内容正文:
第三章
烃的衍生物
第二单元
羧酸羧酸衍生物
有机合成
A卷
基础达标
型
建议用时:75分钟满分:100分
可能用到的相对原子质量:H1C12O16
一、选择题(本题共15小题,每小题3分,共45分。每小题有一个选项符合题意)
密
1.下列关于羧酸化学性质的说法中,正确的是
A.羧酸是弱酸,其酸性比碳酸的弱
5
封
B.羧酸能够发生酯化反应,该反应也是取代反应
典
C.羧酸发生化学反应的部位只有羧基
D.羧酸一定是由烃基与羧基连接而成
线
2.在有机合成中,常将官能团消除或增加,下列过程中反应类型及相关产物合理的是
A.乙醇→乙烯:CH,CH,OH取代CH,CH,Br清去CH,一-CH,
内
B.溴乙烷→乙醇:CH,CH,Br清去CH,-CH,加感CH,CH,OH
不
C.乙炔加度加成CHCIBr一CH,Br
HCI HBr
如
D.乙矫→乙快:CH,CH,感CH,一CH,奏CH=CH
Br
Br
0
承
3.高温油炸食品中常含有害物质丙烯酰胺(CH2一CH一C一NH,)。下列关于丙烯酰胺的叙述中
误的是
题
A.属于氨基酸
B.能使酸性KMnO溶液褪色
C.能发生加聚反应生成高分子化合物
D.与H2N一CH=CHCHO互为同分异构体
4.下列关于油脂的叙述错误的是
(
举
A.从溴水中提取溴可用植物油作萃取剂
北
B.用热的纯碱溶液去油污效果更好
C.硬水使肥皂去污能力减弱是因为发生了沉淀反应
D.用热的氢氧化钠溶液可区分植物油和矿物油
5.安息香酸(
COOH)和山梨酸(CH,CH一CH一CH-CH一COOH)都是常用食品防腐剂。
下列关于这两种酸的叙述正确的是
()
A.通常情况下,都能使溴水褪色
B.1mol酸分别与足量氢气加成,消耗氢气的量相等
C.一定条件下都能与乙醇发生酯化反应
D.1mol酸分别与NaOH发生中和反应,消耗NaOH的量不相等
6.在有机合成中官能团的引入或转化是极为重要的,下列说法正确的是
(
A.甲苯在光照下与CL2反应,主反应为苯环上引入氯原子
B.将CH2=CH一CHOH与酸性KMnO,溶液反应即可得到CH2=CH一COOH
C.引入羟基的方法通常有卤代烃和酯的水解、烯烃的加成、醛类的还原
D.HC=CH、HCN、CHCH,OH三种单体在一定条件下发生加成、酯化反应即可得
到ECH-CH2CH2CHN
)
CN
COOC,H
7.茯苓新酸DM是从中药获苓中提取的一种化学物质,具有一定生理活性,其结构简式如图。关于该
化合物,下列说法不正确的是
()
HOOC
-OH
OH
H.COOC
A.可使酸性KMnO,溶液褪色
B.可发生取代反应和加成反应
错
C.可与金属钠反应放出H,
D.分子中含有3种官能团
)
8.食用花生油中含有油酸,油酸是1种不饱和脂肪酸,对人体健康有益,其分子结构简式
CH2(CH2)
(CH,)COOH
为
C-C
H
H
下列说法不正确的是
()
A.油酸的分子式为C18H34O2
B.油酸可与NaOH溶液发生中和反应
C.1mol油酸可与2mol氢气发生加成反应
D.1mol甘油可与3mol油酸发生酯化反应
选择性必修341
9.有机物甲的结构简式为H2N
COOH,它可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已
经略去)。
O
CHO
H,CC—CI
CO,HCI
一定条件
一定条件
①银氨溶液,50℃,戊(C,H,O,N)
②H
NH2
HC-C-NH
HC—C
NH
Ⅲ
o
H2O
→甲
一定条
N
下列说法不正确的是
A.甲可以发生取代反应、加成反应
B.步骤I反应的化学方程式是
+HC-CCI
一定条件
HCI
NH2
H.C
C.步骤IV的反应类型是加成反应
D.步骤I和V在合成甲过程中的目的是保护氨基不被氧化
10.在给定条件下,下列选项所示的物质间转化均能实现的是
(
Br
Br
Br.
光照
Ni
NaOH(aq
B.CHCH,Br
-CH,-CH,
催化剂,ECH,一CH,
1)新制Cu(OH)2,
C2H I5OH
C.CHCHO
→CH,COOH
CH,CO18OC2H5
2)H
浓H2SO,,△
H,O
D.CH2 -CH2
02
→CH COOH
催化剂,△
CH,CH,oHa
11.以下为有机物的制备实验装置。下列相关说法错误的是
溴和苯混合液
苯、
浓硝酸、
饱和碳酸
浓硫
乙酸
分
钠溶液
乙醇
浓硫酸
器
四氯化碳圉
乙酸、正丁醇、
铁粉硝酸银溶液
浓硫酸
图1制备溴苯
图2制备硝基苯
图3制备乙酸乙酯
图4制备乙酸丁酯
42
选择性必修3
A.图1右侧试管中观察到淡黄色沉淀,可证明制备溴苯的反应为取代反应
B.图2所制得的硝基苯因溶解有NO,略带黄色,可加入NaOH溶液过滤除去
C.图3导气管口应在右侧试管中饱和Na2CO3溶液液面上方,以防止倒吸
D.图4球形冷凝管可冷凝回流提高产率,分水器分出生成的水可提高反应转化率
12.以乙醇为原料,用下述6种类型的反应:①氧化、②消去、③加成、④酯化、⑤水解、⑥加聚,来合成
乙二酸乙二酯(
C一OCH2)的正确顺序是
C-O—CH2
A.①⑤②③④
B.①②③④⑤
C.②③⑤①④
D.②③⑤①⑥
13.是一种有机醚,可由链状烃A(分子式为C,H,)通过如图路线制得。下列说法正确的是
U、
A Br./ccI,.B氢氧化钠溶液C
C浓硫酸,△
0
①
②
③
A.A的结构简式是CH2一CHCH,CH
B.B中含有的官能团有碳溴键、碳碳双键
C.C在Cu或Ag作催化剂、加热条件下不能被O,氧化为醛
D.①、②、③的反应类型分别为加成反应、取代反应、消去反应
14.有机物G是一种食品香料,它的一种合成路线如下:
HO
乙基硫酸钠
C,H.O
/①HS0,、C2HO
CH OCH,O
KOH
CH OCH,O
②NaOH
NaO
A
CHO
CHO
C,H;O1
、①03C2H0
NaHSO,C,HsO
NaO
→E@2点
NaO
H,SO
HO
Br
D
G
①O3
已知:R-CH=-CH,o2R-CHO+HCHO.
下列有关说法中错误的是
(
A.化合物E→F过程中,有CH3CHO生成
B.化合物D生成化合物E的反应介质是NaOH醇溶液
C.由化合物E生成化合物F的反应可知,苯酚钠比苯酚易被氧化
D.化合物D的分子式是C,H4O2NaBr,则E的分子式是CH3O2Na
15.已知苯胺(液体)、苯甲酸(固体)微溶于水,苯胺盐酸盐易溶于水。实验室初步分离甲苯苯胺、苯甲
酸混合溶液的流程如下。下列说法正确的是
()
0.5mol·L-14mol·L1
4mol·L盐酸
Na2CO3溶液
盐酸
混合溶液
→有机相工→有机相Ⅱ
→水相Ⅱ→③
废液
6mol·L-1
→水相I→①
NaOH溶液
A.苯胺既可与盐酸也可与NaOH溶液反应
B.由①、③分别获取相应粗品时可采用相同的操作方法
C.苯胺、甲苯、苯甲酸粗品依次由①、②、③获得
D.①、②、③均为两相混合体系
二、非选择题(本题共5小题,共55分)
COOH
CH,OH
OCCH
16.(8分)有下列三种有机物:甲
,乙【
,丙「
CHO
OH
回答下列问题:
(1)上述三种有机物酸性由强到弱的顺序为
(用甲、乙、丙表示)。
(2)能鉴别上述三种有机物的试剂是
(填字母)。
a.酸性高锰酸钾溶液
b.溴水
c.新制氢氧化铜悬浊液
d.碳酸氢钠溶液
(3)甲的同分异构体中,能与FCL,溶液发生显色反应且能发生银镜反应的有
种。
(4)丙分子中最多有
个原子共面。丙与足量H2加成所得产物中含有
个手性碳
原子。1mol丙与足量NaOH溶液反应生成水的物质的量为
mol。
17.(12分)下图中A、B、C、D、E、F、G均为有机化合物。
浓H2SO1,△
B
②
NaOH,H,O,△H
C3HiO
⑦
→回
浓HSO,,△
D
©
F
CHO
C.HO
|浓H2S0,170℃
G
④
C.H
根据上图回答问题:
(1)D、F的化学名称是
(2)写出下列反应的化学方程式,并注明反应类型。
②
④
(3)A的结构简式是
,1molA与足量的NaOH溶液反应会消耗
mol
NaOH
(4)符合下列3个条件的B的同分异构体的数目有
个。
①含有邻二取代苯环结构②与B有相同官能团③不与FCL溶液发生显色反应
18.(10分)乙酰水杨酸(阿司匹林)是目前常用药物之一。实验室通过水杨酸进行乙酰化制备阿司匹
林的一种方法如下:
COOH
COOH
OH
浓H2SO
OCOCH.
+(CHCO),O
+CH COOH
醋酸酐
△
水杨酸
乙酰水杨酸
水杨酸
醋酸酐
乙酰水杨酸
熔点℃
157~159
-72~-74
135~138
密度(g·cm3)
1.38
1.08
1.35
相对分子质量
138
102
180
实验过程:在100mL锥形瓶中加入水杨酸6.9g及醋酸酐10mL,充分摇动使固体完全溶解。缓
慢滴加0.5L浓硫酸后加热,维持瓶内温度在70℃左右,充分反应。稍冷后进行如下操作。
①在不断搅拌下将反应后的混合物倒入100L冷水中,析出固体,过滤。
②所得结晶粗品加入50mL饱和碳酸氢钠溶液,溶解、过滤。
③滤液用浓盐酸酸化后冷却、过滤得固体。
④固体经纯化得白色的乙酰水杨酸晶体5.4g。
回答下列问题:
(1)该合成反应中应采用
(填字母)加热。
A.热水浴
B.酒精灯
C.煤气灯
D.电炉
(2)下列玻璃仪器中,①中需使用的有
(填字母),不需使用的有
(填名称)。
D
(3)①中需使用冷水,目的是
(4)②中饱和碳酸氢钠溶液的作用是
,以便过滤除去难溶杂质。
(5)④采用的纯化方法为
(6)本实验的产率是
%。
选择性必修343
0
19.(12分)酚酯是近年高考有机化学命题的热点,其合成方法之一是由酚与酰卤(R一C一X)反应
制得。
是一种医药中间体,常用来制备抗凝血药,可通过下列路线合成:
OH
O.催化剂,CH,COOH CH,CCl
B
OH
催化剂
CHOH,浓硫酸
E
△
COOH
①NaCO3,
OCCH
液体石蜡
②HCI
COCH
OH
(1)A与银氨溶液反应有银镜生成,则A的结构简式是
(2)B→C的反应类型是
(3)E的结构简式是
(4)写出F和过量NaOH溶液共热时反应的化学方程式:
(5)下列关于G的说法正确的是
(填字母)。
a.能与溴单质反应
b.能与碳酸钠反应
c.1molG最多能和3mol氢气反应
d.分子式是CHO
20.(13分)物质J是一种具有生物活性的化合物。该化合物的合成路线如下:
OCH.
[Ph,PCH,CH,COOH]Br
HCOONH,
华
(C2H)
(C2H6O
C
多聚磷酸
H,CO
CHO
A
00
0
HO OH
一定条件
CH I
CH.
(C2H4O3)
碱
G
碱
H.CO
H,CO
E
44
选择性必修3
H,C00
H,C00
0
0
OHO
CH3
CH,
CH.
HC0
H,CO
碱
0
H.CO
H,C
OH
H
O
R
已知:①R一
+[Ph,PCH,R']Br藏
H
多聚磷酸
②
OH
回答下列问题:
(1)A中官能团的名称为
(2)F→G、G→H的反应类型分别是
(3)B的结构简式为
(4)C→D反应方程式为
(5)
是一种重要的化工原料,其同分异构体中能够发生银镜反应的有
种(考虑
CH
立体异构),其中核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积之比为4:1:1的结构简式为
(6)I中的手性碳原子个数为
(连四个不同的原子或原子团的碳原子称为手性碳原子)。
OH
CH,
CH
(7)参照上述合成路线,以
和人
CH
为原料,设计合成
的路线
(无
机试剂任选)。解析(4)化合物M的同系物N比M的相对分子质量大14,可知N比M多1个
CH2原子团,结合题中所给条件符合条件的N的同分异构体有
CHO
CHO
CHO
CH2-CH-CH2
C-CH2
CH-CH-CH
CH3
CHO
CH2-CHO
CH-CHCHO
C-CH2
,共有6种。
CH-CH2
CHa
CHs
(5)乙炔和水反应生成乙醛,2分子乙醛在稀氢氧化钠溶液中共热反应生成
CH3CH一CHCHO,CH3CH-CHCHO和氢气发生加成反应生成1一丁醇,1一丁
醇发生催化氧化反应生成1一丁醛,合成路线见答案。
第二单元羧酸羧酸衍生物
有机合成
A卷基础达标
1.BA项,有的羧酸比H2CO3的酸性强,有的比H2CO3的酸性弱;C项,有的羧酸烃
基也可以反应,如不饱和烃基的加成反应:D项,甲酸分子是氢原子与一COOH相连
而成。
2.DA项,由乙醇→乙烯,只需乙醇在浓硫酸、170℃条件下发生消去反应即可,路
线不合理;B项,由溴乙烷→乙醇,只需溴乙烷在碱性及加热条件下水解即可,路线
不合理;C项,乙炔与HCl按物质的量之比1:1发生加成反应,生成的产物
CH=CH2再与HBr发生加成反应,可得CH2C一CH2Br或CHCIBr一CH3,路线
不合理;故选D
3.AA.丙烯酰胺(CH2-CHC一NH2)分子中不含有羧基,不属于氨基酸,A错
0
误;B.丙烯酰胺(CH2一CHC一NH2)分子中含有碳碳双键,可以使酸性高锰酸
0
钾溶液褪色,B正确:C.丙烯酰胺(CH2一CH一C一NH2)分子中含有碳碳双键,能
0
发生加聚反应生成高分子化合物,C正确;D.CH2=CH一C一NH2和H2N一CH
一CHCHO的分子式均为C3HNO,而结构不同,因此两者互为同分异构体,D
正确。
4.A植物油含较多不饱和脂肪酸的甘油酯,结构中含不饱和键,能和溴发生加成反
应,故不能用植物油来萃取水中的溴,A错误;温度越高,纯碱溶液的水解程度越大,
碱性越强,油污的水解速率越快,去油污效果越好,B正确;硬水中的钙离子、镁离子
容易与肥皂发生反应生成沉淀,C正确;植物油属于酯类,热的氢氧化钠溶液能使其
水解,溶液不分层,而矿物油属于烃类,和氢氧化钠溶液不反应,溶液分层,故可以用
热的氢氧化钠溶液来区分植物油和矿物油,D正确。
5.CA项C0OH不能使涣水褪色:B项《》C0OH消耗3molH2,山梨
酸消耗2molH2;D项,二者都含一个一COOH,消耗NaOH的量相等。
6.C甲苯在光照下与氯气反应,主反应为甲基上的氢原子被取代,A错误;碳碳双键
和羟基均能被酸性高锰酸钾溶液氧化,B错误;卤代烃的水解、烯烃的加成、酯的水
解和醛类的还原等能够引入羟基,C正确;CH三CH与HCN加成生成CH2一
CHCN,CH2=CHCN水解生成CH2=CHCOOH,CH2=CHCOOH与
CH3CH2OH酯化生成CH2-CHCOOC2H,CH2=CHCN与CH2
CHCOOC2H加聚得到目标产物,D错误。
7.D由题给结构简式可知,茯苓新酸DM中含有碳碳双键、羧基、羟基和酯基4种官
能团,D错误;碳碳双键可使酸性高锰酸钾溶液褪色,A正确;碳碳双键可发生加成
反应,羧基和羟基均可发生酯化反应(取代反应),B正确;羧基和羟基与金属钠反应
放出H2,C正确。
86参考答案
8.C一个油酸分子中含1个碳碳双键和一个羧基,碳碳双键可与H2发生加成反应,
而一COOH不与H2发生加成反应,所以1mol油酸可与1molH2发生加成反应。
9.C甲分子中含有氨基、羧基和苯环,可以发生取代反应、加成反应,A正确:步骤I
是取代反应,化学方程式是
+HC-C-CI
一定条件,H,CC一NH十
0
NH2
HC1,B正确;步骤IV是戊中的酰胺基发生水解反应,反应类型是取代反应,C错
误;氨基易被氧化,步骤I和V在合成甲过程中的目的是保护氨基不被氧化,D
正确。
10.CA.苯在溴化铁作催化剂的条件下,与液溴发生取代反应,故A不符:B.溴乙烷
在NOH的醇溶液中加热发生消去反应,故B不符:C.乙醛与新制氢氧化铜悬浊
液、加热、酸化后生成乙酸,乙酸和C2H8OH在浓硫酸作用下,酸脱羟基醇脱氢生
02
成CH3CO18OC2H5,故C符合;D.CH3CH2OH
CHCHO,故D不符。
Cu,△
11.B四氯化碳可以溶解吸收挥发出来的Br2,若AgNO3溶液中仍生成淡黄色沉淀,
说明苯与溴反应时有HBr生成,即发生了取代反应,A正确。硝基苯不与NaOH
溶液反应,且难溶于水,NO2和NaOH溶液反应,则可以用NaOH溶液除去NO2,
硝基苯和水不互溶,应采用分液方法分离,B错误。蒸馏出的气体中含有极易溶于
水的乙醇蒸气、能和饱和碳酸钠溶液反应的乙酸蒸气,故导气管口应在右侧试管中
饱和N2CO3溶液液面上方,以防止倒吸,C正确。乙酸和正丁醇均易挥发,球形冷
凝管可冷凝回流反应物以提高原料利用率和产率;酯化反应为可逆反应,分水器分
出生成的水可使平衡正向移动,提高反应物的转化率,D正确。
0
C-OCH2
CH2-OH
12.C用逆合成分析如下:
→HOOC-COOH→
C—O—CH2
CH2-OH
CH2—BrCH2
→
→CHCH2OH,由此可确定由乙醇合成乙二酸乙二酯依次发
CH2—BrCH2
生消去反应、加成反应、水解反应、氧化反应、酯化反应,C项正确。
13.B由有机醚的结构及反应③的条件可知C为HOCH2CH一CHCH2OH,结合反
应①和②的条件可推知B为BrCH2CH=CHCH2Br,A为CH2一CH一CH=
CH2,A项错误;B的结构简式为BrCH2CH一CHCH2Br,B中含有的官能团是碳
碳双键和碳溴键,B项正确;C为HOCH2CH一CHCH2OH,连接醇羟基的碳原子
上含有2个H原子,所以C能被催化氧化生成醛,C项错误;烯烃能和溴发生加成
反应、卤代烃能发生水解反应,水解反应属于取代反应,醇生成醚的反应为取代反
应,所以①、②、③分别是加成反应、取代反应、取代反应,D项错误。
14.C根据题给信息可知,E中含有碳碳双键,对比D和F的结构可知,E的结构筒式
为c8
,E→F过程中还有CH3CHO生成,A正确:由A项分析可
知,E→F属于卤代泾在氢氧化钠醇溶液中发生的消去反应,B正确;E→F过程中
苯酚钠结构没有发生变化,F→G过程中才将酚羟基“解放”出来,这是保护酚羟基
的设计,则苯酚钠比苯酚稳定,不易被氧化,C错误:由D的结构简式得其分子式是
C1H14O2NaBr,E的分子式比D的少“HBr”,故E的分子式为CuH3O2Na,D
正确。
15.C结合题给信息和题图可知,向混合溶液中加入盐酸后,微溶于水的苯胺转化为
易溶于水的苯胺盐酸盐,分液可得到水相I和有机相I;向水相I中加入氢氧化钠
溶液,苯胺盐酸盐转化为微溶于水的苯胺,分液得到苯胺粗品;向有机相I中加水
可除去多余的盐酸,分液得到废液和有机相Ⅱ;向有机相Ⅱ中加入碳酸钠溶液,微
溶于水的苯甲酸转化为易溶于水的苯甲酸钠,分液得到甲苯粗品和水相Ⅱ:向水相
Ⅱ中加入盐酸,苯甲酸钠转化为苯甲酸,经过滤得到苯甲酸粗品。苯胺分子中含有
一NH,能与盐酸反应,不能与氢氧化钠溶液反应,A错误;由①获得苯胺粗品的操
作方法是分液,由③获得甲酸粗品的操作方法是过滤,操作方法不同,B错误;由
以上分析可知,C正确:②为甲苯(有机相)的单相体系,D错误。
16.答案(1)甲、丙、乙(2)bc(3)13(4)1722
解析(1)羟基氢原子的活泼性:羧基>酚羟基>醇羟基,甲含有羧基,乙含有醇羟
基,丙含有酚羟基,酸性由强到弱的顺序为甲、丙、乙。(2)甲、乙、丙都能使酸性高
锰酸钾溶液褪色,不能用酸性高锰酸钾溶液鉴别;甲与溴水不反应,乙能被溴水氧
化使溴水褪色,丙与溴水发生取代反应生成沉淀,能用溴水鉴别;甲与新制氢氧化
铜悬浊液发生中和反应使氢氧化铜溶解,乙与新制氢氧化铜悬浊液反应生成砖红
色沉淀,丙与新制氢氧化铜悬浊液不反应,能用新制氢氧化铜悬浊液鉴别;甲与碳
酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体,乙、丙与碳酸氢钠溶液不反应,不能用碳酸氢
钠溶液鉴别:故选b、c。(3)甲的同分异构体能与FCl3,溶液发生显色反应且能发
生银镜反应,说明分子中含有酚羟基和醛基。若苯环上有2个取代基:
CH2CHO、一OH,则有邻、间、对三种结构;若苯环上有3个取代基:一CH、
CHO、一OH,则有10种结构,符合条件的同分异构体共13种。(4)丙
0
OCCH
)分子中,甲基上至少有2个氢原子不与苯环共平面,故丙分子中
OH
0
最多有17个原子共面;丙与足量H2加成所得产物为
0CCH,,含有2个手
OH
ONa
性碳原子(画圈位置);lmol丙与3 mol NaOH反应生成
、CH3 COONa
ONa
和2molH2O。
17.答案(1)乙醇
乙酸乙酯
(2)②
CHZOH
CH COOH浓硫酸
十H2O酯化反应(或取代反应》
△
浓硫酸
④CH3CH,OH
CH2—CH2个十H2O消去反应
170℃
0
(3)
CH2—C—OC,H5
CH2-OCCH3
3
0
(4)3
解析由反应②的反应条件及产物E的结构
可知B为
0
○沿-601:由反应@易知D为乙路,再然合反应@的反应条件及产物
F的组成知C为乙酸,显然B,C、D三者是有机物A水解、酸化的产物,A(C13H16
0
O4)的结构简式为
CH:Co C。B的同分异构体有多种,其中符
-CH2-OCCH3
-COOH
-COOH
合所给条件的结构有3种,它们是
-CH2CH2OH
-CH-CH3
OH
OH
及◇H
-CHCOOH
18.答案(1)A(2)BD分液漏斗、容量瓶(3)充分析出乙酰水杨酸固体(结晶)
(4)生成可溶的乙酰水杨酸钠(5)重结晶(6)60
解析(1)该合成反应需雏持瓶内温度在70℃左右,采用热水浴加热最合适。
(2)①中在不断搅拌下将反应后的混合物倒入冷水中,应在烧杯中进行并用玻璃棒
搅拌;过滤用到的玻璃仪器有漏斗、烧杯、玻璃棒,不需使用分液漏斗和容量瓶。
(3)温度降低,乙酰水杨酸的溶解度减小,故①中使用冷水的目的是充分析出乙酰
水杨酸固体。(4)①中过滤得到乙酰水杨酸粗品,②中加入饱和NaHCO3溶液,乙
酰水杨酸可以与饱和NaHCO3溶液反应,生成可溶的乙酰水杨酸钠,便于过滤除去
难溶杂质。(⑤)纯化乙酰水杨酸固体的方法为重结晶。(6)先判断过量:(水杨酸)
6.9g
38g,m0=0,05m0l,n(醋酸酐)三10mX1.08g,m>0.05mol,酷酸
102g·mol-1
酐过量,乙酰水杨酸的理论产量以水杨酸的量来计算:n(理论乙酰水杨酸)=(水
杨酸)=0.05mol,m(理论乙酰水杨酸)=0.05mol×180g·mol-1=9.0g,产率=
乙酰水杨酸的实际产量×100%=5.4gX100%=60%。
乙酰水杨酸的理论产量
9.0g
OH
19.答案(1)CH3CHO(2)取代反应
(3)
COOCH:
0
OCCH3
ONa
(4)
+3NaOH
+CHCOONa+CHOH+H2O
COCH
COONa
(5)ad
解析(1)A与银氨溶液反应有银镜生成,则A中存在醛基,由流程可知,A与氧气
反应可以生成乙酸,则A为CH3CHO。(2)由B和C的结构简式可以看出,乙酸分
子中的羟基被氯原子取代,发生了取代反应。(3)D与甲醇在浓硫酸条件下发生酯
OH
化反应生成E,E的结构简式为〔
。(4)由F的结构简式可知,F分子
COOH
中含一个酚酯基和一个醇酯基,在碱液中发生水解反应时,1mol醇酯基消耗1mol
NaOH,lmol酚酯基消耗2 mol NaOH,故1molF最多消耗3 mol NaOH,F与过
0
OCCH
ONa
量NaOH溶液反应的化学方程式为
+3NaOH△
COCH
COONa
0
+CH3 COONa十CH3OH+H2O。(5)G分子结构中存在苯环、酯基、醇羟基、碳碳
双键,所以能够与溴单质发生加成反应或者取代反应,不能够与碳酸钠反应,项正
确,b项错误;1molG中含1mol碳碳双键和1mol苯环,所以能与4mol氢气反
应,c选项错误;G的分子式为CH6O3,d选项正确。
20.答案(1)醛基醚键(2)取代反应加成反应
OCH3
(3)
COOH
HCO
OCH3
HCO O
(4)
COOH
多聚磷酸,
+H2O
入
HCO
H.CO
(5)5
CHO
(6)1
OH CHs
OH
Q
CH3
H2
Cu.O2
催化剂,△
△
CH3 CH3
CH.
解析(2)F→G发生的反应为一CH3取代酮羰基邻位碳原子上的氢原子,为取代
0
反应。GH是\入
CH2
中碳碳双键中的一个键断裂,与G发生加成反应。(4)
D与C相比少了一个“H2O”,结合题给信息②可得C→D的化学方程式为
OCH
H3C00
多聚磷酸
+H2O。(5)能
H2CO
CH2CH2 CH>COOH
H.CO
发生银镜反应必须含一CHO,则满足条件的同分异构体有CH2一CH一CH2CHO、
CH一CH=CH一CHO(存在顺、反异构)、CH3-C-CHO、>CHO,共5
CH2
种。其中一CH0核磁共振氢谱有3组峰,峰面积之比为4:1:1。(6)I中手性
碳原子只有1个,即与甲基相连的碳原子为手性碳原子。(7)结合题给合成路线,
CH,
O
CH3 CH3
CH
可采取逆推思路:
碱
OH
OH
CHa
CH3
Cu.O2
H2
△
催化剂,△
B卷
能力提升
1.D酰胺类物质的官能团为一CO一NH2,A正确;根据有机物的命名原则,对甲基苯
酰胺的结构简式为CH,《》C0一NH,,B正确;酰胺类物质含有氯基,属于有
机碱,可与酸反应生成盐,在碱性条件下反应生成羧酸盐和氨气,C正确,D错误。
2.B四种基团两两组合可得6种物质,即CH,OH、CH,COOH、《CCH、
H2CO3、
OH和《》COOH。注意不要漏掉H,CO(结构简式为
O
HO C-OH)。
3.C向苯酚钠溶液中通入足量CO2气体,苯酚钠溶液变浑浊,说明反应生成苯酚,碳
酸酸性比苯酚强,A项正确;生鸡蛋外壳的主要成分为碳酸钙,能溶于食醋(主要成
分为乙酸)生成醋酸钙和二氧化碳,说明乙酸的酸性比碳酸强,B项正确;测定相同
浓度甲酸和乙酸溶液的pH,甲酸酸性比乙酸强,则甲酸溶液的pH应小于乙酸,C项
错误;用相同的电解装置电解相同浓度的甲酸和乙酸溶液,由于甲酸酸性强,离子浓
度大,通电后甲酸溶液的灯泡更亮,D项正确。
4.A用乙酸和正丁醇制取乙酸正丁酯,充分反应后的混合物经水洗除去正丁醇和少
量的乙酸,用10%N2CO3溶液洗涤除去乙酸,再水洗除去乙酸钠、碳酸钠等可溶性
杂质等并分液分离后,即可将得到的乙酸正丁酯粗产品(主要含有的杂质为正丁醇)
进行蒸馏,收集乙酸正丁酯时,由题表中数据可知,温度应达到其沸,点126℃以上,
才能保证产品充分分离。故选A。
5.B该有机物中含有一COOH,能与Na HCO3溶液反应快速放出CO2,但与Na2CO
溶液反应先生成NaHCO3再放出CO2,A错误;lmol该有机物中含有1mol羧基
5mol酚羟基和1mol酚酯基,酚酯基在碱性条件下发生水解反应,共消耗8mol
NaOH,B正确:酚羟基邻位和对位氢原子较活泼,能与溴单质发生取代反应,1mol
该有机物最多和4ol溴单质发生取代反应,C错误;根据结构简式可知,该有机物
的分子式为C14H1oO9,D错误。
6.C生成的醇无具有相同官能团的同分异构体,则醇为甲醇或乙醇,如果为甲醇,则
酸为CH,COOH,戊基有8种同分异构体,所以CH1一COOH的同分异构体也
有8种;如果为乙醇,则酸为C4Hg一COOH,丁基有4种结构,所以C4Hg一COOH
的同分异构体也有4种,故醇有2种,酸有8十4=12种,所以这些酸和醇重新组合可
形成的酯共有2×12=24种,答案选C。
7.C根据原子利用率的定义知,产物中副产物越少,原子利用率越高。分析4个反应
可以看出,C项中无副产物,故原子利用率为100%,应选C。
Cl、Cl
8.A由已知信息①,推知甲的结构简工为八
;甲与KOH醇溶液只能消去一
CI
Cl、Cl
个HC1分子,生成乙的结构简式为△
;结合已知信息②中丙的结构简式,推
CI
知乙→丙发生了取代反应。由以上分析可知,A正确;乙为△
,含有的官能
CICI
团为碳碳双键和碳氯键(氯原子),B错误;由乙生成丙的反应为取代反应,C错误;由
丙的结构简式可知,丙中不存在苯环,不属于芳香族化合物,D错误。
9.C乙酰水杨酸含羧基,具有酸性,则滴入2滴石蕊试液,溶液变为红色,A正确;乙
酰水杨酸不含酚羟基,不能与FCl3溶液发生显色反应,则滴入2滴FeCl3溶液,无
明显现象,B正确:乙酰水杨酸含羧基、酯基,均与NOH溶液反应,则溶液红色褪
去,不能证明其含有酯基,C错误;滴入2滴稀硫酸,酯基发生水解反应生成酚羟基和
羧基,加热后滴入NHCO3溶液消耗羧基,振荡后滴入2滴FeCl3溶液,溶液变为紫
色,D正确。
10.A甲(CgH18O2)在酸性条件下水解为乙和丙,则甲为酯类(不饱和度为1);丙经系
列氧化最终可转化为乙的同类物质,则丙为饱和一元醇,且含一CH2OH,乙为饱和
一元羧酸;等质量的乙和丙的蒸气在同温同压下所占体积相同,则乙和丙的相对分
子质量相同,推知酸比醇分子中少1个C原子,即水解后得到的羧酸中含有4个C
原子,醇中含有5个C原子;含有4个C原子的饱和一元羧酸有2种同分异构体:
CH3CH2CH2COOH、CH3CH(CH3)COOH,含有5个C原子且含-CH2OH的饱
和一元醇有4种同分异构体:CHCH2CH2CH2CH2OH、CH3CH2CH(CH3)
CH2OH、CH3CH(CH3)CH2CH2OH、C(CH3)3CH2OH,则甲有2X4=8种。故
选A。
11.AD由绿原酸的结构简式可知其分子式为C16H18Og,A正确;绿原酸分子中含有
碳碳双键和羟基,具有还原性,能被酸性高锰酸钾溶液氧化,使其褪色,只有羧基
(一COOH)能与碳酸氢钠反应,1mol绿原酸只能与1mol碳酸氢钠反应,B错误;
绿原酸分子中含有酯基,能发生水解反应,含有酚羟基,能与FCl3溶液反应显紫
色,C错误;绿原酸分子中含有酚羟基,且酚羟基邻、对位上有氢原子,能与饱和澳
水发生取代反应,D正确。
12.BD该反应为加成反应,但加成产物有两种,其中一种HOCH,CH2COOH为副产
物生成,故A错误;丙烯酸结构中有碳碳双键,而乳酸没有碳碳双键,可用Br2的
CCL4溶液鉴别这两种有机物,故B正确;丙烯酸中的羧基与乳酸中的羟基在浓
H2SO4、加热条件下可发生酯化反应,故C错误;羧基能与Na、NaOH、NaHCO3反
应,而羟基只与Na反应,则1mol乳酸分别与足量Na、NaOH、NaHCO3反应,消耗
三者物质的量之比为2:1:1,故正确。
13.CD由M的分子式可知,其相对分子质量为134,故1.34gM的物质的量为0.01
mol,与足量的NaHCO3溶液反应生成0.02 mol CO2,由此可推出M分子中含有2
个羧基,由M的碳链结构无支链,M可发生一系列转化可知,M的结构筒式为
HOOCCHOHCH2COOH。M~A发生的是消去反应,A~B发生的是加成反应,
则B的结构简式为HOOCCHBrCHBrCOOH,其分子式为C4H4O4Br2,B~C的反
应包含一COOH与NaOH溶液的中和反应及一Br的水解反应,C、M分子中含有
多个亲水基,都可溶于水,A、B项均正确,D项错误;符合条件的M的同分异构体
OH
有HOOC-CH-COOH和HOOC-C-COOH,共2种,C项错误。
CH,OH
CH
14.DA的分子式为C4HgO3,A与NaOH溶液反应生成B与C,则A中含有酯基;B
与新制氢氧化铜反应生成C,则B中含有醛基,且B、C含有相同碳原子数,结合已
知信息可知,B为CH3CHO,C为CH3 COONa,A为CH3 COOCH(OH)CH;C酸化
生成的D为CH3COOH,D与E发生酯化反应生成F,则E为CH3CH2OH,F为
CH3 COOCH2CH3。由以上分析可知,A为CH3 COOCH(OH)CH3,只有一种结
构,A错误;反应①是乙醛与氢气发生加成反应生成乙醇,属于还原反应,B错误;B
参考答案87