二轮专题(七) 物质结构与性质-【真题密卷】2026年高考化学二轮专题精准提升（冀湘渝甘赣皖桂贵晋豫陕青宁新藏滇专用）

·化学· 参考答案及解析 2025一2026学年度二轮专题精准提升（七） 化学·物质结构与性质 一、选择题 键角大，但其键角大小与键能无关，C符合题意； LB【折N简息子式为可[订A 可用杯酚识别C60,C60与杯酚通过分子间作用力 形成超分子，D不符合题意。 错误；NH的价层电子对数为4，其VSEPR模型 6.D【解析】Sn是第五周期VA族元素，最外层有 和空间结构均为正四面体形，B正确；CO2的键角 4个电子，价层电子排布式为5s25p2,A错误；白锡 为180°，NH3、H2O的中心原子均为sp3杂化， 和灰锡均为单质，为同素异形体，B错误；白锡和 但NH3的中心原子N只有1个孤电子对，H2O 灰锡可以相互转化，但条件不同，故不是可逆反 的中心原子0有2个孤电子对，孤电子对数越多， 应，C错误；根据均摊法，白锡晶胞中Sn原子数为 对成键电子对的排斥力越大，键角越小，C错 81 +1-2，灰倍局跑中5n辰子数为8×日十6 误；NaHCO3溶解时，碳酸氢根也会部分电离，故 溶解过程中会破坏离子键和共价键，D错误。 1 2XM(Sn) ×2+4=8,二者的密度之比为NA·a,b 2.B【解析】环形C0为分子晶体，而金刚石为共价 晶体，则环形C10的熔点低于金刚石，A正确；CC 8XM(Sn) Na·c3 =c3:4a2b,D正确。 中含有萘环，所有原子共平面，且分子中正负电荷 7.A【解析】BF3中心原子B的价层电子对数是3 中心重合，为非极性分子，B错误；C4Clo分子中 C1一C。键类型为psp2。健，C一C。键类型 +3-3X1 =3,无孤对电子，空间构型为平面三角 2 为sp2-sp2σ键，C正确；基态Cl原子核外电子排 形，结构对称，是仅含B一F极性共价键的非极性 布式为1s22s22p3s23p5,空间运动状态有9种，D 分子，A错误；H2O分子的中心氧原子价层电子对 正确。 3.C【解析】SO2是原子间通过共价键形成的晶 数为2+6-2X1 =4,采取sD3杂化，孤电子对数 2 体，属于共价晶体，A正确；SiO2属于共价晶体，具 为2，键角约为105°，BF3分子的中心B原子价层电 有较高的硬度和熔点，B正确；SiO2气凝胶材料疏 子对数为3，采用的是$p杂化，空间构型为平面三 松多孔，其密度小于SiO2晶体，C错误；两种物质 中Si、O原子间均存在Si一O键，均有。键，D 角形，键角约为120°，H2O的键角小于BF3,B正 正确。 确；(HO)2·BF3分子中的H2O与H2O之间形 4.C【解析】HC1是强酸，但HF是弱酸，类比错 成氢键，分子中O原子提供孤电子对，B原子提供 误，A错误；O2是非极性分子，O3是极性分子（结 空轨道，O与B原子之间存在配位键，C正确；从 构不对称)，类比错误，B错误；NH3能与Cu+形 题千给定的转化可以看出，(H2O)2·BF3熔化后 成稳定配位键，使[Cu(NH)4]+生成，说明NH3 比H2O更容易与Cu2+形成配位键，推理合理，C 得到的物质为[HO ,由阴、阳离子构 正确；Li在O2中燃烧只能生成Li2O,是因为Ii 金属性弱，与最外层电子数为1无直接因果（如 成，D正确。 Na最外层电子数也为1，燃烧生成Na2O2),推理 8.B【解析】A'和C的结构类似于A和C,但不含 错误，D错误。 氯，A错误；由结构简式可知，P原子的3个孤电 5.C【解析】甘油分子中有3个羟基，极易与水分 子与C原子形成共用电子对，P原子剩余的孤电 子间形成氢键，所以甘油吸湿性极强，A不符合题 子对与Ru形成配位键，C一提供孤电子对，与Ru 意；电子从高能级轨道跃迁至低能级轨道时释放 形成配位键，由于整个分子呈电中性，配合物Ru1 能量，能量以不同波长光的形式释放，即为焰色试 中Ru为十2价，B正确；N的2p能级半充满、较稳 验，B不符合题意；C2O分子的中心氧原子采 定，基态原子的第一电离能：N>O,C错误；配合 取sp3杂化，而CIO2分子中存在大π键（Π），则 物A中苯环和HCOO上的C原子采取sp2杂 中心C1原子采取sp2杂化，所以C1O2比Cl2O的 化，D错误。 ·27· 1 真题密卷 二轮专题精准提升 9.D【解析】a中含有酚羟基，具有酸性，可与 子的坐标为(0,0,0)，由硒化锌(ZnSe)的晶胞结 NaOH溶液反应，b中含有氯原子，可以与NaOH 溶液发生取代反应，A正确；C为冠醚，可与K+形 为可知，B点愿子的坐标为（仔，》，C错买： 由晶胞结构可知，Zn与Se之间的最近距离为晶 3 成螯合离子 该物质在苯 馳体对角线的子，为。pm,D正确。 13.C【解析】由均摊法可知，图(1)晶胞中A个数 中溶解度较大，因此c可增大KI在苯中的溶解 为4X写十6X日-3，B个量为2，根据吴化学式 度，B正确；在超分子中，O的电负性较大，O原子 为a-A12O3可知A为02-、B为A13+,八面体空 周围电子密度较大，具有一定的负电性，则K+与 隙数等于晶胞原子数，即O一构成的八面体空隙 冠醚分子C中氧原子之间有静电相互作用，C正 数为3,2个A13+填入了3个八面体空隙中的2 确；F原子比O原子电负性大，吸引电子能力比O 原子强，导致。电荷密度减少，配位能力降低， 个，镇充率为子A正确；由图可知，eAO,中入 与K+形成的超分子稳定性将减弱，D错误。 面体彼此紧密相连，致密结构使其稳定性高于阝 10.C【解析】Cu+与HO结合形成[Cu(H2O)4]+, A12O3,B正确；在BAl2O3晶体中，导电的主要 [Cu(H2O)4]2+是蓝色的，A正确；b中得到的配 传导离子是R+(K+或Na+),而非A13+和O2- 合物是Na2[Cu(OH)4],其中心原子是Cu,配体 构成的刚性骨架，刚性骨架本身不参与导电，而 为OH,配位数是4，B正确；硫酸铜溶液中含有 是提供结构支撑和离子迁移通道，C错误； [Cu(H2O)4]+,加入稀NaOH溶液易转化为 BA12O3的导电效率与迁移离子(R+)半径相关， Cu(OH)2沉淀，再加入浓NaOH溶液可转化为 半径越小迁移越快，导电效率越高（如Na十效率 [Cu(OH)4]2-,说明稳定性：[Cu(H2O)4]+< 高于K+),所以BAl2O,晶体传导金属离子电荷 [Cu(OH)4]2-,对比试管b、c中的现象可知，稳 量相同时，离子半径越小，导电效率越高，D 定性：[Cu(NH3)4]+>[Cu(OH)4]2-,所以配 正确。 离子的稳定性：[Cu(H2O)4]2+<[Cu(OH)4]2 <[Cu(NH)4]+,C错误；1个[Cu(NH3)4]+中 14.C【解析】C在x轴上的分数坐标是寻，则C的 含有4个N与Cu形成的配位键和12个N一H 111 键，故含有。键的数目为16NA,D正确。 分数坐标为(2,2，)，A错误；图2中个数 11.C【解析】由该晶体的俯视图可知，一个结构单 为1,0H个数为8×日-1，Li计个数为12X号 4 元中含有3个Ca和3个Cl,对结构单元的贡献 =3,根据化学式Li2(OH)C1知，该晶胞中应该 均为}，所以该晶体的化学式为CaC1,A正确；海 含有2个L计，锂离子的缺位率为32_1」 3,B错 3= 个六角结构中分摊的碳原子数目为6X 3=2,分 误；图2中C1-周围等距且最近的C1-有6个，分 别位于与该晶胞相邻的6个晶胞的体心上，C正 辨的CC线数日为6X?-3,则石墨详C原子 1 确：图1中CI个数为2,0H个数为8×g+4 与键数之比为2：3，B正确；由侧视图和俯视图 可知，晶体中Ca一Cl一Ca构成非平面正六边形， 号2，时个载为8×号+1+2×号=4，品跑 .1 a离子分别与b、c离子的距离相等，C错误；该晶 体积为abc×10-1cm3,图2中晶胞体积为d3X 体的形成是由于钙离子与石墨烯表面的芳香环 M 之间的强阳离子-π相互作用所致，D正确。 12.D【解析】Zn位于第四周期ⅡB族，位于元素周 10-21cm3,图1中晶胞密度p1==VA2 V= 期表的ds区，A错误；Se位于第四周期IA族， 2M 核外价层电子排布式为4s24p,B错误；A点原 NA abe X10ag·cm3,图2中品晶胞密度p2= ·28· ·化学· 参考答案及解析 M m NA M 2d3 则CaF2晶体的密度为 M×1030 V-V-NAdix10-a 8.cm ,c= Na·a38·cm3。 ab ,D 16.(1)3s23p2(1分) 8(1分) 错误。 (2)sp3、sp2(2分)N(CH3)3(2分) 二、非选择题 (3)三角锥形(2分) 15.(1)第五周期VA族(1分)3(1分) 相同 (4)Br半径较大，无法形成[PBr6]-(2分) (1分) (2)F>N>O(1分)N>O>F(1分) (5)4.8X102 (2分) a3NA e分》 (3)3d54s(1分)sp和sp2(1分)>(1分) 【解析】(1)硅原子序数为14，核外电子排布式 (4)F原子的半径小于C1原子，N一F键的键长 为1s22s22p3s23p2,位于第三周期VA族，基态 短，键能大，稳定性高(2分)四面体形(1分) 硅原子的价电子排布式为3s23p,同一轨道的电 三角锥形(1分) 子属于一个空间运动状态，基态硅原子核外有1 4M×1030 (5)Ca2+(1分) NA·a(2分) 十1十3+1十2=8种不同空间运动状态的电子。 【解析】(1)基态锑的价层电子排布式为5s25p3, (2)由化合物N(CH3)3的空间结构为三角锥形 可知，化合物中氨原子的价层电子对数为4，孤电 可知锑在元素周期表的位置为第五周期VA族； 由价层电子排布式可知其含有3个p轨道单电 子对数为1，氨原子的杂化方式为sp3,由 子，且自旋方向相同。 N(SiH3)3的空间结构为平面形可知，化合物中 氨原子的价层电子对数为3，孤电子对数为0，氨 (2)元素F、O、N位于同一周期，随核电荷数的递 增第一电离能呈增大趋势，但氨的最外层为半满 原子的杂化方式为sp2。N(CH)3中氮原子有 稳定结构，其第一电离能大于O,故第一电离能： 孤电子对，N(SiH)3中氨原子没有孤电子对，则 F>N>O,随核电荷数的增加原子半径减小，则 N(CH3)3更易形成配合物。 原子半径：N>O>F。 (3)PCl3分子的中心原子P的孤电子对数为 (3)铬为24号元素，基态铬原子的价层电子排布 5-3X1=1,价层电子对数为3十1=4，故PC1 2 式为3d4s;NO中心N原子的价层电子对数 为2+5-1-2X2 分子的空间结构为三角锥形。 2 =2,N原子采用sp杂 (4)固态PCl和PBr均为离子晶体，但其结构 化、NO2中心N原子的价层电子对数为2十 分别为[PCl]+PCl]-和[PBr4]+Br,原因 5+1-2X2-3,N原子采用sp2杂化，NO时为 是Br半径较大，而CI半径较小，所以P周围 2 可以容纳6个CI,能形成[PCl6],而无法容 直线结构，键角为180°，NO2为V形结构，则键 纳6个Br,即无法形成[PBr6]-。 角：NO>NO2。 (5)晶胞边长为anm=a×10-7cm,晶胞体积V= (4)NF3和NCL3为结构相似的分子，但F原子的 半径小于CI原子，N一F键的键长短，键能大，因 a×10'cm),孩品跑中FE个数为1+12X是 此NF3稳定性高于NCl3;NCl3和NF3中N原 1 4,S个数为8X8十6 2=4,晶体密度p=役- 子的价层电子对数均为3+5一)X3-4,均合一 2 NA×(aX10)g·cm3=4X120X10 4M -g· 个孤电子对，价层电子对互斥模型均为四面体 aNA 形，分子构型均为三角锥形。 cm-3= 4.8×1023 aNA g·cm-3;晶胞中Fe2+位于 1 ,1 (5)X位于顶点和面心，个数为8X8+6X2 S号所形成的正八面体的体心，则该正八面体的 4;Y位于体内，个数为8，结合CaF2化学式，可 边长为每个面对角线长度的一半，即正八面体的 知X为Ca+,Y为F；晶胞质量为g了 边长为2 anm。 ·29· y 真题密卷 二轮专题精准提升 17.(1)MgO+H2O=Mg(OH)2(2分) 因是(NH4)2CO3可以减少胶状物质对镍钻氢 (2)>(1分) 氧化物的包裹，增加了滤泥与氨性溶液的接触 (3)2Co(OH)3+12NH3.H20+SO 面积。 2[Co(NH3)6]++SO?+13H2O+4OH (或 (5)①“析晶”过程中为了防止N+水解，因此通 2Co(OH)3+8NH3.H2O+4NH:+SO 入的酸性气体A为HCl。 2[Co(NH3)g]2++SO?+13H2O)(2分) ②由CoC2可制备Al.CoO,晶体，x、y为整数， (4)①晶体(1分) 根据图中信息，其立方晶胞中C0、A1都只有一个 ②减少胶状物质对镍钴氢氧化物的包裹，增加了 原子，而氧（白色）原子有3个，A1与O最小间距 滤泥与氨性溶液的接触面积(2分) 大于C0与O最小间距，则A1在顶点，因此C0 (5)①HC1(1分) 在晶胞中的位置为体心；晶体中一个A1周围与 ②体心(1分)12(1分) 其最近的O原子为面心的O原子，以项，点A1分 (6)①0.4（或号）2分） 析，面心的氧原子一个横截面有4个，三个横截 面共12个，因此晶体中一个A1周围与其最近的 ②MgO(1分) O的个数为12。 【解析】硝酸浸取液（含Ni+、Co+、A13+、Mg2+) (6)①“结晶纯化”过程中，没有引入新物质。晶 中加入活性氧化镁调节溶液pH值，“过滤”，得 体A含6个结晶水，则晶体A为Mg(NO3)2· 到滤液1主要是硝酸镁，“结晶纯化”得到硝酸镁 6H2O,根据Mg(NO3)2+2H2OMg(OH)2 晶体，再“热解”得到氧化镁和硝酸。滤泥加入氨 十2HNO3,Mg(OH),△MgO十H,0,还剩余5 性溶液“氨浸”，“过滤”，在滤液2中进行“镍钻分 个水分子，因此所得HNO3溶液中n(HNO3)与 离”，经过一系列操作，得到氯化铬和饱和氯化镍 n(H2O)的比值理论上最高为0.4。 溶液，向饱和氯化镍溶液中通入氯化氢气体得到 ②“热解”对于从矿石提取Ni、C0工艺的意义，根 氯化镍晶体。 据前面分析Mg(NO3)2十2H2O=Mg(OH)2 (1)活性MgO可与水反应，化学方程式 为MgO+H2O=Mg(OH)2. +2HNO,Mg(OH)2△Mg0+H,O,在于可 (2)常温下，pH=9.9的氨性溶液中， 重复利用HNO3和MgO。 lgKb(NH3·H2O)=-4.7,Kb(NH3·H2O) 18.(1)①适当增大硫酸浓度、适当增加02的压力、 -10-7=c(NH).c(OH-)c(NH) 升高酸浸温度、充分搅拌、延长酸浸时间等（任写 c(NH·H2O)'c(NH3·H2O) -种)(1分) 104.7104.7 c(OH)）=10=10-06<1,则c(NH· ②Pb(1分) ③2.0×10-4(2分) H2O)>c(NHt)。 ④与H2S反应，降低生成物H2S的浓度，促使平 (3)“氨浸”时，C0(OH)3与亚硫酸根发生氧化还 衡正向移动，提高Zn2+的浸出率(1分) 原反应，再与氨水反应生成[Co(NH3)]+,则 (2)2Fe3++ZnS—Zn2++S+2Fe2+(2分) 由Co(OH)3转化为[Co(NH3)6]+的离子方程 (3)①[Ar]3d4s24p2(1分) 式为2Co(OH)3+12NH·H2O+SO3- OH 2[Co(NH3)6]2++SO?+13H20+4OH-或 ②R OH(1分) 2Co(OH)3+8NH3.H2O+4NH:+SO OH 2[Co(NH3)6]2++SO+13H2O。 (4)Zn2++2e Zn(1分)酸浸(2分) (4)①X射线衍射图谱中，出现了NHA1(OHD2CO 的明锐衍射峰，则NHA1(OHD2CO3属于晶体。 (5)4(1分) (o,日》或，日21分) ②根据题意(NH4)zCO3会使滤泥中的一种胶 4(1分) 状物质转化为疏松分布的棒状颗粒物， 【解析】(1)①要提高“酸浸”速率，可通过增大反 则(NH4)2CO3能提高Ni、Co的浸取速率，其原 应物浓度、升高温度、增大反应物表面积等方法， ·30· ·化学· 参考答案及解析 故可提高“酸浸”效率的措施有适当增大硫酸浓 ②“沉锗”时，H3L与G4+结合生成的沉淀中含 度、适当增加O2的压力、升高酸浸温度、充分搅 有[Ge(HL)3]-,由[Ge(HL)3]2的结构简式 拌、延长酸浸时间等。 OH ②“酸浸”时，PbS不参与反应，滤渣1主要为 可知，HL(单宁)的结构简式为R -OH PbS,故可回收的金属主要是Pb。 OH ③K=c(H,S)·c(Zn2+) (4)滤液4经“电沉积”回收锌，电解时阴极 c2(H+) 上Zn+得电子转化为Zn单质，电极反应式 c(H,s)·c(Zn+）c2(S-）=Kn(ZnS》 为Zn2+十2e—Zn。 c2(H+)·c2(S2-) Kal·K2 2.0X10-24 (5)由晶胞结构图可知，该锗晶胞与金刚石晶胞 1.0×10-0=2.0×104。 结构类似，故与锗原子距离最近且相等的锗原子 ④O2能与H2S发生氧化还原反应，降低生成 有4个；由晶胞结构图可知，若储原子C的原子 物H2S的浓度，促使平衡正向移动，提高Zn+的 坐标为(0,0,0)或(1,0,0)，则锗原子B的分数坐 浸出率。 111 ,11 标为(0,2,2)或(1,2,2)由储原子晶胞结构 (2)“中和还原”时，溶液中Fe3+与ZnS反应生成 图可知，B位于晶胞右侧的面心，将该晶胞沿图 S,该反应的离子方程式为2Fe3+十ZnS—Zn+ 中体对角线投影，如图中锗原子A、C的位置所 +S+2Fe2+。 示，锗原子B投影的位置是4号位。 (3)①Ge为32号元素，根据构造原理，基态Ge 原子的核外电子排布式为[Ar]3d14s24p2。 2025一2026学年度二轮专题精准提升（八) 化学·化学反应与能量（热化学、电化学） 一、选择题 性较强，可能发生析氢腐蚀，随着反应进行，溶液 1.C【解析】石灰岩的主要成分碳酸钙会与空气中 酸性减弱，可能会发生吸氧腐蚀，所以析氢腐蚀与 的二氧化碳和水蒸气反应生成易溶于水的碳酸氢 吸氧腐蚀可先后发生，C正确；电化学腐蚀过程 钙，石灰岩经过精细凿刻后砌筑，使石块缝隙变 中，氧气的消耗量难以准确测量和控制，且会受到 小，减少水分和空气与碳酸钙发生化合反应是赵 多种因素的干扰，不能准确利用电化学腐蚀测定 州桥能够长久保存的重要原因之一，A正确；黏土 空气中氧气的含量，D错误。 的主要成分是硅酸盐，硅酸盐的基本结构是硅氧3.B【解析】根据热化学方程式2A(g)一一B(g) 四面体，性质稳定，抗腐蚀能力强，B正确；糯米主 △H=一QkJ·mol-1（Q>0)可知，该反应是 要成分为淀粉，不是蛋白质，C错误；赵州桥所在 2molA气体发生反应产生1molB气体，放出热 华北地区气候干燥，减缓了石材中的碳酸钙与二 量QkJ,反应物的能量比生成物的能量高，且同一 氧化碳和水蒸气反应生成碳酸氢钙的速率，也减 种物质在气态时能量高于在液态时能量；故选B。 缓了铁发生吸氧腐蚀的速率，是赵州桥能够长久 4.D【解析】由图可知，装置为电解池装置，光能通 保存的重要原因之一，D正确。 过光伏电池转化为电能提供电力，a极亚铁离子失 2.D【解析】钢铁在潮湿的空气中会发生电化学腐 去电子被氧化，为阳极，则b为阴极，V3+得到电子 蚀，从图中可以看出，Fe失去电子，电子通过外电 被还原为V2+,使得电能转化为化学能。由分析 路流向C,所以Fe、C构成原电池的外电路，A正 可知，该装置实现了光能→电能→化学能的转化， 确；在钢铁表面，O2得电子生成OH,若此时溶 A正确；阳极亚铁离子失去电子被氧化为铁离子， 液中溶有CO2,则可与OH反应生成CO?等， 然后硫化氢和铁离子发生氧化还原生成硫单质和 从而发生反应：O2十2C02十4e=2CO3,B正 亚铁离子、氢离子，总反应为硫化氢失去电子生成 确；钢铁在潮湿的空气中，开始时电解质溶液的酸 硫单质和氢离子：H2S-2e一SV+2H+,B正 ·31· 1密園 2025一2026学年度二轮专题精准提升（七） 卷题 化学·物质结构与性质 本试卷总分100分，考试时间75分钟。 可能用到的相对原子质量：S一32Fe一56 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项 是符合题目要求的。 题号 1 2 3 4 6 7 89 10 11 12 13 14 答案 1.侯氏制碱法的反应原理为NH3+CO2+NaCI+H2O一NaHCO3↓+NH4Cl。下列有 关化学用语或表述正确的是 () .H A.NH4Cl的电子式为H:N:HCI B.NH的VSEPR模型和空间结构相同 C.CO2、H2O、NH3的键角依次减小 D.NaHCO3溶解时只需要破坏离子键 2.由10个或14个碳原子组成的芳香性环形纯碳分子材料的合成方法如图所示。下列说 法错误的是 () CI CI -C=CsC C 一定条件 一定条件 脱氯 脱氯 CI CI CioCls C. A.环形C10的熔点低于金刚石 B.CoCl8分子属于极性分子 C.C14Clo分子中含有的。键类型为p-sp2o键和sp2-sp2。键 D.基态C1原子核外电子的空间运动状态有9种 3.SO2气凝胶材料疏松多孔，具有三维网状结构，可用于航天器、新能源汽车电池的隔热 和阻燃。SO2气凝胶的结构示意图如图所示。下列说法错误的是 () A.SiO2晶体属于共价晶体 B.SO2晶体具有较高的硬度和熔点 C.SiO2气凝胶材料密度大于SiO2晶体的 w…表示链延长 D.SiO2和SiO2气凝胶两种物质中均有Si、O原子间 的。键 二轮专题精准提升（七）化学第1页（共8页） 真题 用信念去坚持你的梦想，用劳力去创造属于你的辉煌 4.类比和推理是学习化学常用的思维方法。下列结论合理的是 班级 选项 已知 方法 结论 A HC1是强酸 类比 HF是强酸 姓名 B O2是非极性分子 类比 O3是非极性分子 向CuSO4溶液中通入足量NH3可以制取 NH3比H2O更容易与Cu+形 C 推理 [Cu(NH3)4]+ 成配位键 得分 Li在O2中燃烧只能生成Li2O,不能生 D 推理 Li原子的最外层电子数为1 成Li2O2 5.从微观视角探析物质结构及性质是研究和学习化学的重要方法。下列实例与解释不符 的是 选项 实例 解释 A 甘油吸湿性较强 甘油分子中有3个羟基，易与水形成氢键 B 某些金属及其化合物灼烧时呈现不同焰色 电子发生能级跃迁，释放出不同波长的光 CCO2分子中存在大π键()，CO2比CO的键角大 CIO2中C1一O键的键能比Cl2O的大 D用杯酚分离C6o和C0 杯酚与C0通过分子间作用力形成超分子 6.锡是现代工业和技术发展中不可缺少的金属材料。已知白锡（体心四方）和灰锡（立方 晶体，与金刚石类似)的转化关系如图所示，下列说法正确的是 A.基态Sn原子的价层电子排布式 a pm 为4d15s25p2 apm○ <13.2℃ B.白锡和灰锡互为同位素 b om >13.2C C.白锡和灰锡的相互转化为可逆反应 白锡 灰锡 D.白锡与灰锡的密度之比为c3：4a2b 7.(H2O)2·BF3是有机合成常用的催化剂，一定条件下可发生如图所示转化。下列说法 错误的是 A.BF3是极性分子 B.键角：H2O<BF3 O HO-F 结品 C.（H2O)2·BF3中存在氢键和配位键 D.(H2O)2·BF3熔化可产生阴、阳离子 8.Ru配合物Ru1可使甲酸在温和条件下高选择性发生脱羧反应，获得氢气，反应原理为 HCOOH一H2十CO2(脱羧反应)。其催化甲酸脱羧的机理如图所示（注：循环箭头上 只给出了部分反应物和离去物，Ph是苯基)： HCOO HCOO A Ru-1 H C' 密卷 二轮专题精准提升（七）化学第2页（共8页） 1 已知：NP p=N(CH,CH,PPh3。 图中，A、B、C均为Ru的6配位化合物，其中均含有CI元素；A'和C的结构类似于A和 C,但不含氯；X为某种反应物；Ru的价态在催化循环中保持不变，有机配体可以用NP3 代表。下列有关物质结构或性质的说法正确的是 () A.配合物C'为NP3RuCI(H2)+ B.配合物Ru-1中Ru为+2价 C.基态原子的第一电离能：O>N D.配合物A中碳原子均采取sp3杂化 9.某冠醚分子c可识别K+,可用作相转移催化剂，合成方法及超分子结构如图所示。下 列说法错误的是 OH HO (b) (a) d A.a、b均可与NaOH溶液反应 B.c可增大KI在苯中的溶解度 C.在超分子中，K+与冠醚分子c中氧原子之间有静电相互作用 D.若c中饱和碳上的氢原子被氟原子取代，与K+形成的超分子稳定性将增强 10.已知铜离子的配位数通常为4，[Cu(H2O)4]2+为蓝色，[Cu(OH)4]2-和 [Cu(NH3)4]2+均为深蓝色。某化学小组设计如图所示实验制备铜的配合物。设NA 为阿伏加德罗常数。下列说法错误的是 () 1moL·L-NaOH溶液 a 圈蓝色浑浊液 1moL·L-1NaOH溶液 均分 6moL·L-1NaOH溶液 Πb 三份 蓝色CuSO, 蓝色浑浊液 图深蓝色溶液 溶液 ImoL·L-NH3·HO溶液冂 圈深蓝色溶液 A.硫酸铜溶液呈蓝色，是因为溶液中存在[Cu(H2O)4]2+配离子 B.b中得到配合物Na2[Cu(OH)4],其配体为OH C.上述实验可得配离子的稳定性顺序为[Cu(NH3)4]+<[Cu(OH)4]2 D.1mol[Cu(NH3)4]2+中含有c键的数目为16Na 11.西安交通大学和上海大学利用冷冻透射电子显微镜，在石墨烯膜上直接观察到了自然环 境下生长的由钙元素和氯元素构成的二维晶体，其 结构如图所示。下列说法错误的是 ( 06 A.该二维晶体的化学式为CaCl 俯 侧 视 B.石墨烯C原子与键数之比为2：3 图 C.图中a离子分别与b、c离子的距离不相等 D.该晶体的形成可能与钙离子和石墨间存在强的 阳离子-π相互作用有关 二轮专题精准提升（七）化学第3页（共8页） 真题 12.硒化锌(ZnS)是一种重要的半导体材料，其立方晶胞结构如图甲所示，乙图为该晶胞 沿之轴方向在xy平面的投影，已知晶胞边长为apm,下列说法正确的是() A.Zn位于元素周期表的p区 B.Se的核外价层电子排布式为3d14s24p CA点原子的坐标为0,00)则B点原子的坐标为经，》 D.乙a与Se之间的最近距离为3apm 13.氧化铝晶体有多种不同的晶型。图(1)是aA12O3的晶体结构示意图；BA12O3可视作 铝酸盐，其中一类化学式为R2O·xA12O3(R是K或Na),其微观结构示意图如图(2) 所示，其中R未画出。下列说法错误的是 () 0一A 。一B 0—0 口一空缺 O-Al 图(1) 图(2) 图中B为A+,填人了O一构成的八面体空隙中，填充率为 B.aA12O3中八面体彼此紧密相连，其结构稳定性高于BA12O3 C.在B-Al2O3晶体中，A13+和O2-构成刚性骨架，是晶体导电的主要传导离子 D.3A12O3晶体传导金属离子电荷量相同时，离子半径越小，导电效率越高 14.Li2(OH)C1在固体离子电导方面具有潜在的应用前景。两种晶型中，一种取长方体晶 胞（图1），另一种取立方体晶胞（图2）。图中氢原子皆已隐去，立方体晶胞所代表的晶 体中部分锂离子（●L)位置上存在缺位现象。 Li CI 0 a nm (nm 图1 图2 密卷 二轮专题精准提升（七）化学第4页（共8页） 下列说法正确的是 () A图1中A,B两微粒的距离为：m,则C的分数坐标为分，2,2》 B.图2立方晶胞中锂离子的缺位率为2 C.图2中C1周围等距且最近的C1厂有6个 D.两种晶型的密度近似相等，则c=d ab 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15.(15分)三卤化氨(NX3)如NF3、NCl3等有广泛的用途。NF3是液晶显示器生产过程 中常用的化学清洗剂，NCl3可用于面粉的漂白和杀菌。回答下列问题： (1)锑是制造液晶显示器的一种原材料，基态锑的价层电子排布式为5s25p3,可知锑在 元素周期表的位置是 。 基态锑原子中有 个未成对 电子，这些未成对电子具有 (填“相同”或“不同”)的自旋状态。 (2)元素F、O、N位于同一周期，其第一电离能由大到小的顺序是 ,原子半 径由大到小的顺序是 (3)液晶显示器材料因含微量杂质元素铬(Cr)而呈浅红色。基态铬原子的价层电子排 布式为 。液晶在放电过程中会产生NO克和NO2离子，其中N原子的 杂化类型分别是 ,键角：NO NO2(填“<”“=”或“>”)。 (4)已知热稳定性NF3高于NCl3,解释其原因是 。 常温常压下NF3为无色气体，NCl3为黄色油状液体，NCl3和NF3价层 电子对互斥模型均为 ,NCL3和NF3的分子空间构型均为 0 (5)CaF2的晶胞结构如图所示，X代表的离子是 ；若该立方晶胞参数为 apm,CaF2的摩尔质量为Mg·mol-1,阿伏加德罗常数用Na来表示，则CaF2晶 体的密度为 g·cm-3(写出表达式)。 OX ●Y 16.(14分)我国在新材料领域的研究有重大突破，为“天宫”空间站的建设提供了物质基 础。“天宫”空间站使用的材料中含有C、N、Si、P、Fe等元素。回答下列问题： (1)基态硅原子的价电子排布式为 ,其基态原子核外有 种不同 空间运动状态的电子。 (2)由于硅价层有d轨道可以利用，而碳没有，因此它们的化合物的结构和性质存在较 大差异。化合物N(CH3)3(三角锥形)和N(SiH3)3(平面形)的结构如图所示，则二 者中N的杂化方式分别为 ,更易形成配合物的是 二轮专题精准提升（七）化学第5页（共8页） 真题密 111oN SiH 120° CH. (3)白磷在氯气中燃烧可以得到PC1和PCl,其中气态PCL3分子的空间结构为 (4)研究发现固态PCl和PBr;均为离子晶体，但其结构分别为[PCl4]+[PCl6]和 [PBr4]+Br,分析PCl和PBr5结构存在差异的原因： (5)FeS2晶体的晶胞如图所示，晶胞边长为anm。设Na为阿伏加德罗常数的值，则 晶体密度的计算表达式为 g·cm3;晶胞中Fe2+位于S号所形成的正 八面体的体心，该正八面体的边长为 nm。 ●1 ●】 心 ●Fe2ooS3 17.(14分)Ni、Co均是重要的战略性金属。从处理后的矿石硝酸浸取液（含Ni+、Co2+、 A13+、Mg2+)中，利用氨浸工艺可提取Ni、Co,并获得高附加值化工产品。工艺流程如 图所示： 氨性溶液 →CoCl2 硝酸浸活性MgO 取液 过滤→滤泥→氨浸 过滤→滤液2一 镍钴 气体A 调pH至9.0 分离 饱和 滤渣 NiCL,溶液一→析晶 →固体氧化物 结晶 NiCl2·4H,0 滤液1- 纯化 →晶体A→热解 气体冷却至室温→HNO,溶液 已知：氨性溶液由NH3·H2O、(NH4)2SO3和(NH4)2CO3配制。常温下，Ni2+、Co2+、 Co3+与NH3形成可溶于水的配离子；lgKb(NH3·H2O)=一4.7；Co(OH)2易被空气 氧化为Co(OH)3;部分氢氧化物的Ksp如表所示： 氢氧化物 Co(OH)2 Co(OH)3 Ni(OH)2 Al(OH) Mg(OH)2 Ksp 5.9×10-15 1.6×10-44 5.5×10-16 1.3×10-38 5.6×10-12 回答下列问题： (1)活性MgO可与水反应，化学方程式为 (2)常温下，pH=9.9的氨性溶液中，c(NH3·H2O) c(NH)(填“>”“<” 或“=”)。 (3)“氨浸”时，由Co(OH)3转化为[Co(NH3)6]+的离子方程式为 (4)(NH4)2CO3会使滤泥中的一种胶状物质转化为疏松分布的棒状颗粒物。滤渣的 X射线衍射图谱中，出现了NH4Al(OH)2CO3的明锐衍射峰。 卷 二轮专题精准提升（七）化学第6页（共8页） 1 ①NH4Al(OH)2CO3属于 (填“晶体”或“非晶体”)。 ②(NH4)2CO3提高了Ni、Co的浸取速率，其原因是 (5)①“析晶”过程中通入的酸性气体A为 ②由CoC12可制备A1CoO,晶体，其立方晶胞如图所示。A1与O最小间距大于 Co与O最小间距，x、y为整数，则Co在晶胞中的位置为 ;晶体中一个 A1周围与其最近的O的个数为 ● O (6)①“结晶纯化”过程中，没有引入新物质。晶体A含6个结晶水，则所得HNO3溶 液中n(HNO3)与n(H2O)的比值，理论上最高为 0 ②“热解”对于从矿石提取Ni、Co工艺的意义，在于可重复利用HNO3和 (填化学式)。 l8.(I5分)一种从含储氧化锌烟尘（主要含ZnO、ZnS、PbS及少量Fe、Ge的氧化物）中分 离回收锌、锗的流程如图所示： 含锗氧化锌 烟尘 单宁 多单宁富绪渣…锗 滤液1 滤液2 中和还原 沉锗 O,废电解液 滤渣2 滤液4，除杂 电沉积锌 含锗氧化锌 烟尘 酸浸 硫酸 滤渣1 高酸浸出 ·滤液3 滤溢 已知：①Fe3++3H3L(单宁)一H3Fe(HL)3]V十3H+; ②废电解液中主要含H+、SO和少量Zn+。 回答下列问题： (1)“酸浸”时，烟尘中硫化物转化为硫单质。 1 二轮专题精准提升（七）化学第7页（共8页） ①可提高“酸浸”效率的措施有 (写一种即可)。 ②从滤渣1中可回收的金属主要有 ③该温度下，Kp(ZnS)=2.0X10-24,H2S的Ka1=1.0×10-7,Ka2=1.0×10-13。 则反应ZnS(s)+2H+(aq)=H2S(aq)+Zn2+(aq)的平衡常数K= ④结合平衡移动原理，分析“酸浸”过程通入O2的目的是 0 (2)“中和还原”时，溶液中Fe3+与ZnS反应生成S,该反应的离子方程式为 (3)“沉锗”时，H3L与Ge+结合生成的沉淀中含有[G(HL)3]2,其结构简式如 图所示： ①32Ge基态原子的核外电子排布式为 ②H3L(单宁)的结构简式为 (4)滤液4经“电沉积”回收锌，电解时阴极反应式为 经电沉积 后的液体可以在 (填流程操作)循环利用。 (5)一种锗晶胞结构如图所示，与储原子距离最近且相等的锗原子有 个，锗 原子C的原子坐标为(0,0,0)或(1,0,0)，储原子B的分数坐标为 将 该晶胞沿图中体对角线投影，左图中锗原子B投影的位置是右图的 号 位（填标号）。 真题密卷 二轮专题精准提升（七）化学第8页（共8页）