异构体
2. 下列仪器名称错误的是
A.蒸馏烧瓶
B.容量瓶
C.蒸发皿
D.分液漏斗
A. A B. B C. C D. D
3. 下列化学用语或图示错误的是
A. 甲醛分子的空间填充模型:
B. 该结构的系统命名:3,3-二甲基戊烷
C. HCl分子中共价键的电子云图:
D. 羟基的电子式:
4. 下列有关物质的性质和用途具有对应关系的是
A. 能溶于水,可用于工业制盐酸
B. 不稳定,可用于棉、麻漂白
C. 有强氧化性,可用于水体杀菌消毒
D. 溶液呈酸性,可用于蚀刻电路板上的铜
5. 植物提取物阿魏萜宁具有抗菌活性,其结构简式如图所示。下列关于阿魏萜宁的说法错误的是
A. 分子式为C22H30O4
B. 水溶液呈中性
C. 分子中存在4个手性碳原子
D. 能发生水解、加成、加聚、氧化、消去反应
6. 化学式为[C(NH2)3]4[B(OCH3)4]3Cl的化合物的部分晶体结构如图所示,其中[C(NH2)3]+为平面结构。下列说法正确的是
A. 图中球1表示碳原子,球2表示硼原子
B. 该物质中氮原子结合H+能力强于NH3
C. 晶体中存在离子键、共价键、配位键和氢键
D. 该物质与盐酸反应,不可能有甲醇生成
7. 下列事实与解释对应错误的是
选项
事实
解释
A
沸点:H2O>H2S
键能:H-O>H-S
B
键角:H2O<NH3
中心原子的孤电子对数:H2O>NH3
C
ClF中F显-1价
电负性:F>Cl
D
酸性:CCl3COOH>CH3COOH
电负性:Cl>H
A. A B. B C. C D. D
8. 下列离子方程式与所给事实不相符的是
A. 向苯酚钠溶液中通入少量,出现白色浑浊:
B. 铜作阳极,电解硝酸铜溶液:
C. 向明矾溶液中滴加氢氧化钡溶液至沉淀质量最大:
D. 将稀硫酸加入溶液中,溶液由黄色变为橙色:
9. 氟化镁钾是一种具有优良光学性能的材料,其立方晶胞结构如图所示。NA表示阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. K+的配位数为8
B. 每个Mg2+位于距其最近且等距离的构成的正四面体体心中
C. 若Mg2+位于晶胞体心,则位于晶胞棱心
D. 若晶胞参数为a pm,则晶体的密度为
10. W、X、Y、Z、Q是核电荷数依次增大的短周期元素,由这些元素组成的阴离子的结构如图所示。W、Y的原子序数之和等于Z的原子序数,Y原子的价层电子数是Q原子的价层电子数的2倍。下列说法错误的是
A. W、X、Y组成的某种阴离子的水溶液可能显酸性
B. 第一电离能:Z>Y>X>Q
C. Y、Z、Q中简单离子的半径最大的是Q
D. 该阴离子中X、Y、Q的杂化轨道类型相同
11. 下列实验装置或操作不能达到实验目的的是
A.滴定终点前用蒸馏水冲洗锥形瓶内壁,减小误差
B.测定锌与稀硫酸反应生成氢气的速率
C.倒入乙醇,再用玻璃棒摩擦烧杯内壁,可析出深蓝色的晶体
D.实验室制取氨气
A. A B. B C. C D. D
12. 一定温度下,将体积比为2:1的C2H4、H2按一定流速进入装有催化剂的恒容容器(入口压强为100 kPa)发生反应:
ⅰ.
ⅱ.
反应进程如图所示。下列说法错误的是
A. 反应的
B. 反应是生成C4H10的决速步骤
C. 反应ⅱ在低温条件下能自发进行
D. 若减小入口压强,则反应速率减慢,但C2H4的转化率增大
13. 如图所示的循环系统可实现光分解水制氢。已知循环系统稳定工作时,电解池A中流入和流出的HI浓度分别为a mol·L-1和b mol·L-1,光催化反应生成Fe3+的平均反应速率为c mol·min-1,循环系统中溶液的流量为Q(单位时间内流过的溶液体积)。下列说法正确的是
A. 光催化反应池中总反应为
B. 若电解池A中生成1.12 L H2(标准状况),则电解池B中生成0.20 mol Fe2+
C.
D. 本装置中仅涉及光能、电能、化学能三种形式的能量转化
14. 常温下,向Cu(OH)2饱和溶液[有足量Cu(OH)2固体]中滴加氨水,发生反应:,溶液中与pH的关系如图所示,其中表示Cu2+、[Cu(NH3)4]2+、NH3·H2O、的浓度,单位为mol·L-1。下列说法正确的是
A. L1表示溶液中与pH的关系
B. NH3·H2O的电离常数
C. pH=9.3时,溶液中
D. 反应的平衡常数
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 三氯化氮(NCl3,N为-3价,Cl为+1价)是一种黄色油状液体,在水中的溶解度很小,在热水中易水解,熔点为-40℃,沸点为70℃,95℃以上易爆炸,在弱酸性溶液中稳定,遇碱则迅速反应,可用于漂白和杀菌。实验室用Cl2和NH4Cl溶液反应制取并提纯NCl3,所用仪器如图所示(忽略部分夹持装置)。
回答下列问题:
(1)装置A中盛装浓盐酸的仪器名称是________,NCl3能够漂白和杀菌的原因是________(用化学方程式表示)。
(2)装置A中发生的反应在常温下进行,则药品X可为________(填化学式)。根据气流方向,各仪器的连接顺序为a→________(用各接口小写字母表示,某些接口所需的橡胶管或橡胶塞已省略)。
(3)向蒸馏烧瓶内的NH4Cl溶液中通入过量Cl2,生成NCl3和________(填化学式)。
(4)当B中蒸馏烧瓶内________时,用止水夹夹住a处的橡胶管,控制装置B中水浴加热的温度范围为70~95℃,将产品NCl3蒸出。水浴加热的优点是________。
(5)装置C的作用是吸收未反应的氯气,防止污染空气,同时也能________。
(6)待NH4Cl反应完全,为测定蒸馏烧瓶中残留的NCl3的物质的量浓度,进行如下操作:
ⅰ.取B装置蒸馏烧瓶中残留的反应液20.00 mL,加入过量饱和Na2SO3溶液充分反应后,再加入过量30%的NaOH溶液,微热,将产生的NH3全部蒸出。
ⅱ.用的稀硫酸充分吸收产生的NH3,得到溶液W,并加入几滴指示剂。
ⅲ.用的NaOH标准溶液滴定溶液W至滴定终点,消耗 NaOH标准溶液。滴定至终点时溶液中溶质仅有(NH4)2SO4和Na2SO4,则蒸馏烧瓶内的溶液中残留的NCl3的物质的量浓度为________mol·L-1。若配制NaOH标准溶液时,未将NaOH固体放在小烧杯中进行称量,则测定残留的NCl3的物质的量浓度会________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
16. 以辉锑矿(主要成分为Sb2S3,还含有PbS、As2S5和SiO2等)为原料制备金属Sb和PbCl2的一种工艺流程如下:
已知:①“酸浸”浸出液中含有HCl、SbCl5、SbCl3、、AsCl3等。
②SbCl5、SbCl3、AsCl3均易水解。
③“酸浸”过程和“电解”过程中均无气体放出。
④25℃时,,。
回答下列问题:
(1)SbCl5和Sb2S3发生反应,产物中有一种淡黄色的固体单质。“滤渣”的成分是________(填化学式)。
(2)“酸浸”时需加过量盐酸,其目的:一是与辉锑矿充分反应;二是________。
(3)“转化”时加入适量Sb的目的是________。
(4)“除砷”时氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:3,反应的化学方程式为________。
(5)“浸取”时温度与NaCl溶液的浓度对铅浸出率和PbCl2溶解度的影响如图所示。
①浸取铅的最合适的条件是________。
②循环浸取“沉铅”滤渣,向浸取后的溶液中加入适量BaCl2溶液处理后,加水使NaCl浓度稀释至1.5 mol·L-1的目的是________。
③25℃时,的平衡常数为K1,浸取中反应的平衡常数K=________(用含K1的代数式表示)。
17. CO2综合利用是实现“双碳战略”的关键。回答下列问题:
Ⅰ.甲醇(CH3OH)是一种基础有机化工原料,广泛应用于有机合成、医药、农药、染料、高分子等化工生产领域。利用CO2和H2在一定条件下可以合成甲醇,该过程涉及如下反应:
反应ⅰ:
反应ⅱ:
(1)有关物质能量变化如图1所示,稳定单质的焓(H)值为0,则________kJ·mol-1。
(2)在4.0 MPa恒压下,将的混合气体在催化剂作用下进行反应。体系中气体平均组成比例(CO和CH3OH在含碳产物中的物质的量百分数)及CO2的平衡转化率随温度的变化如图2所示。
①CO2的平衡转化率随温度的升高先减小后增大,增大的原因可能是________。
②250℃时反应ⅰ的压强平衡常数Kp=________(MPa)-2(用最简分数表示)。
(3)对于反应ⅰ,在一定条件下,速率常数与活化能、温度的关系式为(R、C为常数,k为速率常数,为活化能,T为温度)。合成甲醇的速率常数在不同催化剂(M、N)作用下与温度的关系如图3所示。在催化剂N的作用下,该反应的活化能为________kJ·mol-1。催化效果更好的是催化剂________(填“M”或“N”)。
Ⅱ.在一定条件下CO2可合成乙烯(C2H4),发生的主要反应为: 。
(4)该反应的净反应速率方程为(、为速率常数,只与温度有关)。温度为℃时,;温度为℃时,,则________(填“>”“<”或“=”)。
Ⅲ.在稀硫酸中利用电催化可将CO2转化为多种有机物,其原理如图4所示。
(5)充电时生成HCOOH的电极反应式为________。电解时电解质溶液中H+的物质的量________(填“基本不变”“明显变大”或“明显变小”)。
18. 厄贝沙坦(I)是一种治疗高血压的药物,其主要合成路线如下(部分条件已省略):
已知:。
回答下列问题:
(1)A的化学名称为________,B中官能团的名称为________。
(2)B+C→D的化学方程式为________。
(3)E的结构简式为________。F→H的反应类型为________。
(4)在化合物A的同分异构体中,同时满足下列条件的有________种(不考虑立体异构)。
①能发生银镜反应;
②一定条件下,与足量氢气发生加成反应,1 mol该同分异构体最多消耗2 mol H2。
其中,核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积比为6:1:1的同分异构体的结构简式为________。
(5)参照上述合成路线,设计以正丙醇(CH3CH2CH2OH)为原料,制备的合成路线:________(无机试剂任选)。
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高三年级2月联考
化学
(试卷满分:100分,考试时间:75分钟)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上,并将条形码粘贴在答题卡上的指定位置。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号;回答非选择题时,用0.5mm的黑色字迹签字笔将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。
3.考试结束后,请将答题卡上交。
4.本卷主要命题范围:高考范围。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 F 19 Mg 24 K 39
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 化学与生活密切相关。下列说法正确的是
A. “铁水打花”又叫打铁花,利用了铁元素的焰色试验
B. “马踏飞燕”青铜器属于合金材料,硬度比纯铜大
C. “洛阳牡丹瓷”是一种新型无机非金属材料
D. “庆阳剪纸”所用纸张的主要成分与淀粉互为同分异构体
【答案】B
【解析】
【详解】A. “铁水打花”是熔融铁水溅射形成的炽热铁屑发光现象,并非焰色试验(焰色试验需特定金属在火焰中显色,铁无特征焰色),A错误。
B. 青铜是铜锡合金,合金的硬度通常高于其纯金属成分(纯铜较软),B正确。
C. “洛阳牡丹瓷”本质为陶瓷,属于传统无机非金属材料,非“新型”,C错误。
D. 纸张主要成分为纤维素,与淀粉虽分子式均为,但聚合度(n值)和结构不同(淀粉含支链/直链,纤维素为线性),不互为同分异构体(同分异构体需分子式相同,但纤维素和淀粉的聚合度n不同,分子量不同,且结构也不同),D错误。
故选B。
2. 下列仪器名称错误的是
A.蒸馏烧瓶
B.容量瓶
C.蒸发皿
D.分液漏斗
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.图中所示仪器为圆底烧瓶,蒸馏烧瓶在瓶颈处有一略向下伸出的细玻璃管,A错误;
B.图中所示仪器为容量瓶,B正确;
C.图中所示仪器为蒸发皿,C正确;
D.图中所示仪器为分液漏斗,D正确;
故答案选A。
3. 下列化学用语或图示错误的是
A. 甲醛分子的空间填充模型:
B. 该结构的系统命名:3,3-二甲基戊烷
C. HCl分子中共价键的电子云图:
D. 羟基的电子式:
【答案】D
【解析】
【详解】A.甲醛(HCHO)的中心C原子为sp2杂化,分子呈平面三角形结构,C原子半径大于O原子,H原子半径最小,图中模型为平面三角形,原子大小比例和空间排布均与甲醛的结构一致,A正确;
B.该烷烃的碳骨架为:CH3-CH2-C(CH3)2-CH2-CH3,主链为5个碳原子(戊烷),从左到右编号,第3位碳原子上连接两个甲基,因此系统命名为:3,3-二甲基戊烷,B正确;
C.HCl分子中,H原子的1s轨道与Cl原子的3p轨道沿键轴方向以 “头碰头”方式重叠,形成s-p σ键。图中电子云模型显示了p轨道(大的纺锤形)与s轨道(小球形)的重叠方式,符合σ键的特征,该模型正确,C正确;
D.羟基(-OH)是不带电的中性基团,O原子最外层有6个价电子,与H原子共用1对电子后,还剩余1个单电子,因此其电子式应为:,D错误;
因此答案选D。
4. 下列有关物质的性质和用途具有对应关系的是
A. 能溶于水,可用于工业制盐酸
B. 不稳定,可用于棉、麻漂白
C. 有强氧化性,可用于水体杀菌消毒
D. 溶液呈酸性,可用于蚀刻电路板上的铜
【答案】C
【解析】
【详解】A.氯气能与氢气反应生成氯化氢,氯化氢溶于水即得盐酸,所以氯气可用于工业制盐酸,A错误;
B.具有漂白性,可用于棉、麻漂白,与其不稳定无关,B错误;
C.有强氧化性,可用于水体杀菌消毒,C正确;
D.能与反应生成铜离子和亚铁离子,所以溶液可用于蚀刻电路板上的铜,D错误;
故答案选C。
5. 植物提取物阿魏萜宁具有抗菌活性,其结构简式如图所示。下列关于阿魏萜宁的说法错误的是
A. 分子式为C22H30O4
B. 水溶液呈中性
C. 分子中存在4个手性碳原子
D. 能发生水解、加成、加聚、氧化、消去反应
【答案】B
【解析】
【详解】A.根据结构简式可知,分子式为C22H30O4,A正确;
B.该物质含有酚羟基,水溶液中能发生微弱的电离,水溶液呈弱酸性,B错误;
C.连接4个不同基团的碳原子是手性碳原子,阿魏萜宁分子中存在4个手性碳原子,如下图所示, C正确;
D.阿魏萜宁含有酯基、碳碳双键、酚羟基、醇羟基四种官能团,能发生水解、加成、加聚、氧化、消去反应,D正确;
故选B。
6. 化学式为[C(NH2)3]4[B(OCH3)4]3Cl的化合物的部分晶体结构如图所示,其中[C(NH2)3]+为平面结构。下列说法正确的是
A. 图中球1表示碳原子,球2表示硼原子
B. 该物质中氮原子结合H+能力强于NH3
C. 晶体中存在离子键、共价键、配位键和氢键
D. 该物质与盐酸反应,不可能有甲醇生成
【答案】C
【解析】
【详解】A.由化学式和结构图可知,球1表示硼原子,球2表示碳原子,A错误;
B.[C(NH2)3]+为平面结构,由于共振效应,正电荷离域分散在整个离子上,导致氮原子上的电子云密度降低,使得氮原子的碱性大大减弱,且阳离子本身对H+有静电排斥作用,故该物质中氮原子结合H+能力弱于NH3,B错误;
C.由图可知,[C(NH2)3]+与或之间存在离子键,不同非金属原子之间的化学键为共价键,中B与O之间存在配位键(B提供空轨道,O提供孤电子对),[C(NH2)3]+中的氢原子与中氧原子之间可形成氢键,该晶体中存在的作用力有离子键、共价键、配位键和氢键,C正确;
D.中的—OCH3与盐酸反应时可结合H+生成甲醇,即该物质与盐酸反应,有甲醇生成,D错误;
故选C。
7. 下列事实与解释对应错误的是
选项
事实
解释
A
沸点:H2O>H2S
键能:H-O>H-S
B
键角:H2O<NH3
中心原子的孤电子对数:H2O>NH3
C
ClF中F显-1价
电负性:F>Cl
D
酸性:CCl3COOH>CH3COOH
电负性:Cl>H
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.沸点高低取决于分子间作用力(如氢键),而非键能(分子内作用),H2O沸点高于H2S是因水分子间存在氢键,与H-O键能无关,A错误;
B.H2O中心原子有2对孤电子对,NH3有1对,孤电子对斥力越大键角越小,故H2O键角(104.5°)<NH3(107°),B正确;
C.F电负性大于Cl,在ClF中吸引电子显-1价,C正确;
D.Cl电负性大于H,使—CCl3基团吸电子,增强羧基酸性,D正确;
故选A。
8. 下列离子方程式与所给事实不相符的是
A. 向苯酚钠溶液中通入少量,出现白色浑浊:
B. 铜作阳极,电解硝酸铜溶液:
C. 向明矾溶液中滴加氢氧化钡溶液至沉淀质量最大:
D. 将稀硫酸加入溶液中,溶液由黄色变为橙色:
【答案】B
【解析】
【详解】A.向澄清的苯酚钠溶液中通入,可使溶液变浑浊,这是因为苯酚钠与碳酸反应生成了苯酚,苯酚在水中溶解度不大,故出现白色浑浊,A正确;
B.Cu属于活性电极,因此铜作阳极时,是Cu电极本身失电子生成,阳极反应为:;阴极是溶液中的得电子生成Cu,阴极反应为:,整个过程不会发生水中的放电生成的反应,B错误;
C.明矾为,滴加至沉淀质量最大时,完全沉淀为(硫酸钡的摩尔质量大于氢氧化铝的摩尔质量),此时与过量反应生成四羟基合铝酸根,离子方程式与事实相符,C正确;
D.酸性条件下黄色会转化为橙色,该反应为可逆反应,离子方程式与事实相符,D正确;
故答案选B。
9. 氟化镁钾是一种具有优良光学性能的材料,其立方晶胞结构如图所示。NA表示阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. K+的配位数为8
B. 每个Mg2+位于距其最近且等距离的构成的正四面体体心中
C. 若Mg2+位于晶胞体心,则位于晶胞棱心
D. 若晶胞参数为a pm,则晶体的密度为
【答案】D
【解析】
【详解】A.根据晶胞结构可知;K+位于晶胞体心,K+周围距离相等且最近的离子有位于棱心的,立方晶胞中12条棱上各有1个,则K+的配位数为12,A错误;
B.Mg2+位于晶胞顶角,最近的有6个,形成正八面体,每个Mg2+位于距其最近且等距离的构成的正八面体体心中,而不是正四面体体心,B错误;
C.若Mg2+位于晶胞体心,则K+位于晶胞顶角,位于晶胞面心,C错误;
D.1个晶胞中,含有K+数目是1,含有Mg2+数目是,含有数目是,晶体的化学式为KMgF3,摩尔质量M=39 + 24 + 19 × 3 = 120 g/mol,若晶胞参数为a pm,则晶体的密度为,D正确;
故选D。
10. W、X、Y、Z、Q是核电荷数依次增大的短周期元素,由这些元素组成的阴离子的结构如图所示。W、Y的原子序数之和等于Z的原子序数,Y原子的价层电子数是Q原子的价层电子数的2倍。下列说法错误的是
A. W、X、Y组成的某种阴离子的水溶液可能显酸性
B. 第一电离能:Z>Y>X>Q
C. Y、Z、Q中简单离子的半径最大的是Q
D. 该阴离子中X、Y、Q的杂化轨道类型相同
【答案】C
【解析】
【分析】W、X、Y、Z、Q是核电荷数依次增大的短周期元素,W形成1个共价键且原子序数最小,W为H,X形成4个共价键,核电荷数大于H,且小于其他三种元素,X为C,Y形成2个共价键,核电荷数大于C,Y为O,W、Y原子序数之和等于Z,Z为F,Y原子价电子数为Q原子价电子数的2倍,Q为Al,综上所述:W为H、X为C、Y为O、Z为F、Q为Al。
【详解】A.W、X、Y组成某种阴离子可能是,也可能是,其水溶液可能呈碱性,也可能呈酸性,故A正确;
B.同周期元素,从左往右第一电离能呈增大的趋势,同主族元素,从上往下第一电离能逐渐减小,第一电离能F>O>C>Al,故B正确;
C.离子的电子层越多,离子半径越大,而电子层结构相同的离子,核电荷数越大,离子半径越小,则O、F、Al元素中简单离子半径最大的是O2-,故C错误;
D.该阴离子中,C、O、Al原子均形成4个键,价层电子对数均为4,均为sp3杂化,故D正确;
故选:C。
11. 下列实验装置或操作不能达到实验目的的是
A.滴定终点前用蒸馏水冲洗锥形瓶内壁,减小误差
B.测定锌与稀硫酸反应生成氢气的速率
C.倒入乙醇,再用玻璃棒摩擦烧杯内壁,可析出深蓝色的晶体
D.实验室制取氨气
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.滴定终点前用蒸馏水冲洗锥形瓶内壁,可以使附着在内壁上未反应的溶液参与反应,从而减小误差,A正确;
B.通过注射器收集一段时间内产生氢气的体积,可以计算锌和稀硫酸反应生成氢气的速率,B正确;
C.乙醇可降低硫酸四氨合铜的溶解度,再用玻璃棒摩擦烧杯内壁,产生微小的晶核,可析出深蓝色的晶体,C正确;
D.给固体加热制备气体,试管口应略向下倾斜,D错误;
故选D。
12. 一定温度下,将体积比为2:1的C2H4、H2按一定流速进入装有催化剂的恒容容器(入口压强为100 kPa)发生反应:
ⅰ.
ⅱ.
反应进程如图所示。下列说法错误的是
A. 反应的
B. 反应是生成C4H10的决速步骤
C. 反应ⅱ在低温条件下能自发进行
D. 若减小入口压强,则反应速率减慢,但C2H4的转化率增大
【答案】D
【解析】
【详解】A.反应ⅱ减去反应ⅰ,得到反应的,A正确;
B.决速步骤是活化能最大的步骤,即反应进程中过渡态与基元反应始态的能量差最大的一步,生成C4H10的路径中,基元反应的活化能最大,故该步反应为决速步骤,B正确;
C.反应ⅱ的、,根据反应能自发,可知反应ⅱ在低温条件下能自发进行,C正确;
D.减小压强,气体浓度降低,反应速率减慢;反应ⅰ、反应ⅱ均为气体分子数减少的可逆反应,减小压强,平衡均逆向移动,C2H4的转化率减小,D错误;
故答案为D。
13. 如图所示的循环系统可实现光分解水制氢。已知循环系统稳定工作时,电解池A中流入和流出的HI浓度分别为a mol·L-1和b mol·L-1,光催化反应生成Fe3+的平均反应速率为c mol·min-1,循环系统中溶液的流量为Q(单位时间内流过的溶液体积)。下列说法正确的是
A. 光催化反应池中总反应为
B. 若电解池A中生成1.12 L H2(标准状况),则电解池B中生成0.20 mol Fe2+
C.
D. 本装置中仅涉及光能、电能、化学能三种形式的能量转化
【答案】C
【解析】
【分析】根据图示,电解池A中流入的是HI溶液,流出的是H2和I2,反应方程式为,电解池B中流入的是Fe3+、H2O,流出的是H+、Fe2+、O2,反应方程式为。
【详解】A.光催化反应池中总反应为,A错误;
B.标准状况下,1.12 L H2的物质的量为0.05 mol,根据关系式可知,电解池B中生成0.10 mol Fe2+,B错误;
C.光催化反应生成的平均反应速率=光催化反应生成Fe3+的平均反应速率=c mol·min-1,电解池A中消耗的平均反应速率=光催化反应池中生成的平均反应速率,所以,C正确;
D.本装置中涉及光能、电能、化学能、热能四种形式的能量转化,D错误;
故选C。
14. 常温下,向Cu(OH)2饱和溶液[有足量Cu(OH)2固体]中滴加氨水,发生反应:,溶液中与pH的关系如图所示,其中表示Cu2+、[Cu(NH3)4]2+、NH3·H2O、的浓度,单位为mol·L-1。下列说法正确的是
A. L1表示溶液中与pH的关系
B. NH3·H2O的电离常数
C. pH=9.3时,溶液中
D. 反应的平衡常数
【答案】C
【解析】
【详解】A.Cu(OH)2饱和溶液中存在,向该饱和溶液中滴加氨水,发生反应:,减小,迅速增大,增大程度小于的增大程度,L3、L4分别为、与pH的关系;由于溶液的碱性增强且持续不断加入氨水,氨水的电离受到抑制,则最终,L1、L2分别为、与pH的关系,A错误;
B.pH=9.3(即pOH=4.7)时,L1、L2两线相交,,,故的电离常数,B错误;
C.pH=9.3时,pOH=4.7,由电荷守恒可得,由图可知,此时,则,C正确;
D.由pH=11时的数据可知,反应的平衡常数,D错误;
故选C。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 三氯化氮(NCl3,N为-3价,Cl为+1价)是一种黄色油状液体,在水中的溶解度很小,在热水中易水解,熔点为-40℃,沸点为70℃,95℃以上易爆炸,在弱酸性溶液中稳定,遇碱则迅速反应,可用于漂白和杀菌。实验室用Cl2和NH4Cl溶液反应制取并提纯NCl3,所用仪器如图所示(忽略部分夹持装置)。
回答下列问题:
(1)装置A中盛装浓盐酸的仪器名称是________,NCl3能够漂白和杀菌的原因是________(用化学方程式表示)。
(2)装置A中发生的反应在常温下进行,则药品X可为________(填化学式)。根据气流方向,各仪器的连接顺序为a→________(用各接口小写字母表示,某些接口所需的橡胶管或橡胶塞已省略)。
(3)向蒸馏烧瓶内的NH4Cl溶液中通入过量Cl2,生成NCl3和________(填化学式)。
(4)当B中蒸馏烧瓶内________时,用止水夹夹住a处的橡胶管,控制装置B中水浴加热的温度范围为70~95℃,将产品NCl3蒸出。水浴加热的优点是________。
(5)装置C的作用是吸收未反应的氯气,防止污染空气,同时也能________。
(6)待NH4Cl反应完全,为测定蒸馏烧瓶中残留的NCl3的物质的量浓度,进行如下操作:
ⅰ.取B装置蒸馏烧瓶中残留的反应液20.00 mL,加入过量饱和Na2SO3溶液充分反应后,再加入过量30%的NaOH溶液,微热,将产生的NH3全部蒸出。
ⅱ.用的稀硫酸充分吸收产生的NH3,得到溶液W,并加入几滴指示剂。
ⅲ.用的NaOH标准溶液滴定溶液W至滴定终点,消耗 NaOH标准溶液。滴定至终点时溶液中溶质仅有(NH4)2SO4和Na2SO4,则蒸馏烧瓶内的溶液中残留的NCl3的物质的量浓度为________mol·L-1。若配制NaOH标准溶液时,未将NaOH固体放在小烧杯中进行称量,则测定残留的NCl3的物质的量浓度会________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
【答案】(1) ①. 恒压滴液漏斗 ②.
(2) ①. KMnO4[或KClO3或Ca(ClO)2等] ②. b→c→f→g→h→i→e→d
(3)HCl (4) ①. 黄色油状液体不再增加 ②. 受热均匀,便于控制温度
(5)防止空气中的水蒸气进入锥形瓶中,导致NCl3水解
(6) ①. ②. 偏低
【解析】
【分析】由实验装置图可知,装置A中为高锰酸钾固体与浓盐酸反应制备氯气,装置B中氯气与氯化铵溶液在水浴加热条件下反应制备三氯化氮,装置D和E用于冷凝收集三氯化氮,装置C中盛有的碱石灰用于吸收未反应的氯气,防止污染空气,同时防止水蒸气进入锥形瓶中。
【小问1详解】
装置A中盛装浓盐酸的仪器名称是恒压滴液漏斗;NCl3能够漂白和杀菌的原因是可以与水反应生成强氧化性的次氯酸,化学方程式为;
【小问2详解】
装置A中发生的反应在常温下进行,则药品X可为KMnO4[或KClO3或Ca(ClO)2等];从装置A中出来的氯气进入装置B中,装置B用于制备NCl3,待反应至黄色油状液体不再增加时,用止水夹夹住a处的橡胶管,在70~95℃水浴加热条件下将NCl3蒸出,装置D、E分别为冷凝、收集装置。装置C为盛有碱石灰的干燥管,用于吸收未反应的Cl2,防止污染空气,同时吸收空气中的水蒸气,防止水蒸气进入锥形瓶中导致NCl3水解,则装置的连接顺序为A→B→D→E→C,接口的连接顺序为a→b→c→f→g→h→i→e→d;
【小问3详解】
向蒸馏烧瓶内的NH4Cl溶液中通入过量Cl2,装置B中发生反应的化学方程式为,生成NCl3和HCl;
【小问4详解】
三氯化氮是一种黄色油状液体,当B中蒸馏烧瓶内黄色油状液体不再增加时,用止水夹夹住a处的橡胶管;水浴加热的优点是受热均匀,便于控制温度;
【小问5详解】
根据分析,装置C的作用是吸收未反应的氯气,防止污染空气,同时也能防止空气中的水蒸气进入锥形瓶中,导致NCl3水解;
【小问6详解】
根据关系式2NCl3~2NH3~H2SO4和H2SO4(过量)~2NaOH可知,过量的H2SO4的物质的量为,与NH3发生反应的H2SO4的物质的量为,20.00 mL残留的反应液中NCl3的物质的量为,则蒸馏烧瓶内的溶液中残留的NCl3的物质的量浓度为。若配制NaOH标准溶液时,未将NaOH固体放在小烧杯中进行称量,则会使NaOH固体潮解,配制的NaOH标准溶液的浓度偏低,消耗的NaOH标准溶液的体积V2偏大,偏小,则测定残留的NCl3的物质的量浓度会偏低。
16. 以辉锑矿(主要成分为Sb2S3,还含有PbS、As2S5和SiO2等)为原料制备金属Sb和PbCl2的一种工艺流程如下:
已知:①“酸浸”浸出液中含有HCl、SbCl5、SbCl3、、AsCl3等。
②SbCl5、SbCl3、AsCl3均易水解。
③“酸浸”过程和“电解”过程中均无气体放出。
④25℃时,,。
回答下列问题:
(1)SbCl5和Sb2S3发生反应,产物中有一种淡黄色的固体单质。“滤渣”的成分是________(填化学式)。
(2)“酸浸”时需加过量盐酸,其目的:一是与辉锑矿充分反应;二是________。
(3)“转化”时加入适量Sb的目的是________。
(4)“除砷”时氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:3,反应的化学方程式为________。
(5)“浸取”时温度与NaCl溶液的浓度对铅浸出率和PbCl2溶解度的影响如图所示。
①浸取铅的最合适的条件是________。
②循环浸取“沉铅”滤渣,向浸取后的溶液中加入适量BaCl2溶液处理后,加水使NaCl浓度稀释至1.5 mol·L-1的目的是________。
③25℃时,的平衡常数为K1,浸取中反应的平衡常数K=________(用含K1的代数式表示)。
【答案】(1)S、SiO2
(2)抑制SbCl5、SbCl3、AsCl3水解
(3)将Sb5+(SbCl5)还原为Sb3+(SbCl3)
(4)
(5) ①. 85℃,4.5 mol·L-1 NaCl溶液 ②. 降低PbCl2的溶解度,使PbCl2充分析出,提高PbCl2的回收率 ③.
【解析】
【分析】以辉锑矿(主要成分为,含、、等)为原料,加过量盐酸和溶液酸浸,等硫化物反应生成、、,滤渣为、;加适量将还原为;加除砷,得到单质;加稀硫酸沉铅,用溶液浸取;最后电解溶液,惰性电极条件下得到金属。
【小问1详解】
由题,与发生反应,生成淡黄色固体单质,同时辉锑矿中的不与盐酸反应,因此滤渣成分为、;
【小问2详解】
已知、、均易水解,加过量盐酸可抑制、、的水解,同时保证与辉锑矿充分反应;
【小问3详解】
具有还原性,可将浸出液中的()还原为(),便于后续电解制备;
【小问4详解】
为氧化剂,为还原剂,二者的物质的量之比为2:3,根据电子守恒、原子守恒配平:;
【小问5详解】
①由图像可知,浓度为、温度为时,铅浸出率最高,溶解度最大,为最合适条件;
②,降低浓度(浓度),平衡逆向移动,可降低的溶解度,使充分析出,提高的回收率;
③已知:
目标反应:,其平衡常数:,代入数据得。
17. CO2综合利用是实现“双碳战略”的关键。回答下列问题:
Ⅰ.甲醇(CH3OH)是一种基础有机化工原料,广泛应用于有机合成、医药、农药、染料、高分子等化工生产领域。利用CO2和H2在一定条件下可以合成甲醇,该过程涉及如下反应:
反应ⅰ:
反应ⅱ:
(1)有关物质能量变化如图1所示,稳定单质的焓(H)值为0,则________kJ·mol-1。
(2)在4.0 MPa恒压下,将的混合气体在催化剂作用下进行反应。体系中气体平均组成比例(CO和CH3OH在含碳产物中的物质的量百分数)及CO2的平衡转化率随温度的变化如图2所示。
①CO2的平衡转化率随温度的升高先减小后增大,增大的原因可能是________。
②250℃时反应ⅰ的压强平衡常数Kp=________(MPa)-2(用最简分数表示)。
(3)对于反应ⅰ,在一定条件下,速率常数与活化能、温度的关系式为(R、C为常数,k为速率常数,为活化能,T为温度)。合成甲醇的速率常数在不同催化剂(M、N)作用下与温度的关系如图3所示。在催化剂N的作用下,该反应的活化能为________kJ·mol-1。催化效果更好的是催化剂________(填“M”或“N”)。
Ⅱ.在一定条件下CO2可合成乙烯(C2H4),发生的主要反应为: 。
(4)该反应的净反应速率方程为(、为速率常数,只与温度有关)。温度为℃时,;温度为℃时,,则________(填“>”“<”或“=”)。
Ⅲ.在稀硫酸中利用电催化可将CO2转化为多种有机物,其原理如图4所示。
(5)充电时生成HCOOH的电极反应式为________。电解时电解质溶液中H+的物质的量________(填“基本不变”“明显变大”或“明显变小”)。
【答案】(1)+41 (2) ①. 升温后,以反应ⅱ为主,反应ⅱ是吸热反应,升高温度,平衡正向移动 ②.
(3) ①. 600 ②. M
(4)> (5) ①. ②. 基本不变
【解析】
【小问1详解】
据图分析,有热化学方程式;① ,② ,则根据盖斯定律,①式-②式,得到热化学方程式 ;
【小问2详解】
①的平衡转化率随温度的升高先减小后增大,增大的原因可能是:升温后以反应ⅱ为主,该反应为吸热反应,升温使平衡正向移动,二氧化碳的转化率增大;
②根据,假设起始加入的、,250℃时,的平衡转化率为25%,即消耗1 mol ,体系中CO和在含碳产物中的物质的量百分数均为50%,即各为0.5 mol。则有:
平衡时的物质的量为3 mol,的物质的量为11 mol,的物质的量为0.5 mol,的物质的量为1 mol,CO的物质的量为0.5 mol,混合气体的总物质的量为16 mol。250℃时反应ⅰ的压强平衡常数
【小问3详解】
将催化剂N对应曲线的两端点坐标代入关系式,得到和,解得;由关系式可知,相同温度下,越大,就越小;活化能越小,催化效果越好,由图可知,催化效果更好的是催化剂M;
【小问4详解】
当反应达到平衡时,,则;℃时,,即℃时该反应的平衡常数;℃时,,即℃时该反应的平衡常数;该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,则
【小问5详解】
充电(即电解)时,阳极反应式为,阴极反应式为(或),由两个电极反应式可知,充电(即电解)时电解质溶液中H+的物质的量基本不变。
18. 厄贝沙坦(I)是一种治疗高血压的药物,其主要合成路线如下(部分条件已省略):
已知:。
回答下列问题:
(1)A的化学名称为________,B中官能团的名称为________。
(2)B+C→D的化学方程式为________。
(3)E的结构简式为________。F→H的反应类型为________。
(4)在化合物A的同分异构体中,同时满足下列条件的有________种(不考虑立体异构)。
①能发生银镜反应;
②一定条件下,与足量氢气发生加成反应,1 mol该同分异构体最多消耗2 mol H2。
其中,核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积比为6:1:1的同分异构体的结构简式为________。
(5)参照上述合成路线,设计以正丙醇(CH3CH2CH2OH)为原料,制备的合成路线:________(无机试剂任选)。
【答案】(1) ①. 环戊酮 ②. 氰基、氨基
(2) (3) ①. ②. 取代反应
(4) ①. 8 ②.
(5)CH3CH2CH2OHCH3CH2CHO
【解析】
【分析】A与NaCN、在NaOH环境下反应得到B,由B和D的结构简式可知C为:,B与C发生取代反应得到D,参考已知信息,E为,E在碱性条件下加热得到F,F与G发生取代反应得到H,H与在作用下得到I。
【小问1详解】
化合物A的名称为环戊酮;由B的结构简式可知,含有的官能团为氰基、氨基;
【小问2详解】
由分析可知,C为,B与C发生取代反应得到D,的化学方程式为:;
【小问3详解】
根据分析,的结构简式为,的反应类型为取代反应;
【小问4详解】
A 的结构为环戊酮,分子式为 ,不饱和度 ;① 能发生银镜反应则含醛基()();② 1 mol 该同分异构体最多消耗 ,说明除醛基外,还含1 个碳碳双键(),符合条件的结构为:共8种;核磁共振氢谱为 3 组峰,峰面积比为 的结构简式为;
【小问5详解】
结合流程,先在加热条件下催化氧化生成,再在、、条件下生成,最后在条件下得到目标产物,合成路线为CH3CH2CH2OHCH3CH2CHO 。
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