内容正文:
第2节 有机化合物结构的测定
1.下列叙述正确的是( )
A.某有机物燃烧后产物只有CO2和H2O,可推出的结论是该有机物属于烃
B.某有机物燃烧后产物只有CO2和H2O,可推出的结论是该有机物属于烃的含氧衍生物
C.某有机物燃烧后产物只有CO2和H2O,通过测定有机物、CO2和H2O的质量,可确定该有机物是否含有氧元素
D.甲烷在同系物中含碳量最高,因而是清洁能源
2.为测定某有机化合物的结构,用核磁共振仪处理后得到如图所示的核磁共振氢谱图,则该有机化合物可能是( )
A.C2H5OH B.
C.CH3CH2CH2COOH D.
3.下列鉴别方法不可行的是( )
A.用燃烧法鉴别乙醇、苯和四氯化碳
B.用酸性高锰酸钾溶液鉴别苯、己烯和己烷
C.用水鉴别乙醇、溴苯和甲苯
D.用碳酸钠溶液鉴别乙酸、乙醇和乙酸乙酯
4.有机化合物甲能发生银镜反应,甲催化加氢还原为乙,1 mol 乙与足量金属钠反应放出22.4 L H2(标准状况),据此推断乙一定不是( )
A.CH2OH—CH2OH B.CH2OH—CHOH—CH3
C.HOOC—COOH D.HOOCCH2CH2OH
5.下列各组物质,最适宜使用红外光谱法进行区分的是( )
A.2-甲基戊烷()、3-甲基戊烷()
B.1-丙醇(CH3CH2CH2OH)、1-丁醇
(CH3CH2CH2CH2OH)
C.苯()、甲苯()
D.1-丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)、1-溴丁烷(CH3CH2CH2CH2Br)
6.已知9.0 g某有机化合物与足量氧气在密闭容器中完全燃烧后,将反应生成的气体依次通过浓硫酸和碱石灰,浓硫酸增重9.0 g,碱石灰增重17.6 g,该有机化合物的化学式是( )
A.C4H10 B.C4H10O2
C.C2H6O D.C2H5O
7.现有一物质的核磁共振氢谱如图所示,则可能是下列物质中的( )
A.CH3CH2CH3 B.CH3CH2CH2OH
C. D.CH3CH2CHO
8.烃R的质谱图如图,经测定数据表明,分子中除含苯环外不再含有其他环状结构,且苯环上只有两个侧链,其中一个是—C2H5,符合此条件的烃R的结构有( )
A.6种 B.9种
C.12种 D.15种
9.一定量的某有机化合物完全燃烧后,将燃烧产物通过足量的澄清石灰水,经过滤可得沉淀10 g,但称量滤液时,其质量只减少2.9 g,则此有机化合物不可能是( )
A.乙烷 B.乙烯
C.乙醇 D.乙二醇
10.〔多选〕某化合物的结构式(键线式)及球棍模型如下:
该有机物分子的核磁共振氢谱图如图(单位是ppm)。下列关于该有机物的叙述正确的是( )
A.该有机物不同化学环境的氢原子有8种
B.该有机物属于芳香族化合物
C.键线式中的Et代表的基团为—CH2CH3
D.该有机物的分子式为C9H10O4
11.用如图所示实验装置可以测定有机化合物中碳元素和氢元素含量:取4.6 g某烃的含氧衍生物样品A置于氧气流中,用氧化铜做催化剂,在760 ℃左右样品A全部被氧化为二氧化碳和水,实验结束后测得装置a增重5.4 g,装置b增重 8.8 g。下列有关说法错误的是( )
A.装置a、b中依次盛放的试剂可以为无水氯化钙和碱石灰
B.由实验数据只能确定A的最简式,无法确定A的分子式
C.开始加热前、停止加热后均需通入一段时间O2
D.采用核磁共振氢谱法能确定A的结构式
12.〔多选〕将2.3 g有机物在氧气中完全燃烧,生成4.4 g CO2和2.7 g H2O;测得其质谱图和核磁共振氢谱图如下:
下列说法正确的是( )
A.该有机物的相对分子质量为46
B.该有机物存在同分异构现象
C.丙酸的核磁共振氢谱与该有机物完全相同
D.该有机物分子间不能形成氢键
13.某研究性学习小组为确定一种从煤中提取的液态烃X的结构,对其进行如下探究。
步骤一:这种碳氢化合物蒸气通过热的氧化铜(催化剂),被氧化成二氧化碳和水,再用装有无水氯化钙和固体氢氧化钠的吸收管完全吸收。2.12 g有机化合物X的蒸气被氧化产生7.04 g二氧化碳和1.80 g水。
步骤二:通过仪器分析得知X的相对分子质量为106。
步骤三:用核磁共振仪测出X的核磁共振氢谱有2组峰,其面积之比为2∶3,如图Ⅰ。
步骤四:利用红外光谱仪测得X分子的红外光谱如图Ⅱ。
试填空:
(1)X的分子式为 ;X的名称为 。
(2)步骤二中的仪器分析方法称为 。
(3)写出X与足量浓硝酸和浓硫酸混合物反应的化学方程式: 。
(4)写出X符合下列条件的同分异构体的结构简式 。
①芳香烃;②苯环上的一氯代物有三种
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第2节 有机化合物结构的测定
1.C 烃的含氧衍生物完全燃烧产物也只有二氧化碳和水,故该有机物可能为烃类,也可能为烃的含氧衍生物,A、B错误;可以根据质量守恒确定C、H质量,再根据有机物的质量减去C和H的质量确定是否有氧元素,C正确;烷烃(CnH2n+2)是含氢量最高的有机物,甲烷(CH4)是含氢量最高的烷烃,故甲烷的含碳量最低,D错误。
2.A 由题图可知,该分子中有3种不同化学环境的氢原子,且原子个数比为1∶2∶3。A项,乙醇分子中有3种不同化学环境的氢原子,原子个数比为1∶2∶3,符合题意;B项,连在同一个碳原子上的甲基上的氢原子等效,所以该分子中有2种不同化学环境的氢原子,不符合题意;C项,该分子中有4种不同化学环境的氢原子,不符合题意;D项,该分子结构对称,有2种不同化学环境的氢原子,不符合题意。
3.B 乙醇燃烧产生淡蓝色火焰,苯燃烧产生黑烟,四氯化碳不燃烧,现象不同,可鉴别,A正确;苯、己烷均与酸性高锰酸钾溶液不反应,分层现象相同,不能鉴别,B错误;乙醇与水互溶,甲苯与水混合后有机层在上层,溴苯与水混合后有机层在下层,现象不同,可鉴别,C正确;乙醇与碳酸钠溶液互溶,乙酸与碳酸钠溶液反应生成气体,乙酸乙酯与碳酸钠溶液分层,现象不同,可鉴别,D正确。
4.C 1 mol乙能跟Na反应放出1 mol H2,证明乙中含有两个与Na反应的官能团,甲能发生银镜反应,证明有醛基,则加氢反应后,产物中应有醇羟基,且被还原得来的羟基应在链端,则乙一定不是C。
5.D 红外光谱法可以测定有机化合物分子中所含的化学键或官能团,2-甲基戊烷、3-甲基戊烷中都没有官能团,化学键相同(C—C键和C—H键),不能用红外光谱法区分,A错误;1-丙醇、1-丁醇的官能团都是—OH,化学键相同(C—C键、C—H键、C—O键和O—H键),不能用红外光谱法区分,B错误;苯、甲苯中都没有官能团,化学键相同,不能用红外光谱法区分,C错误;1-丁醇的官能团是—OH,1-溴丁烷的官能团是溴原子(碳溴键),化学键也不完全相同,可以用红外光谱法区分,D正确。
6.B 将反应生成的气体依次通过浓硫酸和碱石灰,浓硫酸增重9.0 g,为水的质量,碱石灰增重17.6 g,为二氧化碳的质量,n(H2O)==0.5 mol,9.0 g该有机物中,n(H)=0.5 mol×2=1.0 mol,n(CO2)==0.4 mol,9.0 g该有机物中,n(C)=0.4 mol,9.0 g该有机物中,n(O)==
0.2 mol,C、H、O原子的物质的量之比为0.4 mol∶1.0 mol∶0.2 mol=2∶5∶1,最简式为C2H5O,H原子数应该为偶数,则该有机物分子式至少为C4H10O2,由于C4H10O2中H原子已经饱和,所以分子式为C4H10O2。
7.B 由图可知该物质核磁共振氢谱有四组峰,即该有机物有四种氢原子。CH3CH2CH3有两种氢原子,不符合题意,A错误;CH3CH2CH2OH有四种氢原子,符合题意,B正确;有两种氢原子,不符合题意,C错误;CH3CH2CHO有三种氢原子,不符合题意,D错误。
8.C 由质谱图可知烃R的相对分子质量为162,分子中除含苯环外不再含有其他环状结构,如为苯的同系物,则有14n-6=162,n=12,其中一个是—C2H5,则另一个侧链为—C4H9,—C4H9有4种,与—C2H5有邻、间、对3种,共12种。
9.B 有机化合物的燃烧产物有二氧化碳和水,将燃烧产物通过足量的澄清石灰水,经过滤可得沉淀10 g,应为CaCO3,n(CO2)=n(CaCO3)==0.1 mol,m(CO2)=0.1 mol×44 g·mol-1=4.4 g,根据方程式:
CO2+Ca(OH)2CaCO3↓+H2O Δm
4.4 g 10 g 5.6 g
题目中,若是产生的气体为纯CO2,滤液应减重5.6 g,实际中称量滤液时,其质量只比原石灰水减少2.9 g,则生成水的质量应为5.6 g-2.9 g=2.7 g,则n(H)=2n(H2O)=×2=0.3 mol,则有机化合物中N(C)∶N(H)=1∶3,A、C、D符合,B不符合。
10.AC 根据该物质的核磁共振氢谱图及球棍模型判断,H原子有8种,A项正确;该有机物中不含苯环,所以不属于芳香族化合物,B项错误;根据该有机物的球棍模型判断Et为乙基,C项正确;根据球棍模型可知,该物质的分子式是C9H12O4,D项错误。
11.B 装置a、b中依次盛放的试剂可以为无水氯化钙和碱石灰,作用分别为吸收水和二氧化碳,A正确;n(H2O)==0.3 mol,则n(H)=0.6 mol,n(CO2)==0.2 mol,则 n(C)=0.2 mol,所以m(O)=4.6 g-(0.6×1+0.2×12)g=1.6 g,则n(O)==0.1 mol,有机物A中N(C)∶N(H)∶N(O)=0.2∶0.6∶0.1=2∶6∶1,H原子已经饱和,所以该有机物的分子式为C2H6O,B错误;开始加热前通入一段时间O2,赶走装置中的水和二氧化碳,停止加热后通入一段时间O2,使反应生成的水和二氧化碳分别被无水氯化钙和碱石灰充分吸收,使测量结果更准确,C正确;采用核磁共振氢谱法得出A中氢原子的种类,可确定A的结构式,D正确。
12.AB 2.3 g该有机物中,n(C)=n(CO2)=0.1 mol,m(C)=0.1 mol×12 g·mol-1=1.2 g,n(H)=×2=0.3 mol,m(H)=0.3 mol×1 g·mol-1=0.3 g,则m(O)=2.3 g-1.2 g-0.3 g=0.8 g,n(O)==0.05 mol, n(C)∶n(H)∶n(O)=0.1 mol∶0.3 mol∶0.05 mol=2∶6∶1,所以该有机物的实验式是C2H6O,又由质谱图可知,该有机物的相对分子质量为46,则其分子式为C2H6O;在核磁共振氢谱中有3组峰,且3组峰的面积之比是3∶2∶1,则该有机物为CH3CH2OH。该有机物的相对分子质量为46,A正确;该有机物为CH3CH2OH,存在同分异构体CH3OCH3,B正确;丙酸和乙醇中均含有3种不同化学环境的氢原子,且数目之比均为3∶2∶1,但丙酸和乙醇中的氢原子所处的化学环境不同,相应的信号在谱图中出现的位置也不同,具有不同的化学位移,C错误;CH3CH2OH分子间能形成氢键,D错误。
13.(1)C8H10 对二甲苯 (2)质谱法
(3)+4HNO3+4H2O
(4)、
解析:(1)n(X)==0.02 mol,反应产生CO2,n(CO2)==0.16 mol,反应产生H2O,n(H2O)==0.1 mol,则分子中 N(C)==8,N(H)==10,故X的分子式为C8H10,X的红外光谱中含有苯环,属于苯的同系物,而核磁共振氢谱有2组峰,其面积之比为 2∶3,则X为,名称为对二甲苯。(2)步骤二通过仪器分析得知X的相对分子质量,该方法称为质谱法。(3)X与足量浓硝酸和浓硫酸混合物反应的化学方程式:+4HNO3+4H2O。(4)X的同分异构体符合下列条件:①芳香烃,②苯环上的一氯代物有三种,符合条件的同分异构体有:间二甲苯()和乙苯()。
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