专题05 生活中常用的有机物-烃的含氧衍生物（期中专项训练）高二化学下学期苏教版

专题05 生活中常用的有机物-烃的含氧衍生物 题型1醇类的结构与性质（重点） 题型2苯酚的结构与性质（重点） 题型3酚类的结构与性质 题型4实验室制备乙烯的考点（难点） 题型5 乙醛的结构与性质 题型6 醛类的结构与性质（重点） 题型7 羧酸的结构与性质（重点） 题型8酯类的综合考点（难点） 题型1 醇类的结构与性质 1．【醇的消去反应、醇的催化氧化】福建水仙花含有芳樟醇，其结构如图所示。下列有关芳樟醇的说法正确的是 A．分子式为 B．可以和NaOH溶液发生反应 C．能进行催化氧化反应生成含酮羰基的分子 D．能发生取代反应、加成反应、加聚反应、消去反应 2．【醇的取代反应、醇的催化氧化】用催化香茅醇()制取香料香茅腈的反应及机理如图所示(反应机理中香茅醇分子中部分烃基用-R表示)。下列说法正确的是 A．香茅醇能发生催化氧化生成酮 B．反应①②的原子利用率均为100% C．香茅醇与乙醇互为同系物 D．香茅醇能发生氧化反应、消去反应、取代反应、加成反应 解题要点： 1、醇的催化氧化：R-CH2OH---R-CHO（伯醇→醛），R2CHOH ---R2C=O（仲醇→酮），R3COH不催化氧化。 2、消去反应：醇的消去需β-H，卤代烃同理，是选择性必修三“烃的衍生物”核心考点。 3、同系物：结构相似（同类物质，官能团一致）、组成差CH2，是有机物分类的基础易错点。 3．【醇与强氧化剂的氧化反应】环己酮是重要的化工原料和化工溶剂，某研究小组对其进行了一些探究。 Ⅰ．环己酮的制备 反应原理为，还原产物为，反应过程放热，温度过高时环己酮易进一步被氧化，实验装置如图所示。 (1)分液漏斗中盛放的试剂为___________。(填字母) a．溶液    b．环己醇的硫酸溶液 (2)三颈烧瓶中反应体系的温度需控制在55~60℃，其加热方式为___________。 (3)反应结束后，通常还需滴加甲醇将反应体系中少量除去，反应中甲醇被氧化为。请写出酸性条件下甲醇还原的离子方程式___________。 (4)若20.0mL环己醇()完全反应并提纯后，得到纯环己酮()9.6mL，则环己酮的产率为___________。(保留2位有效数字) Ⅱ．环己酮的结构与性质 (5)环己酮中三种元素的电负性由小到大的顺序为___________。(用元素符号表示) (6)若要测定环己酮的相对分子质量，可以采用的波谱分析手段为___________。 (7)已知：。环己酮和乙二醇在酸性条件下反应生成分子式为的产物，其结构简式为___________。 4．【醇与活泼金属反应的相关计算】金合欢醇主要用作铃兰、丁香、玫瑰、紫罗兰、橙花、仙客来等具有花香香韵香精的调合料，其结构简式如图所示。下列说法不正确的是 A．金合欢醇分子的分子式为 B．金合欢醇可发生加成、取代、氧化反应 C．金合欢醇和足量Na反应生成 D．金合欢醇有芳香族类的同分异构体 5．【醇的催化氧化、醇的消去反应】利用下列装置（夹持装置略）进行实验，能达到实验目的的是 A．用甲装置可分离和白磷（） B．用乙装置可检验生成的乙烯 C．用丙装置分离乙醚和苯 D．丁装置中灼热铜丝恢复红色，可说明该有机物可能含有羟基 题型2 苯酚的结构与性质 6．【苯酚的组成与结构】下列反应能说明苯酚分子中由于羟基影响苯环使苯酚分子中苯环比苯活泼的是 ① ② ③ A．①③ B．只有② C．②和③ D．全部 解题要点： 1、羟基对苯环的影响：苯环上的H更易被取代（体现苯环活泼性增强）。 2、苯环对羟基的影响：羟基上的H更易电离（体现羟基活泼性增强）。 3、苯和液溴需要催化剂（FeBr₃）才能发生一元取代，而苯酚和溴水就能直接发生苯环上的三元取代，说明羟基使苯环上的H更活泼，是羟基对苯环的影响，。 7．【苯酚的物理性质】某课外小组以苯酚、苯和乙醇性质的比较为例，实验探究分析有机化合物分子中的基团与性质的关系，以及基团之间存在的相互影响。 (1)苯酚、苯和乙醇物理性质比较(以水溶性为例)。 乙醇 苯 苯酚 水溶性 与水以任意比互溶 不溶于水 室温下，在水中溶解度是9.3 g，当温度高于65℃时，能与水互溶 试分析苯酚、苯和乙醇水溶性差异的原因___________。 (2)实验发现苯不和氢氧化钠反应，理论计算与实验发现：室温下苯酚饱和溶液的，此时所测蒸馏水的pH为5～6.考虑到空气中二氧化碳的影响，该小组认为需进一步实验以确认苯酚的酸性。 ①写出苯酚与氢氧化钠反应的化学方程式___________。 ②证明苯酚显酸性的实验现象是___________。 (3)设计实验并结合实验现象证明苯酚中酚羟基对苯环的影响___________。(文字描述、画图等均可) 8．【苯酚的弱酸性】下列关于苯酚的化学方程式书写正确的是 A． B． C． D． 9．【苯酚与强氧化剂反应】至今，人们已经发现了多种消毒方法，如加热、使用消毒剂、紫外线照射等，但苯酚(结构如图所示)作为消毒剂一般只适合外用。下列说法正确的是 A．将少量的碳酸钠溶液滴入苯酚溶液中，一定无气泡产生 B．常温下，苯酚溶液的pH为1 C．苯酚不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D．苯酚在核磁共振氢谱中显示有3种不同化学环境的氢 10．【与苯酚相关的分离与提纯】实验室回收废水中苯酚的过程如图所示。下列分析错误的是 A．操作Ⅰ为萃取、分液，萃取剂为苯 B．苯酚钠在苯中的溶解度比在水中的大 C．操作中苯酚不慎碰到皮肤，需用酒精清洗后，再用大量水不断冲洗 D．通过操作Ⅱ，苯可循环使用，三步操作均需要分液漏斗 题型3 酚类的结构与性质 11．【酚类的氧化反应】市售食用油中常添加叔丁基对苯二酚（TBHQ）作抗氧化剂。实验室制备TBHQ的原理： +(CH3)3COH+H2O 实验步骤： ①在下图1装置的三颈烧瓶中依次加入1.1 g对苯二酚、8 mL 85%磷酸和10 mL甲苯。 ②用热水浴加热使反应瓶中混合物升温至90℃，用滴管向反应瓶中分批滴加1 mL叔丁醇（密度为0.775 g·cm），控制温度在90~95℃搅拌20 min，直至混合物中的固体全部溶解。 ③趁热将反应物转入分液漏斗中，分出磷酸层，向有机层加入10 mL水，进行水蒸气蒸馏，如下图2。蒸馏完毕，将剩余物趁热过滤，弃去不溶物，如下图3所示。滤液转入烧杯中，若剩余液体体积不足10 mL，应补加热水，使产物被热水所提取。 ④将滤液在冰浴中冷却，析出白色晶体，抽滤，并用少量冷水洗涤两次，在氮气中干燥。得到1 g产品。 已知几种物质的熔点、沸点如下表所示。 物质 甲苯 对苯二酚 2—叔丁基对苯二酚 磷酸 甲苯—水共沸物 熔点/℃ -94 175.5 128 42.35 沸点/℃ 110.63 286 295 213 84.1 回答下列问题： (1)仪器B的名称是______，三颈烧瓶宜选择的规格是______（填标号）。 A．50mL    B．100mL    C．200mL    D．500mL (2)本实验中甲苯的作用是______，步骤②中分批加入叔丁醇的目的是____________。 (3)步骤③中用水蒸气蒸馏的目的是____________，蒸馏终点的现象是____________。 (4)步骤③趁热过滤的目的是____________。 (5)如果上图3锥形瓶内壁有白色晶体析出，需采取的措施是____。步骤④“在氮气中干燥”的优点是____。 (6)TBHQ的产率为______（保留3位有效数字）%。 12．【酚类的显色反应】丹皮酚可从牡丹的干燥根皮中提取，利用丹皮酚合成一种药物中间体的流程如图： 下列有关化合物X、Y的说法正确的是 A．该反应属于加成反应 B．反应前后K2CO3的质量不变 C．可以用FeCl3溶液鉴别X和Y D．X的沸点比的高 13．【酚类的取代反应】异黄酮类是药用植物的有效成分之一，一种异黄酮类化合物Z的部分合成路线如下： 下列有关化合物X、Y和Z的说法错误的是 A．1molX与足量溴水反应消耗2molBr2 B．1molY最多能与2molNa2CO3发生反应 C．可用酸性高锰酸钾溶液检验Z中的碳碳双键 D．Y分子中有7种不同化学环境的氢 易错提醒： 1、酚与溴水的取代：仅邻、对位H可反应，间位H不反应，易多算消耗的Br₂。 2、Na₂CO₃与酚的反应：注意区分酚羟基、羧基、醇羟基与Na₂CO₃的反应差异（羧基可生成CO₂，酚羟基仅生成NaHCO₃，醇羟基不反应）。 3、碳碳双键的检验：当分子中同时存在酚羟基、醛基等还原性基团时，不能用酸性KMnO₄，需用溴水（酚与溴水取代、醛与溴水氧化，需结合结构排除干扰）。 14．【含酚羟基化合物反应的相关计算】药物沃塞洛托的重要中间体的合成路线如图所示。下列说法不正确的是 A．用红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团 B．最多能与反应 C．最多能与含的浓溶液取代 D．Y分子中所有原子有可能共平面 15．【含酚羟基的物质性质的推断】关于有机物不具有的化学性质是 A．与FeCl3溶液作用显紫色 B．可以使酸性KMnO4溶液褪色 C．1mol该有机物与浓溴水发生取代反应，消耗3molBr2 D．可以与Na2CO3溶液反应放出CO2 题型4 实验室制备乙烯的考点 16．【乙烯制备的装置与机理】下列实验装置能达到实验目的的是 A．混合浓硫酸和乙醇 B．比较乙酸、碳酸和苯酚的酸性强弱 C．制备1-丁烯并利用溴水检验 D．实验室制备并收集乙烯 A．A B．B C．C D．D 易错提醒： 1、浓硫酸混合操作：所有浓硫酸与其他液体的混合，均遵循“浓入稀，慢注入，不断搅”的原则。 2、酸性比较实验：若使用挥发性酸（如乙酸、盐酸），必须在发生装置和检验装置之间加除杂装置（如饱和NaHCO₃溶液），排除酸的干扰。 3、乙烯收集：乙烯相对分子质量为28，与空气平均相对分子质量29接近，绝对不能用排空气法收集，必须用排水法。 17．【实验室制备乙烯的综合考查】1，2-二氯乙烷是杀菌剂稻瘟灵和植物生长调节剂矮壮素的中间体。它不溶于水，易溶于有机溶剂，沸点83.6℃；在光照下易分解：碱性条件下易水解。化学家们提出了“乙烯液相直接氯化法”制备1，2-二氯乙烷，相关反应原理和实验装置图如图。 已知：C2H5OHCH2=CH2↑+H2O；甘油的沸点为290℃。 请回答以下问题： (1)仪器A的名称是___________，装置乙的作用是___________。 (2)丁中多孔球泡的作用是___________；写出装置丁中发生的化学反应方程式___________。 (3)丁中反应前先加入少量1，2—二氯乙烷液体，其作用是___________(填序号)。 a．作催化剂     b．溶解Cl2和乙烯    c.促进气体反应物间的接触 (4)庚中采用甘油浴加热，该加热方式的优点是___________。 (5)已知C4H8液相直接氯化法可生成1，2—二氯乙烷的同系物C4H8Cl2，满足分子式C4H8Cl2的同分异构体有___________种(不考虑立体异构)。 18．【实验室制备乙烯的综合考查】1，二溴乙烷可作抗爆剂的添加剂。如图为实验室制备1，二溴乙烷的装置图图中分液漏斗和仪器a中分别装有浓和无水乙醇，c装置试管中装有液溴。 相关数据列表如下： 乙醇 1，二溴乙烷 乙醚 溴 状态 无色液体 无色液体 无色液体 红棕色液体 密度/ 沸点/℃ 熔点/℃ 水溶性 混溶 难溶 微溶 可溶 (1)仪器a的名称为_____，c装置中发生主反应的化学方程式为_____。 (2)装置b在实验中有多重作用。其一可以检查实验进行中c装置中导管是否发生堵塞，装置b还可以起到的作用是_____。 (3)由于整套制备装置存在缺陷，使1，二溴乙烷产率降低，请指出_____。 (4)根据纠正后的实验装置进行实验，当溴全部褪色时，消耗乙醇和浓硫酸混合液的量，比正确情况下超过许多，如果装置的气密性没有问题，试分析可能的原因_____、_____(写出两条即可)。 (5)除去产物中少量未反应的溴后，还含有的主要杂质为______写名称)，要进一步提纯，下列操作中必需的是_____(填字母)。 A．重结晶    B．过滤    C．萃取    D．蒸馏 19．【实验室制备乙烯操作与现象】下列实验装置能达到相应目的的是 A．验证乙醇能还原氧化铜 B．检验反应生成乙烯 C．制备溴苯并验证反应类型是取代反应 D．验证乙炔的还原性 A．A B．B C．C D．D 20．【实验室制备乙烯操作与现象】如图所示是实验室利用乙醇消去反应制取乙烯并检验产物的实验装置图。回答以下问题。 (1)装置A中发生反应的化学方程式为___________。 (2)为避免发生副反应，烧瓶中的温度需要迅速升至170C∘，副反应的化学方程式为___________。 (3)反应中，观察到烧瓶中混合液变为黑色，有气态副产物生成。 ①装置中所用试剂为滴加酚酞的溶液，用于除去气体中的杂质，在虚线方框内将装置 补充完整___________。 ②实验过程中，装置中溶液颜色变浅，用化学方程式说明原因___________。 (4)装置C中所用试剂为溴水，用于检验乙烯的生成，实验中在该装置处观察到的实验现象为___________；反应一段时间后，装置C中溶液分层，有机物位于___________(填“上”或“下”)层。 (5)有同学认为在装置C后应添加一个尾气处理装置，该装置中的试剂应选择___________(填序号)。 酸性溶液       碱石灰         浓 题型5 乙醛的结构与性质 21．【乙醛与新制氢氧化铜悬浊液的反应】现有：乙醇、乙醛、乙酸、甲酸、甲酸甲酯、苯、四氯化碳七种失去标签的试剂，只用一种试剂进行鉴别(可以加热)，这种试剂是 A．溴水 B．新制的Cu(OH)2悬浊液 C．酸性高锰酸钾溶液 D．FeCl3溶液 22．【乙醛还原新制氢氧化铜悬浊液实验探究】兴趣小组欲探究乙醛被新制氧化的反应，进行了如下实验。 I．探究反应产物 (1)甲同学认为橙红色浊液中含有，理由是________（用化学方程式表示）。 (2)乙同学推测浊液的颜色变化不只与的生成有关，证据是________。 小组同学查阅资料发现，乙醛在碱性条件下可发生缩聚，生成多烯醛聚合物，其化学式为。随聚合程度增大，聚合物颜色由橙黄色加深至红褐色。为检验浊液成分，小组同学进行了如下实验。 已知：可与酸反应，不溶于乙醇。 是白色难溶固体，在含溶液中存在平衡：。 (3)经检验，橙红色浊液中含和多烯醛聚合物。 ①黄色滤液可使酸性褪色，但不能据此证明多烯醛聚合物的存在，原因是________。 ②上述实验中，随着盐酸的加入，先产生白色沉淀，后沉淀消失。从平衡移动角度解释白色沉淀消失的原因：________。 II．探究反应条件 丙同学减少碱的用量以避免多烯醛聚合物的生成，但反应后浊液变黑。小组同学调整溶液的浓度，重新进行原实验（和乙醛溶液的浓度、体积均不变）．反应过程中的现象记录如下： 组别 20%NaOH溶液用量 蒸馏水用量 加热前 加热至沸 过滤，经乙醇洗涤后 1 淡蓝色溶液 淡蓝色溶液 无固体 2 2滴 淡蓝色浊液 土色发黑的浊液 黑色固体 3 半透明蓝色浊液 黑红色浊液 黑红色固体 4 半透明蓝色浊液 橙红色浊液 砖红色固体 5 深蓝色溶液 橙红色浊液 砖红色固体 (4)经检验，第2组实验中的黑色沉淀为。将检验的操作和现象补充完整：取洗涤后的黑色沉淀，________。 (5)实验现象说明，碱性增强有利于乙醛被氧化。 ①第5组实验中，加热前溶液呈深蓝色，原因是________（用离子方程式表示）。 ②第4、5组实验中，反应过程中未观察到黑色物质产生，可能的原因是________（写出一条即可）。 (6)小组同学反思乙醛被新制氧化的实验，提出下列促使实验成功的注意事项。其中合理的是________（填序号）。 a．制备时不宜过量，避免乙醛在碱性条件下缩聚 b．制备时应使过量，促进乙醛的氧化反应 c．反应后，宜用乙醇洗涤生成的固体，再观察固体颜色 23．【乙醛与银氨溶液反应实验探究】某实验小组欲探究醛的银镜反应用银氨溶液而不直接用溶液的原因。 （一）甲同学进行了如下对比实验： 装置 实验序号 试管中的药品 现象 实验Ⅰ 2％溶液1mL，加入2％氨水22滴；再加入3滴新开瓶的40％的乙醛溶液；水浴加热3分钟 光亮的银镜 实验Ⅱ 2％溶液1mL，加入蒸馏水22滴；再加入3滴新开瓶的40％的乙醛溶液；水浴加热3分钟 无明显现象 (1)乙醛发生银镜反应的化学方程式为______。 (2)甲同学认为：2％溶液应该比用其配制的银氨溶液更易氧化乙醛，可能的理由是______（写出一条即可）；而实验中无明显现象，从化学反应原理的角度解释可能的原因______（写出一条即可）。 （二）乙同学为了找到银镜反应用银氨溶液的真正原因，先查阅资料，发现醛基发生银镜反应的机理分为如下三步： (3)据此，乙设计了更好的银镜实验Ⅲ：2％溶液1mL，依次加入5滴NaOH溶液、2％氨水17滴、3滴新开瓶的40％的乙醛溶液：水浴加热，结果比实验Ⅰ更快出现了银镜，乙结合反应机理分析原因是______。 （三）丙同学通过查阅资料发现溶液的pH稳定，有利于快速形成均匀光亮的银镜。 (4)请结合化学用语解释溶液与乙醛溶液的反应pH变化明显，而银氨溶液与乙醛溶液的反应pH变化不明显的原因______。 (5)综合上述实验和资料，最后得出银镜反应用银氨溶液，而不是溶液的原因是______。 (6)该小组同学在清洗试管上的银镜时，发现用溶液清洗的效果优于溶液，推测可能的原因是______。 24．【乙醛与强氧化剂的反应】下列离子方程式与所给事实不相符的是 A．向中加入固体： B．向溶液中滴入溶液： C．向丙烯醛溶液中加入足量溴水： D．向草酸溶液中加入酸性高锰酸钾溶液： 易错提醒： 1、过氧化钠与水/二氧化碳的反应：易错点是同位素标记的原子去向，需牢记Na2O2既是氧化剂又是还原剂，水仅作反应物。 2、氧化还原配平：易错点是忽略有机物（如醛、草酸）的化合价计算和电子得失守恒。 3、离子拆写：易错点是将弱酸H2C2O4、CH3COOH拆写，或将沉淀/弱电解质写成离子。 25．【乙醛的催化氧化反应】乙醇催化氧化制乙醛(沸点为20.8℃)的装置如图所示(加热及夹持装置已略去)，回答下列问题： (1)实验开始前，应先_______。 (2)仪器a的名称为_______。 (3)热水的作用为_______。 (4)硬质玻璃管中发生反应的化学方程式为和_______。 (5)实验过程中，盛装NaOH溶液的烧杯中，可观察到的现象为_______。 (6)实验结束后，用pH试纸测得仪器b中的溶液呈酸性，该溶液中显酸性的物质可能是_______(填化学式)。将仪器a中的溶液进行提纯，采用的方法为_______。 (7)实验过程中发现，熄灭酒精灯后，硬质玻璃管中的反应还可持续进行，则由此可推知，乙醇与CuO的反应为_______(填“吸热”或“放热”)反应。 题型6 醛类的结构与性质 26．【醛的组成与结构】下列化学用语表达正确的是 A．NH3的 VSEPR 模型： B．邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图： C．丙炔的键线式： D．H2O 分子的球棍模型： 27．【醛类与新制氢氧化铜悬浊液的反应】已知柠檬醛的结构简式为。下列说法不正确的是 A．可使酸性KMnO4溶液褪色 B．它被催化加氢后最终产物的分子式为C10H20O C．可以与新制Cu(OH)2悬浊液发生反应 D．它可以与溴发生加成反应 解题要点： 1、识别有机物的官能团：C=C、-CHO的性质是解题关键。 2、注意醛基的双重性：既能被强氧化剂（如酸性KMnO4、新制Cu(OH)2）氧化，也能催化加氢还原为醇羟基。 3、催化加氢时，C=C、-CHO都会加成H2，计算分子式时要注意氢原子数的变化。 28．【醛类与强氧化剂反应】物质分离、检验、鉴别和结构分析是化学研究的重要内容。下列说法正确的是 A．除去苯当中的苯酚，加入足量浓溴水，过滤 B．向丙烯醛中滴加酸性高锰酸钾溶液，可检验分子中的碳碳双键 C．除去乙酸乙酯中的水可加入氢氧化钠固体再过滤 D．用酸性KMnO4溶液检验1-溴丁烷消去产物要先用水洗气 29．【醛类的银镜反应】化合物Z是一种药物合成中间体，其合成路线如下： 下列说法正确的是 A．X与足量加成后的产物中有2个手性碳原子 B．有生成 C．X和Y混合物可用银氨溶液检验Y中是否含有X D．1molZ与足量反应，最多消耗 30．【醛类与新制氢氧化铜悬浊液的反应】桂皮中的肉桂醛()是一种食用香料，一种合成路线如图： 下列说法不正确的是 A．化合物M为乙醛 B．1mol肉桂醛最多可与5molH2反应 C．肉桂醛可以新制的Cu(OH)2溶液发生反应，生成砖红色沉淀 D．为了检验肉桂醛中含有碳碳双键，可向肉桂醛中滴加酸性高锰酸钾溶液，若酸性高锰酸钾溶液褪色，则证明肉桂醛分子中含有碳碳双键 题型7 羧酸的结构与性质 31．【羧酸的酸性】下列说法不正确的是 A．煤中含有苯和甲苯，可以用先干馏，后蒸馏的方法把它们分离出来 B．苯中溶有少量的苯酚，可先加适量溶液，再分液除去 C．除去苯甲醛中的苯甲酸，可以加入生石灰，再加热蒸馏 D．石油中含有多种烃，通过分馏可以获得汽油 32．【羧酸酯化反应】现有以下几种物质：①；②；③HCOOCH2CH3；④⑤CH3CHO；⑥CH3CH2OH；⑦HCOOCH3；⑧。根据要求回答下列问题： (1)有机物⑧中含有的官能团名称为___________。依据碳骨架分类，有机物③、⑤、⑥和⑦属于链状化合物中的___________。 (2)有机物①(醇)与有机物___________(填序号，下同)互为同系物；上述有机物中属于酯类的有___________。 (3)有机物③与CH3CH2COOH属于有机物化合物中构造异构中的___________异构。 (4)水和有机物⑥都可以与金属钠发生反应，但水与金属钠反应剧烈。则有机物⑥中的氢氧键极性___________(填“>”或“<”)水中氢氧键极性；乙酸与有机物⑥发生酯化反应时，乙酸断裂的共价键为___________键。 (5)有机物⑤中含有的σ键与π键的数目之比为___________。 (6)从含Fe3+的自来水中得到蒸馏水应选择图___________(填编号，下同)；从食盐水中提取溶质应选择图___________。 33．【羧酸酯化反应】叔丁醇与羧酸发生酯化反应，机理如下： 下列说法不正确的是 A．的推电子效应大于，与叔丁醇酯化时的反应速率：乙酸<丙酸 B．中间体碳正离子容易与水作用，会导致该酯化反应的产率较低 C．若用标记叔丁醇中的氧原子，则根据上述机理会出现在水分子中 D．若用乙醇或丙醇代替叔丁醇，反应机理相同 易错提醒： 1、混淆不同醇的酯化机理：叔醇（碳正离子机理，醇C-O断裂） vs 伯/仲醇（羧酸C-O断裂，常规机理）。 2、推电子效应对反应速率的影响：烷基推电子越强，羰基亲电性越弱，酯化速率越慢。 3、同位素示踪的原子去向：叔醇的氧进入水，羧酸的氧进入酯。 34．【羧酸的取代反应】聚乙烯醇滴眼液可治疗眼部干涩等，主要成分是，某同学设计其合成路线如下： (1)①的化学方程式是___________。 (2)试剂a是___________。 (3)HOCH2CH2OH和B反应的化学方程式是___________。 (4)②的反应类型是___________。 (5)③过程除了生成聚乙烯醇，另一个产物的结构简式为___________。 (6)乙酸乙烯酯有多种同分异构体，其中能与NaHCO3溶液反应放出气体的有：、___________、___________、___________(不考虑立体异构，存在顺反异构的，顺式、反式均要写出)。 35．【羧酸的还原反应】下列有关常见羧酸的说法正确的是 A．常温下，甲酸是一种无色、有刺激性气味的气体，能与水互溶 B．乙酸的沸点低于丙醇，高于乙醇 C．苯甲酸与互为同系物 D．乙二酸具有还原性，可以使酸性 KMnO4溶液褪色 题型8 酯类的综合考点 36．【酯类物质组成与结构】下列说法正确的是(均不考虑立体异构) A．分子式为C4H8O2且官能团与相同的物质共有4种 B．的一氯代物有7种 C．分子式为C4H8ClBr的有机物共有10种 D．分子式为C5H10且属于环状化合物的结构有4种 37．【含酯类有机物水解消耗NaOH的量计算】丁基苯酞(结构简式为)是芹菜油的化学成分之一。动物模型研究表明，丁基苯酞可用于治疗高血压和具有神经保护作用。下列有关丁基苯酞的说法正确的是 A．丁基苯酞的官能团有2种 B．1 mol丁基苯酞最多能与4 mol 加成 C．该物质可以发生水解反应 D．苯环上一氯代物有2种 解题要点： 1、官能团识别：明确苯环不属于官能团，酯基是唯一官能团，避免误判官能团种类。 2、加成反应规律：只有苯环、碳碳双键/三键、醛基/酮羰基可与H2加成，酯基、羧基的羰基不能加成。 3、酯的水解：所有含酯基的有机物（包括内酯）均可发生水解反应，是酯类的核心性质。 4、等效氢判断：苯环上氢的等效性需结合取代基位置分析，避免漏算不等效氢。 38．【酯的水解反应实验】将等量的乙酸乙酯分别与等体积的溶液、溶液、蒸馏水混合，加热，甲、乙同学分别测得酯层体积、乙醇浓度随时间变化如下图所示。下列说法不正确的是 A．乙酸乙酯在酸性条件下水解反应 B．，乙酸乙酯的水解速率：碱性酸性中性 C．t2～t3，酯层体积：酸性<碱性，可能与溶液极性的变化有关 D．时，乙酸乙酯的水解程度：碱性酸性 39．【酯的水解】有机化合物的相对分子质量小于150，可发生如图所示转化。已知和的分子式分别为、，其中的核磁共振氢谱有两组峰，两分子反应可生成六元环状酯。提示：(R、表示烃基或官能团)。 下列说法错误的是 A．的分子式为 B．Q可发生银镜反应 C．L中含有碳碳双键和羧基 D．自身能聚合形成高分子化合物 40．【特殊酯水解】水杨酸是治疗皮炎的一种外用药，对水杨酸进行分子结构修饰能得到解热镇痛的乙酰水杨酸(阿司匹林)。下列说法错误的是 A．水杨酸分子中所有原子可能共平面 B．反应①的氧化过程中需注意保护酚羟基 C．乙酰水杨酸最多与反应 D．可以用石蕊鉴别邻甲基苯酚和水杨酸 1 / 1学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题05 生活中常用的有机物-烃的含氧衍生物 题型1 醇类的结构与性质 1．D 2．D 3．(1)a (2)55~60℃水浴加热 (3) (4)48%或0.48 (5) (6)质谱法 (7) 4．D 5．CD 题型2 苯酚的结构与性质 6．B 7．(1)羟基是亲水基，烃基是憎水基，苯中没有亲水基，溶解度最小，憎水性苯基大于乙基，苯酚的溶解度比乙醇小 (2) 反应后Ⅰ中的红色褪去，Ⅱ、Ⅲ中溶液红色均变浅，但不褪色 (3)分别取少量苯和苯酚溶液分别滴入溴水，苯中出现分层，上层呈橙红色，下层呈无色；苯酚中出现白色沉淀，说明受酚羟基的影响，苯环变得活泼(答案合理即可) 8．B 9．A 10．B 题型3 酚类的结构与性质 11．(1)恒压滴液漏斗 A (2)作溶剂 避免反应过快，产生副产物 (3)除去甲苯 图2锥形瓶中油层不增厚 (4)避免产品结晶析出，造成产品损失 (5)微热锥形瓶，使晶体熔化 避免酚羟基被氧化等合理答案 (6)60.2 12．C 13．C 14．D 15．D 题型4 实验室制备乙烯的考点 16．C 17．(1)分液漏斗 除去Cl2中的HCl杂质 (2)增大气体与液体的接触面积，使反应物反应更充分 CH2=CH2+Cl2→ClCH2CH2Cl (3)bc (4)加热温度恒定、受热均匀，加热温度较高 (5)9 18．(1)蒸馏烧瓶 (2)防止倒吸 (3)装置bc之间缺少除的装置 (4)发生副反应生成乙醚 乙醇挥发(或乙烯流速过快，未完全发生加成反应) (5)乙醚 D 19．A 20．(1) (2) (3) 、 (4)液体由橙黄色逐渐褪至无色 下 (5)a 题型5 乙醛的结构与性质 21．B 22．(1) (2)浊液颜色从蓝色变为黄绿色，再变为红色（而不是从蓝色直接变为红色） (3)洗涤时加入的乙醇也有还原性 加盐酸使增大，平衡正向移动，白色沉淀溶解 (4)向其中加入稀盐酸（或稀硫酸），沉淀溶解，得到蓝绿色/蓝色溶液 (5) 碱性较强时，氧化乙醛的速率大于分解速率；或部分转化为，不易分解生成 (6)bc 23．(1) (2) 2％溶液中Ag+浓度比银氨溶液中Ag+浓度更大，氧化性更强（或Ag+水解使溶液呈酸性，酸性条件下Ag+的氧化性更强；或2％溶液中含有，也可氧化乙醛） 增强碱性（OH-浓度），可加快生成银镜的反应速率 (3)溶液中的OH-浓度增大，加快了[AgH]与Ag+的反应速率，可加快生成银镜的反应速率 (4)乙醛与硝酸银溶液共热反应生成乙酸、硝酸和Ag，反应化学方程式为：，反应中生成乙酸和硝酸，导致溶液酸性增强，pH减小，影响银镜的生成，乙醛与银氨溶液反应生成乙酸铵和NH3，使得溶液的pH基本不变 (5)与AgNO3溶液相比，银氨溶液呈碱性，增强了醛类的还原性，降低了的氧化性，溶液中OH-浓度较大，形成银镜的速率快，反应生成乙酸铵和NH3，使得溶液的pH基本不变，有利于银镜的生成 (6)Cl-与Ag+结合生成的AgCl是难溶性物质，而与Ag+结合生成的Ag2SO4是微溶物，物质溶解度越小，越容易形成，因此溶液清洗的效果优于溶液 24．A 25．(1)检查装置气密性 (2)试管 (3)将液态乙醇转化为乙醇蒸气 (4)或 (5)有气泡产生 (6) 蒸馏或蒸馏法 (7)放热 题型6 醛类的结构与性质 26．D 27．B 28．D 29．C 30．D 题型7 羧酸的结构与性质 31．A 32．(1)醚键、酮羰基(或羰基) 脂肪烃衍生物 (2)④ ③⑦ (3)官能团 (4)< CO(或碳氧) (5)6：1 (6)丙 乙 33．D 34．(1)CH2=CH2+Br2→BrCH2CH2Br (2)NaOH水溶液 (3) (4)加聚反应 (5) (6) 35．D 题型8 酯类的综合考点 36．A 37．C 38．D 39．A 40．C 1 / 1学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题05 生活中常用的有机物-烃的含氧衍生物 题型1醇类的结构与性质（重点） 题型2苯酚的结构与性质（重点） 题型3酚类的结构与性质 题型4实验室制备乙烯的考点（难点） 题型5 乙醛的结构与性质 题型6 醛类的结构与性质（重点） 题型7 羧酸的结构与性质（重点） 题型8酯类的综合考点（难点） 题型1 醇类的结构与性质 1．【醇的消去反应、醇的催化氧化】福建水仙花含有芳樟醇，其结构如图所示。下列有关芳樟醇的说法正确的是 A．分子式为 B．可以和NaOH溶液发生反应 C．能进行催化氧化反应生成含酮羰基的分子 D．能发生取代反应、加成反应、加聚反应、消去反应 【答案】D 【详解】A．芳樟醇分子含2个碳碳双键，不饱和度Ω=2，分子式为，A错误； B．芳樟醇的官能团是碳碳双键和醇羟基，醇羟基不能和反应，只有酚羟基才能与反应，B错误； C．芳樟醇中与羟基直接相连的碳原子上没有氢原子，不能发生催化氧化生成羰基，C错误。 D．烃基上的氢、羟基的酯化反应都属于取代反应，碳碳双键可发生加成反应、加聚反应，羟基邻位碳原子上有氢，可发生消去反应，D正确； 答案选D。 2．【醇的取代反应、醇的催化氧化】用催化香茅醇()制取香料香茅腈的反应及机理如图所示(反应机理中香茅醇分子中部分烃基用-R表示)。下列说法正确的是 A．香茅醇能发生催化氧化生成酮 B．反应①②的原子利用率均为100% C．香茅醇与乙醇互为同系物 D．香茅醇能发生氧化反应、消去反应、取代反应、加成反应 【答案】D 【详解】A．香茅醇中连有羟基的C上有2个H，发生催化氧化反应可生成醛，故A错误； B．反应①生成醛和氢气，原子利用率不是100%，②为加成反应生成一种物质，原子利用率是100%，故B错误； C．香茅醇中除了羟基还有碳碳双键，和乙醇的结构不相似，二者不互为同系物，故C错误； D．香茅醇结构中连有羟基的碳上有H，能发生催化氧化；连有羟基的碳原子的相邻碳原子上有H，能发生消去反应；因有羟基，与乙酸发生酯化反应，属于取代反应；含有碳碳双键，能发生加成反应，故D正确； 答案选D。 解题要点： 1、醇的催化氧化：R-CH2OH---R-CHO（伯醇→醛），R2CHOH ---R2C=O（仲醇→酮），R3COH不催化氧化。 2、消去反应：醇的消去需β-H，卤代烃同理，是选择性必修三“烃的衍生物”核心考点。 3、同系物：结构相似（同类物质，官能团一致）、组成差CH2，是有机物分类的基础易错点。 3．【醇与强氧化剂的氧化反应】环己酮是重要的化工原料和化工溶剂，某研究小组对其进行了一些探究。 Ⅰ．环己酮的制备 反应原理为，还原产物为，反应过程放热，温度过高时环己酮易进一步被氧化，实验装置如图所示。 (1)分液漏斗中盛放的试剂为___________。(填字母) a．溶液    b．环己醇的硫酸溶液 (2)三颈烧瓶中反应体系的温度需控制在55~60℃，其加热方式为___________。 (3)反应结束后，通常还需滴加甲醇将反应体系中少量除去，反应中甲醇被氧化为。请写出酸性条件下甲醇还原的离子方程式___________。 (4)若20.0mL环己醇()完全反应并提纯后，得到纯环己酮()9.6mL，则环己酮的产率为___________。(保留2位有效数字) Ⅱ．环己酮的结构与性质 (5)环己酮中三种元素的电负性由小到大的顺序为___________。(用元素符号表示) (6)若要测定环己酮的相对分子质量，可以采用的波谱分析手段为___________。 (7)已知：。环己酮和乙二醇在酸性条件下反应生成分子式为的产物，其结构简式为___________。 【答案】(1)a (2)55~60℃水浴加热 (3) (4)48%或0.48 (5) (6)质谱法 (7) 【详解】（1）(1) 溶液混合时，密度大的液体倒入密度小 的液体中，将分液漏斗中的液体滴入三颈烧瓶 中，所以分液漏斗中液体密度较大，则为溶液，故答案为：a； （2）三颈烧瓶中反应体系的温度需控制在55~60℃，反应过程放热，当温度上升至55℃时，向水浴中加冰水维持温度或冰水浴或恒温水浴，保持反应温度在55~60℃； （3）酸性条件下甲醇还原为Cr3+，甲醇被氧化为，离子方程式； （4）根据得失电子守恒配平方程式为：3+Na2Cr2O7+4H2SO4→3+Na2SO4+Cr2(SO4)3+7H2O，则理论上生成环己酮的质量为：×98g/mol=18.816g，所以所得产品的产率为； （5）环己酮中含有C、H、O元素，元素吸引电子能力越强，其电负性越大，这三种元素电负性由小到大顺序是H＜C＜O； （6）若要测定环己酮的相对分子质量，可以采用的波谱分析手段为质谱法； （7）由题目所给信息，结合的不饱和度=2，可以推知中有两个环，则其结构简式为：。 4．【醇与活泼金属反应的相关计算】金合欢醇主要用作铃兰、丁香、玫瑰、紫罗兰、橙花、仙客来等具有花香香韵香精的调合料，其结构简式如图所示。下列说法不正确的是 A．金合欢醇分子的分子式为 B．金合欢醇可发生加成、取代、氧化反应 C．金合欢醇和足量Na反应生成 D．金合欢醇有芳香族类的同分异构体 【答案】D 【详解】A．有机物含有15个C原子、26个H原子、1个O原子，分子式为C15H26O，故A正确； B．含有碳碳双键，可发生加成反应、氧化反应，含有羟基，可发生取代反应、氧化反应，故B正确； C．分子中含有1个羟基，1mol金合欢醇与足量Na反应生成0.5molH2，故C正确； D．有机物含有3个碳碳双键，不包和度为3，如含有苯环，则不饱和度为4，则金合欢醇的同分异构体中不可能有芳香族类，故D错误； 故选D。 5．【醇的催化氧化、醇的消去反应】利用下列装置（夹持装置略）进行实验，能达到实验目的的是 A．用甲装置可分离和白磷（） B．用乙装置可检验生成的乙烯 C．用丙装置分离乙醚和苯 D．丁装置中灼热铜丝恢复红色，可说明该有机物可能含有羟基 【答案】CD 【详解】A．白磷溶于二硫化碳，不能用过滤的方法分离，应该用蒸馏的方法，A错误； B．该反应中会有二氧化硫产生，二氧化硫和乙烯都可以使溴水褪色或颜色变浅，则不可以用乙装置检验生成的乙烯，B错误； C．乙醚和苯相互溶解，且沸点相差较大，可以用蒸馏的方法分离，C正确； D．羟基所连碳上有氢的话，在铜作催化剂的时候可以被催化氧化，D正确； 故选CD。 题型2 苯酚的结构与性质 6．【苯酚的组成与结构】下列反应能说明苯酚分子中由于羟基影响苯环使苯酚分子中苯环比苯活泼的是 ① ② ③ A．①③ B．只有② C．②和③ D．全部 【答案】B 【详解】①反应表明苯酚中的羟基H比醇羟基H更活泼，能够与钠反应生成氢气，体现的是苯环对羟基的影响，即苯环会使得羟基氢更易电离，更易与钠反应，而不是羟基对苯环的影响，故不符合题意，①错误； ②反应苯酚与溴水反应时，无需催化剂即可生成2,4,6-三溴苯酚沉淀，而苯与溴的反应则需要FeBr3的催化才能进行，且仅生成一溴代物。说明苯酚中的羟基活化了苯环邻、对位上的H，使其更容易被溴取代，这正反映了羟基对苯环的影响，使苯环比苯更活泼，故符合题意，②正确； ③反应表明苯酚具有弱酸性，可以与NaOH反应生成苯酚钠，主要体现了苯环对羟基的影响，即苯环使羟基氢更容易电离，使得羟基更易与氢氧化钠反应，而不是羟基对苯环的影响，故不符合题意，③错误； 根据上述分析，只有②正确，故选B。 解题要点： 1、羟基对苯环的影响：苯环上的H更易被取代（体现苯环活泼性增强）。 2、苯环对羟基的影响：羟基上的H更易电离（体现羟基活泼性增强）。 3、苯和液溴需要催化剂（FeBr₃）才能发生一元取代，而苯酚和溴水就能直接发生苯环上的三元取代，说明羟基使苯环上的H更活泼，是羟基对苯环的影响，。 7．【苯酚的物理性质】某课外小组以苯酚、苯和乙醇性质的比较为例，实验探究分析有机化合物分子中的基团与性质的关系，以及基团之间存在的相互影响。 (1)苯酚、苯和乙醇物理性质比较(以水溶性为例)。 乙醇 苯 苯酚 水溶性 与水以任意比互溶 不溶于水 室温下，在水中溶解度是9.3 g，当温度高于65℃时，能与水互溶 试分析苯酚、苯和乙醇水溶性差异的原因___________。 (2)实验发现苯不和氢氧化钠反应，理论计算与实验发现：室温下苯酚饱和溶液的，此时所测蒸馏水的pH为5～6.考虑到空气中二氧化碳的影响，该小组认为需进一步实验以确认苯酚的酸性。 ①写出苯酚与氢氧化钠反应的化学方程式___________。 ②证明苯酚显酸性的实验现象是___________。 (3)设计实验并结合实验现象证明苯酚中酚羟基对苯环的影响___________。(文字描述、画图等均可) 【答案】(1)羟基是亲水基，烃基是憎水基，苯中没有亲水基，溶解度最小，憎水性苯基大于乙基，苯酚的溶解度比乙醇小 (2) 反应后Ⅰ中的红色褪去，Ⅱ、Ⅲ中溶液红色均变浅，但不褪色 (3)分别取少量苯和苯酚溶液分别滴入溴水，苯中出现分层，上层呈橙红色，下层呈无色；苯酚中出现白色沉淀，说明受酚羟基的影响，苯环变得活泼(答案合理即可) 【详解】（1）苯酚、苯和乙醇水溶性差异的原因为：羟基是亲水基，烃基是憎水基，苯中没有亲水基，溶解度最小，憎水性苯基大于乙基，苯酚的溶解度比乙醇小； （2）①苯酚与氢氧化钠溶液反应生成苯酚钠和水，反应的化学方程式为：； ②证明苯酚显酸性的实验现象是：反应后Ⅰ中的红色褪去，Ⅱ、Ⅲ中溶液红色均变浅，但不褪色； （3）苯只能和液溴在催化剂的作用下发生取代反应。但受羟基的影响，苯酚可以和溴水在没有催化剂的作用下发生取代反应，而且是取代羟基邻位、对位上的3个氢原子，这说明受酚羟基的影响，苯环变得活泼。据此可以设计实验并结合实验现象证明苯酚中酚羟基对苯环的影响为：取体积相同的苯和苯酚溶液分别滴入溴水，苯中出现分层，上层呈橙红色，下层呈无色；苯酚中出现白色沉淀，说明受酚羟基的影响，苯环变得活泼(答案合理即可)。 8．【苯酚的弱酸性】下列关于苯酚的化学方程式书写正确的是 A． B． C． D． 【答案】B 【详解】A．酸性顺序为苯酚，因此苯酚钠与、水反应，无论用量多少，都只能生成苯酚和碳酸氢钠，不能得到碳酸钠，正确的反应为，A错误； B．苯酚的羟基具有弱酸性，可与钠反应置换出氢气，该反应原子守恒、原理正确，B正确； C．苯酚酸性弱于碳酸，因此苯酚与碳酸钠反应只能生成苯酚钠和碳酸氢钠，不会放出，正确的反应方程式为，C错误； D．苯酚与溴水发生取代反应，苯酚需要与反应，生成三溴苯酚沉淀和，正确的反应为，D错误； 故选B。 9．【苯酚与强氧化剂反应】至今，人们已经发现了多种消毒方法，如加热、使用消毒剂、紫外线照射等，但苯酚(结构如图所示)作为消毒剂一般只适合外用。下列说法正确的是 A．将少量的碳酸钠溶液滴入苯酚溶液中，一定无气泡产生 B．常温下，苯酚溶液的pH为1 C．苯酚不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D．苯酚在核磁共振氢谱中显示有3种不同化学环境的氢 【答案】A 【详解】A．酸性：H2CO3>苯酚>，将少量的碳酸钠溶液滴入苯酚溶液中，一定无气泡产生，故A正确； B．苯酚是弱酸，苯酚溶液中氢离子浓度小于0.1mol/L，所以pH大于1，故B错误； C．苯酚易被氧化，可使酸性高锰酸钾溶液褪色，故C错误； D．苯酚在核磁共振氢谱中显示有4种不同化学环境的氢，故D错误； 选A。 10．【与苯酚相关的分离与提纯】实验室回收废水中苯酚的过程如图所示。下列分析错误的是 A．操作Ⅰ为萃取、分液，萃取剂为苯 B．苯酚钠在苯中的溶解度比在水中的大 C．操作中苯酚不慎碰到皮肤，需用酒精清洗后，再用大量水不断冲洗 D．通过操作Ⅱ，苯可循环使用，三步操作均需要分液漏斗 【答案】B 【详解】A．由分析可知，操作Ⅰ为萃取、分液，萃取剂为苯，A正确； B．苯酚钠属于钠盐，是离子化合物，易溶于水，则苯酚钠在苯中的溶解度比在水中的小，B错误； C．苯酚有毒，对皮肤有腐蚀性，且苯酚易溶于酒精，则操作中苯酚不慎碰到皮肤，需用酒精清洗后，再用大量水不断冲洗，C正确； D．由分析可知，通过操作Ⅱ得到苯与苯酚钠溶液，苯可以循环利用，且操作Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均涉及分液操作，均需要分液漏斗，D正确； 故选B。 题型3 酚类的结构与性质 11．【酚类的氧化反应】市售食用油中常添加叔丁基对苯二酚（TBHQ）作抗氧化剂。实验室制备TBHQ的原理： +(CH3)3COH+H2O 实验步骤： ①在下图1装置的三颈烧瓶中依次加入1.1 g对苯二酚、8 mL 85%磷酸和10 mL甲苯。 ②用热水浴加热使反应瓶中混合物升温至90℃，用滴管向反应瓶中分批滴加1 mL叔丁醇（密度为0.775 g·cm），控制温度在90~95℃搅拌20 min，直至混合物中的固体全部溶解。 ③趁热将反应物转入分液漏斗中，分出磷酸层，向有机层加入10 mL水，进行水蒸气蒸馏，如下图2。蒸馏完毕，将剩余物趁热过滤，弃去不溶物，如下图3所示。滤液转入烧杯中，若剩余液体体积不足10 mL，应补加热水，使产物被热水所提取。 ④将滤液在冰浴中冷却，析出白色晶体，抽滤，并用少量冷水洗涤两次，在氮气中干燥。得到1 g产品。 已知几种物质的熔点、沸点如下表所示。 物质 甲苯 对苯二酚 2—叔丁基对苯二酚 磷酸 甲苯—水共沸物 熔点/℃ -94 175.5 128 42.35 沸点/℃ 110.63 286 295 213 84.1 回答下列问题： (1)仪器B的名称是______，三颈烧瓶宜选择的规格是______（填标号）。 A．50mL    B．100mL    C．200mL    D．500mL (2)本实验中甲苯的作用是______，步骤②中分批加入叔丁醇的目的是____________。 (3)步骤③中用水蒸气蒸馏的目的是____________，蒸馏终点的现象是____________。 (4)步骤③趁热过滤的目的是____________。 (5)如果上图3锥形瓶内壁有白色晶体析出，需采取的措施是____。步骤④“在氮气中干燥”的优点是____。 (6)TBHQ的产率为______（保留3位有效数字）%。 【答案】(1)恒压滴液漏斗 A (2)作溶剂 避免反应过快，产生副产物 (3)除去甲苯 图2锥形瓶中油层不增厚 (4)避免产品结晶析出，造成产品损失 (5)微热锥形瓶，使晶体熔化 避免酚羟基被氧化等合理答案 (6)60.2 【详解】（1）仪器B的名称为恒压分液漏斗；前两步共加入8 mL 85%磷酸、10 mL甲苯、1 mL叔丁醇，一般加热的三颈烧瓶体积在1/3-1/2之间，因此选择50 mL三颈烧瓶。 （2）从方程式可知，甲苯并未参与反应，用作溶剂；分批加入叔丁醇，可以控制反应速率，减少可能得副反应，提高原料利用率； （3）甲苯与水共沸物沸点为84.1℃，最先被蒸出，因此水蒸气蒸馏可除去甲苯；甲苯除净后，锥形瓶中油层不再增厚或馏出液表面无油珠； （4）趁热过滤是为了除去不溶性物质，如果温度降低，产品可能提前析出，导致产率降低； （5）若晶体析出在瓶壁上，可加热使之熔化后再收集；产品中含有酚羟基，易被空气中氧气氧化，因此氮气中干燥可以减少产品被氧化； （6）1.1 g对苯二酚物质的量为0.01mol，1mL叔丁醇物质的量经计算大于0.01mol，因此需要根据对苯二酚计算理论产量，理论产量=0.01 mol166g/mol=1.66 g，产率=1/1.6660.2%。 12．【酚类的显色反应】丹皮酚可从牡丹的干燥根皮中提取，利用丹皮酚合成一种药物中间体的流程如图： 下列有关化合物X、Y的说法正确的是 A．该反应属于加成反应 B．反应前后K2CO3的质量不变 C．可以用FeCl3溶液鉴别X和Y D．X的沸点比的高 【答案】C 【详解】A．X中羟基上H被取代，该反应为取代反应，故A错误； B．发生取代反应生成的HBr可与碳酸钾反应，可知反应后K2CO3的质量的减少，故B错误； C．X含酚羟基，遇氯化铁溶液显紫色，Y不含酚羟基，则可用FeCl3溶液鉴别X和Y，故C正确； D．X易形成分子内氢键，易形成分子间氢键，则X的沸点低，故D错误； 答案选C。 13．【酚类的取代反应】异黄酮类是药用植物的有效成分之一，一种异黄酮类化合物Z的部分合成路线如下： 下列有关化合物X、Y和Z的说法错误的是 A．1molX与足量溴水反应消耗2molBr2 B．1molY最多能与2molNa2CO3发生反应 C．可用酸性高锰酸钾溶液检验Z中的碳碳双键 D．Y分子中有7种不同化学环境的氢 【答案】C 【详解】A．酚羟基与溴水发生邻对位取代，故1molX与足量溴水反应消耗2molBr2，A正确； B．酚羟基与Na2CO3反应生成NaHCO3，故1molY含2mol酚羟基，最多能与2molNa2CO3发生反应，B正确； C．由于Z中的酚羟基和碳碳双键均可使酸性高锰酸钾溶液褪色，故不可用酸性高锰酸钾溶液检验Z中的碳碳双键，C错误； D．Y分子中苯环上有2种氢，2个酚羟基是2种氢，甲基上是1中氢，与酯基相连的乙基有2种氢，共有7种不同化学环境的氢，D正确； 故选C。 易错提醒： 1、酚与溴水的取代：仅邻、对位H可反应，间位H不反应，易多算消耗的Br₂。 2、Na₂CO₃与酚的反应：注意区分酚羟基、羧基、醇羟基与Na₂CO₃的反应差异（羧基可生成CO₂，酚羟基仅生成NaHCO₃，醇羟基不反应）。 3、碳碳双键的检验：当分子中同时存在酚羟基、醛基等还原性基团时，不能用酸性KMnO₄，需用溴水（酚与溴水取代、醛与溴水氧化，需结合结构排除干扰）。 14．【含酚羟基化合物反应的相关计算】药物沃塞洛托的重要中间体的合成路线如图所示。下列说法不正确的是 A．用红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团 B．最多能与反应 C．最多能与含的浓溶液取代 D．Y分子中所有原子有可能共平面 【答案】D 【详解】A．红外光谱可以检验不同的官能团，X中含有酚羟基、羧基，Y含有酚羟基、酯基、醚键，A正确； B．中含有酚羟基、羧基，最多能与反应，B正确； C．标记1、2号C原子上的氢原子可以被的浓溶液取代，所以最多能与含的浓溶液取代，C正确； D．标记1、2、3号C原子与周围原子形成四面体结构，所以Y分子中所有原子不可能共平面，D错误； 故选D。 15．【含酚羟基的物质性质的推断】关于有机物不具有的化学性质是 A．与FeCl3溶液作用显紫色 B．可以使酸性KMnO4溶液褪色 C．1mol该有机物与浓溴水发生取代反应，消耗3molBr2 D．可以与Na2CO3溶液反应放出CO2 【答案】D 【详解】A．分子中含有酚羟基，故与FeCl3溶液作用显紫色，故A不符合； B．分子中含有酚羟基，可以使酸性KMnO4溶液褪色，故B不符合； C．酚羟基的邻位和对位上能与溴水取代，中苯环上的3个H都可以被取代，故1mol该有机物与浓溴水发生取代反应，消耗3molBr2，故C不符合； D．没有羧基，酚羟基与Na2CO3溶液反应只能生成NaHCO3，故D符合； 答案选D。 题型4 实验室制备乙烯的考点 16．【乙烯制备的装置与机理】下列实验装置能达到实验目的的是 A．混合浓硫酸和乙醇 B．比较乙酸、碳酸和苯酚的酸性强弱 C．制备1-丁烯并利用溴水检验 D．实验室制备并收集乙烯 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．将乙醇倒入浓硫酸中，因浓硫酸稀释放热会引起液体飞溅，造成危险，应将浓硫酸沿烧杯壁倒入乙醇中，边加边搅拌，A错误； B．锥形瓶内产生气体说明乙酸的酸性强于碳酸，乙酸易挥发，乙酸、碳酸均能和苯酚钠反应生成苯酚，乙酸会干扰碳酸和苯酚的酸性强弱比较，B错误； C．1-溴丁烷发生消去反应生成1-丁烯，乙醇不能使溴水褪色但1-丁烯会使溴水褪色，C正确： D．乙烯的密度与空气接近，无法用排空气法收集，应用排水法收集，D错误； 故选C。 易错提醒： 1、浓硫酸混合操作：所有浓硫酸与其他液体的混合，均遵循“浓入稀，慢注入，不断搅”的原则。 2、酸性比较实验：若使用挥发性酸（如乙酸、盐酸），必须在发生装置和检验装置之间加除杂装置（如饱和NaHCO₃溶液），排除酸的干扰。 3、乙烯收集：乙烯相对分子质量为28，与空气平均相对分子质量29接近，绝对不能用排空气法收集，必须用排水法。 17．【实验室制备乙烯的综合考查】1，2-二氯乙烷是杀菌剂稻瘟灵和植物生长调节剂矮壮素的中间体。它不溶于水，易溶于有机溶剂，沸点83.6℃；在光照下易分解：碱性条件下易水解。化学家们提出了“乙烯液相直接氯化法”制备1，2-二氯乙烷，相关反应原理和实验装置图如图。 已知：C2H5OHCH2=CH2↑+H2O；甘油的沸点为290℃。 请回答以下问题： (1)仪器A的名称是___________，装置乙的作用是___________。 (2)丁中多孔球泡的作用是___________；写出装置丁中发生的化学反应方程式___________。 (3)丁中反应前先加入少量1，2—二氯乙烷液体，其作用是___________(填序号)。 a．作催化剂     b．溶解Cl2和乙烯    c.促进气体反应物间的接触 (4)庚中采用甘油浴加热，该加热方式的优点是___________。 (5)已知C4H8液相直接氯化法可生成1，2—二氯乙烷的同系物C4H8Cl2，满足分子式C4H8Cl2的同分异构体有___________种(不考虑立体异构)。 【答案】(1)分液漏斗 除去Cl2中的HCl杂质 (2)增大气体与液体的接触面积，使反应物反应更充分 CH2=CH2+Cl2→ClCH2CH2Cl (3)bc (4)加热温度恒定、受热均匀，加热温度较高 (5)9 【详解】（1）由实验装置图可知，仪器A为分液漏斗；由分析可知，装置乙的作用是除去Cl2中的HCl杂质； （2）实验时丁中的多孔球泡可增大乙烯和氯气与1，2—二氯乙烷的接触面积增大气体的溶解度，有利于乙烯和氯气充分反应生成1，2—二氯乙烷；由分析可知，装置丁中乙烯和氯气发生加成反应生成1，2—二氯乙烷，反应的化学方程式为CH2=CH2+Cl2→ClCH2CH2Cl， （3）丁中反应前先加入少量1，2—二氯乙烷液体，可增大乙烯和氯气与1，2—二氯乙烷的接触面积增大气体的溶解度，有利于乙烯和氯气充分反应生成1，2—二氯乙烷，故选bc； （4）由分析可知，装置庚中在五氧化二磷和甘油浴加热条件下乙醇发生消去反应生成乙烯，实验时采用甘油浴加热可以提供较高的反应温度，并便于控制反应温度(170℃)，使反应物受热均匀，有利于乙烯的生成； （5）分子式为C4H8Cl2的同分异构体丁烷分子中的氢原子被2个氯原子取代所得结构，符合题意的结构简式为、、(箭头所指另一个氯原子的位置)，共有9种。 18．【实验室制备乙烯的综合考查】1，二溴乙烷可作抗爆剂的添加剂。如图为实验室制备1，二溴乙烷的装置图图中分液漏斗和仪器a中分别装有浓和无水乙醇，c装置试管中装有液溴。 相关数据列表如下： 乙醇 1，二溴乙烷 乙醚 溴 状态 无色液体 无色液体 无色液体 红棕色液体 密度/ 沸点/℃ 熔点/℃ 水溶性 混溶 难溶 微溶 可溶 (1)仪器a的名称为_____，c装置中发生主反应的化学方程式为_____。 (2)装置b在实验中有多重作用。其一可以检查实验进行中c装置中导管是否发生堵塞，装置b还可以起到的作用是_____。 (3)由于整套制备装置存在缺陷，使1，二溴乙烷产率降低，请指出_____。 (4)根据纠正后的实验装置进行实验，当溴全部褪色时，消耗乙醇和浓硫酸混合液的量，比正确情况下超过许多，如果装置的气密性没有问题，试分析可能的原因_____、_____(写出两条即可)。 (5)除去产物中少量未反应的溴后，还含有的主要杂质为______写名称)，要进一步提纯，下列操作中必需的是_____(填字母)。 A．重结晶    B．过滤    C．萃取    D．蒸馏 【答案】(1)蒸馏烧瓶 (2)防止倒吸 (3)装置bc之间缺少除的装置 (4)发生副反应生成乙醚 乙醇挥发(或乙烯流速过快，未完全发生加成反应) (5)乙醚 D 【详解】（1）仪器a为蒸馏烧瓶；乙烯与液溴发生加成反应生成1，2-二溴乙烷，反应方程式为； （2）乙烯进入装置c与液溴反应时，装置c内的液体可能倒吸到安全瓶b中，但不可能倒吸回反应装置中，所以可以防止倒吸； （3）制备乙烯过程中，可能产生二氧化硫气体，干扰乙烯与液溴反应，应在装置bc之间加一个除二氧化硫的装置； （4）制备乙烯过程中可能存在副反应产生乙醚；还有可能乙醇挥发(或乙烯流速过快，未完全发生加成反应)； （5）在制取1，2-二溴乙烷的过程中还会有副产物乙醚生成；除去 1，2-二溴乙烷中的乙醚，可以利用二者沸点不同，通过蒸馏的方法将二者分离，故D正确。 19．【实验室制备乙烯操作与现象】下列实验装置能达到相应目的的是 A．验证乙醇能还原氧化铜 B．检验反应生成乙烯 C．制备溴苯并验证反应类型是取代反应 D．验证乙炔的还原性 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【详解】A．灼热的铜丝可以被氧气氧化为黑色的氧化铜，乙醇有还原性，与氧化铜反应可以得到铜单质和乙醛，A中装置可以验证乙醇能还原氧化铜，A正确； B．乙醇在浓硫酸存在时可能发生碳化现象，生成的碳单质在加热条件下和浓硫酸反应可以得到CO2、SO2，SO2也可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，故使酸性高锰酸钾溶液褪色不一定是乙烯，B错误； C．溴易挥发，硝酸银溶液中出现淡黄色沉淀可能是挥发的溴单质与水反应后生成的Br-与Ag+形成的AgBr沉淀，故不能验证反应类型是取代反应，C错误； D．电石中有杂质CaS，与水反应后能产生H2S气体，H2S也有还原性可以使溴水褪色，故该装置无法验证乙炔的还原性，D错误； 本题选A。 20．【实验室制备乙烯操作与现象】如图所示是实验室利用乙醇消去反应制取乙烯并检验产物的实验装置图。回答以下问题。 (1)装置A中发生反应的化学方程式为___________。 (2)为避免发生副反应，烧瓶中的温度需要迅速升至170C∘，副反应的化学方程式为___________。 (3)反应中，观察到烧瓶中混合液变为黑色，有气态副产物生成。 ①装置中所用试剂为滴加酚酞的溶液，用于除去气体中的杂质，在虚线方框内将装置 补充完整___________。 ②实验过程中，装置中溶液颜色变浅，用化学方程式说明原因___________。 (4)装置C中所用试剂为溴水，用于检验乙烯的生成，实验中在该装置处观察到的实验现象为___________；反应一段时间后，装置C中溶液分层，有机物位于___________(填“上”或“下”)层。 (5)有同学认为在装置C后应添加一个尾气处理装置，该装置中的试剂应选择___________(填序号)。 酸性溶液       碱石灰         浓 【答案】(1) (2) (3) 、 (4)液体由橙黄色逐渐褪至无色 下 (5)a 【详解】（1）无水乙醇在浓硫酸、加热至170C∘的条件下可发生反应生成乙烯，装置A中发生反应的化学方程式为。 （2）若烧瓶中的温度没有迅速升至170C∘，会发生副反应生成乙醚，反应方程式为。 （3）①反应中，观察到烧瓶中混合液变为黑色，说明浓硫酸将部分无水乙醇脱水变成黑色的碳单质，由于发生反应：，气态副产物杂质气体主要考虑SO2、CO2、水蒸气、乙醇这四种，所以可以用NaOH水溶液与酸性氧化物反应，并吸收水蒸气、乙醇，装置的目的是洗气，虚线方框内应为一长进短出的洗气瓶：。 ②实验过程中，装置中溶液颜色变浅，说明SO2、CO2与氢氧化钠溶液发生了反应而使溶液碱性减弱，涉及的化学方程式：、。 （4）装置C中所用试剂为溴水，乙烯与溴水可发生加成反应生成1,2-二溴乙烷，则实验中在该装置处观察到的实验现象为液体由橙黄色逐渐褪至无色；反应一段时间后，装置C中溶液分层，由于1,2-二溴乙烷的密度比水大，有机物位于下层。 （5）尾气主要是剩余的乙烯，则装置C后的装置中的试剂应选择酸性溶液，它能将乙烯氧化为二氧化碳，从而达到处理尾气的目的。 题型5 乙醛的结构与性质 21．【乙醛与新制氢氧化铜悬浊液的反应】现有：乙醇、乙醛、乙酸、甲酸、甲酸甲酯、苯、四氯化碳七种失去标签的试剂，只用一种试剂进行鉴别(可以加热)，这种试剂是 A．溴水 B．新制的Cu(OH)2悬浊液 C．酸性高锰酸钾溶液 D．FeCl3溶液 【答案】B 【详解】A．乙醛、甲酸和甲酸甲酯都能与溴水反应而使溴水褪色，不能鉴别，故不选A； B．新制的Cu(OH)2悬浊液与乙醇不反应，但乙醇与水互溶，因此不分层；新制的Cu(OH)2悬浊液与乙醛常温不反应且不分层，加热发生反应生成砖红色Cu2O沉淀；新制的Cu(OH)2悬浊液与乙酸发生中和反应生成蓝色溶液；新制的Cu(OH)2悬浊液与甲酸常温发生中和反应生成蓝色溶液，加热时生成砖红色Cu2O沉淀；新制的Cu(OH)2悬浊液与甲酸甲酯常温下不反应且分层，加热时反应生成砖红色Cu2O沉淀；新制的Cu(OH)2悬浊液与苯不反应且分层，苯在上层；新制的Cu(OH)2悬浊液与四氯化碳不反应且分层，四氯化碳在下层；新制的Cu(OH)2悬浊液能鉴别，故选B； C．乙醇、乙醛、甲酸和甲酸甲酯都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，使酸性高锰酸钾溶液褪色，不能鉴别，故不选C； D．FeCl3溶液与上述七种物质都不反应，不能鉴别，故不选D； 选B。 22．【乙醛还原新制氢氧化铜悬浊液实验探究】兴趣小组欲探究乙醛被新制氧化的反应，进行了如下实验。 I．探究反应产物 (1)甲同学认为橙红色浊液中含有，理由是________（用化学方程式表示）。 (2)乙同学推测浊液的颜色变化不只与的生成有关，证据是________。 小组同学查阅资料发现，乙醛在碱性条件下可发生缩聚，生成多烯醛聚合物，其化学式为。随聚合程度增大，聚合物颜色由橙黄色加深至红褐色。为检验浊液成分，小组同学进行了如下实验。 已知：可与酸反应，不溶于乙醇。 是白色难溶固体，在含溶液中存在平衡：。 (3)经检验，橙红色浊液中含和多烯醛聚合物。 ①黄色滤液可使酸性褪色，但不能据此证明多烯醛聚合物的存在，原因是________。 ②上述实验中，随着盐酸的加入，先产生白色沉淀，后沉淀消失。从平衡移动角度解释白色沉淀消失的原因：________。 II．探究反应条件 丙同学减少碱的用量以避免多烯醛聚合物的生成，但反应后浊液变黑。小组同学调整溶液的浓度，重新进行原实验（和乙醛溶液的浓度、体积均不变）．反应过程中的现象记录如下： 组别 20%NaOH溶液用量 蒸馏水用量 加热前 加热至沸 过滤，经乙醇洗涤后 1 淡蓝色溶液 淡蓝色溶液 无固体 2 2滴 淡蓝色浊液 土色发黑的浊液 黑色固体 3 半透明蓝色浊液 黑红色浊液 黑红色固体 4 半透明蓝色浊液 橙红色浊液 砖红色固体 5 深蓝色溶液 橙红色浊液 砖红色固体 (4)经检验，第2组实验中的黑色沉淀为。将检验的操作和现象补充完整：取洗涤后的黑色沉淀，________。 (5)实验现象说明，碱性增强有利于乙醛被氧化。 ①第5组实验中，加热前溶液呈深蓝色，原因是________（用离子方程式表示）。 ②第4、5组实验中，反应过程中未观察到黑色物质产生，可能的原因是________（写出一条即可）。 (6)小组同学反思乙醛被新制氧化的实验，提出下列促使实验成功的注意事项。其中合理的是________（填序号）。 a．制备时不宜过量，避免乙醛在碱性条件下缩聚 b．制备时应使过量，促进乙醛的氧化反应 c．反应后，宜用乙醇洗涤生成的固体，再观察固体颜色 【答案】(1) (2)浊液颜色从蓝色变为黄绿色，再变为红色（而不是从蓝色直接变为红色） (3)洗涤时加入的乙醇也有还原性 加盐酸使增大，平衡正向移动，白色沉淀溶解 (4)向其中加入稀盐酸（或稀硫酸），沉淀溶解，得到蓝绿色/蓝色溶液 (5) 碱性较强时，氧化乙醛的速率大于分解速率；或部分转化为，不易分解生成 (6)bc 【详解】（1）乙醛可与新制发生氧化还原的反应生成羧酸钠、和水，方程式为：； （2）浊液颜色从蓝色变为黄绿色，再变为红色（而不是从蓝色直接变为红色），说明有中间有其他产物生成； （3）①黄色滤液中含有洗涤时加入的乙醇和多烯醛聚合物的混合液体，洗涤时加入的乙醇也有还原性，可使使酸性褪色，不能据此证明多烯醛聚合物；盐酸的加入先产生白色沉淀，方程式为，是白色难溶固体，在含溶液中存在平衡：，继续加盐酸使增大，平衡正向移动，白色沉淀溶解； （4）为碱性氧化物可与酸反应生成Cu2+，向其中加入稀盐酸（或稀硫酸），沉淀溶解，得到蓝绿色/蓝色溶液； （5）加热前溶液呈深蓝色是因为过量碱与Cu(OH)2反应生成[Cu(OH)4]2-，；分解生成，碱性较强时，氧化乙醛的速率大于分解速率；或碱性较强时，部分转化为，不易分解生成； （6）a．制备时不宜过量，避免乙醛在碱性条件下缩聚，碱性弱时，容易生成，a不合理； b．制备时应使过量，促进乙醛的氧化反应，防止有的生成，b合理； c．反应后，可与酸反应，不溶于乙醇，故可用宜用乙醇洗涤生成的固体，再观察固体颜色，c合理；故选bc； 23．【乙醛与银氨溶液反应实验探究】某实验小组欲探究醛的银镜反应用银氨溶液而不直接用溶液的原因。 （一）甲同学进行了如下对比实验： 装置 实验序号 试管中的药品 现象 实验Ⅰ 2％溶液1mL，加入2％氨水22滴；再加入3滴新开瓶的40％的乙醛溶液；水浴加热3分钟 光亮的银镜 实验Ⅱ 2％溶液1mL，加入蒸馏水22滴；再加入3滴新开瓶的40％的乙醛溶液；水浴加热3分钟 无明显现象 (1)乙醛发生银镜反应的化学方程式为______。 (2)甲同学认为：2％溶液应该比用其配制的银氨溶液更易氧化乙醛，可能的理由是______（写出一条即可）；而实验中无明显现象，从化学反应原理的角度解释可能的原因______（写出一条即可）。 （二）乙同学为了找到银镜反应用银氨溶液的真正原因，先查阅资料，发现醛基发生银镜反应的机理分为如下三步： (3)据此，乙设计了更好的银镜实验Ⅲ：2％溶液1mL，依次加入5滴NaOH溶液、2％氨水17滴、3滴新开瓶的40％的乙醛溶液：水浴加热，结果比实验Ⅰ更快出现了银镜，乙结合反应机理分析原因是______。 （三）丙同学通过查阅资料发现溶液的pH稳定，有利于快速形成均匀光亮的银镜。 (4)请结合化学用语解释溶液与乙醛溶液的反应pH变化明显，而银氨溶液与乙醛溶液的反应pH变化不明显的原因______。 (5)综合上述实验和资料，最后得出银镜反应用银氨溶液，而不是溶液的原因是______。 (6)该小组同学在清洗试管上的银镜时，发现用溶液清洗的效果优于溶液，推测可能的原因是______。 【答案】(1) (2) 2％溶液中Ag+浓度比银氨溶液中Ag+浓度更大，氧化性更强（或Ag+水解使溶液呈酸性，酸性条件下Ag+的氧化性更强；或2％溶液中含有，也可氧化乙醛） 增强碱性（OH-浓度），可加快生成银镜的反应速率 (3)溶液中的OH-浓度增大，加快了[AgH]与Ag+的反应速率，可加快生成银镜的反应速率 (4)乙醛与硝酸银溶液共热反应生成乙酸、硝酸和Ag，反应化学方程式为：，反应中生成乙酸和硝酸，导致溶液酸性增强，pH减小，影响银镜的生成，乙醛与银氨溶液反应生成乙酸铵和NH3，使得溶液的pH基本不变 (5)与AgNO3溶液相比，银氨溶液呈碱性，增强了醛类的还原性，降低了的氧化性，溶液中OH-浓度较大，形成银镜的速率快，反应生成乙酸铵和NH3，使得溶液的pH基本不变，有利于银镜的生成 (6)Cl-与Ag+结合生成的AgCl是难溶性物质，而与Ag+结合生成的Ag2SO4是微溶物，物质溶解度越小，越容易形成，因此溶液清洗的效果优于溶液 【详解】（1）乙醛和银氨溶液在水浴加热条件下发生氧化还原反应生成乙酸铵、氨气、银和水，化学方程式为：； （2）反应中银元素的化合价升高，被还原，甲同学认为：2％溶液应该比用其配制的银氨溶液更易氧化乙醛，可能的理由是：2％溶液中Ag+浓度比银氨溶液中Ag+浓度更大，氧化性更强（或Ag+水解使溶液呈酸性，酸性条件下Ag+的氧化性更强；或2％溶液中含有，也可氧化乙醛）；由题意可知实验Ⅰ为碱性条件，有银镜生成，实验Ⅱ为酸性条件，无银镜生成，说明酸性条件下，乙醛还原性比碱性条件弱，不能发生银镜反应，或酸性条件下也能发生银镜反应，但速率太慢，无法观察到银镜，从化学反应原理的角度解释可能的原因为：增强碱性（OH-浓度），可加快生成银镜的反应速率； （3）根据实验Ⅲ并结合反应机理中出现银镜的分步机理（3）可知，溶液中的OH-浓度增大，加快了[AgH]与Ag+的反应速率，可加快生成银镜的反应速率； （4）乙醛与硝酸银溶液共热反应生成乙酸、硝酸和Ag，反应化学方程式为：，反应中生成乙酸和硝酸，导致溶液酸性增强，pH减小，影响银镜的生成，乙醛与银氨溶液反应生成乙酸铵和NH3，使得溶液的pH基本不变； （5）与AgNO3溶液相比，银氨溶液呈碱性，增强了醛类的还原性，降低了的氧化性，溶液中OH-浓度较大，形成银镜的速率快，反应生成乙酸铵和NH3，使得溶液的pH基本不变，有利于银镜的生成； （6）FeCl3与Fe2（SO4）3的阳离子均为Fe3+，阴离子不同，由于Cl-与Ag+结合生成的AgCl是难溶性物质，而与Ag+结合生成的Ag2SO4是微溶物，物质溶解度越小，越容易形成，因此溶液清洗的效果优于溶液。 24．【乙醛与强氧化剂的反应】下列离子方程式与所给事实不相符的是 A．向中加入固体： B．向溶液中滴入溶液： C．向丙烯醛溶液中加入足量溴水： D．向草酸溶液中加入酸性高锰酸钾溶液： 【答案】A 【详解】A．过氧化钠中氧原子，即是氧化剂又是还原剂，所以水中的氧原子不会出现在氧气里，，故A错误； B．检验溶液中的二价铁离子，向其中加入铁氰酸钾，产生蓝色沉淀，，故B正确； C．丙烯醛溶液中加入足量溴水，溴既可以和双键反应，又可以和醛基发生氧化还原反应，故C正确； D．草酸溶液中加入酸性高锰酸钾溶液，两者发生氧化还原反应，生成二氧化碳，高锰酸根被还原，故D正确； 答案选A。 易错提醒： 1、过氧化钠与水/二氧化碳的反应：易错点是同位素标记的原子去向，需牢记Na2O2既是氧化剂又是还原剂，水仅作反应物。 2、氧化还原配平：易错点是忽略有机物（如醛、草酸）的化合价计算和电子得失守恒。 3、离子拆写：易错点是将弱酸H2C2O4、CH3COOH拆写，或将沉淀/弱电解质写成离子。 25．【乙醛的催化氧化反应】乙醇催化氧化制乙醛(沸点为20.8℃)的装置如图所示(加热及夹持装置已略去)，回答下列问题： (1)实验开始前，应先_______。 (2)仪器a的名称为_______。 (3)热水的作用为_______。 (4)硬质玻璃管中发生反应的化学方程式为和_______。 (5)实验过程中，盛装NaOH溶液的烧杯中，可观察到的现象为_______。 (6)实验结束后，用pH试纸测得仪器b中的溶液呈酸性，该溶液中显酸性的物质可能是_______(填化学式)。将仪器a中的溶液进行提纯，采用的方法为_______。 (7)实验过程中发现，熄灭酒精灯后，硬质玻璃管中的反应还可持续进行，则由此可推知，乙醇与CuO的反应为_______(填“吸热”或“放热”)反应。 【答案】(1)检查装置气密性 (2)试管 (3)将液态乙醇转化为乙醇蒸气 (4)或 (5)有气泡产生 (6) 蒸馏或蒸馏法 (7)放热 【详解】（1）装置组装好后，要保证气密性良好，故实验开始前，应先检查装置气密性； （2）由图可知，仪器a的名称为试管； （3）该实验为乙醇的催化氧化，需要把乙醇加热为蒸气，则热水的作用为将液态乙醇转化为乙醇蒸气； （4）硬质玻璃管中为乙醇的催化氧化，具体过程包括铜的氧化生成氧化铜，随后氧化铜和乙醇反应生成乙醛和铜，具体方程式为：和或； （5）该反应中使用的氧气来源于空气，其中氮气不参加反应，则盛装NaOH溶液的烧杯中，可观察到的现象为：有气泡产生； （6）乙醇氧化可能生成少量乙酸，则用pH试纸测得仪器b中的溶液呈酸性，该溶液中显酸性的物质可能是CH3COOH；将仪器a中收集到物质可能有乙醇、乙酸、乙醛，乙醛沸点20.8℃，乙醇78℃，乙酸118℃，蒸馏可分离；故答案为：CH3COOH；蒸馏或蒸馏法； （7）熄灭酒精灯后反应持续，说明反应自身放热维持温度，则可推知，乙醇与CuO的反应为放热反应。 题型6 醛类的结构与性质 26．【醛的组成与结构】下列化学用语表达正确的是 A．NH3的 VSEPR 模型： B．邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图： C．丙炔的键线式： D．H2O 分子的球棍模型： 【答案】D 【详解】A．NH3分子中N原子的价层电子对数为，孤电子对数为1，NH3的 VSEPR 模型为，A错误；   B．邻羟基苯甲醛分子中羰基上的氧原子和羟基上的氢原子构成氢键，示意图，B错误； C．键线式：将碳、氢元素符号省略，只表示分子中键的连接情况，每个拐点或终点均表示有1个碳原子；丙炔为直线形分子，键线式：，C错误； D．H2O 分子为V形，球棍模型：，D正确； 故选D。 27．【醛类与新制氢氧化铜悬浊液的反应】已知柠檬醛的结构简式为。下列说法不正确的是 A．可使酸性KMnO4溶液褪色 B．它被催化加氢后最终产物的分子式为C10H20O C．可以与新制Cu(OH)2悬浊液发生反应 D．它可以与溴发生加成反应 【答案】B 【详解】A．碳碳双键、醛基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色，故A正确； B．碳碳双键和醛基都能和氢气发生加成反应，则它被催化加氢的最后产物的分子式是C10H22O，故B错误； C．含有醛基，所以可以与新制Cu(OH)2悬浊液发生反应，故C正确； D．碳碳双键能和溴发生加成反应，故D正确； 答案选B。 解题要点： 1、识别有机物的官能团：C=C、-CHO的性质是解题关键。 2、注意醛基的双重性：既能被强氧化剂（如酸性KMnO4、新制Cu(OH)2）氧化，也能催化加氢还原为醇羟基。 3、催化加氢时，C=C、-CHO都会加成H2，计算分子式时要注意氢原子数的变化。 28．【醛类与强氧化剂反应】物质分离、检验、鉴别和结构分析是化学研究的重要内容。下列说法正确的是 A．除去苯当中的苯酚，加入足量浓溴水，过滤 B．向丙烯醛中滴加酸性高锰酸钾溶液，可检验分子中的碳碳双键 C．除去乙酸乙酯中的水可加入氢氧化钠固体再过滤 D．用酸性KMnO4溶液检验1-溴丁烷消去产物要先用水洗气 【答案】D 【详解】A．苯酚与浓溴水生成的三溴苯酚会溶于苯中，无法过滤除尽，且引入溴杂质，A错误； B．丙烯醛的醛基和双键均能被酸性高锰酸钾氧化，无法单独检验双键，B错误； C．氢氧化钠会使乙酸乙酯水解，破坏目标产物，C错误； D．生成的1-丁烯中混有乙醇蒸汽，会干扰酸性高锰酸钾对烯烃的检验，需水洗除去乙醇蒸汽，D正确； 故选D。 29．【醛类的银镜反应】化合物Z是一种药物合成中间体，其合成路线如下： 下列说法正确的是 A．X与足量加成后的产物中有2个手性碳原子 B．有生成 C．X和Y混合物可用银氨溶液检验Y中是否含有X D．1molZ与足量反应，最多消耗 【答案】C 【详解】A．连接4个不同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子，X与足量氢气加成后的产物中环上连接支链的碳原子都是手性碳原子，有3个手性碳原子，A错误； B．Y中酚羟基和酯基发生取代反应生成Z和CH3CH2OH，没有H2O生成，B错误； C．含有醛基的有机物能和银氨溶液发生银镜反应，X能发生银镜反应，Y不能发生银镜反 应，所以可以用银氨溶液检验Y中是否含有X，C正确； D．1molZ含有1mol苯环和1mol碳碳双键，与足量反应，最多消耗，D错误； 故选C。 30．【醛类与新制氢氧化铜悬浊液的反应】桂皮中的肉桂醛()是一种食用香料，一种合成路线如图： 下列说法不正确的是 A．化合物M为乙醛 B．1mol肉桂醛最多可与5molH2反应 C．肉桂醛可以新制的Cu(OH)2溶液发生反应，生成砖红色沉淀 D．为了检验肉桂醛中含有碳碳双键，可向肉桂醛中滴加酸性高锰酸钾溶液，若酸性高锰酸钾溶液褪色，则证明肉桂醛分子中含有碳碳双键 【答案】D 【详解】A．由分析可知，化合物M为乙醛，A正确； B．苯环和氢气以1：3发生加成反应，碳碳双键、醛基都能和氢气以1：1加成，则1mol肉桂醛最多可与5molH2反应，B正确； C．肉桂醛中含有醛基，在加热条件下肉桂醛可以和新制的Cu(OH)2溶液发生反应，生成砖红色沉淀，C正确； D．肉桂醛中醛基、碳碳双键都能被酸性高锰酸钾氧化，故不能用酸性高锰酸钾溶液检验肉桂醛中的碳碳双键，D错误； 故选D。 题型7 羧酸的结构与性质 31．【羧酸的酸性】下列说法不正确的是 A．煤中含有苯和甲苯，可以用先干馏，后蒸馏的方法把它们分离出来 B．苯中溶有少量的苯酚，可先加适量溶液，再分液除去 C．除去苯甲醛中的苯甲酸，可以加入生石灰，再加热蒸馏 D．石油中含有多种烃，通过分馏可以获得汽油 【答案】A 【详解】A．煤中不含苯和甲苯，煤干馏后获得含苯和甲苯等的煤焦油，苯和甲苯沸点不同，可以用蒸馏的方法进行分离，A错误； B．苯中溶有少量的苯酚，可先加适量溶液，苯不反应，苯酚有弱酸性与氢氧化钠反应生成苯酚钠（溶于水），再分液除去，B正确； C．苯甲醛中混有苯甲酸，加入生石灰与苯甲酸反应生成苯甲酸钙，苯甲醛不反应，再加热蒸馏即可分离出苯甲醛，C正确； D．石油是多种烃类的混合物，石油的分馏产物汽油、柴油、煤油仍然是多种烃的混合物，D正确； 故选A。 32．【羧酸酯化反应】现有以下几种物质：①；②；③HCOOCH2CH3；④⑤CH3CHO；⑥CH3CH2OH；⑦HCOOCH3；⑧。根据要求回答下列问题： (1)有机物⑧中含有的官能团名称为___________。依据碳骨架分类，有机物③、⑤、⑥和⑦属于链状化合物中的___________。 (2)有机物①(醇)与有机物___________(填序号，下同)互为同系物；上述有机物中属于酯类的有___________。 (3)有机物③与CH3CH2COOH属于有机物化合物中构造异构中的___________异构。 (4)水和有机物⑥都可以与金属钠发生反应，但水与金属钠反应剧烈。则有机物⑥中的氢氧键极性___________(填“>”或“<”)水中氢氧键极性；乙酸与有机物⑥发生酯化反应时，乙酸断裂的共价键为___________键。 (5)有机物⑤中含有的σ键与π键的数目之比为___________。 (6)从含Fe3+的自来水中得到蒸馏水应选择图___________(填编号，下同)；从食盐水中提取溶质应选择图___________。 【答案】(1)醚键、酮羰基(或羰基) 脂肪烃衍生物 (2)④ ③⑦ (3)官能团 (4)< CO(或碳氧) (5)6：1 (6)丙 乙 【详解】（1）由⑧的结构简式可知，该有机物含有的官能团为醚键、酮羰基(或羰基)；依据碳骨架分类并结合其结构简式，可知有机物③、⑤、⑥和⑦属于链状化合物中的脂肪烃衍生物； （2）同系物要求结构相似、分子组成差若干，①是苯甲醇，④与①结构相似，且相差1个，所以④与①互为同系物；酯类是含的有机物，③（甲酸乙酯）、⑦（甲酸甲酯）符合，所以上述有机物中属于酯类的有③⑦； （3）与，分子式都是，官能团不同（一个酯基，一个羧基），属于官能团异构； （4）水与钠反应更剧烈，说明水中更易断裂，即水的氢氧键极性大，所以有机物⑥（乙醇）中氢氧键极性<水中的氢氧键极性；酯化反应时，乙酸脱，断裂的是键； （5）有机物⑤是，含有6个σ键，1个π键，σ键与π键的数目之比为6：1； （6）从含自来水得蒸馏水用蒸馏，选装置丙；从食盐水提取溶质用蒸发结晶，选装置乙； 33．【羧酸酯化反应】叔丁醇与羧酸发生酯化反应，机理如下： 下列说法不正确的是 A．的推电子效应大于，与叔丁醇酯化时的反应速率：乙酸<丙酸 B．中间体碳正离子容易与水作用，会导致该酯化反应的产率较低 C．若用标记叔丁醇中的氧原子，则根据上述机理会出现在水分子中 D．若用乙醇或丙醇代替叔丁醇，反应机理相同 【答案】D 【详解】A．−C2H5的推电子效应大于−CH3，丙酸中羰基氧原子所带负电荷比乙酸多，故与叔丁醇酯化时的反应速率：乙酸<丙酸，A正确； B．中间体碳正离子与水作用，浓度降低，使该反应逆向移动，导致该酯化反应的产率较低，B正确； C．根据反应机理图，叔丁醇加氢后会脱水生成，若用标记叔丁醇中的氧原子，会出现在水分子中，C正确； D．由叔丁醇与羧酸发生酯化反应的机理可知，叔丁醇与羧酸发生酯化反应时叔丁醇脱去羟基、羧酸脱去羧基中的H，若用乙醇或丙醇代替叔丁醇，乙醇脱去羟基中的H，反应机理不同，D错误； 故答案选D。 易错提醒： 1、混淆不同醇的酯化机理：叔醇（碳正离子机理，醇C-O断裂） vs 伯/仲醇（羧酸C-O断裂，常规机理）。 2、推电子效应对反应速率的影响：烷基推电子越强，羰基亲电性越弱，酯化速率越慢。 3、同位素示踪的原子去向：叔醇的氧进入水，羧酸的氧进入酯。 34．【羧酸的取代反应】聚乙烯醇滴眼液可治疗眼部干涩等，主要成分是，某同学设计其合成路线如下： (1)①的化学方程式是___________。 (2)试剂a是___________。 (3)HOCH2CH2OH和B反应的化学方程式是___________。 (4)②的反应类型是___________。 (5)③过程除了生成聚乙烯醇，另一个产物的结构简式为___________。 (6)乙酸乙烯酯有多种同分异构体，其中能与NaHCO3溶液反应放出气体的有：、___________、___________、___________(不考虑立体异构，存在顺反异构的，顺式、反式均要写出)。 【答案】(1)CH2=CH2+Br2→BrCH2CH2Br (2)NaOH水溶液 (3) (4)加聚反应 (5) (6) 【详解】（1）①为CH2=CH2与Br2/CCl4发生的加成反应，化学方程式为CH2=CH2+Br2→BrCH2CH2Br； （2）A与试剂a加热时发生水解反应生成HOCH2CH2OH，则试剂a为NaOH水溶液； （3）HOCH2CH2OH与CH3COOH在浓硫酸、加热条件下反应生成HOCH2CH2OOCCH3，化学方程式是，； （4）反应②为CH3COOCH=CH2发生加聚反应生成，即反应类型为加聚反应； （5）与CH3OH在催化剂、加热条件下反应+nCH3OH+nCH3COOCH3，生成和； （6）乙酸乙烯酯的分子式为C4H6O2，不饱和度为2，其同分异构体能与溶液反应放出气体，说明含有羧基，符合条件的物质有(不考虑立体异构)：、、、。 35．【羧酸的还原反应】下列有关常见羧酸的说法正确的是 A．常温下，甲酸是一种无色、有刺激性气味的气体，能与水互溶 B．乙酸的沸点低于丙醇，高于乙醇 C．苯甲酸与互为同系物 D．乙二酸具有还原性，可以使酸性 KMnO4溶液褪色 【答案】D 【详解】A．常温下，甲酸是液体，故A错误； B．乙酸和丙醇的相对分子质量相等，乙酸分子中的羰基氧和羟基均可形成氢键，丙醇分子中只有羟基可以形成氢键，故相同物质的量的乙酸形成的氢键的数目多于丙醇，且羰基是吸电子基，增加了羟基中氧氢键的极性，故乙酸形成氢键的强度大于丙醇，所以乙酸的沸点高于丙醇，故B错误； C．苯甲酸与结构不相似，前者有一个羧基，后者有两个羧基，两者不互为同系物，故C错误； D．乙二酸中碳为+3价，乙二酸具有还原性，可以使酸性 KMnO4溶液褪色，故D正确 综上所述，答案为D。 题型8 酯类的综合考点 36．【酯类物质组成与结构】下列说法正确的是(均不考虑立体异构) A．分子式为C4H8O2且官能团与相同的物质共有4种 B．的一氯代物有7种 C．分子式为C4H8ClBr的有机物共有10种 D．分子式为C5H10且属于环状化合物的结构有4种 【答案】A 【详解】A．与官能团相同，则含有酯基，符合条件的物质有HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2、CH3COOCH2CH3、CH3CH2COOCH3，共4种，A正确；   B．分子中碳原子上处于不同化学环境的氢原子共有6种，则其一氯代物有6种，B错误； C．分子式为C4H8ClBr的有机物，首先确定碳链然后确定氯原子位置最后确定溴原子位置：，共12种，C错误；   D．分子式为C5H10且属于环状化合物的结构：有5种，D错误； 故选A。 37．【含酯类有机物水解消耗NaOH的量计算】丁基苯酞(结构简式为)是芹菜油的化学成分之一。动物模型研究表明，丁基苯酞可用于治疗高血压和具有神经保护作用。下列有关丁基苯酞的说法正确的是 A．丁基苯酞的官能团有2种 B．1 mol丁基苯酞最多能与4 mol 加成 C．该物质可以发生水解反应 D．苯环上一氯代物有2种 【答案】C 【详解】A．丁基苯酞的结构简式为，官能团只有酯基1种，A错误； B．1 mol丁基苯酞中，苯环可以与3 mol加成，酯基不与加成，1 mol丁基苯酞最多能与3 mol 加成，B错误； C．该物质含有酯基，酯基在碱性条件下可以发生水解反应，C正确； D．丁基苯酞的苯环上有4种不同化学环境的氢原子，所以苯环上一氯代物有4种，D错误； 故选C。 解题要点： 1、官能团识别：明确苯环不属于官能团，酯基是唯一官能团，避免误判官能团种类。 2、加成反应规律：只有苯环、碳碳双键/三键、醛基/酮羰基可与H2加成，酯基、羧基的羰基不能加成。 3、酯的水解：所有含酯基的有机物（包括内酯）均可发生水解反应，是酯类的核心性质。 4、等效氢判断：苯环上氢的等效性需结合取代基位置分析，避免漏算不等效氢。 38．【酯的水解反应实验】将等量的乙酸乙酯分别与等体积的溶液、溶液、蒸馏水混合，加热，甲、乙同学分别测得酯层体积、乙醇浓度随时间变化如下图所示。下列说法不正确的是 A．乙酸乙酯在酸性条件下水解反应 B．，乙酸乙酯的水解速率：碱性酸性中性 C．t2～t3，酯层体积：酸性<碱性，可能与溶液极性的变化有关 D．时，乙酸乙酯的水解程度：碱性酸性 【答案】D 【详解】A．乙酸乙酯在酸性条件下水解生成乙酸和乙醇，为可逆反应，方程式符合事实，A正确； B．0～t1，图1中酯层体积减少的量和图2中各曲线的斜率可知，乙酸乙酯的水解速率：碱性＞酸性＞中性，B正确； C．t2～t3，酯层体积：酸性＜碱性，且在酸性中体积甚至达到0，已知在酸性条件下乙酸乙酯不能水解到底，推测在酸性环境中乙酸和乙醇将乙酸乙酯溶解，可能与溶剂极性的变化有关，C正确； D．硫酸条件下一段时间后酯层减少速度加快，并不是水解速率提高导致，而是因为随溶剂中乙醇的增大，导致乙酸乙酯溶解量增加，因此乙酸乙酯的水解程度在酸性、碱性条件下并不相等，D错误； 故选D。 39．【酯的水解】有机化合物的相对分子质量小于150，可发生如图所示转化。已知和的分子式分别为、，其中的核磁共振氢谱有两组峰，两分子反应可生成六元环状酯。提示：(R、表示烃基或官能团)。 下列说法错误的是 A．的分子式为 B．Q可发生银镜反应 C．L中含有碳碳双键和羧基 D．自身能聚合形成高分子化合物 【答案】A 【详解】A．L的结构简式为CH2=C(CH3)COOH，N为OHCH2CH2OH，酯化生成M的分子式为，故A错误； B．N发生催化氧化生成Q为OHCCHO，含有醛基，能发生银镜反应，故B正确； C．由分析可知，L为CH2=C(CH3)COOH，含有碳碳双键和羧基，故C正确； D．N为OHCH2CH2OH，发生缩聚反应生成，故D正确；答案选A。 40．【特殊酯水解】水杨酸是治疗皮炎的一种外用药，对水杨酸进行分子结构修饰能得到解热镇痛的乙酰水杨酸(阿司匹林)。下列说法错误的是 A．水杨酸分子中所有原子可能共平面 B．反应①的氧化过程中需注意保护酚羟基 C．乙酰水杨酸最多与反应 D．可以用石蕊鉴别邻甲基苯酚和水杨酸 【答案】C 【详解】A．水杨酸分子中苯环、羰基均为平面结构，单键可以旋转，所有原子可能共平面，故A正确； B．反应①中甲基被氧化为羧基，酚羟基易被氧化，氧化过程中需注意保护酚羟基，故B正确； C．乙酰水杨酸与氢氧化钠反应生成z、CH3COONa，乙酰水杨酸最多与3molNaOH反应，故C错误； D．酚羟基酸性弱，邻甲基苯酚不能使石蕊变色，水杨酸含有羧基，水杨酸能使石蕊变红，故D正确； 选C。 1 / 1学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $