精品解析：四川成都市2025-2026学年下学期高三第二次模拟测试 化学试卷

2023级高三第二次模拟测试化学 本试卷满分100分，考试时间75分钟。 注意事项： 1.答题前，务必将自己的姓名、考籍号填写在答题卡规定的位置上。 2.答选择题时，必须使用2B铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑，如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。 3.答非选择题时，必须使用0.5毫米黑色签字笔，将答案书写在答题卡规定的位置上。 4.所有题目必须在答题卡上作答，在试题卷上答题无效。 5.考试结束后，只将答题卡交回。 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 Ti-48 一、选择题：本大题共15小题，每题只有一个选项符合题意，每题3分，共45分。 1. 四川各博物馆馆藏丰富。下列馆藏文物中，主要成分属于有机材料的是 A．商周太阳神鸟金饰 B．东汉西王母画像砖 C．唐代木制七弦琴 D．清云蝠纹瓷赏瓶 A. A B. B C. C D. D 2. 下列说法正确的是 A. 高温离子熔融体、固体电解质可用作电解质材料 B. 灼热铜丝与无色液体X反应变光亮，证明X为乙醇 C. 实验室制乙烯时，温度计液泡应置于支管口附近 D. 酚酞指示剂不能用于乙酸溶液滴定乙醇钠 3. 的一种制备方法是。下列有关说法正确的是 A. 的VSEPR模型为平面三角形 B. 的杂化轨道中成分： C. 熔点： D. 具有顺反异构 4. 食品工业离不开化学的发展。下图为合成甜味剂阿斯巴甜的结构，下列说法中错误的是 A. 该物质不属于糖类 B. 可以发生缩聚反应、水解反应 C. 该分子不能发生还原反应 D. 手性碳原子有2个 5. 能实现下列物质间直接转化的元素是 单质氧化物酸(或碱)盐 A. Si B. S C. Fe D. Cu 6. 短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，四者组成的一种钠盐J结构如下。下列说法正确的是 A. 基态Y、Z原子的未成对电子数不同 B. 键能：Z—X键W—X键 C. 第二电离能： D. 分子间可形成氢键 7. 用丁二酮肟使沉淀，通过沉淀质量来测定钢铁中的镍含量。下列实验步骤中仪器使用恰当或操作规范的是 A．准确称取试样0.4512 g B．加入王水，并加热溶解钢铁试样 C．加入过量丁二酮肟使沉淀 D．含镍沉淀的洗涤 A. A B. B C. C D. D 8. 微粒邂逅时的色彩变化是化学馈赠的视觉浪漫。下列实验中颜色变化或相关离子方程式有错误的是 选项 实验 颜色变化与离子方程式 A 向硫酸铜溶液中加入氯化钠固体 B 向酸性重铬酸钾溶液中滴加适量无水乙醇 C 向硫酸铜溶液中通入气体 D 向新制银氨溶液中滴加乙醛，水浴加热 A. A B. B C. C D. D 9. 2025年底我国科研团队刊登突破性成果，提出了一种直接脱氨基的全新方法，该方法用料常规、简易高效、应用前景广泛。下列说法错误的是 A. 可水解产生 B. -硝胺中间体中键为非极性键 C. 小分子为 D. 在反应中作氧化剂 10. 在试管中进行下列连续实验，有关现象或结论有错误的是 试液甲最终产物 选项 甲 乙 丙 最终现象 结论 A 浓溴水 苯酚 白色沉淀溶解 三溴苯酚难溶于水并有酸性 B 出现红褐色沉淀 转化为 C 蒸馏水 KSCN 无红色出现 与性质不同 D 氨水 蔗糖 砖红色沉淀 二价铜有氧化性 A. A B. B C. C D. D 11. 某些特殊配体与金属可形成结构规整的超分子化合物。现有一种由金属、邻二氮菲以及配体所组成的多核配离子，其结构示意图如下。下列有关说法错误的是 A. 分子中所有原子共平面 B. 多核配离子中的化合价均为+2价 C. 多核配离子中的配位数为6 D. 4个配体的空间取向各不相同 12. 双阴极微生物燃料电池可同时进行硝化和反硝化脱氮，其中硝化过程中被氧化。下列说法正确的是 A. 缺氧阴极和好氧阴极均发生氧化反应 B. 厌氧阳极发生 C. 微生物中的酶可以增大特定反应的电动势 D. 厌氧阳极区质量减少时，该电极输出电子 13. 恒温下，在体积恒为的密闭容器中充入一定量，发生反应：YZ。 其速率方程分别为以及，其中、为速率常数，实验测得各气体物质的量与时间关系如图。下列说法错误的是 A. 曲线乙表示随时间变化的曲线 B. 内平均速率 C. 随减小，反应①和反应②的速率都将减小 D. 欲提高的产率，可降低温度并控制反应时间 14. 二氧化钛晶型之一具有光催化作用，在染料敏化、太阳能电池中发挥着关键作用，其四方晶胞(晶胞参数)如图1所示。为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A. 晶胞中共含有4个钛离子 B. 氧离子的配位数有1、2、3 C. 晶胞沿轴投影如图2 D. 该晶体的体积为 15. 室温下，一元弱酸HA水溶液w与有机溶剂o等体积混合静置，两个主要平衡体系如图1所示。HA在有机层中不电离，其浓度为；且为定值。向水层中加入或调节随变化如图2所示。已知。下列说法错误的是 A. B. C. 向图1中加入少量水，不变 D. 时， 二、非选择题：本大题共4小题，共55分。 16. 高纯硼酸用于半导体生产的扩散、掺杂工艺。现从硼镁矿［主要成分为，以及少量、等]中制备高纯硼酸的工艺流程如下： 回答下列问题： （1）“碱解”时，生成和的离子方程式为______。除、CaSiO3外，废渣中主要还有______。 （2）“酸化”时调节溶液pH至3，则母液1溶质的主要成分Y为______(填化学式)。该成分与硼酸的溶解度随温度变化如图所示，“冷却结晶”时控制温度在，理由是______。 （3）“酯化”时硼酸与过量甲醇反应生成硼酸三甲酯(沸点为)，后续的“分离”为______(填操作名称)。试从微粒作用力的角度解释该操作能有效分离微量镁钙杂质的原因______。 （4）母液2可循环再用，进入______步骤。 （5）碱解液也可直接经膜电解池制备高纯硼酸。该膜电解池由不锈钢阴极、镀铂钛的惰性阳极以及离子交换膜组成，装置示意图如图，其中阳极为电极______(填“I”或“II”)。该工艺不产生固体废物，与氯碱工艺相比，该工艺对环境友好，体现在______(写一条)。 17. 碳酸合铜酸钠是一种深蓝色、易溶于水的二价铜配合物。其制备与铜含量测定的实验步骤如下： I．碳酸合铜酸钠的制备 将铜屑在通风橱中溶于稀硝酸和硫酸混合液，蒸发浓缩、结晶、抽滤，经重结晶后得。溶液与溶液在加热搅拌下混合，至时停止加热，制得蓝绿色碱式碳酸盐沉淀A，抽滤并洗涤。将A加入纯碱与小苏打的混合液B中，经溶解、冷却结晶、过滤、洗涤、晾干，制得碳酸合铜酸钠产品。 Ⅱ．产品中铜含量的测定 准确称取产品于小烧杯中，滴加少量水和溶液，待产品完全溶解后转入50容量瓶，稀释定容。移取5.00待测液于50碘量瓶中，加入2.0溶液，加塞并水封(防蒸气逸出)，摇匀后暗处放置，用溶液滴至淡黄色，依次加入1滴管淀粉溶液和KSCN溶液，继续滴至终点。平行测定三份，平均消耗溶液。 上述测定中涉及的反应为以及。回答下列问题： （1）制备过程中，铜屑溶解的离子方程式为______。 （2）制备沉淀A时，为防止迅速水解为棕黑色的，需将______溶液置于仪器a中。制备产品时，需控制混合液B的温度接近沸腾，最适宜的加热方式为______(填标号)。 a．水浴 b．油浴 （3）抽滤时，将固体平铺在滤纸上的好处是______(写一条)。 （4）用溶液滴至终点的现象为______。 （5）5.00mL待测液中铜的平均物质的量浓度为______。 （6）下列操作会造成产品中Cu含量测定偏高的是______(填标号)。 a．使用碘量瓶时未水封 b．滴定前未用滴定液润洗滴定管 c．装液后不排气泡 d．将A少量多次地加入混合液B中 18. 利用实现乙烷高效脱氢制乙烯是一种经济、可持续生产途径，基复合氧化物有助于实现乙烷和的吸附活化，相关核心步骤如下： 反应 反应II： 一定压强下，反应体系中初始与的体积比为，该混合气体以流速通过装有系列催化剂的反应器。已知体系中存在副反应产生了少量积碳。实验测得乙烷转化率与温度关系如图1，乙烯选择性与温度关系如图2。 回答下列问题： （1）已知相关物质的摩尔燃烧焓如下表： 物质 反应I的焓变______。 （2）反应I的自由能随升温呈______（填“升高”或“降低”）趋势。 （3）保持反应初始过量的好处是______(填标号)。 a．提高的平衡转化率 b．减少积碳生成 c．提高的平衡体积分数 （4）图1中，在催化下的乙烷转化率随升温而增大，原因是______。图2中，在Ni—TiO2催化下的乙烯选择性相对较低，可能原因是______。 （5）综合图1与图2判断，在650°C下四种催化剂中制乙烯的最佳者为______。 （6）某温度下，平衡时乙烯选择性为80%，则______。平衡体系中几乎无和，乙烷的平衡转化率为40%，则______kPa。 19. 他扎罗汀是一种可以治疗痤疮以及一些其他皮肤疾病的药物，其制备过程中芳香中间体H(一种氯代吡啶甲酸酯)的合成路线如下(略去部分试剂与反应条件，忽略立体化学)。 回答下列问题： （1）A中官能团的名称为______。B的结构简式为______。 （2）B→C经历了加成和消去的过程，其中间体的结构简式为______(填标号)。 （3）C→D的化学方程式为______。 （4）E的化学名称为______。 （5）已知吡啶环与苯环性质相似，吡啶衍生物F的结构简式为______。F→G的反应类型为______。 （6）同时满足下列条件的的同分异构体共有______种(不考虑立体异构)。 ①属于硝基苯衍生物； ②核磁共振氢谱显示2组峰。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2023级高三第二次模拟测试化学 本试卷满分100分，考试时间75分钟。 注意事项： 1.答题前，务必将自己的姓名、考籍号填写在答题卡规定的位置上。 2.答选择题时，必须使用2B铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑，如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。 3.答非选择题时，必须使用0.5毫米黑色签字笔，将答案书写在答题卡规定的位置上。 4.所有题目必须在答题卡上作答，在试题卷上答题无效。 5.考试结束后，只将答题卡交回。 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 Ti-48 一、选择题：本大题共15小题，每题只有一个选项符合题意，每题3分，共45分。 1. 四川各博物馆馆藏丰富。下列馆藏文物中，主要成分属于有机材料的是 A．商周太阳神鸟金饰 B．东汉西王母画像砖 C．唐代木制七弦琴 D．清云蝠纹瓷赏瓶 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．太阳神鸟金饰主要成分为金属金，属于金属材料，不符合要求； B．画像砖由黏土烧制而成，主要成分为硅酸盐，属于无机非金属材料，不符合要求； C．木材的主要成分是纤维素，属于天然有机高分子材料，是有机材料，符合要求； D．瓷器主要成分为硅酸盐，属于无机非金属材料，不符合要求； 故选C。 2. 下列说法正确的是 A. 高温离子熔融体、固体电解质可用作电解质材料 B. 灼热铜丝与无色液体X反应变光亮，证明X为乙醇 C. 实验室制乙烯时，温度计液泡应置于支管口附近 D. 酚酞指示剂不能用于乙酸溶液滴定乙醇钠 【答案】A 【解析】 【详解】A．电解质是熔融或水溶液状态下能导电的化合物，高温离子熔融体存在自由移动离子、固体电解质本身可导电，都可作为电解质材料，A正确； B．灼热铜丝变光亮是因为CuO被还原为Cu，只要是具有还原性的无色液体都能发生该反应，不一定是乙醇，B错误； C．实验室制乙烯需要控制反应液温度为170℃，温度计液泡应插入反应混合液中，只有蒸馏操作时温度计才置于支管口附近，C错误； D．乙酸滴定乙醇钠，滴定终点溶质为乙酸钠，溶液呈弱碱性，酚酞的变色范围为8.2~10，刚好符合该滴定的终点要求，可以使用酚酞作指示剂，D错误； 故选A。 3. 的一种制备方法是。下列有关说法正确的是 A. 的VSEPR模型为平面三角形 B. 的杂化轨道中成分： C. 熔点： D. 具有顺反异构 【答案】D 【解析】 【详解】A．中心N原子价层电子对数为，VSEPR模型为四面体形，A错误； B．中N为杂化，s成分占；中N为杂化，s成分占，故s成分：，B错误； C．为离子晶体，为分子晶体，离子晶体熔点普遍高于分子晶体，故熔点：，C错误； D．结构为，为平面形结构，氮氮双键不能自由旋转，存在顺式和反式结构，具有顺反异构，D正确； 故选D。 4. 食品工业离不开化学的发展。下图为合成甜味剂阿斯巴甜的结构，下列说法中错误的是 A. 该物质不属于糖类 B. 可以发生缩聚反应、水解反应 C. 该分子不能发生还原反应 D. 手性碳原子有2个 【答案】C 【解析】 【详解】A．糖是含有多羟基的醛或酮，该物质中不属于多羟基醛或多羟基酮，不属于糖类，A正确； B．该有机物中含有的羧基和氨基，可发生缩聚反应，含有酯基和酰胺基，可发生水解反应，B正确； C．该分子中的苯环可与氢气发生还原反应，C错误； D．该分子中连有氨基的碳原子，连有酯基的碳原子均为手性碳，共2个，D正确； 故选C。 5. 能实现下列物质间直接转化的元素是 单质氧化物酸(或碱)盐 A. Si B. S C. Fe D. Cu 【答案】B 【解析】 【详解】A．Si与O2反应生成SiO2，SiO2难溶于水，不能与水直接反应生成酸，转化无法实现，A不符合题意； B．S与O2点燃反应生成SO2，SO2与水反应生成H2SO3，H2SO3与NaOH反应可生成亚硫酸钠或亚硫酸氢钠（均属于盐），转化可实现，B符合题意； C．Fe与O2反应生成铁的氧化物，铁的氧化物都不能与水直接反应生成碱，转化无法实现，C不符合题意； D．Cu与O2反应生成CuO，CuO难溶于水，不能与水直接反应生成碱，转化无法实现，D不符合题意； 故选B。 6. 短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，四者组成的一种钠盐J结构如下。下列说法正确的是 A. 基态Y、Z原子的未成对电子数不同 B. 键能：Z—X键W—X键 C. 第二电离能： D. 分子间可形成氢键 【答案】B 【解析】 【分析】W形成6个共价键，故W为；Z形成2个共价键，Z为O，X、Y原子序数小于O，X形成一键，Y形成4键，X为H，Y为C。 【详解】A．基态原子的电子排布为，未成对电子数为2；基态的电子排布为，未成对电子数也为2，二者未成对电子数相同，A错误； B．为键，为键；原子半径，所以键能键>键，B正确； C．第二电离能是+1价气态离子失去1个电子所需能量：的电子排布为，的电子排布为，的2p轨道半充满，达到稳定结构，因此第二电离能，C错误； D．为，即甲醛，甲醛中所有H都直接与C相连，没有与O直接相连的活泼H，无法形成分子间氢键，D错误； 故答案选B。 7. 用丁二酮肟使沉淀，通过沉淀质量来测定钢铁中的镍含量。下列实验步骤中仪器使用恰当或操作规范的是 A．准确称取试样0.4512 g B．加入王水，并加热溶解钢铁试样 C．加入过量丁二酮肟使沉淀 D．含镍沉淀的洗涤 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．托盘天平的精度为0.1 g，无法准确称取0.4512 g的试样，需使用分析天平进行称量，仪器使用不恰当，A错误； B．溶解钢铁试样应该在烧杯中进行，蒸发皿的用途是蒸发浓缩溶液，不能用于溶解样品，仪器使用错误，B错误； C．滴加过量丁二酮肟沉淀时，无需使用滴定管，C错误； D．洗涤沉淀时，将沉淀放在漏斗 中，用蒸馏水缓慢冲洗，漏斗下端管口紧贴烧杯内壁，防止液体溅出，操作规范，D正确； 故选D。 8. 微粒邂逅时的色彩变化是化学馈赠的视觉浪漫。下列实验中颜色变化或相关离子方程式有错误的是 选项 实验 颜色变化与离子方程式 A 向硫酸铜溶液中加入氯化钠固体 B 向酸性重铬酸钾溶液中滴加适量无水乙醇 C 向硫酸铜溶液中通入气体 D 向新制银氨溶液中滴加乙醛，水浴加热 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．硫酸铜溶液中蓝色配离子为，加入氯化钠固体后浓度升高，平衡正向移动，生成黄色，题干离子方程式书写正确，A正确； B．酸性重铬酸钾与乙醇反应时，乙醇被氧化为乙酸，不会生成，正确的离子方程式为：，B错误； C．难溶于硫酸，硫酸铜与反应能生成黑色沉淀，题干离子方程式书写正确，C正确； D．乙醛与银氨溶液水浴加热发生银镜反应，生成光亮银镜、乙酸铵、氨和水，题干离子方程式书写正确，D正确； 故答案为：B。 9. 2025年底我国科研团队刊登突破性成果，提出了一种直接脱氨基的全新方法，该方法用料常规、简易高效、应用前景广泛。下列说法错误的是 A. 可水解产生 B. -硝胺中间体中键为非极性键 C. 小分子为 D. 在反应中作氧化剂 【答案】B 【解析】 【详解】A．​水解反应为，可水解产生，A正确； B．硝胺中间体中，组成键的两个原子化学环境不同，电子对有偏向，该键为极性键，B错误； C．根据原子守恒计算：硝胺中间体的组成为​，反应物加上和，总共5个C、6个H、3个N，2个O，1个Cl；生成物为和，对比可知，小分子为，C正确； D．该反应中，反应物的转变为，中N的化合价由+5降至+1，作为氧化剂被还原，D正确； 故答案选B。 10. 在试管中进行下列连续实验，有关现象或结论有错误的是 试液甲最终产物 选项 甲 乙 丙 最终现象 结论 A 浓溴水 苯酚 白色沉淀溶解 三溴苯酚难溶于水并有酸性 B 出现红褐色沉淀 转化为 C 蒸馏水 KSCN 无红色出现 与性质不同 D 氨水 蔗糖 砖红色沉淀 二价铜有氧化性 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．浓溴水加入少量苯酚生成三溴苯酚沉淀，再加入少量氢氧化钠，三溴苯酚和氢氧化钠反应而使得沉淀溶解，说明三溴苯酚难溶于水并有酸性，A正确； B．溶液加入少量氢氧化钠生成氢氧化镁白色沉淀，加入少量氯化铁生成红褐色氢氧化铁沉淀，说明转化为，B正确； C．铁离子和KSCN溶液变红色，蒸馏水加入得到溶液，再加KSCN，无红色出现，说明与性质不同，C正确； D．和少量氨水生成氢氧化铜沉淀，加入蔗糖不能产生砖红色沉淀，因为蔗糖为非还原性糖，不能将氢氧化铜还原为氧化亚铜，且该反应需要加热，D错误； 故选D。 11. 某些特殊配体与金属可形成结构规整的超分子化合物。现有一种由金属、邻二氮菲以及配体所组成的多核配离子，其结构示意图如下。下列有关说法错误的是 A. 分子中所有原子共平面 B. 多核配离子中的化合价均为+2价 C. 多核配离子中的配位数为6 D. 4个配体的空间取向各不相同 【答案】C 【解析】 【详解】A．分子中形成大 π 共轭体系，所有原子共平面，Ａ正确； Ｂ．设Pt的化合价为x，配体为中性，邻二氮菲为中性双齿配体。多核配离子电荷为+12，共6个Pt，根据配离子总电荷等于中心离子总电荷与配体总电荷的代数和，可得关系式：6x=+12，解得x=+2，说明配离子中Pt均为 + 2 价，B正确； C．从题图结构可知，每个Pt原子与 1个中性双齿配体邻二氮菲（每个提供 2 个配位 N 原子）和来自两个不同配体的两个N原子相连，因此多核配离子中 Pt 的配位数为 4，C错误； D．由图可知，4个配体的空间取向各不相同，D正确； 故答案选C。 12. 双阴极微生物燃料电池可同时进行硝化和反硝化脱氮，其中硝化过程中被氧化。下列说法正确的是 A. 缺氧阴极和好氧阴极均发生氧化反应 B. 厌氧阳极发生 C. 微生物中的酶可以增大特定反应的电动势 D. 厌氧阳极区质量减少时，该电极输出电子 【答案】B 【解析】 【详解】A．原电池中，阴极是正极，发生还原反应，阳极（负极）发生氧化反应。该装置中缺氧阴极、好氧阴极均为原电池的正极，分别发生还原为​和​还原为水的还原反应，A错误； B．厌氧阳极是原电池负极，葡萄糖发生氧化反应生成​：葡萄糖中C平均化合价为0，生成​中+4价C，1mol葡萄糖共失去电子，配平后电极反应为，电荷、原子均守恒，B正确； C．酶是催化剂，催化剂只改变反应速率，不改变反应的总能量变化，无法改变电池的电动势（电动势由反应物本身性质决定），C错误； D．根据电极反应，消耗1 mol（180 g）葡萄糖，同时生成6 mol（264 g）和24 mol（24 g），同时24 mol（24 g）H+移向阴极，阳极区净质量减少 ，此过程转移24 mol电子。因此当质量减少18 g时，转移的电子为 ，D错误； 故选B。 13. 恒温下，在体积恒为的密闭容器中充入一定量，发生反应：YZ。 其速率方程分别为以及，其中、为速率常数，实验测得各气体物质的量与时间关系如图。下列说法错误的是 A. 曲线乙表示随时间变化的曲线 B. 内平均速率 C. 随减小，反应①和反应②的速率都将减小 D. 欲提高的产率，可降低温度并控制反应时间 【答案】C 【解析】 【分析】根据反应YZ，初始只充入，因此：X是反应物，物质的量一直减小，对应曲线丙；Y是中间产物，物质的量先增大后减小，对应曲线乙；Z是最终产物，物质的量一直增大，对应曲线甲，据此作答。 【详解】A．Y是中间产物，物质的量先增后减，对应曲线乙，A正确； B．内，，容器体积，平均速率，计算正确，B正确； C．反应①速率，随减小，​一定减小；但Y作为中间产物，物质的量先增大后减小，根据，​会先随增大而增大，后随减小而减小，并非一直减小，C错误； D．降低温度会减慢反应速率，若使反应②（Y转化为Z）速率降低更多，Y更易积累，同时控制反应时间在Y物质的量最大时停止反应，即可提高Y的产率，D正确； 故选C。 14. 二氧化钛晶型之一具有光催化作用，在染料敏化、太阳能电池中发挥着关键作用，其四方晶胞(晶胞参数)如图1所示。为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A. 晶胞中共含有4个钛离子 B. 氧离子的配位数有1、2、3 C. 晶胞沿轴投影如图2 D. 该晶体的体积为 【答案】A 【解析】 【详解】A．晶胞中白球个数，灰球个数，故灰球为，白球为，A正确； B．由晶胞结构O可知氧离子的配位数为3，B错误； C．、部分在面心上，z轴投影图应为，C错误； D．该晶胞的密度，，D错误； 故选A。 15. 室温下，一元弱酸HA水溶液w与有机溶剂o等体积混合静置，两个主要平衡体系如图1所示。HA在有机层中不电离，其浓度为；且为定值。向水层中加入或调节随变化如图2所示。已知。下列说法错误的是 A. B. C. 向图1中加入少量水，不变 D. 时， 【答案】C 【解析】 【详解】A．当pH很小时，溶液的酸性会抑制HA的电离，此时的，则有，解得，A正确； B．HA的电离常数，结合，整理后得： ，当纵坐标为0时，该式等于1，化简后得：，由图可知，交点（纵坐标为0）pH在5左右，计算得，B正确； C．温度不变，为定值，加入少量水后，水层体积增大，则减小，使平衡正向移动，有机层的HA转移到水层，重新平衡后，会增大，C错误； D．pH=5时，，结合有： ，则，D正确； 故答案为：C。 二、非选择题：本大题共4小题，共55分。 16. 高纯硼酸用于半导体生产的扩散、掺杂工艺。现从硼镁矿［主要成分为，以及少量、等]中制备高纯硼酸的工艺流程如下： 回答下列问题： （1）“碱解”时，生成和的离子方程式为______。除、CaSiO3外，废渣中主要还有______。 （2）“酸化”时调节溶液pH至3，则母液1溶质的主要成分Y为______(填化学式)。该成分与硼酸的溶解度随温度变化如图所示，“冷却结晶”时控制温度在，理由是______。 （3）“酯化”时硼酸与过量甲醇反应生成硼酸三甲酯(沸点为)，后续的“分离”为______(填操作名称)。试从微粒作用力的角度解释该操作能有效分离微量镁钙杂质的原因______。 （4）母液2可循环再用，进入______步骤。 （5）碱解液也可直接经膜电解池制备高纯硼酸。该膜电解池由不锈钢阴极、镀铂钛的惰性阳极以及离子交换膜组成，装置示意图如图，其中阳极为电极______(填“I”或“II”)。该工艺不产生固体废物，与氯碱工艺相比，该工艺对环境友好，体现在______(写一条)。 【答案】（1） ①. ②. （2） ①. ②. 时，硫酸钠和硼酸的溶解度差值最大，有利于两者分离完全，提高硼酸纯度 （3） ①. 蒸馏 ②. 硼酸三甲酯分子间有较弱的范德华力，故沸点较低；而镁钙杂质属于离子化合物，有较强的离子键，沸点较高 （4）酯化 （5） ①. I ②. 阳极气体为，无污染 【解析】 【分析】硼镁矿中的2MgO⋅B2O3与NaOH反应，镁元素转化为Mg(OH)2沉淀，硼元素转化为可溶的[B(OH)4]−进入溶液，杂质CaMg(CO3)2、SiO2基本不溶或反应生成CaSiO3等沉淀，与Mg(OH)2一起形成废渣被过滤除去，加入硫酸酸化后硼酸盐转化为硼酸H3BO3，母液1的溶质为H3BO3和Na2SO4，冷却结晶时利用硼酸和Na2SO4溶解度随温度变化的差异，控制温度使硼酸结晶析出，Na2SO4仍留在母液中，实现初步分离，结晶得到的硼酸与过量甲醇CH3OH反应，硼元素转化为硼酸三甲酯B(OCH3)3，镁、钙等金属杂质仍以盐的形式留在体系中，通过蒸馏，利用硼酸三甲酯沸点低（68℃）的特点，将其从体系中蒸出，与镁、钙等杂质彻底分离，得到纯净的硼酸三甲酯，纯净的硼酸三甲酯与水反应，硼元素重新转化为硼酸，同时生成甲醇，甲醇可回收循环到酯化步骤继续使用，水解得到的硼酸溶液经冷却结晶，析出高纯硼酸晶体，母液2中含水、硼酸三甲酯的水解产物甲醇及少量硼酸，可循环到酯化步骤。 【小问1详解】 2MgO⋅B2O3与NaOH反应生成Mg(OH)2和[B(OH)4]−，配平后得离子方程式：； 【小问2详解】 碱解液中含Na[B(OH)4]、Na2SiO3等，加硫酸酸化至pH=3，发生的反应为，故Y为Na2SO4；由溶解度曲线可知，温度为35∼37∘C左右，Na2SO4的溶解度最大，而硼酸溶解度较小，此时冷却结晶可使Na2SO4尽可能留在母液中，最大程度析出硼酸晶体，同时避免Na2SO4结晶析出引入杂质； 【小问3详解】 硼酸三甲酯B(OCH3)3沸点为68 ℃，与杂质沸点差异大，故采用蒸馏分离；B(OCH3)3是分子晶体，分子间作用力为范德华力；而镁、钙等杂质以离子形式存在，离子间作用力为离子键，作用力远强于范德华力。因此蒸馏时，B(OCH3)3易挥发变为气体，而杂质离子留在体系中，实现有效分离； 【小问4详解】 母液2中含水、硼酸三甲酯的水解产物甲醇及少量硼酸，可循环进入酯化步骤，继续与硼酸反应生成硼酸三甲酯，提高原料利用率； 【小问5详解】 电解池中，阳离子向阴极移动，阴离子向阳极移动。图中Na+向电极Ⅱ移动（最终生成NaOH），说明电极Ⅱ是阴极，电极Ⅰ是阳极（发生反应：↑）；与氯碱工艺（产生Cl2等有毒气体）相比，该工艺阳极生成O2，阴极生成的NaOH可循环至碱解步骤，不产生有毒气体（如Cl2），且无固体废弃物，资源利用率更高。 17. 碳酸合铜酸钠是一种深蓝色、易溶于水的二价铜配合物。其制备与铜含量测定的实验步骤如下： I．碳酸合铜酸钠的制备 将铜屑在通风橱中溶于稀硝酸和硫酸混合液，蒸发浓缩、结晶、抽滤，经重结晶后得。溶液与溶液在加热搅拌下混合，至时停止加热，制得蓝绿色碱式碳酸盐沉淀A，抽滤并洗涤。将A加入纯碱与小苏打的混合液B中，经溶解、冷却结晶、过滤、洗涤、晾干，制得碳酸合铜酸钠产品。 Ⅱ．产品中铜含量的测定 准确称取产品于小烧杯中，滴加少量水和溶液，待产品完全溶解后转入50容量瓶，稀释定容。移取5.00待测液于50碘量瓶中，加入2.0溶液，加塞并水封(防蒸气逸出)，摇匀后暗处放置，用溶液滴至淡黄色，依次加入1滴管淀粉溶液和KSCN溶液，继续滴至终点。平行测定三份，平均消耗溶液。 上述测定中涉及的反应为以及。回答下列问题： （1）制备过程中，铜屑溶解的离子方程式为______。 （2）制备沉淀A时，为防止迅速水解为棕黑色的，需将______溶液置于仪器a中。制备产品时，需控制混合液B的温度接近沸腾，最适宜的加热方式为______(填标号)。 a．水浴 b．油浴 （3）抽滤时，将固体平铺在滤纸上的好处是______(写一条)。 （4）用溶液滴至终点的现象为______。 （5）5.00mL待测液中铜的平均物质的量浓度为______。 （6）下列操作会造成产品中Cu含量测定偏高的是______(填标号)。 a．使用碘量瓶时未水封 b．滴定前未用滴定液润洗滴定管 c．装液后不排气泡 d．将A少量多次地加入混合液B中 【答案】（1） （2） ①. 碳酸钠或 ②. （3）便于充分洗涤，减少杂质（或便于抽干） （4）溶液蓝色恰好褪去，且半分钟内不恢复颜色 （5） （6） 【解析】 【分析】I．制备碳酸合铜酸钠的实验方法为：先用铜屑在通风橱中溶于稀硝酸和硫酸混合液，蒸发浓缩、结晶、抽滤，经重结晶后制得；然后在三颈烧瓶中分别将溶液与溶液在加热搅拌下混合，至时停止加热，制得蓝绿色碱式碳酸盐沉淀，抽滤并洗涤，将加入纯碱与小苏打的混合液中转化为，经溶解、冷却结晶、过滤、洗涤、晾干，制得碳酸合铜酸钠产品； Ⅱ．测定中铜含量的方法为：利用中的能将氧化为形成：；再利用能与反应：，通过滴定的方式来测定产品中铜的含量，据此分析解答。 【小问1详解】 硝酸具有强氧化性，能将铜氧化为，自身还原为NO，则反应的离子方程式为：。 【小问2详解】 根据分析，沉淀A为，若直接将加入碱性的溶液中，会迅速水解生成，因此需要将装在恒压滴液漏斗（仪器a）中，逐滴加入硫酸铜溶液中，避免大量接触强碱发生水解；混合液B的温度接近沸腾，即温度在100℃左右，如采用水浴加热在100℃时水会剧烈沸腾易发生危险，因此可以采用沸点更高的油浴加热便于控制温度，故符合的选项为：b。 【小问3详解】 固体平铺增大接触面积，既可以加快抽滤速率，也能使固体洗涤更均匀充分。 【小问4详解】 淀粉遇显蓝色，滴定终点时被完全还原为，因此蓝色褪去，则滴至终点的现象为：溶液蓝色恰好褪去，且半分钟内不恢复颜色。 【小问5详解】 根据题干中反应可得关系：，即，待测液体积为，因此浓度。 【小问6详解】 a．未水封会导致挥发，导致消耗的体积偏小，测定结果偏低，a不符合题意； b．滴定前未润洗滴定管，标准液被稀释，消耗的体积偏大，测定结果偏高，b符合题意； c． 装液后不排气泡，滴定过程气泡流出会使读数偏大，测定结果偏高，c符合题意； d． 制备时将A少量多次加入B是正确操作，不影响产品铜含量测定结果，d不符合题意； 故答案为：bc。 18. 利用实现乙烷高效脱氢制乙烯是一种经济、可持续生产途径，基复合氧化物有助于实现乙烷和的吸附活化，相关核心步骤如下： 反应 反应II： 一定压强下，反应体系中初始与的体积比为，该混合气体以流速通过装有系列催化剂的反应器。已知体系中存在副反应产生了少量积碳。实验测得乙烷转化率与温度关系如图1，乙烯选择性与温度关系如图2。 回答下列问题： （1）已知相关物质的摩尔燃烧焓如下表： 物质 反应I的焓变______。 （2）反应I的自由能随升温呈______（填“升高”或“降低”）趋势。 （3）保持反应初始过量的好处是______(填标号)。 a．提高的平衡转化率 b．减少积碳生成 c．提高的平衡体积分数 （4）图1中，在催化下的乙烷转化率随升温而增大，原因是______。图2中，在Ni—TiO2催化下的乙烯选择性相对较低，可能原因是______。 （5）综合图1与图2判断，在650°C下四种催化剂中制乙烯的最佳者为______。 （6）某温度下，平衡时乙烯选择性为80%，则______。平衡体系中几乎无和，乙烷的平衡转化率为40%，则______kPa。 【答案】（1）+137 （2）降低 （3）ab （4） ①. 升温以及催化剂活性增高，导致反应速率加快 ②. 发生更多(积碳)副反应 （5）Co—TiO2 （6） ①. 2 ②. 【解析】 【小问1详解】 已知相关物质的摩尔燃烧焓，根据盖斯定律，； 【小问2详解】 ，该反应，高温有利于该反应自发进行，即，因此升高温度，呈降低趋势； 【小问3详解】 a．过量的，可以消耗产生的，使反应I平衡正向移动，可以提高的平衡转化率，a正确； b．过量的与碳单质反应生成CO，减少积碳生成，b正确； c．过量，使得所占比例增大，使得的平衡体积分数减小，c错误； 故选ab； 【小问4详解】 ①反应达到平衡之前，升温以及催化剂活性增高，导致反应速率加快，乙烷转化率随升温而增大； ②反应除生成乙烯外，还发生积碳的副反应，所以影响乙烯选择性的可能是发生更多(积碳)副反应； 【小问5详解】 图1中，Co—TiO2催化乙烷的转化率最高，图2中Co—TiO2催化的乙烯的选择性较高，Co—TiO2催化作用下，二者的乘积最大，得到乙烯最多，所以选Co—TiO2； 【小问6详解】 ①乙烯选择性=，解得； ②平衡体系中几乎无和，反应+反应II+副反应可得，一定压强下，反应体系中初始与的体积比为，设起始乙烷物质的量为1 mol，则二氧化碳为3 mol，乙烷的转化率为40%，。 19. 他扎罗汀是一种可以治疗痤疮以及一些其他皮肤疾病的药物，其制备过程中芳香中间体H(一种氯代吡啶甲酸酯)的合成路线如下(略去部分试剂与反应条件，忽略立体化学)。 回答下列问题： （1）A中官能团的名称为______。B的结构简式为______。 （2）B→C经历了加成和消去的过程，其中间体的结构简式为______(填标号)。 （3）C→D的化学方程式为______。 （4）E的化学名称为______。 （5）已知吡啶环与苯环性质相似，吡啶衍生物F的结构简式为______。F→G的反应类型为______。 （6）同时满足下列条件的的同分异构体共有______种(不考虑立体异构)。 ①属于硝基苯衍生物； ②核磁共振氢谱显示2组峰。 【答案】（1） ①. 碳氯键(或氯原子) ②. （2）b （3）、 （4）—二甲基甲酰胺 （5） ①. ②. 氧化反应 （6）2 【解析】 【分析】A和发生取代反应，断开键，断开键，C原子和N原子相连得到B，结构简式为。B和反应，B断开键，断开碳氧双键中的一个键，两者的C原子和N原子相连，O原子和H原子相连，发生加成反应，得到，但该结构不稳定，会发生消去反应脱去一个水，形成碳氮双键得到C。C和乙酸酐反应，C断开碳氮双键中的一个键，乙酸酐断开键，C的碳原子连上一个乙酰基，再在三乙胺的作用下发生质子转移形成稳定的酰胺结构，得到D。同时有乙酸生成，D和E、反应，发生环化得到F，F的结构简式为。F的甲基被酸性高锰酸钾溶液氧化为羧基，得到G，G的结构简式为。G和乙醇，在酸性条件下发生酯化反应得到H。 【小问1详解】 根据A的结构简式可知其官能团为碳氯键。由分析可知，B的结构简式为。 【小问2详解】 由分析可知，中间体的结构简式为b。 【小问3详解】 由分析可知，C→D的过程中还会生成乙酸，化学方程式为； 乙酸和三乙胺反应生成盐，化学方程式为： CH3COOH+(CH3CH2)3N→CH3COO(CH3CH2)3NH。 【小问4详解】 由E的结构简式可知，N原子连两个甲基和一个醛基，名称为二甲基甲酰胺。 【小问5详解】 由分析可知，F的结构简式为。F→G的反应类型是氧化反应。 【小问6详解】 H的不饱和度为5，其同分异构体属于硝基苯衍生物，含有硝基和苯环，共5个不饱和度，还剩2个饱和C原子，一个Cl原子。核磁共振氢谱有2组峰，说明结构高度对称。只能是两个饱和C原子形成对称的甲基，即连在苯环的间位上，硝基和Cl原子在两者之间，结构简式为、，共2种结构。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $