第三章烃的衍生物 单元测试 -2025-2026学年高二下学期化学人教版选择性必修3

**基本信息** 高二年级化学选必三第三章单元卷，聚焦有机化学核心知识，通过基础选择与综合推断题，强化化学观念与科学思维，适配单元复习需求。 **题型特征** |题型|题量|知识覆盖|命题特色| |----|----|----------|----------| |选择题|14题|命名（1题）、性质比较（5题）、反应分析（4题）|结合药物结构（6题）考查官能团，体现科学态度与责任| |非选择题|4题|有机合成路线（16题）、结构推断（15题）|综合考查合成设计与同分异构体，强化科学探究与实践|

高二年级化学学科章节作业 范围：选必三第三章 1．下列命名正确的是（ ） A．4-甲基-2-乙基-2-戊烯 B．丙烯氰 C．名称：乙二酸乙二酯 D．的系统命名为：3，4-二氯苯甲酸 2．是阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是（ ） A．0. 1mol乙醇分子中含有0.6C-H键 B．标准状况下，4.48L苯含有的分子数为0.2 C．16g氨基(-NH2)中含有的电子数目为10 D．14g乙烯和环丙烷混合气体，在氧气中充分燃烧，生成CO2的分子数为 3．下列四种物质既能发生水解反应，又能与发生加成反应的物质是（ ） ①乙酰胺     ②氯乙烯     ③丙烯酸甲酯     ④甲胺 A．①② B．②③ C．③④ D．①④ 4．下列方程式书写正确的是（ ） A．甲醛溶液与足量的银氨溶液共热： B．邻羟基苯甲醛中加入足量浓溴水： C．甘氨酸和盐酸反应： D．尼泊金酸()与足量溶液反应的离子方程式： 5．下列物质性质的比较中，不正确的是（ ） A．沸点：乙烯<丙烯<甘油 B．密度：苯<水<溴乙烷 C．碱性：CH3NH2＜ D．在水中溶解性：氯乙烷<C2H5OH<乙二醇 6．某种解热镇痛药主要有效成分的结构简式如图，下列关于该分子的说法正确的是（ ） A．化学式为C15H15O4N B．与H2完全加成的产物有2个手性碳原子 C．含有3种官能团 D．1 mol该物质最多可以与3 molNaOH反应 7．化合物是合成连翘酯苷类似物的重要中间体，其合成路线如下： 已知：，和为任意基团。下列说法错误的是（ ） A．所有碳原子均为杂化，所有碳原子一定共平面 B．最多可以与发生加成反应，与足量氢气加成的产物中含有3个手性碳原子 C．Z分子的结构为，存在顺反异构 D．生成的反应为取代反应 8．下列操作能达到相应实验目的的是（ ） 实验目的 实验操作 A 证明苯与Br2发生取代反应 将苯、液溴、铁粉混合反应产生的气体依次通入CCl4、AgNO3溶液中 B 检验二氯甲烷中的氯原子 将二氯甲烷与NaOH的乙醇溶液混合加热，向反应后的混合液中滴加稀硝酸酸化的AgNO3溶液，观察产生固体的颜色 C 分离苯和苯酚 向苯和苯酚的混合溶液中加入少量浓溴水，充分反应后过滤 D 配制银氨溶液 取洁净试管，先加入少量2%AgNO3溶液，后滴加过量2%氨水 9．有机物A的结构如图所示，下列说法正确的是（ ） A．一定条件下，1 mol A能与3 mol NaOH反应 B．一定条件下，1 mol A能和5 mol氢气发生加成反应 C．一定条件下和浓溴水反应时，1 mol A只能消耗1 mol Br2 D．A能与碳酸氢钠溶液反应 10．3-O-咖啡酰奎尼酸是金银花抗菌、抗病毒的有效成分之一，其分子结构如下图。下列关于3-O-咖啡酰奎尼酸的说法不正确的是（ ） A．能与溶液发生显色反应，能发生取代反应和消去反应 B．存在顺反异构 C．1mol3-O-咖啡酰奎尼酸与足量的金属钠反应，最多可产生3mol D．1mol3-O-咖啡酰奎尼酸与足量溴水反应，最多消耗3mol 11．植物提取物阿魏萜宁具有抗菌活性，其结构简式如图所示。下列关于阿魏萜宁的说法正确的是（ ） A．与溶液均能发生反应 B．酸性条件下的水解产物均可生成高聚物 C．消去反应产物最多有4种 D．1 mol分子中手性碳原子数为5 NA 12．Dieckmann缩合反应的机理如下（是乙基），下列说法正确的是（ ） A．反应过程中仅有极性键的断裂与生成 B．1 mol d中含有的σ键数为23 C．强碱性条件和强酸性条件均有利于Dieckmann缩合反应发生 D．根据机理推测，可实现如下转化： 13．Wagner-Meerwein重排是一种重要的有机反应类型。一种Wagner-Meerwein重排反应的转化过程如下。下列有关的说法错误的是（ ） A． a中所有碳原子可能在同一平面上 B．a、b中均有一个手性碳原子 C．a、b均能发生银镜反应，且1 mol a或b最多能生成2 mol Ag D．b与NaOH溶液反应，1 mol b最多能消耗3 mol NaOH 14．物质a可发生如图所示的转化过程。已知：e在常温下可发生取代反应转化为f．已知：e和按物质的量之比为1∶1发生反应生成的产物f仅有一种结构，下列说法错误的是 A．e→f的反应类型属于加成反应 B．d中官能团含有羟基、羧基、碳碳双键 C．a的结构简式为 D．1 mola与足量反应，最多消耗5 mol 二、非选择题 15．回答下列问题 Ⅰ．由芳香烃X合成一种功能高分子H的过程如下图(部分产物、合成路线、反应条件略去)。其中A是一氯代物，H的链节组成为C7H5NO。 已知：Ⅰ．芳香烃X用质谱仪测出的质谱图如图所示。 Ⅱ．(苯胺，易被氧化)。 Ⅲ．。 根据所学知识与本题所给信息回答下列问题： (1)阿司匹林所含官能团名称是___________。 (2)阿司匹林与足量氢氧化钠溶液在加热条件下反应的化学方程式是___________。 (3)G的结构简式是___________。 (4)Z是比I多2个的同系物，其中符合下列要求的共有___________种(不考虑立体异构)： ①能与反应放出； ②能与溶液发生显色反应； ③苯环上的一氯取代物有2种。 (5)以下为由A和其他无机物合成最合理的方案，回答有关问题。 a．反应②的试剂及条件为___________。 Ⅱ．氧化2.12 g有机物X的蒸气，生成了7.04 g二氧化碳和1.80 g水，通过仪器分析得知X的相对分子质量为106，用核磁共振氢谱仪测出X的核磁共振氢谱中有2组峰，其峰面积之比为2：3，用红外光谱仪测得X分子的红外光谱如图所示。 (6)上述测X的相对分子质量的方法称为___________，X的分子式为___________。 (7)写出符合下列条件的一种X的同分异构体的结构简式：___________。 ①属于芳香烃   ②苯环上的一氯代物有三种 16．我国科学家合成了结构新颖的化合物H，为液晶的发展指明了一个新的方向，H的一种合成路线如下： 已知：① ② 回答下列问题： (1)B的化学名称为_______；E中的官能团名称为_______。 (2)B→C的反应类型为_______；H的结构简式为_______。 (3)C→D的化学方程式为_______；F与银氨溶液发生反应的化学方程式为_______。 (4)C的同分异构体中，符合下列条件的有_______种(不考虑立体异构，碳碳双键的碳原子不能直接与氧原子相连)，其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为2∶2∶2∶1的结构简式为_______。 ①能与溶液发生显色反应 ②苯环上只有两个取代基，除苯环外不含其他环状结构 17．阿司匹林是常用的解热镇痛药。一种制备阿司匹林的路线如下： 请回答下列问题： (1)C中所含官能团名称是___________。D的结构简式为___________。 (2)B→C的反应条件为___________，D→E的反应类型是___________。 (3)E→阿司匹林的化学方程式为___________。 (4)为检验阿司匹林中是否含有未反应完全的E，可选用的试剂为___________。 (5)阿司匹林与热NaOH溶液反应的化学方程式为___________。 (6)D的同分异构体中符合下列条件的共有___________种。 ①苯环上共有2个取代基    ②能发生水解反应     ③不含过氧键和羧基 其中，能发生银镜反应、在核磁共振氢谱上显示有5组峰且峰的面积比为1∶2∶2∶2∶1的结构简式为___________(任写一种)。 18．帕比司他是治疗某些恶性肿瘤的药物，其中间体E的合成路线如下： (1)A→B的反应类型为___________。 (2)A→B反应过程中可能会产生副产物(C8H10O2)，该副产物的结构简式为___________。 (3)化合物D中C-Oσ键的个数为___________。 (4)B→C反应中的吡啶()是一种有机碱。已知：胺类有机物的碱性随N原子电子云密度的增大而增强，下列三种有机物碱性最强的为___________。(用序号表示) ① ② ③ (5)E的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：___________。 ①能发生银镜反应； ②分子中含有3种不同化学环境的氢原子。 (6)已知：CH2=CHCH3。 写出以和丙二酸二甲酯[CH2(COOCH3)2]为原料制备的合成路线流程图___________ (无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。 参考答案 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 D D B C C B B A A D 题号 11 12 13 14 答案 B D A A 1．D 【详解】A．该物质包含碳碳双键的最长碳链含6个碳原子，主链为己烯，双键位于1位，2位连乙基，4位连甲基，正确命名为4-甲基-2-乙基-1-己烯，选项命名错误，A错误； B．含碳碳双键和氰基，母体为丙烯腈，选项命名错误，B错误； C．该物质为乙二酸与两分子乙醇形成的酯，正确命名为乙二酸二乙酯，选项命名错误，C错误； D．该物质以苯甲酸为母体，羧基连接的苯环碳为1位，两个氯原子分别位于3、4位，系统命名为3,4-二氯苯甲酸，选项命名正确，D正确； 故选 D。 2．D 【详解】A．乙醇结构简式为，1个乙醇分子含5个键，0.1mol乙醇中键的物质的量为0.5mol，数目为，A错误； B．标准状况下苯不是液态，不能使用标准状况下的气体摩尔体积计算4.48L苯的物质的量，无法确定其分子数，B错误； C．16g氨基的物质的量为，1个氨基含9个电子，故1mol氨基含电子数目为，C错误； D．乙烯和环丙烷的最简式均为，14g原子团的物质的量为，含C元素物质的量为1mol，根据C元素守恒，充分燃烧后生成的为1mol，分子数为，D正确； 故选D。 3．B 【详解】A．①乙酰胺含酰胺键可发生水解反应，但无碳碳不饱和键，酰胺羰基活性极低，无法与发生加成反应，不符合要求，A错误； B．②氯乙烯含卤原子属于卤代烃可发生水解反应，含碳碳双键可与加成；③丙烯酸甲酯含酯基可发生水解反应，含碳碳双键可与加成，二者均符合要求，B正确； C．④甲胺属于胺类，无酯基、卤原子、酰胺键等可水解的官能团，也无不饱和键可与加成，不符合要求，C错误； D．①不能与发生加成反应，④既不能水解也不能与加成，均不符合要求，D错误； 故选。 4．C 【详解】A．甲醛相当于二元醛，1mol甲醛与足量银氨溶液完全反应生成4molAg，正确离子方程式为，A错误； B．邻羟基苯甲醛中，酚羟基的邻位、对位可与溴发生取代反应，同时醛基可被溴水氧化，1mol邻羟基苯甲醛消耗的物质的量大于2mol，B错误； C．甘氨酸中氨基具有碱性，可与结合生成，反应式书写正确，C正确； D．酸性顺序为，尼泊金酸与足量溶液反应时，羧基、酚羟基均参与反应，生成碳酸氢根，无生成，D错误； 故选C。 5．C 【详解】A．乙烯、丙烯为烯烃，沸点随分子量增大而升高，甘油因含多个羟基能形成氢键，沸点最高，则沸点：乙烯<丙烯<甘油，A正确； B．苯密度比水小，溴乙烷的密度比水大，故密度：苯<水<溴乙烷，B正确； C．苯胺中，氨基的孤对电子与苯环形成 p-π共轭体系‌，导致电子云向苯环离域，‌氮原子电子密度降低‌，结合质子的能力减弱，从而‌碱性显著下降，则‌碱性：CH3NH2＞苯胺，C错误； D．氯乙烷是卤代烃，难溶于水；乙醇含1个亲水羟基，与水互溶；乙二醇含2个亲水羟基，水溶性比乙醇更好，因此在水中溶解性：氯乙烷< C2H5OH <乙二醇，D正确； 故答案选C。 6．B 【详解】A．统计分子中各原子个数，C为15、H为13、O为4、N为1，化学式为，A错误； B．与完全加成的产物为，手性碳如图：（*标记），共2个，B正确； C．该分子含酯基、氨基共2种官能团，C错误； D．1 mol酚酯水解生成1 mol羧酸和1 mol酚羟基，共消耗2 mol，该分子含2 mol酚酯结构，最多可消耗4 mol，D错误； 故选B。 7．B 【分析】合成路线中，原料X（3，4-二羟基苯甲醛）与CH3I反应，观察结构变化，X中的两个酚羟基上的氢原子被甲基取代，生成了Y（3，4-二甲氧基苯甲醛），是一个典型的取代反应，已知条件是一种将醛基转化为碳碳双键的方法，Y中的醛基与磷叶立德试剂反应，脱掉氧原子，接上试剂中的碳基团，生成了含有双键的Z。 【详解】A．X的结构包含一个苯环（6个碳）和一个醛基（1个碳），苯环是平面正六边形结构，苯环上的碳原子全部是sp2杂化，醛基中的碳原子由于含有碳氧双键，也是sp2杂化，由于苯环和醛基直接相连，且所有碳原子都是sp2杂化，它们都处于同一个平面上，A正确； B．Y分子中含有1个苯环，可消耗3 mol氢气，含有1个醛基，可消耗1 mol氢气，因此1 molY最多可以与4 mol氢气发生加成，Y与足量氢气加成后，苯环变为环己烷结构，醛基变为羟甲基（-CH2OH），加成后的产物在环己烷的1，3，4三个位置分别连有-CH2OH、-OCH3、-OCH3，环上的1，3，4号碳原子均连接了4个不同的基团，例如1号碳连着：H、-CH2OH、环的左半边、环的右半边（两个基团不对称），因此该产物含有3个手性碳原子，B错误； C．根据已知反应信息，Y里的-CHO变成了Z里的-CH=CH-，分析Z中的双键可得，左边的碳原子连着H、3，4-二甲氧基苯基，右边的碳原子连着H、五元杂环部分，双键两端的碳原子都符合“各连两个不同基团”的条件，Z存在顺反异构，C正确； D．由分析可知，X生成Y过程为取代反应，D正确； 故答案选B。 8．A 【详解】A．苯与液溴在铁粉催化下反应放热，会挥发出溴蒸气，可吸收除去挥发的，剩余气体通入溶液产生淡黄色AgBr沉淀，证明有HBr生成，说明苯和发生了取代反应，A正确； B．二氯甲烷与NaOH水溶液混合加热，发生取代反应，可将氯原子转化为，再向反应后的混合液中滴加稀硝酸酸化的AgNO3溶液，会观察到有白色固体产生；而NaOH的乙醇溶液主要用于卤代烃的消去反应，二氯甲烷仅含1个碳原子，无法发生消去反应，不能将氯原子转化为Cl⁻，故不能检验氯原子，B错误； C．苯酚与浓溴水反应生成的三溴苯酚能溶于苯，且溴也会溶于苯，无法通过过滤分离，C错误； D．配制银氨溶液时，向2%的AgNO3溶液中逐滴滴加2%的稀氨水，至最初产生的沉淀恰好完全溶解即可，氨水过量会降低银氨溶液的氧化性，还可能生成易爆炸的物质，银氨溶液失效，D错误； 故选A。 9．A 【详解】A．1 mol A中含1 mol酚羟基，可消耗1 mol ，含1 mol酚形成的酯基，水解生成1 mol酚羟基和1 mol乙酸，可消耗2 mol ，总共消耗3 mol ，A正确； B．1 mol A中苯环可与3 mol 加成，碳碳双键可与1 mol 加成，酯基的羰基不能与发生加成反应，总共消耗4 mol ，B错误； C．1 mol A中酚羟基的邻位、对位共有2个可被溴取代的氢原子，消耗2 mol ，碳碳双键可与1 mol 发生加成反应，总共消耗3 mol ，C错误； D．A中不含羧基，酚羟基酸性弱于碳酸，不能与碳酸氢钠溶液反应，D错误； 故选A。 10．D 【详解】A．该有机物中含有酚羟基，遇溶液会显紫色，且可以和羧酸发生取代（酯化）反应，其中与羟基相连碳原子的邻位碳上有氢原子，在一定条件下可以发生消去反应生成双键，A正确； B．观察分子中间的碳碳双键，双键左侧的碳原子连接了一个氢原子和一个含酯基的复杂基团；双键右侧的碳原子连接了一个氢原子和一个苯环基团。双键两端的碳原子各自连接的两个基团都不相同，所以该分子存在顺反异构，B正确； C．该有机物中含有5个羟基和1个羧基，1 mol 3-O-咖啡酰奎尼酸与足量的金属钠反应，最多可产生3 mol，C正确； D．1 mol 3-O-咖啡酰奎尼酸中含有1 mol碳碳双键和2 mol酚羟基，1 mol碳碳双键可以和1 mol溴单质发生加成反应，2 mol酚羟基的邻位和对位共有3 mol氢原子，可以和3 mol溴单质发生取代，所以1 mol 3-O咖啡酰奎尼酸可以和4 mol溴单质发生反应，D错误； 故选D。 11．B 【详解】A．由结构简式可知，阿魏萜宁分子中含有的酚羟基和酯基，能与氢氧化钠溶液反应；但酚羟基酸性弱于碳酸，其不能与碳酸氢钠溶液反应， A错误； B．由结构简式可知，阿魏萜宁分子酸性条件下酯基水解生成和；含碳碳双键，一定条件下能发生加聚反应生成高聚物，含有的2个醇羟基也能发生缩聚反应生成高聚物；同时含羧基和酚羟基，一定条件下可发生缩聚反应生成高聚物，故水解产物均可生成高聚物，B正确； C．由结构简式可知，阿魏萜宁分子中含有的醇羟基一定条件下能发生消去反应，由于醇羟基所连碳原子的相邻碳上均有H，所得消去产物最多有3种，C错误； D．由结构简式可知，阿魏萜宁分子中含有如图⁕所示的4个手性碳原子数：，D错误； 故答案选B。 12．D 【分析】 由图可知，Dieckmann缩合反应为：+EtOH，反应的实质是：分子中脱去氢原子的2号碳原子与脱去-OEt 的6号碳原子结合形成五元环。 【详解】A．由图可知，反应过程中有碳氢、碳氧极性键的断裂和碳氧极性键的生成，还有碳碳非极性键的断裂与形成，A错误； B．d分子中单键为σ键，双键中含有1个σ键和1个π键，由结构简式可知，d分子中含有23个σ键，则1 mol d中含有的σ键数为23NA，B错误； C．强酸性条件下，溶液中的氢离子会与反应生成乙醇，a转化为b的反应难以实现，不利于Dieckmann缩合反应发生，C错误； D．由题给反应机理可知，分子中1号碳原子脱去氢原子后，与脱去-OCH2CF3的6号碳原子结合形成六元环，反应的化学方程式为：+HOCH2CF3，D正确； 故选D。 13．A 【详解】A．a中有多个饱和碳原子，呈四面体构型，因此所有碳原子不可能在同一平面上，A错误； B．、，a、b中均有一个手性碳原子，B正确；C．a、b均含有甲酸类酰胺基，具有醛基的特性，能发生银镜反应，1 mol醛基发生银镜反应生成2 mol Ag，二者均只有1个等效醛基，故1 mol a或b最多生成2 mol Ag，C正确； D．1 mol b中，1 mol 酯基水解消耗1 mol ，1 mol 酰胺基水解消耗1 mol ，氯原子水解消耗1 mol ，共消耗3 mol ，D正确； 故选A。 14．A 【分析】 a与溶液发生显色反应说明含有酚羟基，能发生银镜反应说明含有醛基，又因为可与反应生成b说明含有双键故a为，b为；a与发生反应醛基被氧化为羧酸盐为c：；c经过酸化生成d：；d与1mol氢气加成生成e：；e与1mol发生反应Br取代酚羟基的一个邻位氢f：； 【详解】A．根据反应前后分子式的变化，与反应后分子式中缺少了一个H多了一个Br，因此反应类型属于取代反应，A错误； B．a与溶液发生显色反应说明含有酚羟基，a经银镜反应，醛基被氧化为羧基，酸化后得到d，d含酚羟基、羧基和碳碳双键，B正确； C．a与溶液发生显色反应说明含有酚羟基，能发生银镜反应说明含有醛基，又因为可与反应生成b说明含有双键，故C正确； D．根据a的结构简式可知，1mola与足量反应，最多消耗5mol，D正确； 故选A。 15．(1)羧基和酯基 (2) (3) (4)1 (5)NaOH醇溶液，加热 (6) 质谱法 C8H10 (7) 【分析】 Ⅰ．X为芳香烃，分子中含苯环，组成元素为C、H，由其质谱图可知X的相对分子质量为92，除去苯环还剩一个甲基，结构简式为。经过反应①，和浓硝酸、浓硫酸发生取代反应，生成。再经过反应②，利用酸性高锰酸钾溶液将甲基氧化为羧基，得到，即G。G发生还原反应得到。发生缩聚反应脱水合成高分子H，结构简式为；X和发生取代反应，得到A，结构简式为。A在氢氧化钠水溶液加热的条件下，经过水解得到B，结构简式为。经过催化氧化得到，即C，醛基被氧化得到，即D，再经过酸化得到，即E。 【详解】（1）由阿司匹林的结构简式可知，其官能团为羧基和酯基； （2） 阿司匹林中含有羧基，可与发生中和反应。还含有酯基，水解可得羧基和酚羟基，各消耗1份，方程式为； （3） 由分析可知，G、H的结构简式分别为； （4） Z比I多两个，且互为同系物，能与反应，说明有羧基。能与溶液发生显色反应，说明含有酚羟基。苯环上的一氯代物，说明结构对称，符合条件的结构简式为，共1种； （5） A的结构简式为，先与氢气反应生成。再利用卤代烃的消去反应，得到，反应条件为醇溶液，加热。再和氯气发生加成反应生成，经过氢氧化钠的水溶液、加热即可水解得到，再将伯醇经过催化氧化即可得到，因此反应②的试剂及条件为醇溶液，加热； （6）根据题意是通过仪器分析得知X的相对分子质量为106，所以该仪器是质谱仪，该方法是质谱法；通过仪器分析得知X的相对分子质量为106，由氧化2.12g有机物X的蒸气生成了7．04g二氧化碳和1.80g水可知，，；根据红外光谱可知其不含其他原子，所以该有机物化学式为； （7） X的同分异构体属于芳香烃且苯环上的一氯代物有三种，则对称性较强，满足条件的结构为。 16．(1) 对甲基苯甲酸或4-甲基苯甲酸； 羟基、醛基； (2) 取代反应； ； (3) ； ； (4) 9； ； 【分析】起始原料A为对二甲苯，氧化其中一个甲基得到B，B侧链甲基在光照条件下与Br₂发生取代反应得到C，C与乙醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应得到D；另一路线起始原料E为邻羟基苯甲醛，酚羟基与硫酸二甲酯发生取代反应生成得到F，F经银氨溶液氧化、酸化后，再与HI反应脱除甲基得到G；D与G在一定条件下发生已知反应①，酚羟基与溴发生取代反应生成醚键，得到目标产物H。 【详解】（1）B的结构为苯环对位连接甲基与羧基，系统命名为4-甲基苯甲酸；E的结构为苯环邻位连接酚羟基与醛基，官能团为酚羟基、醛基。 （2） B到C的反应为甲基上的氢原子被溴原子取代，反应类型为取代反应；D含苄基溴结构，G含酚羟基，二者发生已知反应①生成醚键，得到H的结构为。 （3） C到D为羧酸与乙醇的酯化反应，酸脱羟基醇脱氢，生成酯与水，配平后得到对应反应式；F为，醛基与银氨溶液发生银镜反应，醛基被氧化为羧酸铵，银离子被还原为银单质，配平后得到。 （4） C的分子式为，其同分异构体能与发生显色反应，说明含酚羟基；苯环上只有两个取代基，故其中一个为酚羟基，另一个取代基组成为，不饱和度为1，且碳碳双键的碳原子不能直接连氧。符合要求的取代基有三种，分别为、-CH2COBr与，每种取代基与酚羟基均有邻、间、对三种位置异构，故总共有种符合条件的同分异构体。其中核磁共振氢谱有4组峰且峰面积比为2:2:2:1的结构为对称结构，两个取代基处于对位，且取代基中两个氢等价，对应取代基为，故结构为。 17．(1) 醛基、醚键 (2) Cu/Ag，加热 取代反应 (3) (4)FeCl3溶液 (5) + 3NaOH+ CH3COONa + 2H2O (6) 15 或 【分析】A发生一系列反应生成B；B与氧气在Cu/Ag催化并加热发生氧化反应生成C；C先被银氨溶液在加热条件氧化生成羧酸铵，再酸化生成D（）；D和HI发生取代反应生成E；E与乙酸酐（）在催化剂加热条件下发生取代反应生成阿司匹林，据此分析： 【详解】（1）C（）中所含官能团名称是醛基、醚键；C中醛基经银氨溶液氧化、酸化后转化为羧基，得到D（）； （2）B中醇羟基催化氧化生成醛基，需要铜/银催化、加热条件；D和HI发生取代反应，转化为，属于取代反应； （3）E（邻羟基苯甲酸）与乙酸酐在催化剂加热条件下发生取代反应生成阿司匹林的化学方程式为： ； （4）E（水杨酸）含酚羟基，遇溶液显紫色，可用溶液检验； （5） 阿司匹林含1个羧基、1个酚酯基，1mol阿司匹林共消耗3mol（羧基1mol、酚羟基1mol、乙酸1mol），反应方程式为： + 3NaOH+ CH3COONa + 2H2O； （6） D分子式为，除苯环外含有2个碳原子，3个氧原子，1个不饱和度；满足的条件为：①两个取代基；②能发生水解反应，含酯基； ③不含过氧键和羧基，满足条件的取代基组合共5种：①和、②和、③和、④和、⑤和，每种组合在苯环有邻/间/对3种位置异构，共种； 能发生银镜反应说明含甲酸酯基，对位取代结构对称，核磁共振氢谱恰好为5组峰，峰面积比为1∶2∶2∶2∶1，满足条件的同分异构体的结构简式为：或。 18．(1)还原反应 (2) (3)4 (4)③ (5)或 (6) 【分析】反应物A，经选择性加氢还原，一个醛基被还原成，生成B，B与丙二酸二甲酯，在催化剂作用下发生反应生成C，C与甲醇发生酯化反应生成D，D与二氯亚砜发生反应生成E。 【详解】（1）由分析可知，A的一个醛基被还原成，所以A→B是还原反应。 （2）B的分子式为，副产物分子式为，多了2个H原子，可知副产物为两个醛基都被还原得到的，结构简式为：。 （3）化合物D结构中有、含有C-O键，中C原子杂化含1个C-Oσ键，中C=O键中的C原子杂化有1个σ键，右边的O原子与两边的C形成2个单键，所以有1+1+2=4个C-Oσ键。 （4）是吸电子基、是推电子基，N原子电子云密度，故碱性最强的是③。 （5）E的分子式为，不饱和度为；其同分异构体可以发生银镜反应，说明含有醛基或甲酸酯基，分子中含有3种不同化学环境的氢原子，说明其结构高度对称；若为甲酸酯基，加上苯环还剩1个不饱和度，4个C原子，无法做到只有3种不同化学环境的H；若为醛基，则应是2个醛基，剩余3个饱和C原子，所以满足条件的结构简式为：或。 （6）从目标产物的结构逆推，可由与Br2经加成反应得到，而可由与丙二酸二甲酯经反应得到（同B→C的反应），可由氧化得到，可由经水解反应得到，可由和发生加成反应得到，结合已知条件可得出以和丙二酸二甲酯为原料合成该物质的路线： 。 答案第1页，共2页 答案第1页，共2页 学科网（北京）股份有限公司 $