内容正文:
普通高中学业水平等级考试模拟试题
化学
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H1 C12 N14 O16 Na23 S32 Cl35.5 K39 Fe56 Ag108
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 化学与生产、生活密切相关。下列说法正确的是
A. 活性炭可以分解室内的甲醛 B. 84消毒液可用于漂白羊毛制品
C. 聚乙烯高分子材料可用作吸水剂 D. 苯甲酸钠可用于延长果汁的保质期
2. 下列化学用语或图示表示错误的是
A. 的结构示意图
B. 的模型:
C. 激发态氢原子的核外电子排布式:
D. 顺式聚异戊二烯的结构简式:
3. 物质性质决定用途,下列两者对应关系正确的是
A. 液氨可用作制冷剂,体现了的碱性
B. 石膏可用来制豆腐,体现了的难溶性
C. 氢氟酸可用来刻蚀玻璃,体现了的稳定性
D. 可用作原电池电解质,体现了离子液体的导电性
4. 实验室中下列做法错误的是
A. 加热操作时选择合适的工具避免烫伤
B. 含重金属离子的废液,加水稀释后排放
C. 浓硝酸保存在棕色细口试剂瓶中
D. 做乙炔燃烧实验时应该先验纯,再点燃
5. 利用反应可处理铁氧化物,设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 中含有的孤电子对数目为
B. 标准状况下,含有的π键数目为
C. 处理转移电子的数目为
D. 常温下,的稀盐酸中水电离出的数目为
6. 下列操作能达到实验目的的是
目的
操作
A
证明酸性:碳酸>次氯酸
将稀硫酸与混合产生的气体直接通入次氯酸钠溶液中
B
除去苯中少量的苯酚
加入适量浓溴水,振荡、静置、过滤
C
探究对水解的影响
向稀溶液中滴入几滴浓硫酸
D
检验溴乙烷消去产物中的乙烯
将产物依次通过水和酸性高锰酸钾溶液
A. A B. B C. C D. D
7. 完成下列实验所用部分仪器选择正确的是
A. 分离乙酸乙酯与饱和碳酸钠溶液:分液漏斗、烧杯
B. 由溶液制备胆矾晶体:坩埚、酒精灯
C. 量取溶液:量筒、锥形瓶
D. 配制质量分数为的氯化钠溶液:容量瓶、胶头滴管
8. 短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,基态X原子的s能级与p能级的电子数相等,基态Z、W原子的价电子数之和等于基态Y原子的价电子数,由X和W构成的一种分子结构如图所示。下列说法错误的是
A. 键长: B. 电负性:
C. Y可与W形成非极性分子 D. Z和W形成的化合物中可能含有非极性键
9. 由软锰矿(,含、,和等杂质)制备高纯的流程如下。
已知:①离子浓度小于,视为沉淀完全;
②,,。
下列说法错误的是
A. “酸浸还原”时,被还原的元素有和
B. 常温下,“调”时,沉淀完全
C. 试剂X可以是或
D. “电解”时,阳极反应式为
10. 将和通入恒容密闭容器发生反应:。,温度时物质的量分数随时间变化关系如图所示。已知该反应的速率方程为,、温度时反应速率常数k分别为、;是以物质的量分数表示的平衡常数。下列说法错误的是
A.
B. 温度下,容器容积减小一半,不变
C. 温度下,平衡时的转化率为
D. ,温度下达平衡时反应速率的比值:
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11. 在一定条件下,和制备的机理如图所示。下列说法正确的是
A. 反应过程中的化合价保持不变
B. 和是反应的副产物
C. 碳原子轨道的杂化存在从到的转变
D. 反应过程中存在极性键和非极性键的断裂和形成
12. 以有机物M为原料制备化合物G的合成路线如图所示。
下列说法正确的是
A. M的系统命名为2-甲基-2-丁醇
B. N分子中最多有8个原子共平面
C. 用酸性溶液可鉴别P和Q
D. 若原子利用率为,则X为
13. 我国科学家成功研发出可充电全固态氢负离子电池,装置如图所示。电池放电时发生NaAlH4→Na3AlH6+Al,CeH2→CeH3的转化。下列说法错误的是
A. 放电时,NaAIH4极是电池正极
B. 充电时,阴极反应式为CeH3+e-=CeH2+
C. 放电时,电子通过CeH3-BaH2移向正极
D. 充电时,理论上消耗2molAl的同时生成3molNaAlH4
14. 向溶液刻蚀铜板后的“腐蚀液”中,滴加1滴(溶液,溶液变为红色并立即产生白色沉淀。为探究产生上述现象的原因,进行如下实验。
实验
操作
现象
①
向溶液中,滴加1滴溶液
溶液无明显变化,一段时间后溶液变浅红色
②
向溶液中,滴加1滴溶液
溶液变为绿色,一段时间后绿色褪去并产生白色沉淀
③
向溶液中,滴加1滴溶液和1滴溶液
溶液立即变为红色,并产生白色沉淀
已知:性质与卤素离子相似;白色沉淀为。
下列说法错误的是
A. 实验①中溶液变为浅红色的原因是被氧化
B. 实验②中生成白色沉淀的反应为
C. 上述实验表明,可增强的氧化性和的还原性
D. 可用溶液检验“腐蚀液”中是否含有
15. 某温度时,氯水中存在如下反应(不考虑其他反应):
Ⅰ、
Ⅱ、
Ⅲ、
体积为的氯水中,测得含氯微粒的随的变化如图所示[,X表示,,和]。
已知:该温度下,;忽略溶液体积变化。
下列说法错误是
A. 甲线所示物种为 B. 该温度下
C. a点溶液 D. 向b点溶液中加入,有沉淀产生
三、非选择题:本题共5小题,共60分。
16. 赤血盐和黄血盐是铁的重要配合物。
(1)K位于元素周期表______区;基态与基态未成对电子数之比为______。
(2)制备黄血盐的反应原理为。
①的空间构型为______。
②中含键的物质的量为______。
(3)赤血盐和黄血盐可分别作为检验和的试剂,均生成蓝色沉淀。研究蓝色沉淀发现,其晶体中阴离子的结构相同,最小的单元结构如图所示。
已知:该立方体的中心可以容纳阳离子;的半径与相近。
①若晶胞参数为,则该晶体密度______。
②阴离子中氮原子与配位,则每个与______个碳原子配位,距离最近的有______个。
③在空间的排布方式与下列哪种粒子相同______(填标号)。
A.晶体中的 B.金刚石晶体中的C C.晶体中的
④该蓝色沉淀可作为的解毒剂,原因是______。
17. (六硝基合钴酸钠)是橙黄色固体,微溶于水,不溶于乙醇、乙醚;弱酸性条件下稳定,强酸性条件下会发生分解。其制备装置如图所示(忽略夹持装置)。
实验步骤如下:
Ⅰ、向三颈烧瓶中先加入溶液溶液,再缓慢滴加醋酸溶液至,得到大量的和少量的。
Ⅱ、控制温度为左右,逐滴加入溶液,不断搅拌,充分反应后溶液颜色变为橙黄色。
Ⅲ、将所得溶液冷却至室温,向其中加入试剂X,有大量橙黄色晶体析出,经“系列操作”得到产品。
回答下列问题:
(1)步骤Ⅰ中加入的作用是______。
(2)步骤Ⅱ中发生反应的离子方程式为______,温度控制在左右的原因是______。
(3)步骤Ⅲ中试剂X可选用______(填标号)。
a.水 b.乙醇 c.乙醚
进行“系列操作”时,下列仪器不需要使用的是______(填仪器名称)。
(4)测定产品纯度。
取产品配制成溶液,取于碘量瓶中,加入足量硫酸酸化的溶液,发生反应:(未配平);充分反应后,用标准溶液滴定至终点(),消耗溶液。
①碘量瓶(带瓶塞的锥形瓶)在滴定前应盖上瓶塞,目的是______。
②产品中六硝基合钴酸钠的质量分数为______(用含c、m、V、M的代数式表示,的摩尔质量为)。
18. 抗肿瘤药来那度胺(J)的合成路线如图所示。
已知:
回答下列问题:
(1)A→B的反应类型为______,该反应的目的是______。
(2)E→F的化学方程式为______;G中含氧官能团的名称为______。
(3)F的芳香族同分异构体中,同时满足下列条件的有机物的结构简式为______(写出一种即可)。
①该有机物与足量碳酸氢钠溶液反应生成标准状况下;
②核磁共振氢谱显示4组峰,且峰面积比为。
(4)下列有机物中,酸性最强的是______(填标号)。
(5)结合题给信息,以为主要原料合成的路线如下。
MN
试剂X的结构简式为______;N的结构简式为______。
19. 一种从银铜锌共生矿(主要成分为,,等)中分离银、铜的工艺流程如图所示。
已知:①易被氧化,易与、结合;与结合生成;有强烈的疏水性,能附着在气泡上。
②,,, 。
回答下列问题:
(1)“钝化”的目的是生成碱式碳酸锌,可附着在表面,阻止与结合。生成的离子方程式为______。
(2)“浮选”过程中通入的目的是______;“氧化”过程中加入的作用是______。
(3)“酸浸”过程中,不能发生的原因是______(写出计算过程)。
(4)“氧化浸取”过程中生成的离子方程式为______。
(5)“置换”中可选用的试剂X为______(填标号)。
a. b. c. d.
(6)该工艺流程中能循环使用的物质有______(填化学式)。
20. 捕集并进行资源化利用是实现“双碳”目标的关键。利用捕获生成的和为原料合成的主要反应如下:
Ⅰ、
Ⅱ、
Ⅲ、
回答下列问题:
(1)反应的焓变______(用代数式表示)。
(2)下,在密闭容器中,加和发生上述反应。反应Ⅲ在低于温度时不反应,在温度时完全分解。平衡时各气体的物质的量随温度变化如图所示。
①______0(填“>”“<”或“=”);曲线丁代表的物种为______(填化学式)。
②M点时,容器中和分别为和,则的物质的量为______(用含a、b的代数式表示,下同),反应Ⅲ的平衡常数______。
③温度高于时,的物质的量随温度升高而逐渐减少的原因是______。
(3)在M点对应条件下,改变容器体积,重新达平衡时,测得的浓度变大,的浓度______(填“增大”“减小”或“不变”),______(填“增大”“减小”或“不变”)。
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普通高中学业水平等级考试模拟试题
化学
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H1 C12 N14 O16 Na23 S32 Cl35.5 K39 Fe56 Ag108
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 化学与生产、生活密切相关。下列说法正确的是
A. 活性炭可以分解室内的甲醛 B. 84消毒液可用于漂白羊毛制品
C. 聚乙烯高分子材料可用作吸水剂 D. 苯甲酸钠可用于延长果汁的保质期
【答案】D
【解析】
【详解】A.活性炭除甲醛是利用自身疏松多孔的结构吸附甲醛,属于物理吸附,不能分解甲醛,A错误;
B.84消毒液有效成分为次氯酸钠,具有强氧化性,且溶液呈碱性;羊毛的主要成分是蛋白质,会被84消毒液氧化、变性破坏,因此不能用其漂白羊毛制品,B错误;
C.聚乙烯是疏水性高分子材料,无强吸水性,不能用作吸水剂,C错误;
D.苯甲酸钠是常用的合法食品防腐剂,可抑制果汁中微生物繁殖,延长保质期,D正确;
故选D。
2. 下列化学用语或图示表示错误的是
A. 的结构示意图
B. 的模型:
C. 激发态氢原子的核外电子排布式:
D. 顺式聚异戊二烯的结构简式:
【答案】C
【解析】
【详解】A.Ca的质子数为20,Ca原子失去最外层2个电子得到,电子排布为2、8、8,结构示意图正确,A正确;
B.中中心P的价层电子对数,VSEPR模型为四面体形,其中1对孤电子对,图示表达正确,B正确;
C.第一能层()只有s能级,不存在1p能级,氢原子即使是激发态,电子也只能跃迁到更高能层,排布式错误,C错误;
D.异戊二烯(2-甲基-1,3-丁二烯)发生1,4-加聚得到顺式聚异戊二烯,顺式结构的特点是两个主链基团在双键同侧,图示结构符合顺式聚异戊二烯的结构,D正确;
故选C。
3. 物质性质决定用途,下列两者对应关系正确的是
A. 液氨可用作制冷剂,体现了的碱性
B. 石膏可用来制豆腐,体现了的难溶性
C. 氢氟酸可用来刻蚀玻璃,体现了的稳定性
D. 可用作原电池电解质,体现了离子液体的导电性
【答案】D
【解析】
【详解】A.液氨用作制冷剂,是因为液氨汽化时会吸收大量热量,使环境温度降低,该用途和的碱性无关,A错误;
B.石膏点制豆腐,原理是石膏电离出的使豆浆中的蛋白质胶体发生聚沉,是微溶物,该用途和其难溶性无关,B错误;
C.氢氟酸刻蚀玻璃,是因为能与玻璃中的反应,该用途和的稳定性无关,C错误;
D.原电池电解质需要导电,该离子化合物属于离子液体,可电离出自由移动的离子,具有导电性,因此可作原电池电解质,对应关系正确,D正确;
故选D。
4. 实验室中下列做法错误的是
A. 加热操作时选择合适的工具避免烫伤
B. 含重金属离子的废液,加水稀释后排放
C. 浓硝酸保存在棕色细口试剂瓶中
D. 做乙炔燃烧实验时应该先验纯,再点燃
【答案】B
【解析】
【详解】A.加热操作需使用坩埚钳、试管夹等合适工具,避免直接接触高温仪器造成烫伤,A正确;
B.重金属离子有毒,会严重污染水体和土壤,仅加水稀释无法除去重金属离子,必须经处理达标后才能排放,B错误;
C.浓硝酸见光易分解,属于液体试剂,因此保存在棕色细口瓶中避光存放,C正确;
D.乙炔是可燃性气体,混有空气时点燃易发生爆炸,因此点燃前必须验纯,D正确;
故选B。
5. 利用反应可处理铁氧化物,设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 中含有的孤电子对数目为
B. 标准状况下,含有的π键数目为
C. 处理转移电子的数目为
D. 常温下,的稀盐酸中水电离出的数目为
【答案】C
【解析】
【详解】A.的物质的量为,结构为,每个原子含对孤电子对,个共含对孤电子对,故含孤电子对数目为,A错误;
B.标准状况下物质的量为,结构式为,个含个键,故含键数目为,B错误;
C.摩尔质量为,物质的量为;可表示为,每个中个价反应后降为价,共得到个电子,故反应转移电子,数目为,C正确;
D.常温下的稀盐酸中,溶液中全部由水电离,根据,得,溶液中水电离出数目为,D错误;
故选C。
6. 下列操作能达到实验目的的是
目的
操作
A
证明酸性:碳酸>次氯酸
将稀硫酸与混合产生的气体直接通入次氯酸钠溶液中
B
除去苯中少量的苯酚
加入适量浓溴水,振荡、静置、过滤
C
探究对水解的影响
向稀溶液中滴入几滴浓硫酸
D
检验溴乙烷消去产物中的乙烯
将产物依次通过水和酸性高锰酸钾溶液
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.该操作利用了强酸制弱酸的原理。稀硫酸与碳酸氢钠反应生成二氧化碳,反应方程式为:。然后将生成的通入次氯酸钠溶液中,能发生反应,则可以证明碳酸的酸性强于次氯酸。虽然反应在理论上可以发生,但整个过程没有明显的实验现象,无法直观地证明反应的发生,因此,该操作不能达到实验目的,A错误;
B.溴单质易溶于有机溶剂,且生成的三溴苯酚能溶于苯中,B错误;
C.浓硫酸稀释时会放出大量热,温度升高也会影响的水解平衡,存在氢离子浓度、温度两个变量,无法单独探究对水解的影响,C错误;
D.溴乙烷在碱的醇溶液中消去时,生成乙烯的同时会挥发出乙醇,乙醇也能使酸性高锰酸钾褪色,干扰乙烯检验;先通过水可除去乙醇,再通入酸性高锰酸钾溶液,若溶液褪色即可证明有乙烯生成,操作能达到实验目的,D正确;
故选D。
7. 完成下列实验所用部分仪器选择正确的是
A. 分离乙酸乙酯与饱和碳酸钠溶液:分液漏斗、烧杯
B. 由溶液制备胆矾晶体:坩埚、酒精灯
C. 量取溶液:量筒、锥形瓶
D. 配制质量分数为的氯化钠溶液:容量瓶、胶头滴管
【答案】A
【解析】
【详解】A.乙酸乙酯与饱和碳酸钠溶液不互溶、分层,分离操作为分液,所需仪器就是分液漏斗和烧杯,A正确;
B.制备胆矾需要保留结晶水,不能用坩埚灼烧(坩埚用于灼烧固体除去结晶水/杂质),操作为蒸发浓缩、冷却结晶,需要蒸发皿而非坩埚,B错误;
C.量筒精度只有,无法量取精度要求为的溶液,应选用碱式滴定管量取,C错误;
D.配制质量分数的氯化钠溶液,不需要容量瓶,容量瓶仅用于配制一定物质的量浓度的溶液,D错误;
故选A。
8. 短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,基态X原子的s能级与p能级的电子数相等,基态Z、W原子的价电子数之和等于基态Y原子的价电子数,由X和W构成的一种分子结构如图所示。下列说法错误的是
A. 键长: B. 电负性:
C. Y可与W形成非极性分子 D. Z和W形成的化合物中可能含有非极性键
【答案】A
【解析】
【分析】基态X原子s能级总电子数等于p能级总电子数,电子排布,故X为O。由结构图可知,该分子是X和W构成,3个黑球(W)对应9个白球(X=O),即分子式为,即,对应,且W原子序数大于X,故W为S,价电子数为6,基态Z、W原子的价电子数之和等于基态Y原子的价电子数,主族元素价电子数最多为7,则Z的价电子数是1,结合原子序数关系可推得Y为F,Z为Na,据此解答。
【详解】A.a是端基双键,b是桥连单键,双键键长比单键短,故键长:,A错误;
B.电负性同周期从左到右增大,同主族从上到下减小,故电负性,即,B正确;
C.Y(F)和W(S)可形成,为正八面体对称结构,属于非极性分子,C正确;
D.Z(Na)和W(S)可形成,结构类似,含有非极性键,D正确;
故选A。
9. 由软锰矿(,含、,和等杂质)制备高纯的流程如下。
已知:①离子浓度小于,视为沉淀完全;
②,,。
下列说法错误的是
A. “酸浸还原”时,被还原的元素有和
B. 常温下,“调”时,沉淀完全
C. 试剂X可以是或
D. “电解”时,阳极反应式为
【答案】C
【解析】
【分析】由题给流程可知,向软锰矿中通入二氧化硫、加入硫酸溶液酸浸还原,将二氧化锰、氧化铁转化为硫酸锰、硫酸亚铁,氧化铝、氧化铜转化为硫酸铝、硫酸铜,二氧化硅不反应,过滤得到含有二氧化硅的滤渣和滤液;向滤液中加入氢氧化钠调节溶液pH为5,将溶液中的铝离子转化为氢氧化铝沉淀,过滤得到含有氢氧化铝的滤渣和滤液;向滤液中加入硫化铵,将溶液中的亚铁离子、铜离子转化为硫化亚铁、硫化铜沉淀,过滤 得到含有硫化亚铁、硫化铜的滤渣和硫酸锰溶液;电解硫酸锰溶液在阳极得到二氧化锰。
【详解】A.由分析可知,酸浸还原时加入硫酸溶液、通入二氧化硫酸浸还原,将二氧化锰、氧化铁转化为硫酸锰、硫酸亚铁,反应中锰元素、铁元素的化合价降低被还原,A正确;
B.由溶度积可知,溶液pH为5时,溶液中铝离子的浓度为:=1.3×10-6 mol/L<1×10-5mol/L,则溶液中铝离子完全沉淀,B正确;
C.由分析可知,加入硫化铵的目的是将溶液中的亚铁离子、铜离子转化为硫化亚铁、硫化铜沉淀,则加入的试剂X不可能是氢硫酸,原因是溶液中亚铁离子不能与氢硫酸反应,C错误;
D.由分析可知,电解硫酸锰溶液时,阳极发生的反应为水分子作用下锰离子在阳极失去电子发生氧化反应生成二氧化锰和氢离子,电极反应式为:,D正确;
故选C。
10. 将和通入恒容密闭容器发生反应:。,温度时物质的量分数随时间变化关系如图所示。已知该反应的速率方程为,、温度时反应速率常数k分别为、;是以物质的量分数表示的平衡常数。下列说法错误的是
A.
B. 温度下,容器容积减小一半,不变
C. 温度下,平衡时的转化率为
D. ,温度下达平衡时反应速率的比值:
【答案】B
【解析】
【详解】A.温度越高,反应速率越快,达到平衡时间越短。由图可知更早达到平衡,故;该反应,升温平衡逆向移动,平衡时的物质的量分数降低,与图像一致,A正确;
B.该反应气体计量数变化,推导得,即。仅与温度有关,容器容积减半,温度不变不变,但体系压强增大,会随压强增大而改变, B错误;
C.设平衡时生成为,列三段式得:,
总物质的量为,平衡时,解得,转化量为,转化率为,C正确;
D.由速率方程得,温度更高,平衡逆向移动,平衡时剩余的、浓度更大,,因此,D正确;
故答案选B。
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11. 在一定条件下,和制备的机理如图所示。下列说法正确的是
A. 反应过程中的化合价保持不变
B. 和是反应的副产物
C. 碳原子轨道的杂化存在从到的转变
D. 反应过程中存在极性键和非极性键的断裂和形成
【答案】BC
【解析】
【详解】A.反应过程中Ru形成不同的中间体,连接的基团种类和成键情况发生改变,Ru的化合价也随之改变,A错误;
B.该反应的目标产物为CO,由反应机理可知,CH3OH和CH4都是反应过程中分离出的副产物,B正确;
C.中的C,杂化方式为,转化为(饱和碳,杂化)的过程中,存在从到的转变,C正确;
D.反应过程中,反应物中的非极性键发生断裂,中极性键断裂;但所有产物(、、、)中都只含极性键,没有非极性键生成,因此不存在非极性键的形成,D错误;
故选BC。
12. 以有机物M为原料制备化合物G的合成路线如图所示。
下列说法正确的是
A. M的系统命名为2-甲基-2-丁醇
B. N分子中最多有8个原子共平面
C. 用酸性溶液可鉴别P和Q
D. 若原子利用率为,则X为
【答案】AD
【解析】
【分析】M发生消去反应生成N,P的不饱和度为,由此可知,P的结构简式为,Q的不饱和度为,则P→Q也是消去反应,Q的结构简式为,Q和X发生Diels-Alder反应:生成G,则X的结构简式为,据此解答。
【详解】A.M的结构简式为,选取含羟基的最长碳链为主链,主链含4个碳原子,羟基和甲基均位于2号碳,系统命名为2-甲基-2-丁醇,A正确;
B.N为2-甲基-2-丁烯,碳碳双键为平面结构,单键可旋转,所有5个碳原子均可共平面,额外最多还可以有4个氢原子共平面,因此分子中最多有9个原子共平面,B错误;
C.P的结构简式为,Q的结构简式为,二者均能被酸性氧化,都可使酸性高锰酸钾溶液褪色,无法鉴别,C错误;
D.原子利用率说明反应物所有原子全部进入产物G,根据原子守恒,结合Q的分子式和G的结构,可推得X的组成、结构与题目给出的结构一致,该反应为加成(D-A)反应,符合原子利用率的要求,D正确;
故选AD。
13. 我国科学家成功研发出可充电全固态氢负离子电池,装置如图所示。电池放电时发生NaAlH4→Na3AlH6+Al,CeH2→CeH3的转化。下列说法错误的是
A. 放电时,NaAIH4极是电池正极
B. 充电时,阴极反应式为CeH3+e-=CeH2+
C. 放电时,电子通过CeH3-BaH2移向正极
D. 充电时,理论上消耗2molAl的同时生成3molNaAlH4
【答案】C
【解析】
【分析】首先配平放电(原电池)的两个半反应,确定电极性质: 放电时,两个电极分别发生反应:
正极(极):;负极(极):,中间层为固体电解质,传导,据此分析。
【详解】A.根据分析可知,放电时极得电子,为电池正极,A正确;
B.充电时,原电池的负极(极)接电源负极,作电解池的阴极,阴极反应为,B正确;
C.放电时,电子只能通过外电路(导线)从负极移向正极,电子不能在电解质()中移动,电解质内部由(离子)导电,C错误;
D.充电总反应为放电的逆反应:,充电时消耗,同时生成,D正确;
故选C。
14. 向溶液刻蚀铜板后的“腐蚀液”中,滴加1滴(溶液,溶液变为红色并立即产生白色沉淀。为探究产生上述现象的原因,进行如下实验。
实验
操作
现象
①
向溶液中,滴加1滴溶液
溶液无明显变化,一段时间后溶液变浅红色
②
向溶液中,滴加1滴溶液
溶液变为绿色,一段时间后绿色褪去并产生白色沉淀
③
向溶液中,滴加1滴溶液和1滴溶液
溶液立即变为红色,并产生白色沉淀
已知:性质与卤素离子相似;白色沉淀为。
下列说法错误的是
A. 实验①中溶液变为浅红色的原因是被氧化
B. 实验②中生成白色沉淀的反应为
C. 上述实验表明,可增强的氧化性和的还原性
D. 可用溶液检验“腐蚀液”中是否含有
【答案】D
【解析】
【分析】实验①中,不与显色,因此初始无明显变化;一段时间后部分被空气中氧化为,与结合使溶液变为浅红色。
实验②中,与发生氧化还原反应,初始过量使溶液显绿色,反应生成难溶的白色沉淀,同时析出,最终绿色褪去得到白色沉淀。
实验③中,存在时,可迅速将氧化为,与结合立即显红色,同时生成白色沉淀,验证了该条件下氧化还原反应的发生。
【详解】A.溶液中具有还原性,可被空气中的氧化为,与结合使溶液显浅红色,A正确;
B.已知性质与卤素离子相似,可氧化,生成和白色沉淀,配平后离子方程式为:,电子、电荷、原子均守恒,B正确;
C.根据反应,可知原本氧化性:,不能氧化;实验③加入后,溶液立即变红(生成)并产生白色沉淀,说明成功氧化了,原因是与生成的结合为沉淀,降低了浓度,增强了的氧化性,使反应能够发生,因此可增强的氧化性和的还原性,C正确;
D.刻蚀铜板后的“腐蚀液”中一定含有生成的和,根据实验③可知:即使原腐蚀液中不含,加入后,也会在作用下氧化生成,使溶液变红,因此无法用检验原腐蚀液中是否含有,D错误;
故选D。
15. 某温度时,氯水中存在如下反应(不考虑其他反应):
Ⅰ、
Ⅱ、
Ⅲ、
体积为的氯水中,测得含氯微粒的随的变化如图所示[,X表示,,和]。
已知:该温度下,;忽略溶液体积变化。
下列说法错误是
A. 甲线所示物种为 B. 该温度下
C. a点溶液 D. 向b点溶液中加入,有沉淀产生
【答案】AD
【解析】
【分析】 ,越大,越小。随升高,浓度降低,反应Ⅰ平衡右移,浓度不断减小,因此随增大而增大,与图标一致。
甲线:较低时电离程度较小,其浓度变化不大,随升高,浓度不断减小,且电离平衡右移,使次氯酸的浓度降低,故先变化不大后逐渐减小,因此先变化缓慢后升高,符合甲线变化,故甲对应;
乙线:升高,电离平衡右移,逐渐增大,逐渐减小,故乙对应;
丙线:,因此,与变化相似,故丙对应。
【详解】A.甲线对应,不是,A错误;
B.反应Ⅱ的平衡常数表达式为。从图中读取数据:当pH=4时,甲线(pX=4.5)代表 ,丙线(pX=11)代表 。将数据代入表达式计算: 。B正确;
C.a点为和交点,故,电离常数,因此,C正确;
D.的物质的量,溶液中。 由盖斯定律,2×Ⅰ+Ⅱ得到,,b点:,,浓度积: ,已知,因此Qc<Ksp,无沉淀产生,D错误;
故选AD。
三、非选择题:本题共5小题,共60分。
16. 赤血盐和黄血盐是铁的重要配合物。
(1)K位于元素周期表______区;基态与基态未成对电子数之比为______。
(2)制备黄血盐的反应原理为。
①的空间构型为______。
②中含键的物质的量为______。
(3)赤血盐和黄血盐可分别作为检验和的试剂,均生成蓝色沉淀。研究蓝色沉淀发现,其晶体中阴离子的结构相同,最小的单元结构如图所示。
已知:该立方体的中心可以容纳阳离子;的半径与相近。
①若晶胞参数为,则该晶体密度______。
②阴离子中氮原子与配位,则每个与______个碳原子配位,距离最近的有______个。
③在空间的排布方式与下列哪种粒子相同______(填标号)。
A.晶体中的 B.金刚石晶体中的C C.晶体中的
④该蓝色沉淀可作为的解毒剂,原因是______。
【答案】(1) ①. s ②.
(2) ①. 直线形 ②. 12
(3) ①. ②. 6 ③. 4 ④. ac ⑤. 取代填入间隙,被阴离子固定,避免其在体内扩散
【解析】
【小问1详解】
钾元素的原子序数为19,基态原子的价电子排布式为4s1,则钾元素位于元素周期表s区;铁元素的原子序数为26,基态铁离子的价电子排布式为3d5,基态亚铁离子的价电子排布式为3d6,则两者的未成对电子数之比为5:4;
【小问2详解】
①HCN的结构式为:H-C≡N,分子中三键碳原子的杂化方式为sp杂化,则分子的空间结构为直线形;
②黄血盐的阴离子中配位键属于σ键,配体氰根离子中碳氮三键中含有1个σ键,则化合物中含有12个σ键,所以1 mol化合物中含有σ键的数目为:1 mol×12×NA mol-1=12NA;
【小问3详解】
由图可知,位于立方体顶点的铁离子和亚铁离子总数为:8×=1,位于棱上的氰根离子个数为:12×=3,由题意可知,蓝色沉淀的化学式为:K[Fe2(CN)6],则最小的单元结构是晶胞结构的;钾离子位于立方体的体心,晶胞中钾离子的填充率为50%;铁离子和亚铁离子位于晶胞的顶点和面心,离子在空间的排布方式为面心立方堆积;
①由分析可知,晶胞中K[Fe2(CN)6]的个数为4,设晶体的密度为ρg/cm3,由晶胞的质量公式可得:=( a×10—10)3ρ,解得ρ=;
②由图可知,位于顶点的铁离子与位于棱上的氮原子距离最近,则铁离子的配位数为6;由分析可知,钾离子位于立方体的体心,晶胞中钾离子的填充率为50%,则距离位于顶点的亚铁离子最近的钾离子个数为4;
③a.氯化钠中氯离子位于晶胞的顶点和面心,在空间的排布方式为面心立方堆积,a符合题意;
b.金刚石晶体中的碳原子在空间的排布方式为正四面体,不可能为面心立方堆积,b不符合题意;
c.KFe[Fe(CN)6]晶体中的亚铁离子位于晶胞的体心和面心,在空间的排布方式为面心立方堆积,c符合题意;
故选ac;
④由题给信息可知,Tl+离子的离子半径与钾离子相近,所以Tl+离子可取代钾离子填入晶胞的间隙中被阴离子固定,避免其在体内扩散,所以蓝色沉淀可作为Tl+离子的解毒剂。
17. (六硝基合钴酸钠)是橙黄色固体,微溶于水,不溶于乙醇、乙醚;弱酸性条件下稳定,强酸性条件下会发生分解。其制备装置如图所示(忽略夹持装置)。
实验步骤如下:
Ⅰ、向三颈烧瓶中先加入溶液溶液,再缓慢滴加醋酸溶液至,得到大量的和少量的。
Ⅱ、控制温度为左右,逐滴加入溶液,不断搅拌,充分反应后溶液颜色变为橙黄色。
Ⅲ、将所得溶液冷却至室温,向其中加入试剂X,有大量橙黄色晶体析出,经“系列操作”得到产品。
回答下列问题:
(1)步骤Ⅰ中加入的作用是______。
(2)步骤Ⅱ中发生反应的离子方程式为______,温度控制在左右的原因是______。
(3)步骤Ⅲ中试剂X可选用______(填标号)。
a.水 b.乙醇 c.乙醚
进行“系列操作”时,下列仪器不需要使用的是______(填仪器名称)。
(4)测定产品纯度。
取产品配制成溶液,取于碘量瓶中,加入足量硫酸酸化的溶液,发生反应:(未配平);充分反应后,用标准溶液滴定至终点(),消耗溶液。
①碘量瓶(带瓶塞的锥形瓶)在滴定前应盖上瓶塞,目的是______。
②产品中六硝基合钴酸钠的质量分数为______(用含c、m、V、M的代数式表示,的摩尔质量为)。
【答案】(1)提供配体生成和;将少量氧化为
(2) ①. ②. 温度过低,反应速率太慢;温度过高,易分解
(3) ①. b ②. 球形冷凝管、分液漏斗
(4) ①. 防止碘挥发损失 ②.
【解析】
【分析】本实验制备六硝基合钴酸钠的原理为:硝酸钴在弱酸性醋酸环境下,和亚硝酸钠反应,亚硝酸钠提供配体与配位,同时提供;再利用过氧化氢的氧化性,将中+2价Co氧化为+3价得到目标配离子,利用产物不溶于乙醇的性质降低其溶解度,析出橙黄色晶体,最终通过碘量法滴定测定产品纯度。
【小问1详解】
目标产物为,作为配体与配位形成配离子,同时将少量氧化为;
【小问2详解】
步骤Ⅱ中将价钴氧化为价钴,酸性条件下配平后得到离子方程式:;反应速率随温度降低而减慢,而热稳定性差,高温易分解,因此控制温度在左右。
【小问3详解】
六硝基合钴酸钠微溶于水、不溶于乙醇,乙醇与水互溶,加入乙醇可降低产物溶解度,促进晶体析出;乙醚与水不互溶,无法有效降低水相中产物溶解度,因此选b。析出晶体后系列操作为过滤、洗涤、干燥,过滤需要普通漏斗,干燥需要干燥器,球形冷凝管用于回流/蒸馏、分液漏斗用于分液,均不需要。
【小问4详解】
①:易挥发,盖瓶塞可防止挥发逸出,保证测定结果准确。
②配平反应可得关系:,即。 溶液中,则溶液中, 产物质量为,因此质量分数为。
18. 抗肿瘤药来那度胺(J)的合成路线如图所示。
已知:
回答下列问题:
(1)A→B的反应类型为______,该反应的目的是______。
(2)E→F的化学方程式为______;G中含氧官能团的名称为______。
(3)F的芳香族同分异构体中,同时满足下列条件的有机物的结构简式为______(写出一种即可)。
①该有机物与足量碳酸氢钠溶液反应生成标准状况下;
②核磁共振氢谱显示4组峰,且峰面积比为。
(4)下列有机物中,酸性最强的是______(填标号)。
(5)结合题给信息,以为主要原料合成的路线如下。
MN
试剂X的结构简式为______;N的结构简式为______。
【答案】(1) ①. 取代反应 ②. 保护氨基
(2) ①. + CH3OH +H2O ②. 硝基、酯基
(3)或 (4)a
(5) ①. ②.
【解析】
【分析】由有机物的转化关系可知,与Cbz-Cl发生取代反应生成B,则A为;氯化亚砜作用下B与甲醇发生酯化反应生成C;催化剂作用下C与氢气发生还原反应生成,则D为;
I发生题给信息反应生成J,则I为;H与铁、盐酸发生还原反应生成,则H为;G与D发生取代反应生成,F→G为Br原子取代甲基上的氢原子,E→F为浓硫酸作用下与甲醇共热发生酯化反应,则G 为;E为、F 为;
【小问1详解】
由分析可知,A→B的反应为与Cbz-Cl发生取代反应生成B和氯化氢;由结构简式可知,A、D分子中都含有氨基,则A→B的反应目的是保护氨基;
【小问2详解】
由分析可知,E→F的反应为浓硫酸作用下与甲醇共热发生酯化反应生成和水,反应的化学方程式为:+ CH3OH +H2O;由分析可知,G的结构简式为,含氧官能团为硝基、酯基;
【小问3详解】
0.5 molF的芳香族同分异构体与足量碳酸氢钠溶液反应生成标准状况下22.4 L二氧化碳,说明同分异构体分子中含有2个羧基,核磁共振氢谱显示4组峰,且峰面积比为3:2:2:2说明同分异构体分子中含有甲基和氨基,且结构对称,则符合条件的结构简式为:、 ;
【小问4详解】
羧酸的酸性取决于羧基离解出H+后形成的羧酸根负离子的稳定性,稳定性越强酸性越强。苯甲酸中羧基直接与苯环相连,苯环的吸电子共轭效应较弱,酸性中等。邻羟基苯甲酸中,邻位羟基(-OH)的吸电子效应使羧基电子云密度降低,且羟基与羧基可形成分子内氢键,进一步稳定羧酸根负离子,故酸性最强。对羟基苯甲酸中,羟基的给电子共轭效应大于吸电子诱导效应,使羧基电子云密度升高,羧酸根负离子稳定性减弱,酸性弱于苯甲酸。氧元素的电负性强于氮元素,羟基的吸电子能力强于氨基,则对羟基苯甲酸的酸性强于对氨基苯甲酸,所以四种羧酸中邻羟基苯甲酸的酸性最强。故选a;
【小问5详解】
由题给信息可知,以为主要原料合成的合成步骤为与发生取代反应生成,与铁、盐酸发生还原反应生成,发生题给信息反应生成,则X为、N为。
19. 一种从银铜锌共生矿(主要成分为,,等)中分离银、铜的工艺流程如图所示。
已知:①易被氧化,易与、结合;与结合生成;有强烈的疏水性,能附着在气泡上。
②,,, 。
回答下列问题:
(1)“钝化”的目的是生成碱式碳酸锌,可附着在表面,阻止与结合。生成的离子方程式为______。
(2)“浮选”过程中通入的目的是______;“氧化”过程中加入的作用是______。
(3)“酸浸”过程中,不能发生的原因是______(写出计算过程)。
(4)“氧化浸取”过程中生成的离子方程式为______。
(5)“置换”中可选用的试剂X为______(填标号)。
a. b. c. d.
(6)该工艺流程中能循环使用的物质有______(填化学式)。
【答案】(1)或
(2) ①. 使附着在氮气产生的气泡上,便于分离(合理即得分) ②. 氧化和(合理即得分)
(3),所以该反应不能发生(合理即得分)
(4)
(5)c (6)、
【解析】
【分析】钝化阶段:加入碳酸钠、硫酸锌,在ZnS表面生成碱式碳酸锌钝化层,阻止ZnS进入后续浮选影响分离,滤液1为含、过量未反应、的可溶性盐溶液,滤渣为钝化后的混合矿(含、和钝化ZnS)。浮选后,矿料按组分分离为含银组分、含铜组分分别送后续工序:酸浸处理含银组分时,加入稀硫酸,滤液2为含的溶液,滤渣为粗;含铜组分经稀硫酸、双氧水氧化浸出铜、铁离子后,加CuO调pH沉铁,滤渣为氢氧化铁沉淀(除去杂质铁),滤液为纯净硫酸铜溶液,电解后得到精铜。粗经氰化氧化浸出后,硫单质为滤渣,滤液为溶液,经置换、酸溶得到单质银,据此解答。
【小问1详解】
碳酸钠与硫酸锌反应,碳酸根水解结合锌离子生成碱式碳酸锌沉淀,同时释放,根据原子和电荷守恒配平得到或;
【小问2详解】
根据已知信息,Z-200易被氧化,且需要附着气泡分离,性质稳定,可满足需求;中Fe为+2价,氧化为+3价后便于后续调pH生成沉淀除去,故“氧化”过程中加入的作用是氧化和;
【小问3详解】
该反应的平衡常数==,代入数据得:=,K极小,反应几乎不能发生;
【小问4详解】
氧气作氧化剂,将中-2价S氧化为S单质,与结合为稳定的,根据得失电子守恒、原子电荷守恒配平为;
【小问5详解】
置换Ag需要活泼性强于Ag的金属:Ba性质太活泼,先与水反应,不能置换Ag;Pt活泼性弱于Ag,不反应;Cu置换后,过量Cu不与稀硫酸反应,会混入Ag中;Zn活泼性强于Ag,过量Zn可与稀硫酸反应除去,最终得到纯净Ag,因此选c。
【小问6详解】
电解硫酸铜溶液提铜时,反应生成硫酸,可返回流程中的酸浸、氧化步骤重复使用,滤液2含有,也可以循环使用。
20. 捕集并进行资源化利用是实现“双碳”目标的关键。利用捕获生成的和为原料合成的主要反应如下:
Ⅰ、
Ⅱ、
Ⅲ、
回答下列问题:
(1)反应的焓变______(用代数式表示)。
(2)下,在密闭容器中,加和发生上述反应。反应Ⅲ在低于温度时不反应,在温度时完全分解。平衡时各气体的物质的量随温度变化如图所示。
①______0(填“>”“<”或“=”);曲线丁代表的物种为______(填化学式)。
②M点时,容器中和分别为和,则的物质的量为______(用含a、b的代数式表示,下同),反应Ⅲ的平衡常数______。
③温度高于时,的物质的量随温度升高而逐渐减少的原因是______。
(3)在M点对应条件下,改变容器体积,重新达平衡时,测得的浓度变大,的浓度______(填“增大”“减小”或“不变”),______(填“增大”“减小”或“不变”)。
【答案】(1)
(2) ①. < ②. ③. ④. ⑤. 在温度时完全分解,继续升高温度反应Ⅲ平衡正向移动的程度大于反应Ⅱ平衡逆向移动的程度
(3) ①. 不变 ②. 减小
【解析】
【分析】反应Ⅲ在低于温度时不反应,此时仅发生反应Ⅰ和反应Ⅱ,由图可知,曲线丙在温度低于时物质的量为0,温度高于时随温度升高逐渐增大,CO仅在反应Ⅲ中生成,故曲线丙代表的物种为CO; 在温度时完全分解,则温度高于时只发生反应Ⅱ和反应Ⅲ,完全发生反应Ⅱ最多生成,故平衡时的物质的量一定小于0.25 mol,且温度低于时的物质的量为的物质的量的2倍,由图像知,只有曲线丁在温度高于时物质的量小于0.25 mol,温度低于时,曲线乙的物质的量高于曲线丁,故曲线丁代表的物种为,曲线乙代表的物种为,故曲线甲代表的物种为,据此分析解答。
【小问1详解】
根据盖斯定律,将反应Ⅰ+反应Ⅱ即可得到反应,因此焓变 。
【小问2详解】
① 由分析知,曲线丁代表的物种为,由图可知,温度升高,平衡时的物质的量减小,说明反应Ⅱ逆向移动,逆反应为吸热反应,故正反应为放热反应,。
② 由图及分析可知,M点时,容器中和分别为和,假设分解的为,反应Ⅱ消耗,反应Ⅲ消耗,根据反应方程式可知,的物质的量为,反应Ⅰ生成的的物质的量为,故,,,解得,;平衡时,反应Ⅲ的平衡常数=。
③温度高于时,已经完全分解,反应Ⅲ是吸热反应,升高温度反应Ⅲ平衡正向移动,消耗的程度大于反应Ⅱ升温逆向生成的程度,因此物质的量随温度升高逐渐减少。
【小问3详解】
反应Ⅰ的平衡常数,平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数不变,平衡时不变;反应Ⅲ 的平衡常数,由于,因此当温度不变和不变时,为定值,浓度变大,则 减小。
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