专题15 有机合成与推断-【数理报】2026年高考化学专项提分

60 专项提分 数理极 HOOC-CH =CH-COOH 专题5有机合成与推断 (3)酚轻基的保扩 在氧化其他基团前可以用NaOH溶液或CH,I保护（题目会给出信息） OH OCH, 如：○ CH,I 一0H 核心归纳 (4)氨基的保护 有机推断题解题思路 在氧化其他基团前可以用醋酸酐将氨基转化为酰胺，然后再水解转 特征反应 化为氨基（题目会给出信息）· 推官能团种类 NH, NHCOCH. NH. 分析 利用 反应机理 H,0 推官能团位置 确定有 (CH,C0).0 物质 题目 推断 综合 如：◇ 机化合 H或OH 转化 提供 数据处理 分析 物结构 (5)醛基的保护 关系 信息 推官能团数目 醛与醇反应生成缩醛：R一CH0+2R'OH一一R一CH一OR'+H,O, 产物结构推碳骨架结枸 OR' 一、以乙烯为中心的脂肪族化合物的转化关系 生成的缩醛比较稳定，与稀碱溶液或氧化剂均难发生反应，但在稀溶液中 CI ECH,一CH (C.HioOs) 微热，缩醛会水解为原来的醛 加聚 水解 CH-CHCICH,cH,C、 CHOs CH,CHOCH.CH 真题链接 加成HCI -HCI+HCI HO 酒化酶 消去加成 例1.(2025·陕晋青宁)我国某公司研发的治疗消化系统疾病的新药 CAC HO.CH CHCH-CHCACHOH CH.CH.ON 凯普拉生（化合物H),合成路线如下（部分试剂、反应条件省略） ↑水解 H,0 氧化0 雪化 →CH COOC.H NH CHCH0缘花→CHCOOH-本 催化化 1)NaNO:,HCI 2)CuC1,S02 二、以苯为中心的芳香族物质的转化关系 OH 风 NO. 米色溶液 OH CH=CH丝 Fe+Br NaOH C0+H0 CHNH:,NaBH.CN ONa NaHCO,+ NH N,CI 三、以物质类别为中心的物质转化关系 炔烃飞 NaNO:.HCI 已知：〔 .回答下列问题： 烯烃- (1)A中官能团的名称是 +HX .X: 代 本格醇多化醛酿化酯 水解 (2)B的结构简式为 烷烃 酯化 水解 (3)由C转变为D的反应类型是 +H0 (4)同时满足下列条件的B的同分异构体有 种（不考虑立体 -H0 异构) 四、官能团的引入 ①含有两个甲基；②与钠反应产生氢气， 引入一0H R-X+H,0、R一CHO+H2、RCO+H CC—+H0、RCO0R'+H,0 (5)由D转变为E的过程中经历了两步反应，第一步反应的化学方 引入一X 烷烃+X2、烯烃+XHN、ROH+HX 程式是 (要求配平) (X=F、C1,Br、I (6)下列关于F的说法正确的有 (填字母序号). R2 能团的引 A.F能发生银镜反应 引入C一C键 RCH一C-R和R-CH -R的消去(X=F、Cl、Br、I)、炔烃加氢 B.F中不可能存在分子内氢键 OH C.以上路线中E+F→G的反应产生了氢气 引入一CHO R-CH-OH+O: RCO+O2、苯的同系物被强氧化剂氧化为苯甲酸、羧酸盐酸化 D.已知醛基吸引电子能力较强，与 相比，F的N一H极性 引入C00H R-COOR'+HO 引入-C00 酯化反应 更小 五、官能团的保护与恢复 NH. (1)羟基的保护（题目会给出信息） R一OH孔入保护选R一0-一食点系良0一除保护益D州 (7)结合合成H的相关信息，以 和含一个碳原 一合成反应影响羟基，无法直接转化 子的有机物（无机试剂任选）为原料，设计化合物〔 的合 (2)碳碳双键的保护 碳碳双键易被氧化，在氧化其他基团前，可通过与卤素单质、卤化氢 等加成的方法先将碳碳双键保护起来，待氧化其他基团后，再通过消去反 应(NaOH醇溶液，加热)重新转化为碳碳双键.如HOCH,CH=CHCH,OH 成路线： CH2-COOH 解析：(1)结合A的结构简式可知，其官能团的名称是硝基、羟基 HOCH.CH.CHCICHOH- KMn0,/H' 1)NaOH/醇，△ (2)对比A、C的结构可知B的结构简式为BrCH,CH,CH2OCH, →C一CH-COOH 2)酸化 (3)C中硝基还原为氨基生成D,反应类型是还原反应. 数理极 专项提分· 61 (4)B的分子式为C,L,B0,结构满足含有两个甲基，与钠反应产生 已知Y含有羰基，按照F一G的方法合成L.I的结构简式为 氢气，则官能团为碳溴键和羟基，采用“定一移一”的方法可写出 ,第①步的化学反应方程式为 OH 解析：A发生硝化反应生成B,B中磺酸基酸化后生成C,C在Fe/HCl --&-C、--C-C(箭头所指为原子位置)，共有5种， CI NH, OH OH C (浓)作用下发生还原反应生成D,D的结构简式为〔 ;D和X (5)由D转变为E的第一步反应是已知条件的反应，化学方程式为(C,H,0)发生已知信息的反应生成E,结合X的分子式可知，其不饱和度 NH N,CI 0 0 NaNO2 +2HCI- NaCl +2H2 O. 为3，故X的结构简式为 E的结构简式为 E在金 0 (6)F中含有醛基，能发生银镜反应，A正确；F中一NH一上的H原子 与F原子距离较近，能形成分子内氢键，B错误；E与F发生取代反应生成 属催化作用下脱去1分子HCl得到F,F发生取代反应生成G,G经过多步 HC,HCl+NaH=NaCl+H2↑，故有氢气生成，C正确；F中的氟原子以及 合成H,据此解答 醛基都是吸电子基，则F的N一H极性更大，D错误，故选AC (1)由A的结构简式可知，其习惯命名法为对氯苯磺酸：系统命名法 为4-氯苯磺酸. (7)目标产物的结构简式与G类似，则其是由 0和 (2)由C的结构简式可知，其官能团的名称是碳氯键、硝基， (3)由分析可知，C→D发生的是硝基被还原为氨基的反应，反应类型 0 CI 是还原反应： HN 发生取代反应而合成，而 0可由苯胺发生D→E的反 (4)由分析可知，E的结构简式 0 C 应合成，HN ]可由苯甲醛发生G→H的反应合成，故合成路线如下： (5)由F的结构简式可知，F的不饱和度为8，分子式为C2HN0,满 足条件：a.含有一NH,且无N一0键、含有2个苯环，核磁共振氢谱为6 CHO CH,NHz.NaBH.CN 组峰，说明其是对称结构，满足条件的有H0一 〉0○-NH,共2种. NH 1)NaNO2,HCI 2CuCl SO, (6)采用逆推法可知，反应③中J和C CF,发生取代反应生 OH 答案：见解析 例2.(2025·四川)H的盐酸盐是一种镇吐药物，H的合成路线之一 成K,则J的结构简式为[ ,结合反应②的条件可知，I发生还 H 如下（略去部分试剂和条件）. 原反应得到J,Y含有羰基，按照F→G的方法合成I,则反应②是羰基被还 Ha(浓)，D CH.O E 金属催化 CHCIN CEH-CINO 原为羟基的反应，故1的结构简式为 结合一G的反应可 酸催化 知，Y的结构简式为 ,故第①步反应的化学方程式为〔 酸催化 已知：R一NH2 HN +H20.回答下列问题： HCHO +H,NCH, H,O 答案：见解析 (1)A的化学名称是 提分专练 (2)C中官能团的名称是 (3)C→D的反应类型为 1.阿佐塞米（化合物L)是一种可用于治疗心脏、肝脏和肾脏病引起 (4)E的结构简式为 的水肿的药物.L的一种合成路线如下（部分试剂和条件略去）， COOH (5)F的同分异构体中，同时满足下列条件的共有」 COOH 种 NO:D NH:1)NaNO/H a.含有一NH,,且无N一0键 C-HCINOH 2)NaBF b.含有2个苯环 c.核磁共振氢谱为6组峰 COOH COOH (6)药物K的合成路线如下： 1)CISO,H/PCL 1)S0C, H 2)NH,H,0 CF SO NH 2)NH,-H.O CHCIFNOS CH-NS SO.NH ② 3 62 专项提分 数理极 已知：R-C0OH0CR-COCl N,O,R一CONH.回答下列问题： 考虑立体异构)： (1)A的化学名称是 ①含有手性碳：②含有三个甲基：③含有苯环 (2)由A生成B的化学方程式为 其中，核磁共振氢谱显示为6组峰，且峰面积比为3：3：3：2：2：1的同 (3)反应条件D应选择 (填字母序号) 分异构体的结构简式为 a.HNO:/H,SO b.Fe/HCI 4.根据杀虫剂氟铃脲(G)的两条合成路线，回答下列问题 e.NaOH/C.H.OH d.AgNO/NH 已知：I.R,NH2+OCNR2一→R (4)F中含氧官能团的名称是 (5)H生成I的反应类型为 (6)化合物J的结构简式为 CN CONH (7)具有相同官能团的B的芳香同分异构体还有 种（不考虑 H.O: 立体异构)，其中，核磁共振氢谱显示4组峰，且峰面积比为2：2：1：1的同 OH 分异构体结构简式为 路线一： 2.奥培米芬（化合物J)是一种雕激素受体调节剂，以下是一种合成路 NH,/0. 线（部分反应条件已简化） A(CHCL B(CClN)催化剂C⑨ D (coc)E OH oH+L、CH,四 CHO多聚磷酸 F(C.H,CLF,NO) (CsHF2NO2) A 定条件 N人 OCF,CF,H C2H.BrCl (1)A的化学名称为 (用系统命名法命名)：B→C的化学方 -BuaNHSO,NaOH 0四氢呋响 CH:O CH.Cl 程式为 ;D中含氧官能团的名称为 :E的结 构简式为」 路线二： FC=CF, D 入0H H(C.H CLNO,)- 偏化剂 KOH.DMEF- →G 4 ③ ④ (2)H中有 种化学环境的氢，①~④属于加成反应的是 0 R'MgBr NH,Cl/H2O HO R 已知： ,回答下列问题： (填序号)；J中碳原子的轨道杂化方式有」 种 R 四氢呋喃 R2 5.含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性，一种 (1)A中含氧官能团的名称是 合成该类化合物的路线如下（部分反应条件已简化）： H.CO (2)C的结构简式为 H:CO Br (3)D的化学名称为 -OH CH2BrO. N(CH,)方 a-BuIj H.CO. (4)F的核磁共振氢谱显示为两组峰，峰面积比为1：1，其结构简式为 CH CH 浓HS0 中间体 (5)H的结构简式为 (6)由I生成J的反应类型是 (7)在D的同分异构体中，同时满足下列条件的共有 种 H.CO HCIH,CO. ①能发生银镜反应；②遇FCL,溶液显紫色；③含有苯环. 10 其中，核磁共振氢谱显示为五组峰且峰面积比为2：2：2：1：1的同分 异构体的结构简式为 回答下列问题： 3.莫西赛利（化合物K)是一种治疗脑血管疾病的药物，可改善脑梗 (1)B的结构简式为 塞或脑出血后遗症等症状.以下为其合成路线之 (2)从F转化为G的过程中所涉及的反应类型是 Br NaNO,ON D(CHCO)0 (3)物质G所含官能团的名称为 OH AICI, COH HCI OH HO(CHiNO) (4)依据上述流程提供的信息，下列反应产物J的结构简式为 F (C.HCIN) 1HCI(浓)H☐NaNO/HC OH C.HONa N、2)Na0H(CHN:0)0-5℃ 1),△ HOOC =CO0H 2)HCI HO (5)下列物质的酸性由大到小的顺序是 (写标号) J ①〉》-s0,H②H,C-》-s0,H③F,C-《》-s0,H 回答下列问题： (6) 是一种重要的化工原料，其能够发生银镜反应的同分异 (1)A的化学名称是 (2)C中碳原子的杂化轨道类型有 种 构体中，除H,C=C=CH一CH0外，还有种 (3)D中官能团的名称为 (7)甲苯与溴在eBr催化下发生反应，会同时生成对溴甲苯和邻溴 (4)E与F反应生成G的反应类型为 甲苯，依据由C到D的反应信息，设计以甲苯为原料选择性合成邻溴甲苯 (5)F的结构简式为 的路线（无机试剂任选）. (6)I转变为J的化学方程式为 (7)在B的同分异构体中，同时满足下列条件的共有 种（不 数理招 专项提分。 63 6.特戈拉赞（化合物K)是抑制胃酸分泌的药物，其合成路线如下： 回答下列问题： (1)反应①的反应类型为 ;加入K,C03的作用是 (2)D分子中采用sp'杂化的碳原子数是 C.HBrOz B (D C.HOOC (CHC0).0, (3)对照已知反应I,反应③不使用(C,H)N也能进行，原因是 CH·HCI CHs HN OH (A) (C) E) (4)E中含氧官能团名称是 (5)F的结构简式是 ;反应⑤分两步进行，第一步产物的分 C.H.OOC i)NaOH,80℃CH4N.O i)socl >CH G i 子式为CisHisF,NO4,其结构简式是 OH (6)G中手性碳原子是 (写出序号) (H) (7)化合物H是B的同分异构体，具有苯环结构，其核磁共振氢谱中 显示为四组峰，且可以发生已知反应Ⅱ.则H的可能结构是 8.化合物I是一种药物中间体，可由下列路线合成(Ph代表苯基，部 分反应条件略去)： CHOH CHO CHO Ph:CCI 已知：I.Bn为-CH,-,咪唑为 CH 1)无水醚HC 2H0° Ⅱ.0H和 一0不稳定，能分别快速异构化为 H gB CPh 0H MnO 回答下列问题： CH (1)B中含氧官能团只有醛基，其结构简式为 1)CHMgBr,无水 2)H0 (2)G中含氧官能团的名称为和 (3)J→K的反应类型为 (4)D的同分异构体中，与D官能团完全相同，且水解生成丙二酸的 已知： 有 种（不考虑立体异构）. 0 R (5)E→F转化可能分三步：①E分子内的咪唑环与羧基反应生成X; I.RX Mg RMgX)R-CR,无水醚 ,R—C—OH 无水 2)H,0 ②X快速异构化为Y;③Y与(CH,C0)20反应生成F.第③步的化学方程 R 式为 Ⅱ.RMgX易与含活泼氢化合物(HY)反应：RMgX+HY一→RH+ (6)苯环具有与咪唑环类似的性质.参考E→X的转化，设计化合物I 的合成路线如下（部分反应条件已略去）.其中M和N的结构简式为 Mg ,HY代表H,O、ROH、RNH,、RC=CH等. 和 OH OH 请回答下列问题： (1)A、B中含氧官能团的名称分别为 CH 7.四氟咯草胺（化合物G)是一种新型除草剂，可有效控制稻田杂草。 (2)E在一定条件下还原得到 ,后者的化学名称为 G的一条合成路线如下（略去部分试剂和条件，忽略立体化学） CH -Br①CHN ②Ru催化剂 (3)H的结构简式为 K,C01 (4)E→F反应中，下列物质不能用作反应溶剂的是 (填字母 序号). a.CH,CH2 OCH2 CH3 b.CH:OCH,CH,OH ③CH,SOCI D c.O N-H K.CO CH-Cl CoHisF NO E(CzH2F NO.) (5)D的同分异构体中，同时满足下列条件的有 种（不考虑 ⑤Pd/C,H 立体异构)，写出其中一种同分异构体的结构简式 ①含有手性碳：②含有2个碳碳三键：③不含甲基 0 已知： (6)参照上述合成路线，设计以CH,C 一Br和不超过3个碳的 CHCL 反应I:ROH CH,0sO.C.CH,NR0S0,CH,+(C,H,),N·HC CF 有机化合物为原料，制备一种光刻胶单体CH,=CH C一OH的合 R CF 反应I:HN +RO →R3 +R4OH,R1为烃 成路线 (其他试剂任选) 基或H,RR2、R、R为烃基 (参考答案见40版)】40 参考答案 数理招 NaHC0,溶液中HC0的水解平衡常数为据图可知，由图中(3.0,0)、(8.4,5)、(9.4,5)分[Ag(NH)2]+的平衡常数K= 1×10-4 K(H,C0,)=10=10-6>Ka(H,C0,), Kw 别可计算Kn[AI(OH)3]=c(A3+)·c2(OH)= cl[Ag(NH)2]* 102.35 10-8K[Zn(0H)2]=c(Zn2*)·c2(0H)= e[Ag(NH)]·c(NH)）=106x10 即HC0,的水解程度大于其电离程度，溶液中102K,[Cd(0H)2]=c(C)·c2(0H)=10,C正确：由图可知，c(MH,)=0.01moVL时， C0浓度几乎没有变化，且加入少量NaHC010-42:由图中(8.4,5)、(12.4,5)、(14.0,5)可溶液中c[Ag(NH,)2]}>c[Ag(NH,)]> 固体，形成缓冲溶液，溶液的pH变化不明显，结代入计算A(OHD),+OH一AI(OH):的平衡 c(Ag+),D正确 合图像，PbCO,不会溶解，D错误. 10.C在H,S溶液中存在电离平衡：常数为K=[A1K0D】.10 c(OH-) =104-8=1006,同 专题15提分专练 H,S一H+Hs、Hs一H+S,随着pH理可得Za(OH)2+20H一Za(0H)的平衡 的增大，H2S的物质的量分数逐渐减小，HSˉ的 常数为K=Za0n1=101,0d(0H,+ 1.(1)邻硝基甲苯(2-硝基甲苯) 物质的量分数先增大后减小，$2的物质的量分 c2(0H-) CH. CH. 数逐渐增大，由图中左侧交点的pH=7可知20H一C(OH)?的平衡常数为K= NO NO K,(H,S)=1×10-7,由图中右侧交点的pH= CL 13.0可知K2(H,S)=1×10-5. c[Cd(oH]=105.据此分析解答. c2(0H-) feS的溶解平衡为FeS(s)一e2(aq)+ 12.D根据①②③三条线的斜率可知曲线 HCI s2-(aq),饱和Fes溶液的物质的量浓度为①代表AgC04,由于相同条件下，AgCl的溶解 (3)b √Kn(Fes)=√6.3x10-mol/L=√6.3×度大于AgBr的，即Kn(AgCI)>K(AgBr),所以 (4)羧基 10-°ml/L,Fe(0H)2的溶解平衡为Fe(0H)2曲线②代表AgCL,曲线③代表Ag5r,根据题中坐 (5)消去反应（或消除反应） 一Fe2*(ag)+20H(aq),饱和Fe(OH)2溶标，可求得K,(AgC0)=c(Ag)·c(C0)= NH 3Ke(om2过- (10-2)2x10-1.7=10-,Kp(AgC)=c(Ag)· 液的物质的量浓度为 4 c(C1)=10-2×10-7.7=10-9,7,Km(AgBr)= 34.9×10 c(Ag*)·c(Br)=10-6.1×10-61=10-22 CI -mol/L=12.25×10-6mol/L> 4 由上述分析得，曲线②为AgC1沉淀溶解平 CH-NO, √6.3×l0-9mol/L,故溶解度：FeS<Fe(OH)2, 衡曲线，A正确；反应AgC0,+H一2Ag+ (7)16 A错误：酚酞的变色范围为8.2~10，若以酚酞 HCO:的平衡常数K c(Ag+)·c(HCr0) 解析：根据C的结构，结合B被酸性高锰酸 为指示剂，用NaOH标准溶液滴定H2S水溶液， c(H+) 由图可知当酚酞发生明显颜色变化时，反应没有 e2(Ag*)·c(Cr0）·c(HCr0:) CH,NO2 完全，即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点，B c(H+)·c(CO) 钾溶液氧化为C,则B为 ,B由A与 错误；Na,S溶液中存在水解平衡：S2-+H,0K(AgC0,)_1017 CI =HS+0H、HS+H,0=H,S+0H(忽 K2(H2Cro) 10=102,B正确：当C1 Cl2在FeCL,催化下发生苯环上的取代反应得 略第二步水解)，第一步水解平衡常数K(S2)=恰好滴定完全时，c(Ag）=√K,(AgC)= CH, c(HS)·c(OH) =10-485mo/L,即c(C0}）= Kp(Ag2 CrO) N02 c(S2-) c(Ag*) 到，则A为 .E为C发生还原反应得 e(HS).e(OH-)e(H)= Kw 10-L7 到，故D应选择Fe/HCl.根据已知条件，G发生 c(s2-)·c(H*) K2(H2S) (104s7=102mm/L,因此，指示剂的浓度不 两步反应得到H,G与S0CL,发生第一步反应得 1×10-4 ×10=0.1,设水解的$2的浓度为xo/L, :宜超过10-2mol/L,C正确：当Br达滴定终点 时，c（Ag)=e(Br)=√Kp(AgBr)= F COCI 则0.1，解得x=0.062,S的水解率约 10-61mol/L,即c(Cr0}）= K.p (Ag2CrO) 到中间体 ,中间体 e2(Ag') SO,NH2 为0062m0上×10%=62%，C正确： 0.I mol/L 10-1.7 (10-61)2=10a5mol/L,c(Br) s10-61 c(C0子) 1003 COCI 0.010mo/L FeCL,溶液中加入等体积 0.20mol/LNa,S溶液，瞬间得到0.005mo/L 1066,D错误。 与氨水发生反应得到H,则H FeCL,和0.1mol/LNa,S的混合液，结合C项，瞬 13.A AgCl饱和溶液中c(Ag)= SO,NH, 时c(Fe2+)·c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mo/L- c(CI),向AgC饱和溶液中滴加氨水，溶液中 0.062mo/L)=1.9×I0>K,(FeS),c(Fe2·)·Ag浓度减小，CI浓度增大，[Ag(NH,)门浓度 CONH. c(0H)=0.05mmVL×(0.062mol/L)2=增大，继续滴加氨水，[Ag(NH,)]浓度增大的 的结构简式为 .1与J发生反 1.922×10-5>K,[Fe(OH)2],故反应初始生成幅度小于[Ag(NH,)2]浓度增大的幅度，则曲 SO,NH, CI 的沉淀是Fes和Fe(OH),,D错误. 线I、Ⅱ、Ⅲ、V分别表示[Ag(NH)2]、 应得到K,根据I、K的结构简式和J的分子式可可 11.BZm2·和Cd·沉淀形成Zm(OH)2和[Ag(NH)]、Ag、CI,A错误；由图可知， Cd(OHD,A·沉淀形成A1(OH,则Zm2“和c(N,)=10'moUL时，c(C)=10-2m/L,以得到J的结构简式为 NH2 ,K经后续反应 Cd的关系曲线平行，根据K,[Zn(OH)2]<c(Ag)=I0-70mol/L,则氯化银的溶度积为 K[Cd(0)2],Z(0H)2比Cd(0H)2更易与1025×1070=1095，B正确：由图可知， 得到目标化合物，据此分析解题。 碱反应，因此生成Zn(OH)的pH低于c(NH)=10-'mol/L时，溶液中[Ag(NH,)2]·和 (5)对比H和I的结构简式，可知HI过 Cd(OH)的，故从左到右的曲线依次为A3+、[Ag(NH)]+的浓度分别为102.35mol/L和 程中失去了1分子H,0,同时形成一C=N不饱 Zm2+、Cd+、A(0H):、Zn(0H)}、Cd(OH)子.10-s.6mo/L,则[Ag(NH,)]++NH, 和键，所以由H生成I的反应类型为消去反应 数理招 参考答案 41 (7)与B具有相同的官能团的芳香烃同分振氢谱显示为五组峰，且峰面积比为2：2：2：1：1， (7)连有4个不同原子或原子团的碳原子 异构体中，当苯环上的取代基为一CH、 说明结构中不含甲基且为一种对称结构，因此， 称为手性碳原子.在B的同分异构体中，含有手 一NO2、一C1时，共有10种；当苯环上的取代基 CH,CHO 性碳、含有3个甲基，取代基有两种情况： 为一CH,Cl、一NO2时，有邻、间、对3种；当苯环 ①-CH,和-CH(CH)OCH;②-CH(CH,) 上的取代基为一CH,NO2、一C1时，有邻、间、对3 这种同分异构体的结构简式为 OH、一CH3、一CH3.第①种情况连在苯环上有 种；当苯环上的取代基为一CHC1(NO2)时，只有 OH 邻、间、对3种；第②种情况连在苯环上有6种， 1种，共有17种，除B外，其同分异构体的数目 3.(1)3-甲基苯酚（间甲基苯酚） 共有9种；其中，核磁共振氢谱显示为6组峰，且 为16种，在这些同分异构体中核磁共振氢谱的 (2)2 峰面积比为3：3：3：2：2：1的同分异构体的结构 峰面积比为2：2：1：1，说明其结构中有4种不同 (3)氨基羟基 化学环境的氢原子，该物质应具备对称结构且无 (4)取代反应 简式为〔 CH-NO, (5)CI 甲基，则该物质为飞 4.(1)2,6-二氯甲苯 CN 2.(1)醚键和羟基 +2KF 2入N 6 H0△ 催化剂 +2KCI 酰胺基 (3)苯乙酸 HCI +N,1 (4)HC一CH 0 Br Cl -N=C=0 (7)9 OH 5 (2)2②④2 解析：结合E的结构简式和D的分子式可 解析：【路线一】根据流程及A的分子式可 H,N (6)还原反应 知，CD失氧得氢，则D为 :结 推出A的结构简式为 -CH·A在氨气和 CH2 CHO OH (7)13 合E和G的结构简式和F的分子式可知，F为 氧气的作用下生成B( 一CN),B与KF反 OH 解析：根据E的结构简式并结合C的分子 C11 ;G的分子式为C6HN202,比较G 式可以推测A一B发生取代反应，C的结构简式 和H的分子式可知，该反应失去2个碳原子、2 为 ,进而推断出D的结构 个氢原子和1个氧原子，应为酰胺基的水解反 应生成C( CN).根据已知反应Ⅱ，C与 H,N 应，则H为 :结合K的结 0 过氧化氢反应生成D( CONH,),D和 OH 构简式和J的分子式可知，J为 简式为〔 (苯乙酸)：G发生已知反应生 HO (COCI)2反应生成E,由E和F的分子式及G的 据此分析解题 成 H. H的结构简式为 结构简式推出E的结构简式为 OH (2)C中含有苯环，苯环上的C原子的杂化 =C=0,由已知反应I推出F的 轨道类型为sp,C中还含有甲基和异丙基，甲基 和异丙基上的C原子的杂化轨道类型为sp’.故 杂化方式有2种 CI H,N (6)LiAH4是一种非常强的还原剂，能将酯 结构简式为H,N OCF2CF2H (3)D的结构简式为 ,其官 基中的羰基部分还原为醇，对比【和J的结构简 CI OH 式，该反应在有机化合物I的酯基上得到醇，为 【路线二】根据流程及F的分子式可推出H 还原反应： 能团为氨基和羟基 (7)D的同分异构体能发生银镜反应，说明 (4)E中羟基上的氢原子与F中的C1原子 的结构简式为O,N -OH,H与氢气反 该结构中含有醛基，遇FeCL,溶液显紫色，说明 发生取代反应生成G,故反应类型为取代反应. 该结构中含有酚羟基，当取代基为一CH、 (6)I→J为重氮盐的水解，根据分子式▣ CI 一CH0、一0H时，同分异构体有10种；当取代基知，水解过程中引入的一0H来自H,0,剩余的 为一CH2CH0、一OH时，有邻、间、对3种.故符 氢原子会与氯原子结合成HCl,余下的2个氮原 应生成I(HN -OH),I与CF,=CF 合题意的同分异构体数目为13种，其中，核磁共子则生成N, CI 42 参考答案 数理极 CI OH HOOC 反应生成F(H,N -OCF,CF,H),F与 构简式为HO ;H与I发生取代反 CH HOO HOOC HOOC OH HOOC COOH COCL 反 应 生 应，将H中酚羟基上的氢取代生成J:最后J发 故J的结构简式为 -OH 生还原反应生成K和甲苯.据此分析解题. 0=C=N OCF,CF2H),J与D (5)对比三种物质，③中含有电负性较高的 (4)D的同分异构体中，与D的官能团完全 F原子，使一CF,变成吸电子基团，导致一SO,H 相同，说明有酯基的存在，且水解后生成丙二酸， 0 0 基团更容易失去电子，故其酸性最强：②中含有 说明主体结构中含有 .根据D的分 -CONH2)反应生成了氟铃脲(G) 的一CH为推电子基团，导致一S0,H的电子云 00 密度较大，更不容易失去电子.因此，上述三种物 子式，剩余的碳原子数为5，因同分异构体中只 质的酸性大小为③>①>② 含有酯基，则不能将氢原子单独连接在某一端的 氧原子上，因此将5个碳原子拆分.当一侧连接 (2)根据分析，H为0N- 0H,由 6 的分子式为C4H,0,不饱和度为 甲基时，另一侧连接一C,L,此时C,H,共有4 CI 种同分异构体；当一侧连接乙基时，另一侧连 结构特征可知，H中含有2种不同化学环境的氢3，同分异构体中可以发生银镜反应，说明含有醛 接一C,H,此时一C,H,共有2种同分异构体，故 原子.H→为还原反应，I→F为加成反应，F→J 基，醛基占1个不饱和度，说明其余碳原子之间 满足条件的同分异构体有4+2=6种。 为取代反应，J→G为加成反应.J为 含不饱和键或成环.这样的同分异构体共有4 (5)第③步反应为酚羟基与乙酸酐的反应， G 种， 分别为 CH,一C=C一CHO Bn 0-C-N OCF,CF,H,碳原子的杂化 生成F,则Y为CHO0C 今cH,根据已知Ⅱ CI HC=C-CH,-CHO -CHO OH 方式有sp2、sp两种. 的异构化原理，X的结构简式为 H,CO Br 5.(1) -CHO 第③步的化学方程式为 CH OH (2)消去反应加成反应 (7)利用题干中流程所示的步骤先将甲苯 CHOOC (3)碳碳双键 醚键 与硫酸反应生成对甲基苯磺酸，再将对甲基苯磺 -CH+（CHC0),0 HOOC COOH CH: CH Br OH (4) -OH 酸与溴反应生成 ,最后将 C.HOOC (5)③>①>② >-CH +CH COOH. SO,H SO,H (6)4 OOCCH 的磺酸基水解得到目标化合物. CH CH (6)根据(5)的过程可推知合成路线为 00 浓HS0。 Br2 OH (7) COOH △ FeBrs 6.(1)H SOH Br CH, CH, (2)(酚)羟基羧基 (3)还原反应 OH H,0/H △ (4)6 SOH 解析：(1)结合A、F的结构简式和B的分子 (5)CH,00C -CH +(CHC0)20 7.(1)取代反应 与生成的HBr发生反应 Br OH 促进反应正向进行 式可以得到B的结构简式为 (2)5 OH C.H.OOC (3)已知反应I为一0H与CH,S0,C1发生 -CH, CH,COOH (2)F转化为中间体时消去的是一Br和 OOCCH 取代反应，生成的小分子HC1与一N一结合生成 0 铵盐.由D的结构简式可知，D分子中同时存 COOH 0=S=0 6 在-0H和一N一，故反应③不使用(C,H),N ,发生的是消去反应.中间体与呋喃 也能进行 反应生成G时，中间体中的碳碳三键发生断裂 解析：根据B的分子式并结合其含氧官能团 (4)酯基 与呋喃中的两个双键发生加成反应， (3)G中的官能团为碳碳双键、醚键 只有醛基，推断出B的结构简式为H 丫H;根 (4)由中间体→H的反应特点可知生成J的 B 反应过程为： 据G的分子式和H的结构简式可以推出G的结 数理招 参考答案 3 (6)3、4 胶头滴管滴加蒸馏水，D项不合理。 H,C 3 3.B碱石灰为NaOH和CaO的混合物，既 (7)HN CH 能吸收HC1又能吸收Cl2,不能用碱石灰除去CL2 (4)bc 中的HCl,A错误；铜丝和稀硝酸反应生成硝酸 H.C (5)4 HC=CCH,CH,CH,CH(NH,)C=CH 铜、N0和水，NO难溶于水，U形管左侧与大气隔 解析：(1)结合A、C的结构简式和B的分子 HC=CCH,CH,CH(NH2)CH,C=CH 绝，即NO存在于无氧环境中，B正确；S微溶于 式可知，B的结构简式为 ,A中的 HC=CCH(CH,NH2)CH2 CH,C=CH 酒精、易溶于CS2,不能用乙醇萃取CS2中的S,C HC=CCH(CH,CH,NH2)CH,C=CH中任写 错误；关闭K,、打开K2时，该装置为电解池，锌 为活性阳极，无氧气生成，阴极生成氢气，则打开 一Br与B中的一NH发生取代反应，生成C和 种 K,关闭K,时，不能形成氢氧燃料电池，D错误. 小分子HBr,加人的K,CO,能与生成的HBr发 (6)见解析 4.C粗盐溶液中的Ca2+用Na,C03溶液除 生反应，促进反应正向进行。 解析：(1)根据A和B的结构简式，A中的 去，Mg2+用NaOH溶液除去，SO用BaCL2溶液 含氧官能团为羟基，B中的含氧官能团为醛基. (2)反应③发生已知反应I,则D中应含 除去，Na,CO,溶液要放到BaCl,溶液之后，还可 有一OH,再结合C的结构简式和D的分子式可 (2)◇量的化学名称为1,2-三甲基 以除去多余的Ba2+,过滤后加HCl调节pH值除 知，CD发生的是羰基的加氢还原反应，D的结 苯（或邻二甲苯） 去多余的Na,CO,和NaOH,最后再将滤液蒸发 (3)根据A→B的反应条件及反应类型，G 至大量固体析出，趁热过滤，让K*留在母液中， 在M0,的条件下发生羟基的催化氧化反应，H 对沉淀进行洗涤、干燥后即得NaCl纯品. 构简式为 ,采取sp3杂 OH 5.C常温下，铁片与浓硝酸会发生钝化， F:C 导致现象不明显，所以不能通过该实验现象比较 化的碳原子为图中数字标注的碳原子，有5个 的结构简式为 浓硝酸和稀硝酸的氧化性强弱，A错误：浓硝酸 (3)已知反应I为一0H与CH,S0,C1发生 会氧化亚硫酸根生成硫酸根，仍然产生白色沉 淀，所以不能通过该实验现象判断样品中含有硫 取代反应，生成的小分子HC与一N一结合生成 酸根，B错误：铜比银活泼，在形成原电池过程 铵盐.由D的结构简式可知，D分子中同时存在 (4)根据已知条件Ⅱ，RMgX易与含有活泼 氢的化合物发生反应，b中含有羟基，c中含有 中，作负极，发生氧化反应，生成了铜离子，导致 一0H和一N一，故反应③不使用(CH,),N也 溶液变为蓝色，所以该实验可以比较铜和银的金 -N一H,因此不能用b、c作溶剂 能进行 属性强弱，C正确：向溴水中加入苯，苯可将溴萃 (5)根据题目所给条件，D的同分异构体中 取到上层，使下层水层颜色变浅，不是溴与苯发 (4)由E的结构简式可知，E中含氧官能团 含有2个碳碳三键，说明不含苯环；不含甲基，说 生了加成反应，D错误 的名称为酯基 (5)结合已知反应Ⅱ，再由F的分子式以及 明碳碳三键在两端；又含有手性碳原子，可能的 6.A次氯酸钠溶液具有强氧化性，能使有 机色质漂白褪色，无法用pH试纸测定次氯酸钠 G的结构简式可知，F的结构简式为 结构有HC=CCH,CH,CH,CH(NH,)C=CH、 HC=CCH,CH,CH(NH,CH,C=CH 溶液的pH,B错误；C项，硝酸银溶液过量，再加 HC=CCH(CH,NH CH,CH,C=CH 入碘化钾溶液时，存在碘化银沉淀的直接生成， :由反应⑤第一步产物的分子式 无法比较氯化银和碘化银的溶度积大小，C错 HC=CCH(CH,CH,NH,)CH,C=CH,共4种. 误；新制氯水中的氯气和次氯酸都能与碘化钾反 CisHIsF3NO,可知，该分子的不饱和度为6，结合 (6)根据题目给出的流程，先将原料中的羰 应生成使淀粉变蓝色的碘单质，则溶液变蓝色不 E的结构简式可知，该产物比E少了一个苯环和 基还原为羟基，后利用浓硫酸脱水生成双键，再 能说明溶液中存在氯气分子，无法证明氯气与水 个饱和碳原子，第一步产物的结构简式为 与Mg在无水醚中反应生成中间产物，后再与 的反应存在限度，D错误。 CF,COCF,在无水谜中反应后水解生成目标化合 7.CK,C0,溶液中存在平衡：2Cr0(黄 色)+2H*一Cr,0号（橙色）+H,0,且该溶液 物.具体的流程如下：H,C B 具有氧化性，HBr具有还原性，向1mL OH 0.1mol/LKCr04溶液中加入1mL1.0mol/L NaBH. 浓酸 HBr溶液，可发生氧化还原反应生成Br,使溶液 (6)手性碳原子指连有四个不同的原子或 H,C-CH 170℃ 变为橙色，干扰探究浓度对化学平衡的影响，A 原子团的饱和碳原子，由G的结构简式知，其中 H.C-CHBr Mg 错误：反应：2HⅢ(g)H,(g)+L(g)为反应前 手性碳原子为3和4号碳原子。 无水醚 1)CF,C0CF,无水醚 后气体总体积不变的可逆反应，分解达到平衡后 (7)B的结构简式为 ,其同分异 H,C=CH- -MgBr 2)H0 再充入100mLAr,虽然总压增大，但H2、2、HⅢ HN CF 浓度不变，平衡不发生移动，气体颜色不变，应得 到的结论是：对于反应前后气体总体积不变的可 H,C=CH- COH 构体H能发生已知反应Ⅱ，说明其具有一NH 逆反应，恒温恒容时，改变压强平衡不移动，B错 或一NH结构；具有苯环结构，核磁共振氢谱中 CF, 误；反应：2N02(g)一N,0,(g)为放热反应，升 显示有4组峰，说明结构对称，则其可能的结构 高温度，气体颜色变深，说明平衡逆向移动，即向 H.C CH. 专题16提分专练 吸热反应方向移动，C正确：催化剂只会改变化 学反应速率，不影响平衡移动，D错误 简式有H,N HN- 1.C 8.(1)c H,C CH 2.D配制一定物质的量浓度的溶液时，玻 8.(1)羟基醛基 璃棒引流时其低端应该在容量瓶刻度线以下：定 可以形成分子间氢键，氢键可以 (2)1,2-二甲基苯 容阶段，当液面在刻度线以下约1cm时，应改用