第二节 醇 酚（举一反三专项训练，北京专用）【上好课】化学人教版选择性必修3

第二节 醇 酚 题型01 醇的结构与物性 题型02 醇的命名 题型03 醇的取代反应 题型04 醇的氧化反应 题型05 醇的消去反应 题型06 酚的组成与结构 题型07 苯酚的化学性质  题型01 醇的结构与物性 1．结构特点 羟基与饱和碳原子相连的化合物称为醇。官能团为_____________。 2．分类 3．饱和一元醇：由烷烃所衍生的一元醇，通式为__________________，简写为_________。如甲醇、乙醇。 4．常见的醇： 名称 甲醇 乙二醇 丙三醇 俗称 木精、木醇 甘油 结构简式 CH3OH 状态 无色液体，有毒 无色黏稠液体 无色黏稠液体 熔沸点、溶解性 沸点低易挥发、易溶于水 与水和乙醇互溶 用途 化工生产、车用燃料 发动机防冻液、合成高分子的原料 制造化妆品、三硝酸甘油酯 5．醇的物理性质 (1)低级的饱和一元醇为_________色中性液体，具有特殊气味。 (2)溶解性：低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而_________________。 (3)密度：一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3，与烷烃相似，随着分子里碳数的递增，密度逐渐_________。 (4)沸点 ①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐_________。 ②醇分子间存在_________，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远_________烷烃。 【典例1】(2026·北京顺义高三期中)下面是丁醇的两种同分异构体，其结构简式、沸点及熔点如下表所示： 异丁醇 叔丁醇 结构简式 沸点/℃ 108 82.3 熔点/℃ -108 25.5 下列说法正确的是( ) A．用系统命名法给异丁醇命名为：3-甲基-1-丁醇 B．异丁醇的核磁共振氢谱有三组峰，且面积之比是1：2：6 C．用降温结晶的方法可将叔丁醇从二者的混合物中结晶出来 D．两种醇分别发生消去反应后得到的烯烃互为同分异构体 【变式1-1】下列关于醇的结构叙述中正确的是(　　) A．醇的官能团是羟基(—OH) B．含有羟基官能团的化合物一定是醇 C．羟基与烃基碳相连的化合物就是醇 D．醇的通式是CnH2n＋1OH 【变式1-2】现有一瓶乙二醇和丙三醇的混合物，已知它们的性质如表所示，据此将乙二醇和丙三醇相互分离的最佳方法是(　　) 物质 乙二醇 丙三醇 分子式 C2H6O2 C3H8O3 熔点/℃ -11.5 17.9 沸点/℃ 198 290 密度/(g·cm-3) 1.11 1.26 溶解性 易溶于水和乙醇 能与水、乙醇互溶 A.萃取法 B．蒸馏法 C．分液法 D．重结晶法 【变式1-3】结合下表数据分析，下列关于乙醇、乙二醇的说法，不合理的是 (　　) 物质 分子式 沸点/℃ 溶解性 乙醇 C2H6O 78.5 与水以任意比混溶 乙二醇 C2H6O2 197.3 与水和乙醇以任意比混溶 A．二者的溶解性与其在水中能够形成氢键有关 B．可以采用蒸馏的方法将二者进行分离 C．丙三醇的沸点应该高于乙二醇的沸点 D．二者组成和结构相似，互为同系物 题型02 醇的命名 【典例2】某醇CH3CH2CH(CH3)CH(CH3)OH的命名为(　　) A．1­甲基­2­乙基­1­丙醇 B．3­甲基­2­戊醇 C．1，2­二甲基­1­丁醇 D．3，4­二甲基­4­丁醇 【变式2-1】下列有关物质的命名正确的是( ) A．(CH3)2CHCH2OH：2－甲基丙醇 B．CH3CH2CH2CHOHCH2CH3：4－己醇 C．CH3CH2CHOHCH2OH：1，2－丁二醇 D．(CH3CH2)2CHOH：2－乙基－1－丙醇 【变式2-2】下列有关物质的命名正确的是( ) A．       2-甲基-1-丙醇 B．：4－己醇 C．：1，2－丁二醇 D．：2－乙基－1－丙醇 【变式2-3】下列说法正确的是(　　) A． 的名称为2-甲基-2-丙醇 B． 的名称为2-甲基-3，6-己二醇 C． 的名称为4-甲基-3，4-己二醇 D． 的名称为3，6-二己基1--庚醇 题型03 醇的取代反应 1．置换反应 与活泼金属(如Na、K、Mg等)反应。如与Na反应的化学方程式：2Na＋2CH3CH2OH→__________________。 2．取代反应 (1)酯化反应：乙醇与乙酸发生反应的方程式：CH3CH2OH＋CH3COOH ____________________；断键规律：酸脱_________，醇脱_________。 (2)与氢卤酸(HX)发生取代反应生成卤代烃和水。如乙醇与浓氢溴酸的反应方程式：CH3CH2OH＋HBr _____________________。 (3)分子间脱水 如乙醇与浓H2SO4在140 ℃时的反应方程式：2CH3CH2OH ________________________。 3．醚 (1)概念：两个烃基通过一个氧原子连接起来的化合物，其结构可表示为_________，官能团为 ，称为_________。 (2)常见的醚类：甲醚CH3—O—CH3，乙醚CH3CH2OCH2CH3。 (3)碳原子数相同的醚与醇(烃基饱和)互为同分异构体。如甲醚CH3—O—CH3和乙醇CH3CH2OH互为同分异构体。 【典例3】已知在浓H2SO4存在并加热至140 ℃时，2个醇分子在羟基上发生分子间脱水反应生成醚，如：CH3CH2—OH＋HO—CH2CH3CH3CH2—O—CH2CH3＋H2O。用浓H2SO4跟分子式分别为C2H6O和C3H8O的醇的混合液反应，可最多得到醚的种类有( ) A．1种 B．3种 C．5种 D．6种 【变式3-1】乙醇分子结构中各种化学键如下图所示，关于乙醇在各种反应中断裂键的说明不正确的是( ) A．和金属钠反应时键①断裂 B．和浓硫酸共热到170℃时断键②和⑤ C．和浓硫酸共热到140℃时断裂②，其他键不断 D．在银催化下与O2反应时断键①和③ 【变式3-2】不能作为支持乙醇的结构为CH3CH2OH而不是CH3OCH3的证据是( ) A．乙醇在一定条件下发生烃基的取代反应时，一元取代物有两种结构 B．1mol乙醇可与足量的Na反应生成0.5mol H2 C．乙醇中存在极性键 D．乙醇中存在非极性键 【变式3-3】A、B、C三种醇分别与足量的金属钠反应，在相同条件下产生相同体积的氢气，消耗这三种醇的物质的量之比为3∶6∶2，则A、B、C三种醇分子中羟基数之比为( ) A．3∶2∶l B．2∶5∶3 C．3∶6∶2 D．2∶1∶3 题型04 醇的氧化反应 1．催化氧化 (1)乙醇在铜或银作催化剂及加热的条件下与空气中的氧气反应生成乙醛，化学方程式：2CH3CH2OH＋O2__________________________。 (2)醇的催化氧化规律 ①醇分子中与—OH相连的碳原子上有氢原子时，才能发生催化氧化反应。反应时，羟基(—OH)上的氢原子及与羟基相连的碳原子上的氢原子脱去，形成碳氧双键。 ②醇能否被氧化以及被氧化的产物的类别，取决于与羟基相连的碳原子上的氢原子的个数，具体分析如下： 2．强氧化剂氧化 实验操作 实验现象 溶液由橙色变成绿色 乙醇能被酸性重铬酸钾(或KMnO4)溶液氧化，其氧化过程可分为两个阶段： 3．燃烧 乙醇燃烧的化学方程式：C2H5OH＋3O2__________________。 【易错警示】 催化氧化产物规律：α-H数目决定产物——2个H→醛(如乙醇→乙醛)，1个H→酮(如2-丙醇→丙酮)，0个H→不反应 区分“催化氧化”与“强氧化”：前者产物为醛/酮，后者直接氧化为羧酸 燃烧反应与其他氧化反应的本质区别：燃烧是与O2的剧烈氧化，其他是与氧化剂的温和氧化 【典例4】分子中有4个碳原子的饱和一元醇，氧化后能生成醛的有( ) A．2种 B．3种 C．4种 D．5种 【变式4-1】关于乙醇的催化氧化实验，下列说法不正确的是( ) A．反应后可以闻到区别于乙醇的刺激性气味 B．由乙醇的催化氧化可知所有醇类都可以发生类似的催化氧化反应 C．铜丝作为催化剂参与到了反应中 D．铜丝经过加热在空气中变黑，伸入酒精后变回光亮的红色 【变式4-2】下面是丁醇的两种同分异构体，其键线式、沸点如表所： 异丁醇 叔丁醇 键线式 沸点/℃ 108 82.3 下列说法不正确的是( ) A．异丁醇分子是由异丁基、羟基构成的 B．异丁醇的核磁共振氢谱有四组峰，且面积之比是 C．表中沸点数据可以说明烃基结构会明显影响有机物的物理性质 D．异丁醇、叔丁醇在一定条件下经催化氧化可分别生成异丁醛、叔丁醛 【变式4-3】茯苓新酸是从茯苓中提取的一种化学物质，其结构简式如图。关于该化合物下列说法不正确的是( ) A．能使溴水褪色 B．能与乙酸或乙醇发生酯化反应 C．在一定条件下发生催化氧化生成醛基 D．分子中含有3种含氧官能团 题型05 醇的消去反应 1．反应条件：___________、_________。 2．反应规律(结构特点)：醇发生消去反应(分子内脱水)的断键位置： ①醇发生消去反应的必备条件：有β-C原子，且β-C原子上必须连有_________原子，否则不能发生消去反应。 如：CH3OH、(CH3)3CCH2OH、不能发生消去反应生成烯烃。 ②若醇分子中α-C原子连接两个或三个β-C，且β-C原子上均有氢原子时，发生消去反应时可能生成不同的产物。例如：发生消去反应的产物为或。 ③二元醇发生消去反应后可能在有机化合物中引入碳碳三键或两个碳碳双键。如： 发生消去反应可生成__________________。 3．醇的消去反应产物的判断 当与羟基相连碳原子的邻位碳原子上仅有一种氢时，只能生成一种烯烃；当与羟基相连碳原子的邻位碳原子上不止有一种氢时，生成的烯烃可能有多种，如消去时可能有三种烯烃生成。 【典例5】下列醇的命名正确且可以发生消去反应的是( ) A．苯甲醇 B．2-甲基-3-丙醇 C．2-乙基-1-丁醇 D．2，2-二甲基-1-丁醇 【变式5-1】)下列物质中既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛类的是( ) A．HOCH2C(CH3)3 B． C．(CH3)3CCH2CH2OH D．(CH3)2CHOH 【变式5-2】某一元醇具有如下性质：①能在加热时被CuO氧化生成醛；②能发生消去反应得到烯烃；该一元醇可能为( ) A． B． C． D．   【变式5-3】芳樟醇结构如图所示，在一定条件下发生消去反应生成芳樟烯。下列说法正确的是( ) A．芳樟醇能被催化氧化成醛 B．芳樟醇中含有1个手性碳原子 C．芳樟醇在水中溶解度小于芳樟烯 D．芳樟醇消去反应仅生成一种有机产物 题型06 酚的组成与结构 1．定义：酚是羟基与__________________相连而形成的化合物，最简单的酚为_________。 2．酚的组成与结构(以苯酚为例，下同) 分子式 结构简式 官能团 C6H6O (或C6H5—OH) _______________ 3.苯酚的物理性质 (1)颜色状态—_________色晶体(露置在空气中会因部分被氧化而显_________色) (2)溶解性—常温下在水中溶解度不大，高于65 ℃与水_________，苯酚易溶于乙醇等有机溶剂 (3)毒性—有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，不慎沾在皮肤上应立即用_________清洗，再用_________冲洗 【易错警示】 苯酚虽然有毒，但苯酚的稀溶液却可以杀菌消毒。 【典例6】下列物质属于酚类的是( ) 【变式6-1】下列关于苯酚的叙述中，不正确的是( ) A．其水溶液显酸性，俗称石炭酸 B．苯酚暴露在空气中，会因与O2作用而变成粉红色 C．在水中的溶解度随温度的升高而增大，超过65 ℃可与水混溶 D．苯酚分子中的13个原子不可能处于同一平面上 【变式6-2】下列说法中正确的是( ) A．含有羟基的有机化合物一定属于醇类 B．分子内有苯环和羟基的有机化合物一定属于酚类 C．苯酚有强腐蚀性，沾在皮肤上可用酒精清洗 D．醇类和酚类具有相同的官能团，因而具有完全相同的化学性质 【变式6-3】下列说法中正确的是( ) A．含有羟基的化合物一定属于醇类 B．羟基与链烃基相连的有机物是醇类 C．醇和酚都含有羟基，它们的化学性质相同 D．与互为同系物 题型07 苯酚的化学性质 1．弱酸性(苯环影响羟基) (1)电离方程式：C6H5OHC6H5O－＋H＋，苯酚俗称_________，酸性很弱，_________使石蕊试液变红。 (2)与Na反应的化学方程式为：2C6H5OH＋2Na→___________________________。 (3)与碱的反应 苯酚的浑浊液液体变澄清溶液_________。 该过程中发生反应的化学方程式分别为： ＋H2O，＋H2O＋CO2→＋_________。 2．苯环上氢原子的取代反应(羟基影响苯环) 苯酚与浓溴水反应的化学方程式为： _________。 3．显色反应：苯酚跟FeCl3溶液作用显_________色，利用这一反应可以检验苯酚的存在。 4．加成反应：＋3H2。 5．氧化反应：苯酚易被空气中的氧气、酸性KMnO4溶液氧化。 【易错警示】 (1) 并非所有酚类与FeCl3反应都显紫色：不同酚类的取代基不同，可能呈现蓝色、绿色、棕色等，但苯酚的特征是紫色 (2)反应可逆：若向显色溶液中加入强酸(如盐酸)，H+会破坏配合物，紫色会褪去 (3)避免干扰：溶液中若有硫氰根(SCN-)、氟离子(F-)等，会与Fe3+形成更稳定的配合物，导致显色反应失效 【典例7】(2026·北京大学附中高三模拟)大黄素是中药大黄的主要成分，有广泛的药理作用。下列有关大黄素的说法正确的是( ) A．分子中有4种官能团 B．与NaOH反应产物的水溶性强于大黄素 C．能与NaHCO3溶液反应 D．常温下能与Br2发生取代反应和加成反应 【变式7-1】有关原花青素()的下列说法不正确的是( ) A．该物质可以看作醇类，也可看做酚类 B．1 mol该物质可与4 mol Br2反应 C．1 mol该物质可与7 mol NaOH反应 D．1 mol该物质可与7 mol Na反应 【变式7-2】七叶亭是一种植物抗菌素，适用于细菌性痢疾，其结构如图，下列说法正确的是( ) A．分子中存在2种官能团 B．分子中所有碳原子共平面 C．1 mol该物质与足量溴水反应，最多可消耗2 mol Br2 D．1 mol该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗3 mol NaOH 【变式7-3】金缕梅单宁主要用于化工、生物、制药等领域，其结构简式如图所示。下列关于金缕梅单宁的说法错误的是( ) A．分子中含有4个手性碳原子 B．与FeCl3溶液作用显紫色 C．分子中所有碳原子可能共平面 D．能发生取代反应、加成反应、氧化反应和消去反应 1 / 1 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第二节 醇 酚 题型01 醇的结构与物性 题型02 醇的命名 题型03 醇的取代反应 题型04 醇的氧化反应 题型05 醇的消去反应 题型06 酚的组成与结构 题型07 苯酚的化学性质  题型01 醇的结构与物性 1．结构特点 羟基与饱和碳原子相连的化合物称为醇。官能团为羟基(—OH)。 2．分类 3．饱和一元醇：由烷烃所衍生的一元醇，通式为CnH2n＋1OH，简写为R—OH。如甲醇、乙醇。 4．常见的醇： 名称 甲醇 乙二醇 丙三醇 俗称 木精、木醇 甘油 结构简式 CH3OH 状态 无色液体，有毒 无色黏稠液体 无色黏稠液体 熔沸点、溶解性 沸点低易挥发、易溶于水 与水和乙醇互溶 用途 化工生产、车用燃料 发动机防冻液、合成高分子的原料 制造化妆品、三硝酸甘油酯 5．醇的物理性质 (1)低级的饱和一元醇为无色中性液体，具有特殊气味。 (2)溶解性：低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐减小。 (3)密度：一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3，与烷烃相似，随着分子里碳数的递增，密度逐渐增大。 (4)沸点 ①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。 ②醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。 【典例1】(2026·北京顺义高三期中)下面是丁醇的两种同分异构体，其结构简式、沸点及熔点如下表所示： 异丁醇 叔丁醇 结构简式 沸点/℃ 108 82.3 熔点/℃ -108 25.5 下列说法正确的是( ) A．用系统命名法给异丁醇命名为：3-甲基-1-丁醇 B．异丁醇的核磁共振氢谱有三组峰，且面积之比是1：2：6 C．用降温结晶的方法可将叔丁醇从二者的混合物中结晶出来 D．两种醇分别发生消去反应后得到的烯烃互为同分异构体 【答案】C 【解析】A项，异丁醇()，含有的官能团为羟基，属于醇类，从羟基所连的碳开始编号，主链3个碳，2号碳原子连有支链甲基，故命名为2-甲基-1-丙醇，A错误；  B项，异丁醇的核磁共振氢谱有四组峰，且面积之比是1：2：6：1，B错误；C项，叔丁醇熔点较高，异丁醇的熔点较低，故可用降温结晶的方法可将叔丁醇从二者的混合物中结晶出来，C正确；D项，两种醇分别发生消去反应后得到的烯烃结构都为，产物为同一种烯烃，D错误；故选C。 【变式1-1】下列关于醇的结构叙述中正确的是(　　) A．醇的官能团是羟基(—OH) B．含有羟基官能团的化合物一定是醇 C．羟基与烃基碳相连的化合物就是醇 D．醇的通式是CnH2n＋1OH 【答案】A 【解析】醇类化合物是含与链烃基相连的羟基的化合物，羟基和苯环上碳原子连接为酚类， B、C错误；醇可以分为饱和一元醇、二元醇、三元醇，不饱和醇等，饱和一元醇通式是CnH2n＋1OH， D错误。 【变式1-2】现有一瓶乙二醇和丙三醇的混合物，已知它们的性质如表所示，据此将乙二醇和丙三醇相互分离的最佳方法是(　　) 物质 乙二醇 丙三醇 分子式 C2H6O2 C3H8O3 熔点/℃ -11.5 17.9 沸点/℃ 198 290 密度/(g·cm-3) 1.11 1.26 溶解性 易溶于水和乙醇 能与水、乙醇互溶 A.萃取法 B．蒸馏法 C．分液法 D．重结晶法 【答案】B 【解析】根据表中信息分析可知，乙二醇和丙三醇的溶解性相似，不能用分液法分离，且二者均为液态，不能用结晶法，但二者的沸点相差较大，可采用蒸馏法分离。故选B。 【变式1-3】结合下表数据分析，下列关于乙醇、乙二醇的说法，不合理的是 (　　) 物质 分子式 沸点/℃ 溶解性 乙醇 C2H6O 78.5 与水以任意比混溶 乙二醇 C2H6O2 197.3 与水和乙醇以任意比混溶 A．二者的溶解性与其在水中能够形成氢键有关 B．可以采用蒸馏的方法将二者进行分离 C．丙三醇的沸点应该高于乙二醇的沸点 D．二者组成和结构相似，互为同系物 【答案】D 【解析】乙醇和乙二醇都能与水分子形成氢键，所以二者均能与水以任意比混溶，A正确；二者的沸点相差较大，所以可以采用蒸馏的方法将二者进行分离，B正确；丙三醇分子中的羟基数目更多，其分子之间可以形成更多的氢键，所以其沸点应该高于乙二醇的沸点，C正确；同系物官能团的种类和个数分别相同，所以乙醇和乙二醇不互为同系物，D错误。 题型02 醇的命名 【典例2】某醇CH3CH2CH(CH3)CH(CH3)OH的命名为(　　) A．1­甲基­2­乙基­1­丙醇 B．3­甲基­2­戊醇 C．1，2­二甲基­1­丁醇 D．3，4­二甲基­4­丁醇 【答案】B 【解析】据醇的命名原则：选带有羟基的最长碳链为主链，从离羟基最近一端编号，进行命名。将该醇的结构简式展开为，可知其名称为3­甲基­2­戊醇。 【变式2-1】下列有关物质的命名正确的是( ) A．(CH3)2CHCH2OH：2－甲基丙醇 B．CH3CH2CH2CHOHCH2CH3：4－己醇 C．CH3CH2CHOHCH2OH：1，2－丁二醇 D．(CH3CH2)2CHOH：2－乙基－1－丙醇 【答案】C 【解析】醇类的命名选择含羟基的最长碳链作主链，按其所含碳原子数称为某醇，并从靠近羟基的一端依次编号，写全名时，将羟基所在碳原子的编号写在某醇前面。A项， (CH3)2CHCH2OH的名称应该是2－甲基－1－丙醇，A错误；B项， CH3CH2CH2CHOHCH2CH3的名称应该是3－己醇，B错误；C项， CH3CH2CHOHCH2OH的名称是1，2－丁二醇，C正确；D项， (CH3CH2)2CHOH的名称应该是3－戊醇，D错误。故选C。 【变式2-2】下列有关物质的命名正确的是( ) A．       2-甲基-1-丙醇 B．：4－己醇 C．：1，2－丁二醇 D．：2－乙基－1－丙醇 【答案】C 【解析】根据有机物的系统命名规则可知，A项，最长碳链选择错误，正确的命名为：2-丁醇，A错误；B项，编号错误，应该是3-己醇，B错误；D项，主链选择错误，应该是3-戊醇，D错误；故选C。 【变式2-3】下列说法正确的是(　　) A． 的名称为2-甲基-2-丙醇 B． 的名称为2-甲基-3，6-己二醇 C． 的名称为4-甲基-3，4-己二醇 D． 的名称为3，6-二己基1--庚醇 【答案】A 【解析】B的名称为5-甲基-1，4-己二醇，C的名称为3-甲基-3，4-己二醇，D的名称为6-甲基-3-乙基-1-辛醇。 题型03 醇的取代反应 1．置换反应 与活泼金属(如Na、K、Mg等)反应。如与Na反应的化学方程式：2Na＋2CH3CH2OH―→2CH3CH2ONa＋H2↑。 2．取代反应 (1)酯化反应：乙醇与乙酸发生反应的方程式：CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH3＋H2O；断键规律：酸脱羟基，醇脱氢。 (2)与氢卤酸(HX)发生取代反应生成卤代烃和水。如乙醇与浓氢溴酸的反应方程式：CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br＋H2O。 (3)分子间脱水 如乙醇与浓H2SO4在140 ℃时的反应方程式：2CH3CH2OHC2H5—O—C2H5＋H2O。 3．醚 (1)概念：两个烃基通过一个氧原子连接起来的化合物，其结构可表示为R—O—R′，官能团为 ，称为醚键。 (2)常见的醚类：甲醚CH3—O—CH3，乙醚CH3CH2OCH2CH3。 (3)碳原子数相同的醚与醇(烃基饱和)互为同分异构体。如甲醚CH3—O—CH3和乙醇CH3CH2OH互为同分异构体。 【典例3】已知在浓H2SO4存在并加热至140 ℃时，2个醇分子在羟基上发生分子间脱水反应生成醚，如：CH3CH2—OH＋HO—CH2CH3CH3CH2—O—CH2CH3＋H2O。用浓H2SO4跟分子式分别为C2H6O和C3H8O的醇的混合液反应，可最多得到醚的种类有( ) A．1种 B．3种 C．5种 D．6种 【答案】D 【解析】分子式为C2H6O的醇只有乙醇一种，而分子式为C3H8O的醇有CH3—CH2—CH2OH和两种。同种分子间可形成3种醚，不同种分子间可形成3种醚，共6种。 【变式3-1】乙醇分子结构中各种化学键如下图所示，关于乙醇在各种反应中断裂键的说明不正确的是( ) A．和金属钠反应时键①断裂 B．和浓硫酸共热到170℃时断键②和⑤ C．和浓硫酸共热到140℃时断裂②，其他键不断 D．在银催化下与O2反应时断键①和③ 【答案】C 【解析】A项，CH3CH2OH与金属钠反应生成CH3CH2ONa和氢气，断开羟基上的氢氧键，即①断裂，故A正确；B项，CH3CH2OH和浓硫酸共热到170℃时发生消去反应生成CH2=CH2，断裂碳氧键、与羟基所连的碳的相邻的碳上的碳氢键，即②⑤断裂，故B正确；C项，CH3CH2OH和浓硫酸共热至140℃时，发生分子间脱水生成CH3CH2OCH2CH3和水，故乙醇断键的位置为①和②，故C错误；D项，CH3CH2OH在Ag催化下与O2反应生成CH3CHO和水，断开的是羟基上的氢氧键和与羟基所连的碳的氢，即①③断裂，故D正确；故选C。 【变式3-2】不能作为支持乙醇的结构为CH3CH2OH而不是CH3OCH3的证据是( ) A．乙醇在一定条件下发生烃基的取代反应时，一元取代物有两种结构 B．1mol乙醇可与足量的Na反应生成0.5mol H2 C．乙醇中存在极性键 D．乙醇中存在非极性键 【答案】C 【解析】A项，CH3CH2OH分子中两个碳原子位置不同，在一定条件下发生烃基的取代反应时，一元取代物有两种结构．而CH3OCH3分子中两个碳原子位置相同，在一定条件下发生烃基的取代反应时，一元取代物有一种结构，故A正确；B项，1mol乙醇可与足量的Na反应生成0.5molH2，说明一个乙醇分子中只有一个H被钠置换，所以其结构为CH3CH2OH，故B正确；C项，CH3CH2OH分子中碳氢键为极性键，CH3OCH3分子中碳氢键也为极性键，所以乙醇中存在极性键不能作为证据，故C错误；D项，CH3CH2OH分子中碳碳键为非极性键，CH3OCH3分子中的共价键全为极性键，所以乙醇中存在非极性键，能作为证据，故D正确；故选C。 【变式3-3】A、B、C三种醇分别与足量的金属钠反应，在相同条件下产生相同体积的氢气，消耗这三种醇的物质的量之比为3∶6∶2，则A、B、C三种醇分子中羟基数之比为( ) A．3∶2∶l B．2∶5∶3 C．3∶6∶2 D．2∶1∶3 【答案】D 【解析】不同物质的量的三种醇与足量Na反应生成了等量的氢气，说明不同物质的量的三种醇含有等物质的量的羟基。设A、B、C三种醇内的-OH数分别为a、b、c，则，得a：b：c=2：1：3；故选D。 题型04 醇的氧化反应 1．催化氧化 (1)乙醇在铜或银作催化剂及加热的条件下与空气中的氧气反应生成乙醛，化学方程式：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O。 (2)醇的催化氧化规律 ①醇分子中与—OH相连的碳原子上有氢原子时，才能发生催化氧化反应。反应时，羟基(—OH)上的氢原子及与羟基相连的碳原子上的氢原子脱去，形成碳氧双键。 ②醇能否被氧化以及被氧化的产物的类别，取决于与羟基相连的碳原子上的氢原子的个数，具体分析如下： 2．强氧化剂氧化 实验操作 实验现象 溶液由橙色变成绿色 乙醇能被酸性重铬酸钾(或KMnO4)溶液氧化，其氧化过程可分为两个阶段： 3．燃烧 乙醇燃烧的化学方程式：C2H5OH＋3O22CO2＋3H2O。 【易错警示】 催化氧化产物规律：α-H数目决定产物——2个H→醛(如乙醇→乙醛)，1个H→酮(如2-丙醇→丙酮)，0个H→不反应 区分“催化氧化”与“强氧化”：前者产物为醛/酮，后者直接氧化为羧酸 燃烧反应与其他氧化反应的本质区别：燃烧是与O2的剧烈氧化，其他是与氧化剂的温和氧化 【典例4】分子中有4个碳原子的饱和一元醇，氧化后能生成醛的有( ) A．2种 B．3种 C．4种 D．5种 【答案】A 【解析】由题意，该有机物分子式为C4H10O，该醇被氧化后能生成醛，则结构中一定含有-CH2OH，剩余部分为-C3H7，则该有机物共有CH3CH2CH2CH2OH和(CH3)2CHCH2OH两种结构，故选A。 【变式4-1】关于乙醇的催化氧化实验，下列说法不正确的是( ) A．反应后可以闻到区别于乙醇的刺激性气味 B．由乙醇的催化氧化可知所有醇类都可以发生类似的催化氧化反应 C．铜丝作为催化剂参与到了反应中 D．铜丝经过加热在空气中变黑，伸入酒精后变回光亮的红色 【答案】B 【解析】A项，乙醇催化氧化后生成乙醛，具有刺激性气味，A正确；B项，与羟基相连的C上有氢原子才能发生催化氧化，B错误；C项，铜与氧气生成氧化铜，氧化铜与乙醇反应生成铜和乙醛，C正确；D项，铜与氧气加热生成黑色氧化铜，氧化铜与乙醇生成铜为红色，D正确；故选B。 【变式4-2】下面是丁醇的两种同分异构体，其键线式、沸点如表所： 异丁醇 叔丁醇 键线式 沸点/℃ 108 82.3 下列说法不正确的是( ) A．异丁醇分子是由异丁基、羟基构成的 B．异丁醇的核磁共振氢谱有四组峰，且面积之比是 C．表中沸点数据可以说明烃基结构会明显影响有机物的物理性质 D．异丁醇、叔丁醇在一定条件下经催化氧化可分别生成异丁醛、叔丁醛 【答案】D 【解析】A项，异丁醇分子是由异丁基(CH3)2CHCH2-和羟基—OH构成，A正确；B项，异丁醇分子中，同碳原子上的氢为等效氢，同碳原子上的甲基等效，不存大对称位置，故等效氢原子有四种，核磁共振氢谱有四组峰，四种氢原子个数之比为1：2：1：6，故四组峰四组峰面积之比是1：2：1：6，B正确；C项，表中烃基结构不同，沸点数据不同，故烃基结构会明显影响有机物的物理性质，C正确；D项，异丁醇的羟基碳上有2个氢，在一定条件下经催化氧化生成异丁醛，而叔丁醇的羟基碳上有无氢，不能被催化氧化，D错误；故选D。 【变式4-3】茯苓新酸是从茯苓中提取的一种化学物质，其结构简式如图。关于该化合物下列说法不正确的是( ) A．能使溴水褪色 B．能与乙酸或乙醇发生酯化反应 C．在一定条件下发生催化氧化生成醛基 D．分子中含有3种含氧官能团 【答案】C 【解析】A项，分子中含有碳碳双键可与溴水发生加成反应，故可使溴水褪色，A正确；B项，含有羧基能与乙醇发生酯化反应，含有醇羟基能与乙酸发生酯化反应，B正确；C项，有-CH2OH时在一定条件下发生催化氧化才能生成醛基，分子内没有-CH2OH，则不能催化氧化生成醛基， C错误；D项，分子中含有羧基、羟基和酯基3种含氧官能团，D正确；故选C。 题型05 醇的消去反应 1．反应条件：浓硫酸、加热。 2．反应规律(结构特点)：醇发生消去反应(分子内脱水)的断键位置： ①醇发生消去反应的必备条件：有β-C原子，且β-C原子上必须连有氢原子，否则不能发生消去反应。 如：CH3OH、(CH3)3CCH2OH、不能发生消去反应生成烯烃。 ②若醇分子中α-C原子连接两个或三个β-C，且β-C原子上均有氢原子时，发生消去反应时可能生成不同的产物。例如：发生消去反应的产物为或。 ③二元醇发生消去反应后可能在有机化合物中引入碳碳三键或两个碳碳双键。如： 发生消去反应可生成HC≡CH。 3．醇的消去反应产物的判断 当与羟基相连碳原子的邻位碳原子上仅有一种氢时，只能生成一种烯烃；当与羟基相连碳原子的邻位碳原子上不止有一种氢时，生成的烯烃可能有多种，如消去时可能有三种烯烃生成。 【典例5】下列醇的命名正确且可以发生消去反应的是( ) A．苯甲醇 B．2-甲基-3-丙醇 C．2-乙基-1-丁醇 D．2，2-二甲基-1-丁醇 【答案】C 【解析】A项，苯甲醇中羟基相连的碳与苯环相连，故不能发生消去反应，选项A不符合；B项，2-甲基-3-丙醇，应选离羟基近的一端开始编号，名称为：2-甲基-1-丙醇，可发生消去反应生成2-甲基-1-丙烯，选项B不符合；C项，2-乙基-1-丁醇符合醇的命名规则，且能发生消去反应生成2-乙基-1-丁烯，选项C符合；D项，2，2-二甲基-1-丁醇符合醇的命名规则，但羟基相连的碳的邻碳上没有氢原子，故不能发生消去反应，选项D不符合；故选C。 【变式5-1】)下列物质中既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛类的是( ) A．HOCH2C(CH3)3 B． C．(CH3)3CCH2CH2OH D．(CH3)2CHOH 【答案】C 【解析】A项，HOCH2C(CH3)3不能发生消去反应，A错误；B项，不能发生消去反应，B错误；C项，(CH3)3CCH2CH2OH既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛，符合题意，C正确；D项，(CH3)2CHOH不能发生催化氧化反应生成醛，D错误；故选C。 【变式5-2】某一元醇具有如下性质：①能在加热时被CuO氧化生成醛；②能发生消去反应得到烯烃；该一元醇可能为( ) A． B． C． D．   【答案】D 【解析】羟基连接的碳原子上有2个氢原子的醇能发生氧化反应生成醛。羟基连接的碳的邻位碳上有氢原子的醇能发生消去反应生成烯烃。A项，甲醇能被氧化生成醛，但不能发生消去反应，A错误；B项，2-丙醇能被氧化生成酮，不是醛，能发生消去反应，B错误；C项，该物质能发生氧化反应生成醛，不能发生消去反应，C错误；D项，能发生氧化反应生成醛，也能发生消去反应，D正确；故选D。 【变式5-3】芳樟醇结构如图所示，在一定条件下发生消去反应生成芳樟烯。下列说法正确的是( ) A．芳樟醇能被催化氧化成醛 B．芳樟醇中含有1个手性碳原子 C．芳樟醇在水中溶解度小于芳樟烯 D．芳樟醇消去反应仅生成一种有机产物 【答案】B 【解析】A项，醇羟基所连碳上没有氢原子，不能被催化氧化，A错误；B项，连接4个不同原子或基团的碳原子为手性碳原子，则芳樟醇中与羟基相连的碳原子为手性碳原子，即含有1个手性碳原子，B正确；C项，醇与水分子间形成氢键，则芳樟醇在水中溶解度大于芳樟烯，C错误；D项，与羟基相连碳原子的邻位碳原子上有H原子、且邻位碳原子不对称，则芳樟醇消去反应生成三种有机产物(其中一种不稳定)，D错误；故选B。 题型06 酚的组成与结构 1．定义：酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为苯酚。 2．酚的组成与结构(以苯酚为例，下同) 分子式 结构简式 官能团 C6H6O (或C6H5—OH) 羟基 3.苯酚的物理性质 (1)颜色状态—无色晶体(露置在空气中会因部分被氧化而显粉红色) (2)溶解性—常温下在水中溶解度不大，高于65 ℃与水混溶，苯酚易溶于乙醇等有机溶剂 (3)毒性—有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，不慎沾在皮肤上应立即用酒精清洗，再用水冲洗 【易错警示】 苯酚虽然有毒，但苯酚的稀溶液却可以杀菌消毒。 【典例6】下列物质属于酚类的是( ) 【答案】B 【解析】　中无苯环，羟基连在脂环烃基上，属于醇类，故A不选；中羟基直接与苯环相连，属于酚类，故B选；中虽然有苯环，但羟基是直接与—CH2—相连，属于芳香醇，故C不选；不含羟基，含有醚键，属于醚类，故D不选。 【变式6-1】下列关于苯酚的叙述中，不正确的是( ) A．其水溶液显酸性，俗称石炭酸 B．苯酚暴露在空气中，会因与O2作用而变成粉红色 C．在水中的溶解度随温度的升高而增大，超过65 ℃可与水混溶 D．苯酚分子中的13个原子不可能处于同一平面上 【答案】D 【解析】根据苯的分子结构可知，苯酚中除羟基上的H原子外，其余12个原子一定处于同一平面上，当H—O旋转使H原子落在苯分子的平面上时，苯酚分子中的13个原子有可能处于同一平面上，D项错误。 【变式6-2】下列说法中正确的是( ) A．含有羟基的有机化合物一定属于醇类 B．分子内有苯环和羟基的有机化合物一定属于酚类 C．苯酚有强腐蚀性，沾在皮肤上可用酒精清洗 D．醇类和酚类具有相同的官能团，因而具有完全相同的化学性质 【答案】C 【解析】苯环与羟基直接相连的有机化合物为酚类，A、B错误；醇类和酚类的官能团相同，但性质不完全相同，D错误。 【变式6-3】下列说法中正确的是( ) A．含有羟基的化合物一定属于醇类 B．羟基与链烃基相连的有机物是醇类 C．醇和酚都含有羟基，它们的化学性质相同 D．与互为同系物 【答案】B 【解析】A项，含有羟基的化合物有多种，有机物有醇、酚、羧酸(如CH3COOH)，无机物有含氧酸(如次氯酸HO—Cl)、水(H—OH)等，A错误；B项，羟基与链烃基直接相连的属于醇类而直接与苯环相连的属于酚类，B正确；C项，醇和酚中虽然都含有—OH，但是酚中—OH受苯环影响，具有弱酸性，而醇没有这一性质，C错误；D项，—OH与苯环直接相连的有机物是酚，而不直接相连的有机物是醇，与不属于同一类物质，不互为同系物，D错误；故选B。 题型07 苯酚的化学性质 1．弱酸性(苯环影响羟基) (1)电离方程式：C6H5OHC6H5O－＋H＋，苯酚俗称石炭酸，酸性很弱，不能使石蕊试液变红。 (2)与Na反应的化学方程式为：2C6H5OH＋2Na→2C6H5ONa＋H2↑。 (3)与碱的反应 苯酚的浑浊液液体变澄清溶液变浑浊。 该过程中发生反应的化学方程式分别为： ＋H2O，＋H2O＋CO2→＋NaHCO3。 2．苯环上氢原子的取代反应(羟基影响苯环) 苯酚与浓溴水反应的化学方程式为： ＋3HBr。 3．显色反应：苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可以检验苯酚的存在。 4．加成反应：＋3H2。 5．氧化反应：苯酚易被空气中的氧气、酸性KMnO4溶液氧化。 【易错警示】 (1) 并非所有酚类与FeCl3反应都显紫色：不同酚类的取代基不同，可能呈现蓝色、绿色、棕色等，但苯酚的特征是紫色 (2)反应可逆：若向显色溶液中加入强酸(如盐酸)，H+会破坏配合物，紫色会褪去 (3)避免干扰：溶液中若有硫氰根(SCN-)、氟离子(F-)等，会与Fe3+形成更稳定的配合物，导致显色反应失效 【典例7】(2026·北京大学附中高三模拟)大黄素是中药大黄的主要成分，有广泛的药理作用。下列有关大黄素的说法正确的是( ) A．分子中有4种官能团 B．与NaOH反应产物的水溶性强于大黄素 C．能与NaHCO3溶液反应 D．常温下能与Br2发生取代反应和加成反应 【答案】B 【解析】A项，根据物质结构简式可知：该物质分子中含有羟基、(酮)羰基两种官能团，A错误；B项，大黄素中的酚羟基与NaOH反应生成酚钠，酚钠为离子化合物，水溶性强于分子型的大黄素(羟基虽亲水但苯环疏水)，B正确； C项，由于碳酸的酸性比苯酚酸性强，所以该物质不能与NaHCO3溶液反应，C错误；D项，常温下，酚羟基邻、对位可与Br2发生取代反应，但是不能与其发生加成反应，D错误；故选B。 【变式7-1】有关原花青素()的下列说法不正确的是( ) A．该物质可以看作醇类，也可看做酚类 B．1 mol该物质可与4 mol Br2反应 C．1 mol该物质可与7 mol NaOH反应 D．1 mol该物质可与7 mol Na反应 【答案】C 【解析】A项，因花青素的结构简式为，苯环上连有羟基，烃基上也有羟基，所以该物质可以看作醇类，也可看做酚类，故A正确；B项，花青素的结构中苯环上羟基的邻对位有4个，所以1 mol该物质可以和4mol的溴发生取代反应，故B正确；C项，由花青素的结构知有5个羟基与苯环相连，所以1 mol该物质可以与5 mol NaOH反应，故C错误；D项，因为花青素的结构中含有7个羟基，所以1 mol该物质可与7 mol Na反应，故D正确；故选C。 【变式7-2】七叶亭是一种植物抗菌素，适用于细菌性痢疾，其结构如图，下列说法正确的是( ) A．分子中存在2种官能团 B．分子中所有碳原子共平面 C．1 mol该物质与足量溴水反应，最多可消耗2 mol Br2 D．1 mol该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗3 mol NaOH 【答案 】B 【解析】该分子中含有羟基、酯基、碳碳双键三种官能团，A项错误；分子中碳原子均为sp2杂化，结合分子结构知，所有碳原子共平面，B项正确；与酚羟基相连碳原子的邻位和对位碳原子上的氢原子能与溴发生取代反应，碳碳双键能与溴发生加成反应，1 mol该物质与足量溴水反应，最多可消耗3 mol Br2，C项错误；该物质中酚羟基、酯基能与NaOH反应，酯基水解得到酚羟基和羧基，因此1 mol该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗4 mol NaOH，D项错误，故选B。 【变式7-3】金缕梅单宁主要用于化工、生物、制药等领域，其结构简式如图所示。下列关于金缕梅单宁的说法错误的是( ) A．分子中含有4个手性碳原子 B．与FeCl3溶液作用显紫色 C．分子中所有碳原子可能共平面 D．能发生取代反应、加成反应、氧化反应和消去反应 【答案】C 【解析】A项，分子中含有的手性碳原子有：，共4个，A项正确；B项，金缕梅单宁分子中含有酚羟基，与FeCl3溶液作用显紫色，B项正确；C项，金缕梅单宁分子中含有多个sp3杂化的碳原子，其连接了3个碳原子，故分子中所有碳原子不可能共平面，C项错误；D项，由金缕梅单宁的分子结构可知，其含有羟基，其能发生取代(酯化)反应，含有苯环，能发生加成反应，含有羟基，能发生氧化反应(碳上有H)和消去反应(碳上有H)，D项正确。故选C。 1 / 1 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $