专题04 物质结构与性质选择题（2大题型）（天津专用）2026年高考化学一模分类汇编

专题04 物质结构与性质选择题 2大考点概览 题型01 原子、分子结构与性质 题型02 元素推断与元素周期律 原子、分子结构与性质 题型01 1．（2026·天津市和平区·一模）下列属于极性分子的是 A．HI B． C． D． 【答案】A 【解析】A．HI是双原子分子，直线形，两个原子不同，正负电荷中心不重合，是极性分子，A符合题意； B．是双原子分子，直线形，两个原子相同，正负电荷中心重合，是非极性分子，B不符合题意； C．分子中，中心原子C的价层电子对数=，没有孤电子对，为直线形，正负电荷中心重合，是非极性分子，C不符合题意； D．分子中，中心原子C的价层电子对数=，没有孤电子对，为正四面体形，正负电荷中心重合，是非极性分子，D不符合题意； 故答案选A。 2．（2026·天津市河西区·一模）下列有关卤素及其氢化物的性质判断错误的是 A．沸点： B．键能： C．还原性： D．密度： 【答案】B 【解析】A．HF分子间存在氢键，沸点在卤化氢中最高，HCl、HBr、HI均为分子晶体，相对分子质量越大范德华力越强，沸点越高，该沸点顺序正确，A正确，不符合题意； B．F原子半径很小，分子中两个F原子的孤对电子排斥作用强，导致F-F键能小于Cl-Cl，实际键能顺序为Cl-Cl>Br-Br>F-F>I-I，该选项键能排序错误，B错误，符合题意； C．卤族元素从上到下非金属性逐渐减弱，对应氢化物的失电子能力（还原性）逐渐增强，该还原性顺序正确，C正确，不符合题意； D．卤素单质均为分子晶体，相对分子质量越大密度越大，常温下为固体、为液体、和为气体，该密度顺序正确，D正确，不符合题意； 故选B。 3．（2026·天津市和平区·一模）在溶有15-冠-5()的有机溶剂中，苄氯()与NaF发生反应： 下列说法正确的是 A．苄氯分子中所有原子均共面 B．电负性： C．离子半径： D．15-冠-5与间存在离子键 【答案】C 【解析】A．苄氯侧链的亚甲基碳原子为杂化，呈四面体结构，因此分子中所有原子不可能共面，A错误； B．同主族元素从上到下电负性逐渐减小，F和Cl同属第ⅦA族，F位于第二周期，因此电负性，B错误； C．和核外电子排布相同（均为10电子，两层电子结构），电子层结构相同时，核电荷数越大，对核外电子吸引力越强，离子半径越小；F的核电荷数（9）小于Na（11），因此离子半径，C正确； D．15-冠-5是分子，与阳离子之间不存在离子键，二者通过非共价键形成超分子，D错误； 故选C。 4．（2026·天津市河东区·一模）下列说法不正确的是 A．Li、Na、K的第一电离能依次增大 B．CH3COOH中的甲基是推电子基团，使其酸性比HCOOH的弱 C．可用蒸馏法分离二氯甲烷(沸点40℃)和四氯化碳(沸点77℃)的液态混合物 D．向沸水中滴入饱和FeCl3溶液，可得到Fe(OH)3胶体 【答案】A 【解析】A．第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量。同主族元素从上到下，原子半径逐渐增大，原子核对核外电子的吸引作用逐渐减弱，失去第一个电子越来越容易，第一电离能逐渐减小。Li、Na、K属于同主族元素，且从上到下依次排列，所以它们的第一电离能依次减小，A错误； B．在羧酸中，推电子基团会使羧基中羟基的极性减弱，导致酸性减弱。CH3COOH中的甲基是推电子基团，而HCOOH中没有推电子的烷基，所以CH3COOH酸性比HCOOH的弱，B正确； C．蒸馏法适用于分离沸点不同且互溶的液态混合物。二氯甲烷沸点40 ℃，四氯化碳沸点77 ℃，两者沸点相差较大，可用蒸馏法分离，C正确； D．向沸水中滴加饱和FeCl3溶液，Fe3+会水解生成Fe(OH)3胶体，可制备Fe(OH)3胶体，D正确； 故选A。 5．（2026·天津市十二区重点学校·联考）陈述I和II均正确且具有因果关系的是 选项 陈述I 陈述II A 卤素单质沸点： 键能： B 石墨可用作润滑剂 石墨呈层状结构，层内存在自由移动的电子 C 可使溴水褪色 具有漂白性 D 在水中的溶解度比的大 是极性分子，是非极性分子 【答案】D 【解析】A．卤素单质为分子晶体，沸点由分子间范德华力决定，相对分子质量越大范德华力越强，故沸点，陈述I正确；原子半径，键长越短键能越大，故键能，陈述II正确，但沸点与分子内共价键键能无关，二者无因果关系，A错误； B．石墨可用作润滑剂的原因是层与层之间作用力弱，易发生相对滑动，陈述I正确；石墨层内存在自由移动电子是石墨具有导电性的原因，陈述II正确，但二者无因果关系，B错误； C．使溴水褪色是因为具有还原性，发生反应，与漂白性无关，陈述II的解释错误，二者无因果关系，C错误； D．水为极性溶剂，根据相似相溶原理，极性分子在极性溶剂中溶解度更大；为V形结构，属于极性分子，为直线形结构，属于非极性分子，故在水中的溶解度比大，陈述I和II均正确且有因果关系，D正确； 故选D。 6．（2026·天津市十二区重点学校·联考）下列说法不正确的是 A．简单离子半径： B．沸点： C．分子极性： D．第一电离能： 【答案】C 【解析】A．离子半径比较规则：电子层数越多半径越大，核外有3个电子层，半径最大；和核外均为2个电子层，电子层结构相同时核电荷数越大半径越小，故，离子半径顺序正确，A不符合题意； B．和分子间均存在氢键，O的电负性大于N，分子间氢键更强且数目更多，常温下为液态、为气态，沸点，B不符合题意； C．（乙烯）结构对称，正负电荷中心重合，为非极性分子，（联氨，氮原子形成3个键、为sp3杂化）结构不对称，正负电荷中心不重合，为极性分子，故分子极性，C说法错误，符合题意； D．同周期元素第一电离能整体呈增大趋势，同主族从上到下第一电离能减小，第二周期C的第一电离能大于Be，Be的第一电离能远大于第三周期的Na，顺序正确，D不符合题意； 故选C； 7．（2026·天津市河西区·一模）结构决定性质，下列事实的解释错误的是 选项 物质的结构或性质 解释 A 键角： 中心原子(N、O)杂化方式不同 B 沸点： 对羟基苯甲醛能形成分子间氢键，邻羟基苯甲醛无分子间氢键 C 酸性： 甲基是推电子基团，甲基使乙酸中的羧基中的羟基极性减小 D 导电性：石墨>金刚石 石墨为层状结构，同层大键电子可在整个平面内运动 【答案】A 【解析】A．中N原子价层电子对数为，中O原子价层电子对数为，二者中心原子均为杂化，杂化方式相同。键角的原因是O原子有2对孤电子对，N原子只有1对孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥力更大，因此键角更小，A错误； B．对羟基苯甲醛的羟基和醛基处于对位，可形成分子间氢键；邻羟基苯甲醛的羟基和醛基相邻，主要形成分子内氢键，分子间氢键极少，因此沸点对羟基苯甲醛高于邻羟基苯甲醛，B正确； C．甲基是推电子基团，乙酸中甲基的推电子作用会降低羧基羟基中键的极性，更难电离出，因此酸性，C正确； D．石墨为层状结构，同层存在离域大π键，电子可在层内自由移动，金刚石是空间网状结构，所有价电子都参与形成共价键，无自由移动电子，因此导电性石墨大于金刚石，D正确； 答案选A。 8．（2026·天津市河北区·一模）从微观视角探析物质结构及性质是研究和学习化学的重要方法。下列事实与解释相符的是 选项 事实 解释 A 比活泼，更容易与反应 键能小于键能，键更容易断裂 B 键角： 中心原子杂化类型相同，孤电子对越多键角越小 C 用铁槽车运输浓硝酸 铁与浓硝酸不反应 D 常温下，用pH计测得浓度均为的和溶液的pH，后者的pH更大 F电负性大于，推电子效应更大 【答案】B 【解析】A．比活泼的原因是Cl原子半径更小，电负性更大，得电子能力更强，而不是因为键能更小，A错误； B．中的中心N原子的价层电子对数为，有一对孤电子对，N为杂化；中的中心O原子的价层电子对数为，有两对孤电子对，O为杂化。孤电子对之间的斥力 > 孤电子对与成键电子对的斥力 > 成键电子对之间的斥力，因此孤电子对越多，键角越小，B正确； C．常温下，铁与浓硝酸会发生钝化反应，在铁表面生成一层致密的氧化物薄膜，阻止内部铁继续与浓硝酸反应，并非不反应，C错误； D．F的电负性大于Cl，是强吸电子基团，会使羧基中的O-H键极性增强，更容易电离出，酸性更强，因此酸性强于，后者pH更大，选项中解释“推电子效应”描述错误，应为吸电子效应，D错误； 故答案选B。 9．（2026·天津市芦台一中·一模）甘氨酸亚铁是一种高效补铁剂，结构如图所示。下列说法正确的是 A．基态核外有5个未成对电子 B．电负性： C．离子半径： D．甘氨酸亚铁中的配位数为4 【答案】D 【解析】A．基态的核外电子排布式为，核外有4个未成对电子，故A错误； B．碳和氢形成的化合物，碳化合价为负价，氢为正价，说明碳吸引电子能力强于氢，故电负性：，故B错误； C．氧离子和氮离子的核外电子排布式为，电子层结构相同，核电荷数越大，离子半径越小，则离子半径：，故C错误； D．由图可知，甘氨酸亚铁中的配位数为4，故D正确； 则该题选D。 10．（2026·天津市南开区·一模）金属钠的液氨溶液放置时缓慢放出气体，同时生成NaNH2。NaNH2遇水转化为NaOH。Cu(OH)2溶于氨水得到深蓝色[Cu(NH3)4](OH)2溶液，加入稀硫酸又转化为蓝色[Cu(H2O)4]SO4溶液。下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是 A．与H+结合的能力：OH- > NH B．与氨形成配位键的能力：H+ > Cu2+ C．和分子中的键长：O－H > N－H D．微粒所含电子数：NH > NH 【答案】B 【解析】A．遇水转化为，反应为：，从中夺取生成，说明与的结合能力强于，因此结合的能力：，A错误； B．与的孤对电子结合形成，该化学键为配位键。向溶液中加入稀硫酸，与结合形成，由于与的结合能力强于，导致配离子被破坏，继而与水分子结合生成。因此，可推断与氨形成配位键的能力：，B正确； C．N原子的半径比O原子大，且O的电负性更强，使得O-H键的键长比N-H键的键长更短，因此键长比键长短，即键长：，C错误； D．的电子数为 ，的电子数为 ，二者电子数相等，D错误； 故答案选B。 元素推断与元素周期律 题型02 11．（2026·天津市南开区·一模）元素为短周期元素，其第一电离能与原子序数的关系如图所示。下列说法正确的是 A．和同主族 B．和同周期 C．金属性： D．最简单氢化物沸点： 【答案】C 【分析】同周期第一电离能中第IIA族和第VA族比相邻元素的第一电离能大，0族元素的第一电离能在同周期中最大，由此可推断a~i分别是B、C、N、O、F、Ne、Na、Mg、Al，据此分析作答。 【解析】A．由分析可知：a是B，g是Na，二者不同主族，故A错误 B．由分析可知：f是Ne，g是Na，二者不同周期，故B错误； C．由分析可知：h是Mg，i是Al，金属性Mg>Al，即h>i，故C正确； D．c的简单氢化物为，d的简单氢化物为，和分子中均存在分子间的氢键，其中分子间存在的氢键更多，沸点也较高，即最简单氢化物沸点：，故D错误； 故答案选C。 12．（2026·天津市塘沽一中·一模）元素a~i为短周期元素，其第一电离能与原子序数的关系如图。下列说法正确的是 A．a和g同主族 B．金属性： C．原子半径： D．最简单氢化物沸点： 【答案】B 【分析】同周期中第一电离能中第IIA族和第VA族比相邻元素的第一电离能大，0族元素的第一电离能在同周期中最大，可以推断a~i分别是B、C、N、O、F、Ne、Na、Mg、Al。 【解析】A．a是B，g是Na，二者不同主族，A错误； B．Na、Mg、Al属于同周期，从左到右金属性依次减弱，B正确； C．e、d、c分别是F、O、N，属于同周期元素，同周期主族元素从左到右原子半径依次减小，原子半径c>d>e，C错误； D．b为C，c为N，NH3分子间存在氢键，沸点高，沸点NH3>CH4，D错误； 答案选B。 13．（2026·天津市芦台一中·一模）W、X、Y、Z和M五种主族元素，原子序数依次增大，在元素周期表中W的基态原子s能级电子数最少，短周期中Z原子的原子半径最大，Y与X、M相邻，Y的基态原子s能级与p能级具有相同的电子数。下列说法错误的是 A．电负性：Y>X>Z B．第一电离能：X>Y>M C．Z2Y中离子键成分的百分数比Z2M大 D．、XY2、三种微粒的空间构型相同 【答案】D 【分析】W的基态原子s能级电子数最少，W为H；短周期中Z原子的原子半径最大，Z为Na；Y的基态原子s能级与p能级电子数相同，且Y与X、M相邻，原子序数X<Y<M，Y的电子排布为1s22s22p4，即O；X为N，M为S；综上：W(H)、X(N)、Y(O)、Z(Na)、M(S)；据此作答。 【解析】A．同周期从左到右电负性增大，同主族从上到下电负性减小，则电负性：Y(O)>X(N)>Z(Na)，A正确； B．N的2p3为半满稳定结构，第一电离能大于O；O和S同主族，O的第一电离能大于S，则第一电离能：X(N)>Y(O)>M(S)，B正确； C．O的电负性大于S，Na与O的电负性差更大，因此Na2O中离子键成分百分数更大，即Z2Y(Na2O)中离子键成分的百分数比Z2M(Na2S)大，C正确； D．X为N，Y为O；则：N原子价层电子对数为3，含1对孤电子对，V形；NO2分子为含有一个单电子的V形分子；：N原子价层电子对数为2，无孤电子对，直线形，三者空间构型不完全相同，D错误； 故答案选D。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！2 2 / 2 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题04 物质结构与性质选择题 2大考点概览 题型01 原子、分子结构与性质 题型02 元素推断与元素周期律 原子、分子结构与性质 题型01 1．（2026·天津市和平区·一模）下列属于极性分子的是 A．HI B． C． D． 2．（2026·天津市河西区·一模）下列有关卤素及其氢化物的性质判断错误的是 A．沸点： B．键能： C．还原性： D．密度： 3．（2026·天津市和平区·一模）在溶有15-冠-5()的有机溶剂中，苄氯()与NaF发生反应： 下列说法正确的是 A．苄氯分子中所有原子均共面 B．电负性： C．离子半径： D．15-冠-5与间存在离子键 4．（2026·天津市河东区·一模）下列说法不正确的是 A．Li、Na、K的第一电离能依次增大 B．CH3COOH中的甲基是推电子基团，使其酸性比HCOOH的弱 C．可用蒸馏法分离二氯甲烷(沸点40℃)和四氯化碳(沸点77℃)的液态混合物 D．向沸水中滴入饱和FeCl3溶液，可得到Fe(OH)3胶体 5．（2026·天津市十二区重点学校·联考）陈述I和II均正确且具有因果关系的是 选项 陈述I 陈述II A 卤素单质沸点： 键能： B 石墨可用作润滑剂 石墨呈层状结构，层内存在自由移动的电子 C 可使溴水褪色 具有漂白性 D 在水中的溶解度比的大 是极性分子，是非极性分子 6．（2026·天津市十二区重点学校·联考）下列说法不正确的是 A．简单离子半径： B．沸点： C．分子极性： D．第一电离能： 7．（2026·天津市河西区·一模）结构决定性质，下列事实的解释错误的是 选项 物质的结构或性质 解释 A 键角： 中心原子(N、O)杂化方式不同 B 沸点： 对羟基苯甲醛能形成分子间氢键，邻羟基苯甲醛无分子间氢键 C 酸性： 甲基是推电子基团，甲基使乙酸中的羧基中的羟基极性减小 D 导电性：石墨>金刚石 石墨为层状结构，同层大键电子可在整个平面内运动 8．（2026·天津市河北区·一模）从微观视角探析物质结构及性质是研究和学习化学的重要方法。下列事实与解释相符的是 选项 事实 解释 A 比活泼，更容易与反应 键能小于键能，键更容易断裂 B 键角： 中心原子杂化类型相同，孤电子对越多键角越小 C 用铁槽车运输浓硝酸 铁与浓硝酸不反应 D 常温下，用pH计测得浓度均为的和溶液的pH，后者的pH更大 F电负性大于，推电子效应更大 9．（2026·天津市芦台一中·一模）甘氨酸亚铁是一种高效补铁剂，结构如图所示。下列说法正确的是 A．基态核外有5个未成对电子 B．电负性： C．离子半径： D．甘氨酸亚铁中的配位数为4 10．（2026·天津市南开区·一模）金属钠的液氨溶液放置时缓慢放出气体，同时生成NaNH2。NaNH2遇水转化为NaOH。Cu(OH)2溶于氨水得到深蓝色[Cu(NH3)4](OH)2溶液，加入稀硫酸又转化为蓝色[Cu(H2O)4]SO4溶液。下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是 A．与H+结合的能力：OH- > NH B．与氨形成配位键的能力：H+ > Cu2+ C．和分子中的键长：O－H > N－H D．微粒所含电子数：NH > NH 元素推断与元素周期律 题型02 11．（2026·天津市南开区·一模）元素为短周期元素，其第一电离能与原子序数的关系如图所示。下列说法正确的是 A．和同主族 B．和同周期 C．金属性： D．最简单氢化物沸点： 12．（2026·天津市塘沽一中·一模）元素a~i为短周期元素，其第一电离能与原子序数的关系如图。下列说法正确的是 A．a和g同主族 B．金属性： C．原子半径： D．最简单氢化物沸点： 13．（2026·天津市芦台一中·一模）W、X、Y、Z和M五种主族元素，原子序数依次增大，在元素周期表中W的基态原子s能级电子数最少，短周期中Z原子的原子半径最大，Y与X、M相邻，Y的基态原子s能级与p能级具有相同的电子数。下列说法错误的是 A．电负性：Y>X>Z B．第一电离能：X>Y>M C．Z2Y中离子键成分的百分数比Z2M大 D．、XY2、三种微粒的空间构型相同 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！2 2 / 2 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $