二轮专题(十三) 有机物的转化与合成-【真题密卷】2026年高考化学二轮专题精准提升（辽鄂黑吉蒙川专用）

密真 2025一2026学年度二轮专题精准提升（十三） 卺题 化学·有机物的转化与合成 本试卷总分100分，考试时间75分钟。 可能用到的相对原子质量：H一1C一120一16 一、选择题：本题共15小题，每小题3分，共45分。在每小题给出的四个选项中，只有一项 是符合题目要求的。 题号 3 4 6 6 10 11 12 13 14 15 答案 1.环丙烷可作为全身麻醉剂，环己烷是重要的有机溶剂。已知某些有机化合物的反应方 程式如下： Ni Ni Ni ①+353K @◇+H33K入 ③○+H53K 下列说法错误的是 A.可通过核磁共振仪鉴别环丙烷与丙烯 B.烷烃和环烷烃中C原子的杂化方式相同，均属于饱和烃 C.从上述反应可以看出，最容易发生开环加成反应的环烷烃是环戊烷 D.环丁烷与HBr在一定条件下的反应方程式为◇+B人r 2.芳香化合物A C-0 CH一CH,C)在一定条件下可以发生如图所示的转化（其他产 物和水已略去)。其中有机物D也可以由丙烯酸经过几步有机反应制得，其中最佳的 次序是 () F(C.H10O) ①NaOH溶液，△ (CH O) CH.CH,OH A ②H Cu、0,D ①新制Cu(OH)2,△.厂 E (C,H.O)△ ②H (CH,O3) A.加成、水解、酸化、氧化 B.水解、加成、酸化、氯化 C.水解、酸化、加成、氧化 D.加成、氧化、水解、酸化 3.某同学设计了下列合成路线，其中不能实现的是 () A.用乙烯合成乙酸：H2C=CH2 水、催化剂 O2/Cu Y CH3CH2OH CH:CHO △ O,/催化剂CH,COOH △ CI H C 浓硫酸 B.用氯苯合成环己烯： 催化剂 加热 C.用乙烯合成乙二醇：H2C一CH2 C2/催化剂 CICH,CH2C1NaOH/水 HOCH2CH2OH 加热 D.用甲苯合成苯甲醇 CH,Cl CH,CI NaOH水y CH,OH △ 二轮专题精准提升（十三）化学第1页（共8页） 真题 青春是奋斗的诗篇，书写着你的坚韧和毅力 4.有机化合物M、N、W有如图所示转化关系。下列说法正确的是 班级 -OH HCI -OCH CH, C,H.HgCL,NNaOH、H,O M W 姓名 A.N是聚氯乙烯的单体 OH B.M、 和W均可以发生加聚反应 得分 OH C.W与 互为同系物 H,CHC=HC D.M→N与N→W的反应类型相同 5.化合物C是合成治疗迟发性运动障碍药物的中间体，其合成路线如图所示，下列说法正 确的是 () HO H HC-NO. HO N0经两步HO HO HO HO A B A.A是苯酚的同系物 B.1molC最多与2 mol NaOH反应 C.B与足量氢气发生反应后生成的物质中含有2个手性碳原子 D.BC“经两步”反应分别是还原反应和取代反应 CH 6.甲基丙烯酸甲酯是合成有机玻璃的单体。合成路线I:①HC-C二0十HCN→ CH; CH H,C-C-CN;2HC-C-CN+CH3 OH+=C (CH3)COOCH3+ OH OH NH4HSO4。合成路线Ⅱ：CH3C=CH+CO+CHOH→CH2-C(CH3)COOCH3。 下列说法错误的是 () A.有机物CH2一C(CH3)COOCH3中含有的官能团的名称为碳碳双键、羧基 B.HCN的结构式为H一C=N C.CH3C=CH属于不饱和烃，能发生加聚反应 D.相比于合成路线I,合成路线Ⅱ的优点是没有副产物，原料利用率高，对设备腐蚀 性小 7.谷氨酸单钠是味精的主要成分，利用发酵法制备该物质的流程如图所示。下列说法错 误的是 () 淀粉H0葡萄糖，一定条件 Na2CO; 水解 “发酵、提取HO OH中和NaO OH NH2 谷氨酸 谷氨酸单钠 A.可用碘水检验淀粉是否完全水解 B.葡萄糖与果糖是同分异构体 C.可用红外光谱仪测定谷氨酸中所含官能团的种类 D.1mol谷氨酸单钠最多消耗2 nol NaOH 密卷 二轮专题精准提升（十三）化学第2页（共8页） 2 8.共轭二烯烃（含有两个碳碳双键，且两个双键被一个单键隔开的烯烃，如1,3-丁二烯）与 含碳碳双键或碳碳三键的化合物在一定条件下发生狄尔斯-阿尔德反应，得到环加成产 COOH 物，构建了环状碳骨架，例如：十 。下列说法错误的是() A 0与乙烯发生狄尔斯-阿尔德反应的产物为 COOH B. 发生狄尔斯-阿尔德反应的产物只有一种 C.合成 的原料可能为 和 D.环己烷不可能由狄尔斯-阿尔德反应一步合成 9.取6.2g有机物M在纯氧中充分燃烧，将产物先后通过浓硫酸和碱石灰，两者分别增重 5.4g和8.8g,核磁共振氢谱显示有2组峰，峰面积之比为1：2，下列对反应的描述正 确的是 () X 过量高锰 ①酸钾溶液 1,2二溴乙烷←④ M浓硫酸Z ③CH,COOH A.①最终的生成物为HOOC一COOH B.②可能生成一种六元环状化合物 C.③可发生缩聚反应生成有机高分子Y D.④的反应条件为溴水 10.2025年春晚上宇树机器人跳舞的表现大放异彩，其外壳材料采用的是聚醚醚酮 (PEEK),其一种合成方法如图所示。下列说法正确的是 nHO M PEEK A.PEEK属于聚酯类 B.与足量溴水反应，1molN最多消耗2 mol Br2 C.用FeCl3溶液可以鉴别M、N D.M中所有原子不可能在同一平面上 11.乙醛在MgO的催化下可发生反应生成3-羟基丁醛，其反应历程如图所示： H H.C H.C H HCC-HC- H H.C OH Mg-0-Mg Mg-0-Mg Mg—O-Mg 下列说法错误的是 2 二轮专题精准提升（十三）化学第3页（共8页） 真题 A.乙醛中的O易被Mg吸附 B.该过程涉及了极性键的断裂和非极性键的生成 C.乙醛和丙酮在MgO的催化下也可发生类似的反应 D.1分子乙醛和1分子丙醛在MgO的催化下可生成3种羟基戊醛 12.聚碳酸酯(L)可用于制作滑雪镜镜片，透明性好、强度高、不易碎，其结构简式为 0 L°已知：2R'OH+ R"O OR RO OR'+2R”OH。L可由两种链状单体经该反应制备。下列关于L的说法错 误的是 ( A.制备L的反应是缩聚反应 B.制备L的单体分子中均含两个苯环 C.1molL中sp3杂化的碳原子数目为3Na D.分离出苯酚可促进L的合成 13.由化合物K、L和P合成药物中间体Q,转化关系如图所示： →CH,OH CN W HCONH H M Q 已知：生成Q时，M与HCONH2中均有N一H键断裂。下列说法错误的是() A.K不存在顺反异构 B.L的化学式为N2H4 C.K→M和M→Q的过程中，均涉及一CN上的加成反应 NH2 D.若K中的全部N原子用5N标记，生成的Q的结构简式应为 14.我国自主研发对二甲苯的绿色合成路线取得新进展，其合成示意图如图示： 异戊二烯(H,C=C-CH=CH) CH. 过程i 丙烯醛(H,C=CH-C-HD M 过程ⅱ对二甲苯 777777177777 催化剂 下列说法错误的是 密卷 二轮专题精准提升（十三）化学第4页（共8页） A.过程i发生了加成反应 B.中间产物M的结构简式为CH,〈○-CH0 C.利用相同原理以及相同原料，也能合成邻二甲苯和间二甲苯 D.该合成路线理论上碳原子100%利用，最终得到的产物易分离 15.工业制备茉莉醛( )的工艺流程如图所示： 乙醇KOH 干燥剂 苯甲醛→加热→冷却→萃取分液→过滤蒸馏任色谓 法分离 →茉莉醛 庚醛[CH,(CH,CHO]水相 滤渣 庚醛自缩物 已知：莱莉醛易被浓硫酸氧化。下列说法正确的是 ( A.乙醇的作用是提供反应原料 B.“干燥剂”可选用无水硫酸钠或浓硫酸 C.用红外光谱法可以快速、精确测定茉莉醛的相对分子质量 D.制备茉莉醛的化学反应方程式为《CHO+CH(CH2),CHO CHO OHCH-C-(CH.),CH,+H2O 二、非选择题：本题共4小题，共55分。 16.(14分)天然氨基酸AHPA是一种重要的药物中间体，其合成路线之一如图所示： OHOH CHO CHNO,O,N COOH 碱 COO OH 碱 NO. OH OH 1)碱，△ H, COOH COOH 2)H,O Pd/C NH, AHPA (1)化合物I的官能团名称为 (2)化合物Ⅱ化学名称是 (3)关于合成路线中的相关物质及转化，下列说法正确的是 (填标号)。 A.化合物I易溶于水，可能是因为其分子能与水分子形成氢键 B.由化合物I到Ⅲ的转化中，有π键的断裂和形成 C.化合物Ⅲ只有1个手性碳原子，化合物V中只有2个手性碳原子 D.化合物Ⅵ既能发生加聚反应，又能发生缩聚反应 (4)对于化合物V,分析预测其可能的化学性质，完成表格。 序号 反应试剂、条件 反应形成的新结构 反应类型 ① H2、催化剂、加热 加成反应 ③ COONH 二轮专题精准提升（十三）化学第5页（共8页） 真题： (5)写出同时满足下列条件的AHPA的一种同分异构体的结构简式 ①含苯环且苯环上只有一个取代基 ②红外光谱显示含氧官能团只有一OH和一CONH2; ③核磁共振氢谱显示有6组峰，峰面积比为4：2：2：2：2：1。 NO, (6)参照上述合成路线，设计以苄基氯( CH,CI)为主要原料制备 cHC时n的合成 路线（其他原料、试剂任选）。 ①最后一步反应的化学方程式为 (不需注明反 应条件)。 ②第一步反应的化学方程式为 (注 明反应条件)。 17.(14分)A为重要的有机化工原料，B分子的核磁共振氢谱图中只有一组吸收峰，如图 所示是合成热塑性工程塑料聚碳酸酯(PC)和有广泛用途的内酯E的路线： D CH A B②HCHOC 甲 催化剂■ E CHO C,H,0一定条件C,H,O2加成 HOCH)2一 C-CH,COOC,H ① CHO OH CH CisH1O2 cHo-c-ocH,ntoc-o-cto-CH CH 聚碳酸酯(PC) C。HO OH 已知：i,RCHR-R定条件，R-8--CR (R'、R"为氢原子或烃基)； i,R'COOR+R"OH催化剂R'COOR"+ROH(R,R',R"代表烃基). 回答下列问题： (1)A的名称为 (2)反应①的反应类型为 (3)C分子含有的官能团是 (4)化合物甲的分子式为 (5)反应④的化学方程式为 (6)E分子内含有六元环，可发生水解反应，其结构简式是 (7)X是E的同分异构体，符合下列条件的X的结构简式是 ①1molX能与足量银氨溶液生成4 mol Ag。 ②X的核磁共振氢谱中出现3组吸收峰，峰面积比为1：1：3。 密卷 二轮专题精准提升（十三）化学第6页（共8页） 2 (8)以物质B为原料选用必要的无机试剂经过以下3步反应合成CH COCH2CH(CH)2。 B→中间产物1→中间产物2→CH,COCH2CH(CH3)2 写出中间产物1和中间产物2的结构简式：中间产物1为 ,中间产 物2为 18.(13分)偶氮染料是一种重要的合成染料，一种偶氮染料G的合成路线如图所示： 0 ) COOH 0 CO(NH2) ①HNO,/H,SO V,0 CH.O ②SnCl,/HCI ● N.C NaNO,/HCI C,Hs NH HN C,Hs 回答下列问题： (1)A的名称为 (2)B的结构简式为 ,B生成C的反应类型为 (3)C转化成D的过程中有CO2和另一种气体产生，该过程的化学反应方程式为 (4)资料显示，D具有弱酸性。一方面原因是苯环与两个羰基之间存在共轭体系，氨原 子上的孤对电子能参与共轭，分散了氮氢键解离后形成的负电荷，使负离子更稳 定，增强了酸性；另一方面原因是 C,H; (5) 的同分异构体中，符合下列条件的有 种（不考虑立体异 C.Hs 构)。写出其中一种核磁共振氢谱峰面积比为6：2：2：2：2：1的结构简式 a.苯环上只有两个处于对位的取代基； b.含有一NH2和两个一CH3。 NH (6)参照上述合成路线，设计以苯为原料制备 的合成路线 (其他试剂任选)。 二轮专题精准提升（十三）化学第7页（共8页） 真题密卷 19.(14分)Lumiracoxib(有机物G)是一种非甾体抗炎试剂，可按如图所示方法进行合成： H.C COO BH,/THEC H.OI HBr C H Brl i.NaCN H.C COOH- i.SOCL, j.H/H,O ii.NH(CH)2/THF A B D NH, C、 H.C OH N(CH) NaOH 0 Cu.CuI.K.CO F 丁醇溶剂/回流 E G 已知：OR-CNH,OR-COOH, ②R-COOH S0C,RcOC1. 回答下列问题： (1)A中含氧官能团的名称是 ;B的结构简式为 (2)由D生成E分两步进行，第ⅱ步反应的化学反应方程式为 (3)NH(CH)2可溶于THF(O)。一是因为二者结构相似，二是因为 (4)X是满足下列条件的D的同分异构体，则X的结构简式为 ①含有苯环，且苯环上只有1个取代基； ②与D的官能团相同； ③含有1个手性碳原子，且手性碳上未连接氢原子。 (5)由E生成F的反应类型为 ;合成路线中设计了D→E和F→G 两步，目的是保护一COOH,否则D直接合成G可能有副产物，预测副产物的结构 简式为 (任写其一)。 (6)根据以上信息，设计以 CO、N和NHCH),/THF为原料合成 H0N《的路线（无机试剂任选） 二轮专题精准提升（十三）化学第8页（共8页）真题密卷 二轮专题精准提升 (2分) 四个。键，没有孤对电子，是sp3杂化。 【解析】A发生加成反应生成B,B发生取代反应 (6)根据键线式，线段的端点与交点省略了碳以 生成C,C发生取代反应生成D,D中一CN水解 及这个碳上的氢，则E的分子式为C10H12O2。 再酸化产生一COOH生成E,E发生取代反应生 (7)F与足量NaOH水溶液共热反应的化学方程 成F,G再与 发生取代反应生成H, H2O 式 为 COOH +2NaOH -COOC,Hs Br △ 故G为 COOCHCH; COONa+NaBr+H2O。 Br HO (1)根据分析知，A→B反应的类型为还原反应或 (8)根据分析知，G的结构简式为 加成反应。 (2)H中官能团的名称为酮羰基、酯基。 COOCHCH; Br. (3)B不能发生加聚反应，也不能发生缩聚反应， (9)A的同分异构体中，满足条件的两个取代基 即不能发生聚合反应，a错误；苯环结构一定共平 是一CHO与一CHCH或者-CH.CHO与-CH, 面，甲烷结构最多三个原子共平面，则分子内所 有碳原子可能共平面，b正确；连有四个不同原子 各有邻、间、对三种情况，即共有6种同分异构体。 (10)结合题给信息，可以推出： 或原子团的碳原子是手性碳原子，则与羟基直接 相连的碳原子是手性碳原子，c正确；不能形成分 -CH.CH,OH SOCL. NaCN.PhMe,H,O -CH,CH,CI TBAB 子内氢键，可以形成分子间氢键，d错误。 (4)C与NaOH的乙醇溶液共热发生消去反应， 1)NaOH CH.CH.CN 2)HC1 -CH,CH COOH 则生成的有机物为〔 (5)苯环上的每个碳原子形成三个。键，没有孤 CH.CH.OH 对电子，是$p2杂化，氰基上的碳原子形成两个。 浓硫酸/△ CH,CH,COOCH.CH, 键，没有孤对电子，是$即杂化，其余碳原子形成 2025一2026学年度二轮专题精准提升（十三） 化学·有机物的转化与合成 一、选择题 2.A【解析】由芳香化合物A的结构简式和反应 1.C【解析】核磁共振氢谱可以确定有机物分子中 后B和C的分子式判断，A在碱性条件下水解 的等效氢原子的种类数以及个数比，环丙烷和丙 后酸化得到B和C,C的结构为 烯结构不同，环丙烷中的氢原子均等效，在核磁共 CH2-CH-COOH 振氢谱中只有一组峰，而丙烯(CH2一CH一CH3) OHOH ,C氧化得到D,且D能发生银镜 分子中有三种等效氢，在核磁共振氢谱图中有三 反应，则D为HCOCOCOOH;丙烯 组峰，故可以用核磁共振仪鉴别环丙烷和丙烯，A 酸(CH2=CH一COOH)与Cl2加成得到 正确；烷烃和环烷烃中的碳原子均为饱和碳原子， CH2-CH-COOH 每个碳原子都利用其四个价电子和其他四个原子 CI CI ,后在NaOH水溶液中水解生成 成单键，价层电子对数均为4，均为sp3杂化，碳原 子都已达到饱和，均属于饱和烃，B正确；环戊烷 CH2-CH-COO CH2-CH-COOH 开环加成需要的温度最高，所以环戊烷最不容易 OH OH ,最后酸化得到OHOH 发生开环加成，C错误；仿照题干中三种环烷烃和 再氧化得到D,故选A。 氢气的开环加成，环丁烷和HBr在一定条件下发 3.B【解析】乙烯与水发生加成反应生成乙醇，乙醇 生加成反应，一个碳碳单键断裂后，一个碳原子连 催化氧化生成乙醛，乙醛氧化生成乙酸，可实现转 接氢原子，另一个碳原子连接澳原子，可以得到1 化，A正确；苯环可与氢气发生加成反应，氯代烃 溴丁烷，D正确。 在NaOH醇溶液中可发生消去反应，反应条件不 2 ·56· ·化学· 参考答案及解析 是浓硫酸加热，B错误；乙烯与氯气发生加成反应 CH含有碳碳三键，属于不饱和烃，能发生加聚反 生成1,2-二氯乙烷，1,2-二氯乙烷在氢氧化纳溶 应，C正确；合成路线Ⅱ没有副产物产生只生成目 液中水解生成乙二醇，可实现转化，C正确；光照 标产物，原子利用率为100%，且不会用到硫酸，对 下甲基上H被Cl取代，氯代烃在NaOH水溶液 设备腐蚀性小，D正确。 CH,OH 7.D【解析】淀粉遇碘变蓝色，所以可以用碘水检验 中发生水解反应生成 ,可实现转化， 淀粉是否完全水解，A正确；葡萄糖与果糖分子式 D正确。 相同，结构不同，是同分异构体，B正确；红外光谱 4.A【解析】由框图可知，M为乙炔(CH三CH),在 仪主要检测物质所含的官能团的种类以及其所处 HgCl2的作用下与HCI发生加成反应生成N 的化学环境，可用红外光谱仪测定谷氨酸中所含 OH 官能团的种类，C正确；谷氨酸单钠中只有羧基可 (CH2一CHCl),N与苯酚 )在碱的作用 以和氢氧化钠反应，故1mol谷氨酸单钠最多消 OCH CH, 耗1 mol NaOH,D错误。 下发生取代反应生成W([ )和 8.B【解析】根据题千所给信息， coOH△ NaCl,据此解答。根据分析可知，N为氯乙烯 (CH2一CHCI),是聚氯乙烯的单体，A正确；M COOH 则 OCH=CH, 0与乙烯发生狄尔斯-阿尔德 (CH=CH)含有碳碳三键，W( COOH OH 反应的产物为 正确 均为 含有碳碳双键，均可以发生加聚反应，但 不能发生加聚反应，B错误；同系物是指结构相 不对称分子，二者发生狄尔斯-阿尔德反应应有 似、分子组成相差若干个“CH2”原子团的有机化 COOH OCH=CH, 两种产物，B错 合物，W )属于醚，而 SCOOH OH 误； 和‖发生狄尔斯-阿尔德反应可以得到 属于酚，结构不相似，不是 H CHC =HO 同系物，C错误；M→N属于加成反应，N→W属于 ,C正确；由题千所给信息，共轭二烯烃发 取代反应，反应类型不同，D错误。 生狄尔斯-阿尔德反应有新的双键生成，环己烷中 5.D【解析】A中含有羟基、醛基，A不是苯酚的同 无碳碳双键，环己烷不可能由狄尔斯-阿尔德反应 系物，A错误；酚羟基、酰胺基都能与氢氧化钠反 一步合成，D正确。 应，1 mol C最多与3 mol NaOH反应，B错误；B 9.B【解析】6.2g有机物M在纯氧中充分燃烧生成 与足量氢气发生反应后生成的物质 5.4g水和8.8g二氧化碳，n(H20)=0.3mol、 HO NH, n(CO2)=0.2mol,根据元素守恒6.2gM中含H 中含有3个手性碳原子（标 元素的质量为0.6g、含C元素的质量为2.4g,含 HOT 出)，C错误；B→C“经两步” 0元素的质量为3.2g,含氧元素的物质的量为 HO NO, HO NH 0.2mol,n(C):n(H):n(O)=0.2:0.6:0.2 =1:3:1,则分子式为C2HO2,核磁共振氢谱显 HO HO 示有2组峰，峰面积之比为1：2，M为 HOCH2CH2OH,据此解答。HOOC-COOH能 HO NH HO HCOOH 被高锰酸钾氧化为二氧化碳，①最终的生成物不 HO HO 可能为HOOC一COOH,A错误；② 分别是还原反应和取代反应，D正确。 HOCH2CH2OH在浓硫酸作用下可能生成一种 6.A【解析】根据CH2-C(CH3)COOCH3的结构 >0、 简式可知，其官能团名称为碳碳双键、酯基，A错 六元环状化合物 ,B正确；HOCH2CH2OH 、0 误；HCN中碳、氨均为8电子稳定结构，电子式为 与乙酸反应生成CH:COOCH2CH2 OOCCH3,③ H:CN:,结构式为H一C三N,B正确；CH3C= 不能发生缩聚反应生成有机高分子，C错误； ·57· 2 真题密卷 二轮专题精准提升 HOCH2CH2OH和HBr反应生成1,2-二溴乙烷， 学式为N2H4,B正确；K→M有一NH2对一CN ④的反应条件为HBr,D错误。 加成，M→Q中，HCONH2断开N一H键对M 10.C【解析】PEEK分子中不含酯基，不属于聚酯 中一CN发生加成反应，C正确；由已知：生成Q 类，A错误；与足量澳水反应，N中含有酚羟基， 时，M与HCONH2中均有N一H键断裂，则Q Br2可以取代邻对位上的氢原子，最多消耗 中一NH2上的N应为15N,D错误。 4 mol Bra2,B错误；酚羟基可以与FeCl?溶液发生 14.C【解析】过程i是异戊二烯和丙烯醛共同发生 显色反应，M不含酚羟基，N含有酚羟基可以鉴 加成反应，生成具有对位取代基的六元环中间 别，C正确；苯环和酮羰基均为平面结构，结合单 体一4-甲基-3-环己烯甲醛，A正确；通过M的 键可以旋转，M中所有原子有可能在同一平面 球棍模型可以看到六元环上甲基的邻位有一个 上，D错误。 双键，所以M为4-甲基-3-环己烯甲醛，结构简式 11.D【解析】由图可知乙醛中的O与Mg形成了作 是CH,人○CH0,B正确；根据该合成路线，可 用力，说明其易被Mg吸附，A正确；过程中涉及 以合成对二甲苯和间二甲苯，不能合成邻二甲 C一H极性键的断裂和C一C非极性键的形成，B 苯，C错误；该合成路线包含两步，第一步为加 正确；根据反应历程可知，该反应为醛基邻位碳 成，第二步为脱水，两步的C原子利用率均为 上的氢和碳氧双键的加成反应，则乙醛和丙酮在 100%,最终得到的产物为对二甲苯和水，二者不 MgO的催化下也可发生类似的反应，C正确；根 互溶，可直接分液分离，D正确。 据题给信息可知，可以是乙醛中甲基上的氢和丙 15.D【解析】苯甲醛与庚醛、乙醇、氢氧化钾共热反 醛中碳氧双键的加成，也可能是丙醛中醛基邻位 应生成茉莉醛，冷却后经过萃取、分液分离出水 碳上的氢和乙醛中的碳氧双键的加成，故1分子 相，加入干燥剂后过滤，去掉滤渣后蒸馏，用柱色 乙醛和1分子丙醛在MgO的催化下可生成2种 谱法分离出庚醛自缩物，得到茉莉醛。该反应过 羟基戊醛，D错误。 程中乙醇并没有参与，不是反应原料，乙醇是作 12.C【解析】根据结构可知，聚碳酸酯是通过 溶剂，A错误；茉莉醛易被浓硫酸氧化，“干燥剂” 不可选用浓硫酸，无水硫酸钠能吸收有机层中的 水分，“干燥剂”可选用无水硫酸钠，B错误；快 HO OH和 速、精确测定茉莉醛的相对分子质量可以用质谱 法，红外光谱可以测定官能团及结构，C错误；制 备茉莉醛的反应原理是 发生缩聚反应制得 CHO+CH.(CH.).CHO OH- 的 正 确制备 L的单体为 △ CHO C-CH=C-(CH,)CH,十H,O,D正确。 HO OH和 二、非选择题 16.(1)醛基、羧基(1分) (2)硝基甲烷(1分) 均含2个苯环，B (3)AD(2分) 正确；$p3杂化的碳原子为单键碳原子，即饱和碳 (4) CH,OH(2分) 银氨溶液、加热(1 原子，由结构可知L的一个链节中含3个饱和碳 原子，则1molL中含3nmol饱和碳原子，sp3杂 分) 氧化反应（或银镜反应）(1分) 化的碳原子数目为3NA,C错误；该反应是缩聚 CH,OH 反应，除了生成L以外，还有苯酚生成，因此通过 (5 -CH,OH(2分) 蒸馏出苯酚，平衡正向移动，可促进L的合成，D CONH, 正确。 NO 13.D【解析】K中碳碳双键左侧的碳原子连了两个 CH-CHNO. CH寸n (6)① 相同的基团（一CN),故没有顺反异构，A正确；K 的分子式为CH4N2O,甲醇分子式为CH4O,M 的分子式为CHN4,根据原子守恒可知L的化 (2分) 2 ·58· ·化学· 参考答案及解析 CH,CI ② +NaOH CH.OH +NaCl CHCHNO, CH3NO2发生加成反应生成 OH (2分) CHCH,NO, 【解析】I与Ⅱ发生加成反应，然后碱化生成Ⅲ， 在碱性条件下加热发生消去反 OH Ⅲ和V发生加成反应生成V,V先加碱加热发生 消去反应，然后酸化生成I,I发生加成反应和 CH=CHNO. CH=CHNO, 应生成 还原反应生成AHPA,据此解答。 CHO NO, (1)化合物I为COOH,官能团为醛基和羧基。 (2)化合物Ⅱ为CH3NO2,名称为硝基甲烷。 发生加聚反应生成 干C一Cn,合成路线为 (3)化合物I含有羧基，能够与水分子形成氢键， 易溶于水，A正确：化合物I到Ⅲ发生加成反应， 有π键的断裂，没有π键的生成，B错误；手性碳 CH,CI CH,OH NaOH、水 原子是一个碳原子周围连接四个不同的原子或 原子团，化合物Ⅲ上与羟基连接的碳原子为手性 碳原子，只有1个手性碳原子，化合物V中有3 O2、Cu、△ CHO CH,NO,、碱 OHOH 个手性碳原子(*标注) C00,C NO, CHCHNO CH=CHNO, 错误；化合物Ⅵ有碳碳双键，能发生加聚反应，还 碱、△ 含有醇羟基和羧基，能发生缩聚反应，D正确。 OH -Cho NO (4)V的结构简式为■ ,与氢气在催化 剂加热条件下发生加成反应，得到 一定条件 CH,OH;与银氨溶液加热反应生成 ①最后一步的方程式为 COONH,反应类型为氧化反应或银镜反 NO 应。 CH=CHNO CH于 OH (5)AHPA的结构简式为 COOH' NH ②第一步的方程式为 同分异构体中满足①含苯环且苯环上只有一个 CH,CI 水 取代基；②红外光谱显示含氧官能团只有一OH +NaOH CH-OH +NaCl △ 和一CONH2;③核磁共振氢谱显示有6组峰，峰 面积比为4：2：2：2：2：1，结构中没有甲 17.(1)2-丙醇(1分) 基，一CONH2为端基，并且含有两个对称的一OH, (2)氧化反应(1分) CH,OH (3)酮羰基、羟基(1分) -CHOH (4)C4H302(1分) 符合条件的同分异构体为 CONH, CH (5)n HO OH+ (6)苄基氯( CH,C1)在碱性条件下发生水 CH CHOH CH,OH 一定条件下 解反应生成 发生 R CHO-C- -OCH 催化氧化生成 CHO,在碱性条件下和 ·59· 2 真题密卷 二轮专题精准提升 CH 一定条件下 H七O CH,OCOCH CH CH 0 (2n-1)CH3OH(2分) H+0- 0-CH,+ HO CH3 CH (6) 2分) (2n-1)CH3OH。 0C=0 (6)E分子内含有六元环，可发生水解反应，结合 CHO CHO 已知ⅱ和D的结构简式可推断E的结构简式为 (7) (2分) H,C-CH-CH-CH, HO CH, 0 OH 0-C=0 (8)CH,一C-CH,-C-CH,(2分) (7)1molE的同分异构体X能与足量银氨溶液 CH. 生成4 mol Ag,说明X分子中含有2mol醛基，X 0 的核磁共振氢谱中出现3组吸收峰，峰面积比为 CH,一C-CH=C-CH,(或CH,-C-CH,一C=CH,) 1：1:3,则X的结构简式为 CHOCHO CH CH, (2分) H;C-CH-CH-CH, OH 【解析】(I)A的结构简式为HC-C CH,’名称 (8)由题意可知'HC 在一定条件下发生 C-CH, 0 OH 为2丙醇。 已知i的加成反应生成CH, OH 一C-CH,-C-CH, (2)反应①为铜作催化剂作用下H,C SCH,与 CH, 0 OH 0 氧气发生催化氧化反应生成 和水。 加热条件下CH一C一CH,一C一CH,与浓硫酸共 H;C-C-CH CH (3)C的结构简式为HCC-CH.CH.OH官能团 0 热发生消去反应生成CH,一C一CH=C一CH或 为酮羰基、羟基。 CH (4)甲的结构简式为CH,COOC2H,分子式为 C4H8O2。 ch-c-cu-c-cn.,cn-e-ct-c-cm CH (5)反应④为H0 OH与 CH CH CH. 或CH,一C一CH,一C一CH,在一定条件下与氢气 发生缩聚反应生成 CH,O-C-OCH. CH CH 0 发生加成反应生成CH,COCH2CH(CH3)2,则中 OH OCH,和甲 CH. 间产物1为CH,一C一CH,一C一CH,中间产物2 CH: 醇，反应的化学方程式为 CH. HO OH 为 CH CH=CCH 或 CH. 2 ·60· ·化学· 参考答案及解析 0 CH,-C-CH:-C-CH2o O+CO(NH2)2 H+CO2个 CH, 18.(1)邻甲基苯甲酸（或2甲基苯甲酸）(1分) +NH个。 COOH (2) (2分)取代反应(1分) (4)D的羰基结构的吸电子效应使得N原子上的 COOH 电子云密度降低，增大了N一H键的极性，使得 N一H键更容易断裂，酸性增强。 (5)由题可知苯环上的两个取代基有如下7种组 (3 o+CO(NH2)2 H.C 合( CH-CH2-/-NH2、 HcH,-CH一/ CH, CO2个+NH3↑(2分) H,C (4)羰基的吸电子效应使氯原子上的电子云密度 HC 降低，增强了氮氢键的极性，氢原子更容易以氢 -NH2、 CH-/-CH2NH2、CHCH2-/ 离子的形式电离出去，增强了酸性(2分) H.C →CH3 CH,CH2-CH- (5)7(1分) (或 一CH /-CH3、 NH, NH NH, H,C、 NH,CH2一CH NH,)(2分) CH一CH2一/-CH3、 H,N CH 一CH3);其中满足核磁共振氢谱峰面积比为6： (6) NH, 2:2:2:2:1的同分异构体为 ①DHNO,/H,SO NaNO,/HCI ②SnCl,/HCI NH -NH,9 RcP (6)依题可参照D→E→F→G的合成过程，具体 路线为 NH (2分) ①DHNO,/H,SO NaNO/HCI 【解析】已知B的分子式为CgHO4,结合A与 COOH C的结构可推出B为 ;B发生分子 COOH 内脱水生成C;C与尿素反应生成D、CO2和 NH;D先发生苯环的硝化反应，之后硝基被还 C.Hs 19.(1)羧基(1分) HCo2分) 原成氨基；F 发生取代反应生 H.C C,Hs (2) 成G和HCl. co+NHcH,):一 (1)A为邻甲基苯甲酸或2-甲基苯甲酸。 N(CH)2 +HC1(2分) COOH (2)由分析可知，B的结构简式为 COOH (3)N上的H原子可与THF中的O原子之间形 B发生自身分子内脱水得到C和H,O,属于取代 成氢键(2分) COOH 反应。 (3)C与尿素反应生成D,由原子守恒可知除生成 (4) CH(2分) CO2外，还生成了NH3,故反应的化学方程式为 ·61· 2 真题密卷 二轮专题精准提升 生成E,其第二步的反应方程式为 H,C、 H.C NH (5)取代反应(1分) (或 coc NH(CH3)2 HC、 N(CH) +HCI (3)NH(CH)2与THF结构相似，且 CI H.C )(2分) NH(CH3)2结构中氨基上存在一个氢原子，与 THF的氧原子可以形成氢键，NH(CH3)2可以 (6) 溶于THF。 (4)根据条件①、②，X含有羧基、碘原子两个官 CH,CHCOOH i.SOCl2 N(CH)2 能团，且存在一个手性碳原子，手性碳原子上没 ii.NH(CH3)2/THF COOH NH. 有氢原子，则X的结构简式为 Cu,Cu,I2,K.CO (CH2).N HN- H.C N(CH) (5)D→E反应生成 ,氯原 NaOH、丁醇 回流 0m-○2分) 子与氨基上的氢原子发生取代反应，此过程是为 【解析】根据题目所给流程图，A的分子式为 了保护羧基不被氨基反应，若直接反应生成G, C8H,O2I,结合B的分子式为C8HgOI可知，反 则可能出现副产物： 应ABH/TB为羧基的还原，将A的羧基还 H.C. H.C NH 原为羟基，则B的结构简式为 或H 与溴化氢反应生成C,根据分子式可知，B的羟基 与溴离子发生取代反应生成C,则C的结构简式 CH CHCOOH 为，C ”,C与来化的发生取代反应，即 (6) 先与SOCl2发生取代反应，生成 H.C-CH-COCI 溴原子被氛基取代，再根据已知①原理生成D, 再与NH(CH3)2反应生成 根据已知②，D与SOC12发生取代反应，羧基上 的羟基与氯原子发生取代反应，反应后形成酰 氯，氯原子再与NH(CH3)2发生取代反应生成 N(CH2,以此来保护羧基， N(CH),与 NH. E,E与CI 人F反应，E中的碘原子与氨基上 苯胺反应生成 (CH,NHN-《 ,最后与氢氧化钠 的氢原子发生取代反应生成F,则F的结构简式 丁醇溶液反应生成 HC 0N,具你设计路线 ,F再与氢氧化钠反应，生成G。 C CH CHCOOH i.SOCI2 为 ii.NH(CHa)2/THF N(CH)2 (1)根据分析可知，A的结构式，A中含氧官能团 H.C NH. NaOH、丁醇 为羧基，B的结构简式为 o Cu,CuzI2,K.CO3 (CH,NHN-《 回流 (2)根据分析，D→E反应为D与SOCl2发生取 代反应，羧基上的羟基与氯原子发生取代反应， 反应后形成酰氯，氯原子再与NH(CH)2反应 2 ·62·