专题9 物质结构与性质&专题10 反应历程与能量关系图-【数理报】2026年高考化学专项提分

离能：Z(F)>Y(0)>X(C),B正确；Q为Al,其N,03,则氮氨键的键能：N,0 4,孤电子对数为2，空间结构为V形，键角约 氧化物A山，03为两性氧化物，C正确：该阴离子 者均为分子构成的物质，分 105°.NH的中心原子N原子的价层电子对数为 中L与Q之间形成配位键，D正确. N20,熔点：N203<N204,B 3+5-3×1=4,孤电子对数为1，空间结构为三 2 13.D主族元素W、X、Y、Z的原子序数依平面结构，极性较弱，而N20 次增大，X、Y的价电子数相等，则X、Y位于同一 角锥形，键角约107°18′，所以键角：X(NH3)> 电荷中心不能重合，属于典 主族.Z的价电子所在能层有16个轨道，则Z个 Y(H,0),B正确；疏酸铜溶液中滴加氨水，氨水不 子极性：N204<N20,C错误 有4个能层.根据这4种元素形成的化合物的结 足时生成蓝色沉淀氢氧化铜，氨水过量时氢氧化 平面形分子，a、b处的中心N 构可以推断，W、X、Y、Z分别为H、O、S、K.W和 铜溶解，生成[Cu(NH3)4]S04,C正确； a处的中心N原子存在1个 Y可以形成HS,其中S显-2价，因此，电负性： QZX,YW2为[Cu(NH3)4]S04,其中铜离子提供 心N原子无孤电子对，孤电 Y(S)>W(H),A错误；HS03是中强酸，而 空轨道，NH中的N原子提供孤电子对，二者形成 斥力大，故键角：a<b,D错误 H2S04是强酸，B错误；H原子只有1个电子，0 配位键，配位原子为N,D错误. 5.CC、N原子均以单？ 原子的2p轨道上有4个电子，有2个未成对电 10.DW元素的焰色试验呈黄色，W为Na π键，A错误；晶胞内只存在 子，因此，基态原子的未成对电子数：X(0)> 元素；Z和Q同族，Z的原子序数是Q的一半，则 W(H),C错误；K的氧化物溶于水且与水反应 晶体，B错误；晶胞中C原子 Z为0元素、Q为S元素；Y原子核外有两个单 生成强碱，S的氧化物溶于水且与水反应生成3，N位于晶胞内部，个数为 电子且原子序数小于Z,Y为C元素；X、Y、Z、W、 H,S03或H,S04,因此，氧化物溶于水所得溶液C,N4,C正确；位于面心的C Q的最外层电子数之和为18，则X的最外层电 的pH的大小关系为Z(K)>Y(S),D正确. 原子（位于两个晶胞内）相连 子数为1，X可能为H元素或Li元素 14.AX的最外层电子数等于内层电子数，存在孤对电子，D错误。 若X为H元素，与C元素组成的化合物为 X为Be元素；W只能形成一条共价键，结合W的 6.A碘晶体中，分子间 烃，能燃烧.若X为Li元素，与C元素组成的碳 原子序数可知W为H元素；Y是有机物分子骨架键)，层与层间是范德华力， 化锂(Li,C2)也具有可燃性，A正确；X、Q组成的 元素，Y为C元素；Q和W能形成两种室温下常内只存在共价键)，所以碘晶 化合物中Q(即S)元素呈-2价，为S元素的最 见的液态化合物，Q为0元素，则Z为N元素 误；由图可知，题目中的“卤 低价，具有还原性，B正确；Z、W组成的化合物为 同一周期，从左到右，元素的第一电离能呈力，只不过强度与氢键接近， Na20、Na202,Na20与水反应生成Na0H,Na,02 增大的趋势，N原子中2印能级上为半满结构，较存在类似的分子间作用力， 与水反应生成NaOH和O2,C正确；W、Q组成的 为稳定，第一电离能大于同周期与之相邻的元图可知，每个【，分子能形成 化合物Na,S属于强碱弱酸盐，其溶于水后S2- 素，则第一电离能：C<0<N,A错误；0元素的“卤键”被2个碘分子共用， 水解使所得溶液呈碱性，D错误 电负性较大，可以和H元素形成氢键，B正确；形成2个“卤键”，127g碘 11.AW的外层电子数是其内层电子数的 Be和A1处在元素周期表的对角线上，具有相似0.5mol,“卤键'的个数是0.5 2倍，W为C元素；每个周期的ⅡA族和VA族 的化学性质，C正确；H、N、O可以形成离子化合 N,C正确；碘晶体为层状 元素的第一电离能都比左右相邻元素的高，配合 物，如NHNO3,D正确. 4个碘原子处于面心，则每个 物Y[Z(WX)6]2中Y在外界，Y可形成简单阳 数是8×2 1 离子，则Y属于金属元素，故X和Y分别为N元 =4,晶胞的体积 专题9专项提分 素和Mg元素；Z的M层未成对电子数为4，其价 电子排布式为3d4s2,则Z为Fe元素， 密度是 2×254 1.A石蜡油的成分主要是高碳烷烃，相对 bd×Wax10o8/cm Y[Z(WX)]2 Mg;[Fe(CN)6]2. 分子质量大，分子间作用力大，导致粘度大，A错 7.C已知24K金的质 W、X、Y、Z四种元素的单质中，N2形成分子 误；NH,中N原子有一个孤电子对，能与水提供 晶体，Mg和Fe均形成金属晶体，C元素既可以 18K金的质量分数为24 8 的H+结合，从而释放OH,因此NH溶于水显 形成金刚石又可以形成石墨，石墨和金刚石的熔 Au和Cu原子个数比为1：1 碱性，B正确；F的电负性大于O,OF,中F显负 点较高，A错误；X的简单氢化物是NH,其中N电性，0显正电性，H,0中0显负电性，H,0中0为197+64×100%≈75%，A 197 原子的杂化轨道类型为sp,B正确；Y的氢氧化容易转移电子给0F,中0，因OF,可以氧化 立方体的八个顶点，A的配 物是Mg(OH)2,其属于中强碱，难溶于NaCl溶 ,0,C正确；石墨是层状结构，石墨层间靠范德 Cu,Cu处于面心处，类似于 液，但NH4Cl电离产生的NH4可以破坏 华力维系，范德华力较弱，导致层与层之间容易Au周围距离最近的Cu有12 Mg(OH)2的沉淀溶解平衡，因此Mg(OH)2可以滑动，故石墨具有润滑性，D正确， 为12，B正确；Ⅲ中Au-Cu天 溶于NH4Cl溶液中，C正确；Mg3[Fe(CN)6]2中 2.AS03的VSEPR模型为平面三角形，反 CN提供电子对与e+形成配位键，D正确. 映其分子几何结构，但氧化性由疏的高价态 间距均为面对角线长的}最 12.AW、X、Y、Z、Q是核电荷数依次增大 (+6)决定，与结构无直接关联，A符合题意. Au-Au,C错误；I中，Au 的短周期元素，W形成1条单键且核电荷数最 3.D正戊烷和新戊烷形成的晶体都是分胞的八个顶点，其原子个数 小，W为H元素.X形成4条键，核电荷数大于子晶体，由于新戊烷支链多，对称性好，分子间作：处于立方体的八个顶点，C 胞中$0，分子的取向不完全相同，如1和2，B错位于棱心的12个0原子，C正确；内电路中电流 物，B正确；M的六元环中与 误；根据勾股定理，1号和2号S原子间的核间从负极流向正极，阳离子(L)也移向正极，空 为sp3杂化，苯中大π键发 距离为7a+?pm,C错误；以体心的S原子 位移动方向与L+移动方向相反，则空位移动方 硝化反应中浓H,S04作催化 向与电流方向相反，D正确. 2.B三种催化竞争的 为例，由于a≠b≠c,每个S原子周围与其等距且 13.A由晶胞图可知，晶胞中Ag位于体的能量最高，故生成HCO0H 紧邻（距离最小）的S原子有4个，D正确. 心，B位于顶点，C、N位于体对角线上，沿晶胞体 正确；反应在酸性条件下进 9.D由均摊法可知，每个晶胞中含有B3+对角线方向投影，体对角线上的原子投影到中心 面生成C0的反应为°C02+ 的个数为1+12×子=4个，含有F的个数为（重叠），其余6个顶点原子分别投影到六元环 H20,B错误；从图中可知，传 的顶点上，其他体内的C、N原子都投影到对应 8+8×日+6 应的路径，C正确；活化能走 <=12个，故该铋氟化物的化学 顶点原子投影与体心的连线上，则投影图为 行，D正确 式为BF3,A正确；将晶胞均分为8个小立方体， 3.B由于GS1的能量l 由晶胞中MNPQ点的截面图可知，晶胞体内的8 ,A错误；Ag位于体心，与周围4 应的△H>0,A正确；该反应 个F位于8个小立方体的体心，以M为原点建 元反应构成，所需活化能越高 立坐标系，令N的原子分数坐标为(0,0,1)，则T 因此决定总反应速率的步 个N原子成键，价层电子对数为4，且与4个N 的原子分数坐标为(1，？，)，S的原子分数坐原子形成正四面体，则Ag为p杂化：由晶胞中 GS3),B错误；由图可以看出 的能量低，能量越低越稳定， 成键情况知，共用顶点B原子的8个晶胞中，有 标为（分子，子），所以粒子5，T之间的距离为4个品胞中存在1个C原子与该B原子成鞋，即 确；随着HC1O4分子的不断 累，使基元反应生成物的量 B原子的价层电子对数为4，为sp杂化，B正 确；晶胞中Ag位于体心，与Ag最近且距离相等 反应方向移动，对后续的分 的是该晶胞上、下、左、右、前、后6个相邻的晶胞 正确. apm,B正确：由A项可知，每个晶胞中有4体心中的原子，为6个，C正确：B位于顶点，其 4.D由反应历程及能 个Bi+、12个F-,晶胞体积为(apm)3=a3× 个数为8×名=1，Ag,C,N均位于晶胞内，个数 路径生成的产物的总能量均 0E在度为兴0。m 热反应，A正确；与Br原子相 分别为1、4、4，由晶胞密度可知晶胞参数a= C,过渡态TS1是由CN N,xm×10西cm,C正确；以晶胞体心处B1 1064 108+11+12×4+4×4×100pm,Ag和B的 CH,CH2Br的a-C,形成碳位 Nad I、Ⅱ转化为产物，分别断 为分析对象，距离其最近且等距的F位于晶胞最短距离为体对角线的一半，即× “C-Ag”,且后者吸收更多 Nd 体内，即将晶胞均分为8个小立方体后，每个小 “N-Ag”之间的作用力比Ⅱ 100pm,D正确. 立方体的体心的F,共有8个，D错误 14.B由均摊法可知，结构1中含有Co的 作用力弱，C正确；由于生成 10.D同周期元素从左到右电负性逐渐增 的活化能高，反应速率慢，故 强，故Mg的电负性小于Cl,A正确；金属晶体包 数目为4+4×日=4.5，含有S的数目为1+12× CH,CHNC,D错误. 括金属单质及合金，单质Mg是金属晶体，B正 4=4,C0与S的原子个数比为9：8，A正确：晶 确；由晶体结构可知，该结构中存在层状结构，层 5A提高版应温度 与层之间存在范德华力，C正确；由图乙中结构 胞2中S与$的最短距离为面对角线的7，晶胞 S(g)=T(g)的平衡逆向 可知，每个Mg2+与周围有6个C1最近且距离 相等，因此Mg2+的配位数为6，D错误。 边长为a,即s与S的最短距离为号。，B错误： 热反位品小说阴5 11.B由均摊法可知，该结构中含有Fe3 应平衡正向移动，属于吸热反 的个数为8×日+8x+2×7=4,含F心的 应达到平衡所需时间大幅缩 如图： 以图中的Li+为例， 骤(S→)的活化能下降，使 个数为16×子+4=12，Fe(I)和Fo()个数 快，符合条件的反应历程示忘 晶胞2 比为3：1，A错误；由结构图可知，N原子处于由 与其最近的S共4个，C正确；如图 专题11提分 Fe2+组成的八面体空隙中，B正确；Fe2+的价层 电子排布式为3，C错误；晶胞是该结构的子， 1.A酸性环境中铁发 该结构的密度为16×56+4×14)x102 Fe,电极反应为Fe-2e=F ,当2个晶 abeN g/cm 生锈的产物应为Fe203·xH =952×1021 蓝处理形成的是Fe,O,氧化 abeN g/cm3,D错误 块保护船舶外壳，属于牺牲！数理极 专项提分： 23 四、晶胞中微粒配位数的计算 专题 9物质结构与性质 一个粒子周围最邻近的粒子数称为配位数，它反映了晶体中粒子排 列的紧密程度 1.晶体中原子（或分子）的配位数 若晶体中的微粒为同种原子或同种分子，则某原子（或分子）的配位 核心归纳具 数指的是与该原子（或分子）最接近且等距离的原子（或分子）的数目.常 见晶胞的配位数如下： 一、物质的结构对性质的影响 1.电离能大小的此较 简单立方：配位数为6面心立方：配位数为12 体心立方：配位数为8 同周期元素的第一电离能变化规律存在一些反常，这与它们的原子 核外电子排布有关.当原子核外电子排布在能量相等的轨道（同一能级） 形成全空(p°、d°、)、半充满(p3、d、)和全充满(p、d、)结构时，体 系能量较低，原子较稳定，该元素具有较大的第一电离能。 2.键的极性对羧酸酸性的影响 键的极性对羧酸的酸性的影响实质是通过改变羧基中羟基的极性而 实现的，羧基中羟基的极性越大，越容易电离出H,则羧酸的酸性越强， 2.离子晶体的配位数 (1)与羧基相连的C一X(X为卤素原子)的极性越大，羧酸的酸性越 指一个离子周围最接近且等距离的异种 强：C一X的数量越多，羧酸的酸性越强，如酸性：CF,COOH>CCl,COOH> 电性离子的数目.以NaCl晶体为例： CH,COOH:CCL COOH CHCL COOH CH,CICOOH. 如图中心的黑球(C),周围最近的Na (2)烷基是推电子基团，烷基越长，羧酸的酸性越弱，如酸性： 有6个，则C1的配位数为6. CH,CH,COOH CH,COOH <HCOOH. 右上顶点的Na+周围最近的C有6个， 3.氢键对物质性质的影响 则Na*的配位数为6. NaCl晶胞 (1)存在分子间氢键的物质一般具有较高的熔点和沸点.能形成分子 五、原子分数坐标参数 内氢键的物质的熔沸点比能形成分子间氢键的物质的熔沸点低。 原子分数坐标参数表示晶胞内部各原子的相对位置.原子分数坐标 (2)溶质与溶剂之间若能形成氢键，则溶质的溶解度增大、 参数的确定方法如下： (3)液体分子间如果形成氢键，有可能发生缔合现象.例如，当所有 以晶胞参数为单位长度（不论晶胞边长大小，都是1）建立坐标系.通 H,0全部缔合一结冰后，所有的H,0按一定方向全部形成了氢键，成为 过晶胞中的一个原子可以作出三个平行于坐标轴的平面，三个平面在 晶体，在冰的结构中形成许多空隙，体积膨胀，密度减小. 条坐标轴上的截距占晶胞边长的分数，即该原子的分数坐标。 4.物质熔沸点高低的比较 如图，通过B点原子的三个面分别是BEFC (1)不同类型晶体比较 一般来说，熔沸点：共价晶体>离子晶体>分子晶体.金属晶体的熔 (在x轴上没有截距)、BEGA(在y轴上没有截 沸点有的很高，如钨、铂等：有的很低，如汞、铯等 距)、BCDA(在z轴上的截距是I),故B点的原 (2)同类型晶体比较 子分数坐标是(0,0,1)；通过右面心M点的三 晶体类型 熔沸点比较一般规律 个面，在x轴上截距是)，在y轴上截距是1，在 共价晶体 成键原子半径越小，键长越短，键能越大，晶体熔沸点越高 离子所带电荷数越多，阴、阳离子的核间距越小，晶体的熔 :轴上截距是)，故M点的原子分数坐标是（分，1,2 离子晶体 沸，点一般越高 六、晶胞投影 金属原子价层电子数越多，原子半径越小，金属健越强，熔 1.沿x、y平面上的投影 金属晶体 沸点越高 类型 沿x、y平面上的投影图 组成和结构不相似的分子晶体（相对分子质量相近），分子 分子晶体 的极性越大，熔沸点越高 含有氢键的分子晶体，与同类化合物相比，熔沸点升高 二、键角大小比较 第一步：判断中心 原子杂化轨道类型→键角：p>p>p 简单立方模型投影图 第二步：确定孤中心原子的杂化轨道类型相同时，中心 电子对数 原子的孤电子对数越多，键角越小 第三步：比较原 中心原子的杂化轨道类型与孤电子对教都 子电负性 相同时，中心原子电负性越大，键角越大 第四步：看化学 ,对于同一中心原子，双键间的斥力>双键与单健 键类型 间的斥力>单键间的斥力，斥力越大，键角越大 体心立方模型投影图 三、宏观晶体密度与微观晶胞参数的关系 一个晶胞所含 的粒子数目N 一个晶胞的 摩尔质量M 阿伏加德罗常数N闪 晶胞密度 NM 的 N 面心立方模型授影图 立方晶胞的边长@ →晶胞的体积V= 24 专项提分 数理极 2.沿体对角线投影 选项 性质或应用 解释 (1)体心立方模型 A 石蜡油的流动性比水的差 石蜡油的分子间作用力比水的小 B NH,溶于水显碱性 NH,可结合水中的质子 沿体对角线投影 C 0F2可以氧化H,0 0F2中0显正电性 D 石墨作为润滑剂 石墨层间靠范德华力维系 (2)面心立方模型 2.由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 凸体对角线投影 A SO3的VSEPR模型为平面三角形 S03具有氧化性 钾和钠的原子结构不同，电子跃迁 钾和钠的焰色不同 时能量变化不同 真题链接 C 乙烯和乙炔分子均含有π键 两者均可发生加聚反应 例1.(2025·湖南)下列有关物质性质的解释错误的是 石墨层中未参与杂化的p轨道中的 D 石，墨具有类似金属的导电性 电子，可在整个碳原子平面中运动 选项 性质 解释 A 酸性：CH,COOH<HCOOH 一CH,是推电子基团 3.物质结构决定物质性质.下列性质差异与结构因素匹配错误的是 ( B 熔，点：C,H,NH,NO,<NHNO C,H,NH,的体积大于NH 选项 性质差异 结构因素 熔，点：Fe>Na Fe比Na的金属性弱 沸，点：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷 A 分子间作用力 D 沸点：H,0>H,S H,0分子间存在氢键 (9.5℃) 解析：一CH3是推电子基团，使乙酸中羟基的极性减弱，酸性弱于甲 熔，点：A1F3(1040℃)远高于A1Cl B 晶体类型 酸，A正确；C,H,NH;的体积大于NH,导致其硝酸盐的离子键较弱，熔 (178℃升华) 点更低，B正确；Fe的熔点高于Na的是因其金属键更强，C错误；H,0分 第一电离能：As>Se 电子层结构 子间的氢键使其沸点反常高于H,S,D正确 溶解度(20℃)：Na,C03(29g)大于 D 阴离子电荷 答案：C NaHCO3(8 g) 例2.(2025·黑吉辽蒙)Na,W03晶体因x变化形成空位而导致颜色 4.三种氯氧化物的结构如下所示： 各异，当0.44≤x≤0.95时，其立方晶胞结构如下图所示.设N、为阿伏加 186 德罗常数的值，下列说法错误的是 ( 113 pn oNa或空位 N,0 00 下列说法正确的是 A.氮氮键的键能：N20>N20, B.熔点：N203>N,04 A.与W最近且等距的O有6个 C.分子的极性：N204>N2O B.x增大时，W的平均价态升高 D.N一N一O的键角：a<b C.密度为243.5x10 a·N,g/cm'时，x=0.5 5.化合物X的晶胞如右图所示，下列叙述正 确的是 D.空位数不同，吸收的可见光波长不同 A.X中存在π键 解析：W位于立方体的顶点，以顶点W为例，在此晶胞内，离该顶点 B.X属于混合型晶体 最近且距离相等的0原子位于该顶点所在3条棱的棱心，由于该顶点在8 C.X的化学式可表示为C,N 个晶胞里，而棱上的原子被4个晶胞共有，所以与W最近且距离相等的0 D.X中C原子上有1个孤电子对 原子有3×8×子=6，A正确：0元素的化合价为-2，负化合价总数为 6.碘晶体为层状结构，层间作用为范德华力，层间距为dpm.下图给 -6,设W元素的平均化合价为y,据元素的正负化合价代数和为0可得：- 出了碘的单层结构，层内碘分子间存在“卤键”（强度与氢键相近），N为 6+y+x=0,y=6-x,x的值增大，y的值减小，即W元素的平均化合价降 阿伏加德罗常数的值.下列说法错误的是 低，B错误；0.44≤x≤0.95时，立方晶胞中W个数为8×日=1.0个数为 12×-3,若x=05,晶胞质量为m=184+16x3+23x05g,晶胞体积 为V=(a×10)cm,则密度p== a·Ng/cm,C正确： 243.5×100 NWO,晶体因x变化形成空位而导致颜色各异，即空位数不同，吸收的 可见光波长不同，D正确。 A.碘晶体是混合型晶体 答案：B B.液态碘单质中也存在“卤键” 提分专练 C.127g碘晶体中有N个“卤键 D.碘晶体的密度 2×254 1.下列关于物质性质或应用解释错误的是 abd×N,×10-西8g/cm 数理极 专项提分： 25 7.黄金按质量分数分级，纯金为24K.Au-Cu合金的三种晶胞结构 C.e2*的价层电子排布式为3d4s 如下图所示，Ⅱ和Ⅲ是立方晶胞.下列说法错误的是 D.该晶胞的密度为952×10 abeN g/cm ● ● AU ”(● OCu A.I为18K金 B.Ⅱ中Au的配位数是12 C.Ⅲ中最小核间距Au-Cu<Au-Au D.I、Ⅱ、Ⅲ中，Au与Cu原子个数比依次为1：1、1：3、3：1 OFe(Ⅲ)●Fe(I)ON 8.S0,晶胞是长方体，边长α≠b≠c(如下图所示).下列说法正确的 12.研究人员制备了一种具有锂离子通道的导电氧化物 )(L山，La,Ti0,),其立方晶胞和导电时Li*迁移过程如下图所示.已知该氧化 物中Ti为+4价，La为+3价.下列说法错误的是 () 00 Os 1a或i或空位 ..dP 口空位 立方晶胞(iaTO) 迁移过程示意图 apm A.一个晶胞中含有4个0原子 A.导电时，Ti和La的价态不变 B.晶胞中02分子的取向相同 B.若x=了，山~与空位的数目相等 C1号和2号s原子间的核间距为号Tm C.与体心最邻近的0原子数为12 D.每个S原子周围与其等距且紧邻的S原子有4个 D.导电时，空位移动方向与电流方向相反 9.金属铋及其化合物广泛应用于电子设备、医药等领域如下图是铋 13.一种负热膨胀材料的立方晶胞结构如下图所示，晶胞密度为 () 的一种氟化物的立方晶胞及晶胞中MNPQ点的截面图，晶胞的边长为 dg/cm3,阿伏加德罗常数的值为N.,下列说法错误的是 apm,N为阿伏加德罗常数的值.下列说法错误的是 ( 0 a pm A.沿晶胞体对角线方向的投影图为 A.该铋氟化物的化学式为Bi证， B.粒子S,T之间的距离为 4 a pm B.Ag和B均为sp杂化 C.晶体中与Ag最近且距离相等的Ag有6个 1064 C.该晶体的密度为N,x义10西/m 5、3223 D.Ag和B的最短距离为号×，√×10”pm D.晶体中与B3+最近且等距的F~有6个 14.某锂离子电池电极材料结构如下图.结构1是钻硫化物晶胞的一 10.B-MgCL,晶体中，多个晶胞无隙并置而成的结构如图甲所示，其部分，可代表其组成和结构；晶胞2是充电后的晶胞结构；所有晶胞均为 中部分结构显示为图乙，下列说法错误的是 ( ）立方晶胞。下列说法错误的是 () OMg ●C os OLi 结构1 晶胞2 晶胞3 ...o 甲 A.结构1中钴硫化物的化学式为CoS A.电负性：Mg<Cl B.单质Mg是金属晶体 C.晶体中存在范德华力 D.Mg+离子的配位数为3 B品胞2中5与5的最短距离为当。 11.一种新型磁性材料氮化铁，因其具有较高的比容量及高充放电效 C.晶胞2中距Li*最近的S有4个 率，又有良好的稳定性，经碳包覆后可应用于锂离子电池电极材料，其某 D.晶胞2和晶胞3表示同一晶体 种结构如下图所示.下列说法正确的是 ( A.该结构中含有的Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)个数比为1：3 B.N原子处于由Fe2·组成的八面体空隙中 (参考答案见33版) 26 专项提分。 数理报 人工固碳装置中的C0,气体在二维锑片表面发生三种催化竞争反应，其 专题10 反应历程如下图所示(*表示吸附态中间体).下列说法不正确的是 反应历程与能量关系图 -C0 *COOH 9Y 核心归纳 HCOOH 0.89e *OCHO 0.43eV HCOOH 反应历程与能量关系图分析技巧 CO:(g).H 第一步 分析图像中反应的起始物与最终物质所具有的相对能童大 *CO2、*H 小，确定总反应的焓变及反应吸、放热类型 H:0.00 eV 0 反应历程 第二步 确定每个基元反应，计算每个基元反应的能垒，确定慢反应 和快反应，确定决速步骤 A.三种催化竞争的总反应中，生成HCOOH吸收的能量最多 第三步 根据图像分析结合题目要求作答 B.在二维锑片表面生成C0的反应可表示为'C02+·H*+2e CO+H2O 真题链接 C.使用二维锑片可以改变反应的路径 D.二维锑片对三种催化竞争反应的选择效果为HCOOH>H,>C0 例.(2025·河南)在催化剂a或催化剂b作用下，丙烷发生脱氢反应 3.HC1O,分子在FC(氟化石墨烯)表面可能沿下列反应历程进行分 制备丙烯，总反应为CH,CH,CH,(g)一CH,CH=CH,(g)+H,(g),反 解，HC10,二-0+C05-0,CL0,(x=1-2,y=0~2),其分解的各基元反 应进程中的相对能量变化如下图所示(*表示吸附态，·CH,CHCH,+2 应能量曲线如下图所示(TS表示过渡态)，下列说法不正确的是（) H一→CH,CH=CH2(g)+H2中部分进程已省略) TS2 CS1-HCIO.() 3 口一催化剂a GS4-CIO 540H*+20 △一催化剂b .E=2.071 ev CHCH-CH(g)+H:(g) GS5-C(g+0H*+30 上=1.675e\ (峰表示化学吸附) TS3 TS4 0 CH.CHCH.() 过渡态】 GSI 1.313 1369eV 过渡态1 GS3 -14 GS5 CH CH.CH ① A.该反应历程的第一步反应为吸热反应 *CH,CHCH+*H *CH CHCH+2*H B.该反应历程的控速步骤为GS1→GS2 ② C.GS3比GS2稳定 /A 反应进程 D.随着HCO,分子的不断分解，0原子在FC表面的覆盖度升高，对 后续的分解反应会产生影响 下列说法正确的是 4.AgCN与CH.CH,Br可发生取代反应，反应过程中CNˉ的C原子和 A.总反应是放热反应 N原子均可进攻CHCH2Br,分别生成腈(CH:CH,CN)和异腈 B.两种不同催化剂作用下总反应的化学平衡常数不同 (CH,CH,NC)两种产物.通过量子化学计算得到的反应历程及能量变化 C.和催化剂b相比，丙烷被催化剂a吸附得到的吸附态更稳定 如下图(TS为过渡态，I、Ⅱ为后续物).下列说法错误的是 ( D.①转化为②的进程中，决速步骤为"CHCH,CH一→·CH CHCH3+ H CH 能量 CH. 解析：由图可知，生成物能量高，总反应为吸热反应，A错误：平衡常 CH:T52 CH 数只和温度有关，与催化剂无关，B错误：由图可知，丙烷被催化剂a吸附 异腈Ag Ag----Br 后能量更低，则被催化剂a吸附后得到的吸附态更稳定，C正确；活化能 AgCN+CH.CH.Br CH.CH-NC+AgBr. 高的反应速率慢，是反应的决速步骤，故决速步骤为°CH CHCH3 CH.CH-N=C--Ag----Br CH.CH.CN+AgBr ·CH,CHCH,+·H或“CH,CHCH,+·H一→CH,CHCH,+2H,D错误. CHCH.C=N--Ag---Br 答案：C 发应进程 反应进程 提分专练 A.从CHCH,Br生成CHCH,CN和CHCH,NC的反应都是放热反应 B.过渡态TS1是由CN的C原子进攻CHCH,Br的而形成的 1.苯在浓HNO,和浓H,S0,作用下，反应过程中能量变化示意图如 C.I中“N一Ag”之间的作用力比Ⅱ中“CAg”之间的作用力弱 下.下列说法不正确的是 D.生成CH,CH2CN放热更多，低温时CH,CH,CN是主要产物 能 过渡态1 5.对反应S(g)T(g)(I为中间产物)，相同条件下：①加入催化 过渡态2-1 反应物 产物1H0,s0 刻，反应达到平衡所需时间大幅缩短；②提高反应温度，停增大 年（减小基于以上事实，可能的反应历程示意图为（一为无催化剂， c平(S) 产物ⅡON 4N05+H0,S0 反应进程 --为有催化剂) A.从中间体到产物，无论从产物稳定性还是反应速率的角度均有利 于产物川 B.X为苯的加成产物，Y为苯的取代产物 C.由苯得到M时，苯中的大π键没有变化 反应进程 反应进程 反应进程 D.对于生成Y的反应，浓H,S0,作催化剂 B D 2.二维锑片(Sb)是一种新型的C0,电化学还原催化剂.酸性条件下， (参考答案见34版)