内容正文:
第三章 晶体结构与性质
第4节 配合物与超分子
第1课时 配合物
【思考】无水硫酸铜是白色的,但CuSO4·5H2O晶体却是蓝色的,这是为什么呢?
CuSO4·5H2O晶体
无水硫酸铜
下表中的少量固体溶于足量的水中,观察实验现象并填写下列表格
固体 CuSO4白色 CuCl2绿色 CuBr2深褐色 NaCl白色 K2SO4 白色 KBr白色
哪些溶液呈天蓝色
实验说明什么离子呈天蓝色,什么离子没有颜色
【实验3-2】
下表中的少量固体溶于足量的水中,观察实验现象并填写下列表格
固体 CuSO4白色 CuCl2绿色 CuBr2深褐色 NaCl白色 K2SO4 白色 KBr白色
哪些溶液呈天蓝色
实验说明什么离子呈天蓝色,什么离子没有颜色
蓝色
蓝色
蓝色
无色
无色
无色
Cu2+呈天蓝色,
Na+、K + 、SO42-、Cl-、Br-呈无色
【实验3-2】
溶液呈蓝色与Cu2+和H2O有关,与SO42-、Cl-、Br-、Na+、K+无关
实验证明,硫酸铜晶体和 Cu2+的水溶液呈蓝色,实际上是Cu2+和H2O形成的[Cu(H2O)4]2+呈蓝色。
思考:Cu2+与H2O是如何结合的呢?
Cu2+的价层电子构型3d9, 4s和4p轨道是空的
[Cu(H2O)4]2+的形成
[Cu(H2O)4]2+平面正方形
激发杂化
dsp2杂化
H2O
H2O
H2O
H2O
与普通共价键对比
H2O
H2O
H2O
H2O
+
(1)概念:成键原子或离子一方提供空轨道,另一方提供孤电子对而形成的 “电子对给予-接受” 的键
一、配位键
(2)特点: 配位键是一种特殊的共价键,具有方向性和饱和性
(3)表示方法:
(A提供孤电子对) A→B (B提供空轨道)或A—B
[Cu(H2O)4]2+叫做四水合铜离子
平面正方形
H2O
↓
H2O→ Cu ←OH2
↑
H2O
2+
H2O
H2O Cu OH2
H2O
2+
(1)概念: 把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以 配位键 结合形成的化合物称为配位化合物,简称配合物。
如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH等。
(2)组成:
配合物由内界和外界构成,配离子是内界,内界由中心原子(或离子)和配体构成。外界是带异号电荷的离子。
二、配位化合物
[Cu(H2O)4 ] SO4
内界(配离子)
外界(离子)
中
心
离
子
配
位
数
配
位
原
子
配
位
体
内界与外界以离子键结合,在水中完全电离,内界较稳定
= [Cu(H2O)4]2+
+ SO42-
通常是过渡元素的原子或离子,如Fe、Ni、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Co3+、Cr3+等
分子CO、NH3、H2O等,阴离子F-、CN-、Cl-等。配位原子必须有孤电子对
[Cu(H2O)4]SO4
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实验操作 宏观现象辨识 微观本质探析
向硫酸铜溶液中逐滴加入氨水
继续添加氨水
再加入乙醇
【实验3-3】
[Cu(H2O)4]2+能转化为其他的配合物吗?
实验操作 宏观现象辨识 微观本质探析
向硫酸铜溶液中逐滴加入氨水
继续添加氨水
再加入乙醇
生成蓝色沉淀
Cu2++2NH3·H2O = Cu(OH)2↓+2NH4+
蓝色沉淀溶解
溶液变为深蓝色
Cu(OH)2+4NH3 =[Cu(NH3)4](OH)2
析出深蓝色晶体
生成[Cu(NH3)4]SO4·H2O
Cu(OH)2+4NH3 =[Cu(NH3)4]2++2OH-
深蓝色
【实验3-3】
[Cu(H2O)4]2+能转化为其他的配合物吗?
思考:
与
的稳定性?
比较
CuSO4(aq) Cu(OH)2
氨水
氨水
深蓝色溶液
蓝色溶液
[Cu(NH3)4]2+
蓝色沉淀
[Cu(H2O)4]2+ + 4NH3 = [Cu(NH3)4]2+ + 4H2O
蓝色溶液
深蓝色溶液
[Cu(H2O)4]2+
解释:H2O、NH3同为中性分子,但电负性N<O,N比O更容易给出孤对电子对,NH3的配位能力强于H2O,所以NH3与Cu2+形成的配位键更强。
H2O
H2O Cu OH2
H2O
2+
NH3
H3N Cu NH3
2+
NH3
【实验3-4】
宏观辨识——现象:
宏观探析——本质:
生成颜色跟血液相似的红色溶液
……
Fe3+ + SCN- [Fe(SCN)]2+
[Fe(SCN)]2+ + SCN- [Fe(SCN)2] +
[Fe(SCN)5]2- + SCN- [Fe(SCN)6]3-
应用
鉴定Fe3+
电影特技和魔术表演
血红色
配位数为1~6
【实验3-4】
KSCN溶液时少量的,主要产物是[Fe(SCN)]2+
Fe3+ + nSCN- [Fe(SCN)n]3-n
(n=1-6,随SCN-的浓度而异)
实验操作 宏观现象辨识 微观本质探析
NaCl溶液中滴入几滴AgNO3溶液
再滴入氨水
【实验3-5】
此次不讲
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实验操作 宏观现象辨识 微观本质探析
NaCl溶液中滴入几滴AgNO3溶液
再滴入氨水
生成白色沉淀
Ag++Cl-=AgCl↓
白色沉淀溶解
AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]Cl
AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]++Cl-
【实验3-5】
此次不讲
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命名顺序:自右向左
[Cu(NH3)4]SO4命名为:
Na3[AlF6] 命名为 :
K3[Fe(CN)6]命名为:
K4[Fe(CN)6]命名为_______________________
[Ag(NH3)2]OH命名为_____________________
配离子的命名:配位体数——配位体名称——“合”字——中心离子的名称——中心离子的化合价
氢氧化二氨合银(Ⅰ)
六氰合亚铁(Ⅱ)酸钾
硫酸四氨合铜(II)
六氟合铝(III)酸钠
六氰合铁(III)酸钾
俗名赤血盐
俗名黄血盐
三、配合物的命名
配合物广泛存在于自然界中,跟人类生活有密切关系。
四、配合物的应用
在生命体中的应用
叶绿素
血红素
酶
维生素B12
钴配合物
含锌的配合物
Fe2+的配合物
Mg2+的配合物
血红素
维生素B12
在医药中的应用
抗癌药物
信息:药物Pt(NH3)2Cl2用于癌症治疗,可有效阻止癌细胞分裂
请画出Pt(NH3)2Cl2的两种结构式
顺铂
反铂
在生产生活中的应用
王水溶金
电解氧化铝的助熔剂 Na3[AlF6]
热水瓶胆镀银 [Ag(NH3)2]+
H[AuCl4]
热水瓶胆镀银(银镜反应)
[Ag(NH3)2]OH
电解氧化铝的助熔剂
Na3[AlF6]
王水溶金
配合物 H[AuCl₄]
思考与讨论:
1. NH3和BF3可以通过配位键形成NH3·BF3,试分析提供孤电子对、空轨道的分别是哪种原子?你能写出NH3·BF3的结构式吗?
五、常见含配位键的物质
2.请问H3BO3是几元酸
OH
OH
HO
B
[
]
_
|
|
—
B(OH)3
H2O
⇌
+
H+
+
OH-
+
NaOH
=
Na[B(OH)4]
B(OH)3
+
Al(OH)3
NaOH
=
Na[Al(OH)4]
+
..
Al(OH)3 + H2O ⇌ [Al(OH)4]− + H+
3.铵根离子是如何形成的?
与铵根类似,将氨气换成水分子:
1. 可写成 ,其结构如图, 下列说法正确的是( )
A.在上述结构中,所有氧原子都
采用 sp2 杂化
B.在上述结构中,存在配位键、共价键,
不存在离子键
C.胆矾是分子晶体,分子间存在氢键
D.胆矾中的两种结晶水在不同的温度下会分步失去
D
课 堂 练 习
2. 配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验,下列说法不正确的是( )
A.配离子为[Fe(CN)5(NO)]2-,中心离子为Fe3+,配位数为6,配位原子有C和N
B.该配合物为离子化合物,易电离,1 mol该配合物电离共得到的离子数目为3NA
C.1 mol该配合物中σ键的数目为12NA
D.此配合物中存在离子键、配位键、极性键、非极性键
D
3. 回答下列关于配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的问题。
(1) [TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中提供孤电子对的是什么粒子?
Cl-、H2O
(2) [TiCl(H2O)5]Cl2·H2O在溶液中电离出什么离子?
[TiCl(H2O)5]2+、Cl-
(3) 1 mol [TiCl(H2O)5]Cl2·H2O与足量AgNO3溶液反应,产生沉淀的物质的量是多少?
2 mol
4.某物质的结构如图所示:下列有关该物质的分析中正确的是( )
A.该物质分子中不存在σ键
B.该物质的分子内只存在共价键和配位键两种作用力
C.该物质是一种配合物,其中Ni原子为中心原子
D.该物质的分子中C、N、O原子均存在孤电子对
C
本节课到此结束
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