内容正文:
超分子
第三章 晶体结构与性质
第四节 配合物与超分子
“超分子是由两种或两种以上的分子通过相互作用形成的分子聚集体”。
一、概念界定
1.超分子定义中的分子是广义的,包括离子。
2.相互作用主要包括是范德华力、氢键、疏水作用、π-π 堆积、以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。
3.分子聚集体,有的是有限的,有的是无限伸展的
C60
C70
二、经典示例
2.1“杯酚”分离 C60 和 C70
2.1“杯酚”分离 C60 和 C70
二、经典示例
二、经典示例
2.1“杯酚”分离 C60 和 C70
C60
C70
杯酚与C60通过π-π 堆积相结合,通过尺寸匹配实现分子识别
2.2“冠醚”识别碱金属离子
冠醚与金属离子通过配位键相结合,通过空穴大小实现分子识别
二、经典示例
二、经典示例
2.2“冠醚”识别碱金属离子
①冠醚定义:分子中含有多个-氧-亚甲基(CH2)-结构单元的大环多醚。
15-冠-5
②冠醚名称的含义
12-冠-4
C 原子:8 O 原子:4
环上总原子数:8 + 4 = 12
C 原子:10 O 原子:5
环上总原子数:10 + 5 = 15
冠醚与金属离子通过配位键相结合,通过空穴大小实现分子识别
冠醚 冠醚空腔直径/pm 适合的粒子(直径/pm)
12-冠-4
15-冠-5
18-冠-6
21-冠-7 120~150
170~220
260~320
340~430 Li+(152)
Na+(204)
Rb+(304)
Cs+(334)
③冠醚特点:是皇冠状的分子,有不同大小的空穴,能与阳离子,尤其是碱金属离子络合,并随环的大小不同而与不同的金属离子络合,利用此性质可以识别碱金属离子,从而实现选择性结合。
二、经典示例
高锰酸钾溶液可以氧化甲苯,从而褪色。但是高锰酸钾易溶于水,难溶于甲苯,难以和甲苯充分接触。
溶有18-冠-6的甲苯与高锰酸钾水溶液反应
K+
MnO4
④冠醚识别碱金属离子的应用——相转移催化剂
甲苯中
冠醚的浓度 褪色时间
30 g/L 5 min不褪色
60 g/L 5 min明显褪色
120 g/L 4.5 min明显褪色
甲苯
K+
MnO4—
MnO4—
水层
二、经典示例
9
DNA的双螺旋结构由2个聚合缠绕链通过互补碱基对之间的氢键结合在一起 。腺嘌呤(A)胸腺嘧啶(T)碱基对间形成2组氢键,鸟嘌呤(G)胞嘧啶 (C)碱基对间形成3组氢键。
二、经典示例
2.3 DNA双链之间通过氢键形成超分子,实现分子组装
二、经典示例
2.4 表面活性剂与水分子之间通过疏水作用,实现分子组装
二、经典示例
2.4 表面活性剂与水分子之间通过疏水作用,实现分子组装
表面活性剂
“表面活性剂的有机分子”:一端为亲水基团,另一端为疏水基团
代表:烷基磺酸根离子
低浓度时,优先在溶液表面形成单分子层
高浓度时,在溶液中形成胶束
肥皂
洗涤剂的去污原理
三、科学展望
超分子药物
超分子机器
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