精品解析:四川成都市石室中学2026届高三下学期二模化学试题
2026-03-24
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内容正文:
化学
(全卷满分100分,考试时间75分钟)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在本试卷和答题卡相应位置上。
2.作答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑;如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案。答案不能答在试卷上。
3.非选择题必须用黑色字迹的钢笔或签字笔作答。答案必须写在答题卡各题目指定区域内相应位置上;如需改动,先画掉原来的答案,然后再写上新答案;不准使用铅笔和涂改液。不按以上要求作答无效。
4.考生必须保证答题卡的整洁。考试结束后,将试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Al-27 Cl-35.5 Ca-40 Br-80
第Ⅰ卷(选择题)
一、选择题:在每小题给出的四个选项中,只有一项是最符合题目要求的。
1. 材料是人类文明发展的里程碑。下列生产或应用中所用到的主要物质属于无机非金属材料的是
A. 制造跑车机舱使用的碳纤维
B. 制造操场跑道使用的橡胶
C. 制造“和平方舟”甲板使用的特种钢
D. 制造近视眼镜镜片使用的聚碳酸酯材料
【答案】A
【解析】
【详解】A.碳纤维主要成分为碳单质,属于新型无机非金属材料,A符合题意;
B.橡胶属于有机高分子材料,不属于无机非金属材料,B不符合题意;
C.特种钢是铁的合金,属于金属材料,不属于无机非金属材料,C不符合题意;
D.聚碳酸酯是有机高分子聚合物,属于有机合成材料,不属于无机非金属材料,D不符合题意;
故选A。
2. 下列物质的结构或性质与用途对应关系错误的是
A. 为非极性分子,具有较大的燃烧热
B. 液氨汽化时吸收大量的热,可用作制冷剂
C. 硝酸乙基铵是一种“离子液体”,常温下具有良好的导电性
D. 与能形成配位键,在氨水中的溶解度可能比水中大
【答案】A
【解析】
【详解】A.为非极性分子与燃烧热大无因果关系,其作为燃料是因为燃烧热大,A符合题意;
B.液氨汽化时吸收大量热,可用作制冷剂,对应关系正确,B不符合题意;
C.硝酸乙基铵为离子液体,含自由移动的离子,常温下导电性良好,对应关系正确,C不符合题意;
D.与形成配位键生成,使溶解平衡正向移动,溶解度增大,对应关系正确,D不符合题意;
故选A。
3. 下列化学用语或图示正确的是
A. 酚醛树脂的结构简式:
B. 邻羟基苯甲醛形成的分子内氢键:
C. 的电子式为:
D. 基态价层电子的轨道表示式:
【答案】C
【解析】
【详解】A.苯酚与甲醛在催化剂作用下先生成,再缩聚形成酚醛树脂,结构简式为,A错误;
B.邻羟基苯甲醛形成分子内氢键是羟基上的H与羰基上的O之间形成的,表示为,B错误;
C.B原子与F原子共用3对电子,F再与B原子形成一个配位键,电子式正确,C正确;
D.由基态Fe原子到基态,首先失去的是4s轨道上的电子,故基态的价层电子排布为3d6,轨道表示式为,D错误;
答案选C。
4. 有机物N和Q的结构简式如下图所示,下列关于这两种分子的说法正确的是
A. N中碳原子都是杂化
B. Q中含手性碳原子
C. N、Q均能发生加成反应、水解反应
D. 可用溴的四氯化碳溶液鉴别N和Q
【答案】D
【解析】
【详解】A.N中含有醛基-CHO,醛基的碳原子形成碳氧双键,为杂化,A错误;
B.Q中杂化的碳原子均未连接4个不同基团,其余碳原子都是杂化,B错误;
C.N中含有醛基、羟基,没有酯基、卤原子等可水解的官能团,不能发生水解反应,C错误;
D.N含醛基和羟基,Q含碳碳双键和酯基,溴的四氯化碳溶液与N不反应,与Q中碳碳双键发生加成反应而褪色,可鉴别,D正确;
故答案选D。
5. 下列实验装置或操作能达到相应实验目的的是
A.称量1.8 g NaOH固体
B.模拟氯碱工业制取并检验
C.利用分水器分出生成的水以提高反应转化率
D.进行喷泉实验
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.NaOH具有腐蚀性,不能放在滤纸上称量,应放在小烧杯中,A错误;
B.在阳极生成,阳极需要连接电源正极,该装置中电源正极连接铁棒,铁是活性电极,会优先失电子,铁棒被腐蚀,无法得到,B错误;
C.乙酸和正丁醇的酯化反应是可逆反应,分水器分离出生成的水,可使平衡正向移动,提高反应物的转化率,C正确;
D.氯气在饱和食盐水中的溶解度很小,无法使烧瓶内形成足够大的压强差,不能产生喷泉,D错误;
故答案选C。
6. 与类似,也可被还原,具体的反应为。下列说法正确的是
A. 离子半径:
B. 和都是由极性键构成的极性分子
C. Al的第一电离能高于同周期相邻元素
D. 的空间结构为正四面体形
【答案】D
【解析】
【详解】A.Li+和H-核外电子排布均为1s2,核电荷数Li大于H,离子半径r(Li+)<r(H-),A错误;
B.SiCl4为正四面体结构,BCl3为平面三角形结构,二者均结构对称、正负电荷中心重合,都是由极性键构成的非极性分子,B错误;
C.同周期相邻的Mg元素3s轨道为全充满稳定结构,第一电离能Mg>Al,而Al的第一电离能小于同周期相邻的Si元素,因此Al的第一电离能不高于所有同周期相邻元素,C错误;
D.的中心Al原子的价层电子对数为,无孤电子对,空间结构为正四面体形,D正确;
故选D。
7. 解释下列实验现象或事实的离子方程式书写错误的是
A. 将过量的通入溶液中产生淡黄色沉淀:
B. 铁经过发蓝处理形成致密氧化膜:
C. 蓝色氯化四氨合铜溶于浓盐酸呈黄绿色:
D. 含氟牙膏可以防龋齿:
【答案】B
【解析】
【详解】A.氧化生成沉淀,离子方程式,A不符合题意;
B.铁发蓝处理生成致密氧化膜(主要为),正确离子方程式为,B符合题意;
C.与浓盐酸反应生成,离子方程式,C不符合题意;
D.羟基磷灰石可与F⁻发生沉淀转化,生成更难溶的氟磷灰石,离子方程式书写正确,D不符合题意;
故选B。
8. 由原子序数依次增大的短周期主族元素X、Q、Z、Y、W组成的化合物如图所示,X和W同主族,Q、Z、Y同周期,基态Q原子核外成对电子对数与未成对电子数相等。下列说法正确的是
A. 电负性: B. 第二电离能:
C. 键角: D. 氢化物的沸点:
【答案】C
【解析】
【分析】X原子序数最小且形成与其他元素共用一对电子成键,X为H元素;W与X同族,且在几种元素中序数最大,W为Na元素;Q成对电子对数与未成对电子数相等,其排布式应为,Q为C元素;Z与其他元素共用三对电子成键,原子序数大于Q,Z为N元素;两个Y原子,一个共用两对电子,一个获得一个电子后共用1对电子,Y为O元素。据此分析。
【详解】A.同周期主族元素从左到右电负性逐渐增大,因此电负性:(),A错误;
B.第二电离能是+1价阳离子失去1个电子的能量:电子排布为,电子排布为(半满稳定结构),更难失电子,因此第二电离能:(),B错误;
C.即,中心N原子杂化,受孤对电子排斥,键角小于, 即,中心C原子为杂化,键角约,因此,C正确;
D.题干未说明是最简单氢化物,C的氢化物(烃类)中,高碳数烃为固态,沸点远高于,无法比较,D错误;
故选C。
9. 我国高分子科学家对聚乙烯进行胺化修饰,并进一步制备新材料,合成路线如下图。
下列说法错误的是
A. 聚乙烯分子中所有原子可能共平面
B. a分子的核磁共振氢谱图中有2组峰
C. 生成高分子b的反应为加成反应
D. 高分子c的亲水性比聚乙烯的好
【答案】A
【解析】
【详解】A.聚乙烯中碳原子为饱和碳原子,以四面体结构与其他原子连接,所有原子不可能都在同一个面内,A错误;
B.a分子中有2种不同化学环境的氢原子,核磁共振氢谱图中有2组峰,B正确;
C.生成b的反应中有氮氮双键的断裂,是加成反应,C正确;
D.高分子c是b水解后得到,其中含羟基,可以与水形成氢键,故水溶性比聚乙烯的水溶性好,D正确;
故选A。
10. 根据下列实验操作和现象,得出的结论正确的是
选项
实验操作
现象
结论
A
取两份新制氯水,分别滴加溶液和淀粉KI溶液
前者有白色沉淀,后者溶液变蓝色
氯气与水的反应存在限度
B
测定0.01 mol/L某酸溶液的pH
测得pH为2
该酸为强酸
C
麦芽糖与稀硫酸共热后加NaOH溶液调至碱性,再加入新制氢氧化铜并加热
产生砖红色沉淀
麦芽糖已发生水解
D
相同温度下用pH计测定浓度均为溶液和溶液的pH
溶液的pH更小
极性:
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.新制氯水中的HClO也具有强氧化性,可将氧化为使淀粉变蓝,无法证明反应后有剩余,不能说明氯气与水的反应存在限度,A错误;
B.未说明酸的元数,若为二元强酸,0.01 mol/L溶液的pH会小于2;若为中强酸,第一步电离程度较高时也可能使溶液pH接近2,无法证明该酸为强酸,B错误;
C.麦芽糖本身属于还原性糖,含有醛基,无论是否发生水解,在碱性条件下都能与新制氢氧化铜共热生成砖红色沉淀,不能证明麦芽糖已水解,C错误;
D.等浓度的两种钠盐溶液,溶液pH更小,说明水解程度更弱,对应酸的酸性更强,原因是F的电负性大于Cl,C-F键极性大于C-Cl,吸电子诱导效应更强,使羧基更易电离出,结论正确,D正确;
故选D。
11. NO与盐酸在Fe催化电极上生成盐酸羟胺(,化学性质类似于),可能的反应机理如图所示。下列说法正确的是
A. 水溶液呈弱碱性
B. 过程②~④中N的化合价均发生变化
C. 过程⑤中M为和
D. 电催化NO与盐酸生成的电极反应:
【答案】B
【解析】
【详解】A.水溶液中的水解反应为:,溶液呈酸性,A错误;
B.过程②③④均得电子,N的化合价均发生变化,B正确;
C.由历程图可知,过程⑤为:,故M为,C错误;
D.电催化NO与盐酸生成的反应方程式:,D错误;
故选B。
12. 某含锶(Sr,位于周期表中第五周期第ⅡA族)废渣主要含有,还有少量、、等杂质,一种提取该废渣中锶的流程如下图所示。
下列说法正确的是
A. 锶的基态原子价电子排布式为
B. 由制备无水应在HCl的气流中加热
C. 酸浸时,可用稀硫酸代替稀盐酸
D. 在过饱和溶液中加入晶种可以促使晶体析出,结晶速度越慢越易得到大颗粒晶体
【答案】D
【解析】
【详解】A.锶是第38号元素,位于元素周期表第五周期第IIA族,基态原子价电子排布式为,选项给出的价电子排布式是错误的,它包含了内层电子,A错误;
B.为强酸强碱盐,其结晶水合物加热时不会发生水解,直接加热脱水即可得到无水,无需在HCl中加热,B错误;
C.若用稀硫酸替代盐酸,硫酸中的会与溶液中的结合生成微溶于水的进入“浸出渣1”,后续难以除去,C错误;
D.过饱和溶液中加入晶种可提供结晶核心,促进晶体析出;结晶速度越慢,晶体生长时间越长,越易形成大颗粒晶体,D正确;
故选D。
13. 已知、、的沸点依次为1500℃、370℃、430℃,常温下和易形成二聚体(如)。的晶胞结构如图所示(该结构为长方体,棱长不相等,在棱心)。下列说法错误的是
A. 熔化时破坏离子键
B. 的沸点低于的原因是的相对分子质量小于
C. 该晶体中,每个分子距离其最近的有6个
D. 已知为阿伏加德罗常数的值,一个晶胞的体积为,则的晶体密度为
【答案】C
【解析】
【分析】由题目可得的沸点高达1500℃,这与离子晶体的高熔点、高沸点特征一致,而和的沸点较低(370℃和430℃),符合分子晶体的特点,则为离子晶体,和均为分子晶体。
【详解】A.由分析可得为离子晶体,熔化时破坏离子键,A正确;
B.由分析可得和均为分子晶体,常温下和易形成二聚体(、)。相对分子质量越大,分子间作用力越大,沸点越高,相对分子质量小于,沸点低于,B正确;
C.选取晶胞中宽边的棱心分子,由于各棱长不相等,与该棱心分子距离最近的分子为该晶胞中相邻两条高边的棱心分子以及相邻晶胞中两条高边的棱心分子,共有4个,C错误;
D.根据均摊法,一个晶胞中的个数为,则一个晶胞的质量为,一个晶胞的体积为,则的晶胞密度为,D正确;
故答案选C。
14. 某新型钠离子二次电池用溶解了的二甲氧基乙烷作电解质溶液,其电极材料的导电聚合物中掺杂磺酸基以增强电化学活性,电池充电时工作原理如图所示。下列说法错误的是
A. 放电时,电极B为负极,质量减少
B. 放电时,电极A的电极反应式为
C. 充电一段时间后,电解质溶液中的浓度基本保持不变
D. 充电过程中,外电路通过时,理论上两电极质量变化相差46 g
【答案】B
【解析】
【分析】充电时,电极A连接电源的正极,是阳极;放电时该极被还原,作原电池正极,电极B连接电源的负极,是阴极。放电时该极被氧化,作原电池负极。电极A的导电聚合物中掺杂了磺酸基,充电时从电极A脱嵌,进入电解质;放电时嵌入电极A。电极B为,充电时嵌入电极B,放电时脱嵌。
【详解】A.放电时,电极B为负极,脱嵌,质量减少,选项正确。
B.放电时,电极A作原电池正极,电极反应为:,B错误。
C.充电一段时间后,嵌入电极B的与通过隔膜迁移的数目相同,电解质溶液中的浓度基本保持不变,C正确。
D.充电过程中,每转移1 mol ,电极A有1 mol 脱嵌移至电极B,因此电极A减重23 g,同时有1 mol 嵌入电极B使其增重23 g,则两电极质量变化相差,D项正确;
故答案选B。
15. 弱酸在有机相和水相中存在平衡:(环己烷),平衡常数为。25℃时,向环己烷溶液中加入水进行萃取,用或调节水溶液pH。测得水溶液中、、、环己烷中与水相萃取率随pH的变化关系如图。
已知:①在环己烷中不电离;②忽略体积的变化。下列说法中错误的是
A. ①代表的变化关系
B.
C. 当时,体系中
D. 其他条件不变,若加入水的体积为,则交点N的pH减小
【答案】D
【解析】
【分析】由环己烷中的浓度与水相萃取率的关系可知,,则曲线①表示随pH的变化关系,曲线②为水相萃取率的变化关系,水溶液中的会随着pH的增大呈现先增大后减小的变化趋势,因此曲线④为水溶液中的随pH的变化曲线,而来源于的电离,由图可知,时,为0,即此时为0,因此曲线⑤表示随pH的变化关系,故③为随pH的变化曲线,综上:①代表、②代表水相萃取率、③为水溶液中的变化、④代表水溶液中的、⑤表示水溶液中的,③、④交点的pH为4,交点处,即的,④、⑤交点的pH为7,即。
【详解】A.由分析可知,曲线①代表的变化关系,A正确;
B.当时,代入数据得,B正确;
C.当时,根据图像以及上述分析可知,体系中,C正确;
D.温度不变,不变,,,,点,,。若加水体积为,和只与温度有关,不受体积影响,对交点N的横坐标无影响,即交点N的pH保持不变,D错误;
故选D。
第Ⅱ卷(非选择题)
二、非选择题:
16. 蛋氨酸合铜(以下用表示)是一种优质铜源、氨基酸补剂,石室中学某化学课外小组制备了该配合物并确定其组成。
Ⅰ.配合物的制备
实验装置如图所示(省略夹持和加热等装置)。将蛋氨酸、溶于水后在搅拌下缓慢加入仪器A中,继续搅拌5分钟,用溶液调pH至6~8。室温冷却、过滤、洗涤、干燥,获得产物。
Ⅱ.配合物中x的测定
①蛋氨酸含量的测定
称取0.5212 g试样于250 mL碘量瓶中,加入蒸馏水、盐酸、磷酸盐缓冲溶液(可掩蔽铜离子),再加入碘标准溶液(过量),置于冷暗处放置15分钟。剩余的碘用标准溶液滴定,平行测定3次,平均消耗标准溶液29.98 mL。
反应原理:(Ⅰ),。
②铜含量的测定
称取0.5212 g试样于锥形瓶中,加入蒸馏水、稀盐酸溶解。冷却后再加入缓冲溶液,加热,滴入2~3滴指示剂,用标准溶液滴定至终点。平行测定3次,平均消耗标准溶液19.98 mL。
反应原理:。
回答下列问题:
(1)仪器A的名称是___________。
(2)实验Ⅰ中验证产品是否洗涤干净的试剂是___________。
(3)测定蛋氨酸合铜的组成时,称取试样应选用___________(填序号)。
a.托盘天平 b.分析天平 c.台秤
(4)①步骤①置于冷暗处放置15分钟的目的是___________。
②步骤①、②滴定前,有关滴定管的正确操作为(选出正确操作并按序排列):___________。
检漏→蒸馏水洗涤→___________→开始滴定
a.烘干 b.装入滴定液至零刻度以上 c.调整滴定液液面至零刻度或零刻度以下 d.用洗耳球吹出残余润洗液 e.排除气泡 f.用滴定液润洗2至3次 g.记录起始读数
(5)下列说法正确的是___________(填序号)。
A.若测定铜含量时滴定管水洗后未用标准溶液润洗,测得中x偏小
B.若测定蛋氨酸含量时,滴定终点时俯视读数,测得中x偏小
C.若测定蛋氨酸含量时,滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后气泡消失,测得中x偏小
(6)①根据实验数据,中___________(保留一位有效数字)。
②已知蛋氨酸合铜结构中含五元环,请写出其结构简式(标出配位键):___________。
③实验Ⅰ制备时用NaOH溶液调pH至6~8的原因是___________。
【答案】(1)三颈烧瓶
(2)盐酸、溶液(只答溶液也可)
(3)b (4) ①. 使蛋氨酸与碘单质充分反应、防止光照时碘单质挥发 ②. fbecg
(5)AC (6) ①. 2 ②. ③. pH过低,蛋氨酸质子化(或蛋氨酸中与反应),难以与配位;pH过高,易形成沉淀
【解析】
【分析】该实验过程利用蛋氨酸和硫酸铜反应,用无水乙醇作为溶剂,加入NaOH溶液控制pH并控温,以制备蛋氨酸合铜,取得到的产品于锥形瓶中,经过处理后用碘量法测定蛋氨酸含量,用Na2H2Y标准溶液滴定测定铜含量,据此作答。
【小问1详解】
由图中仪器特征可知,A的名称是三颈烧瓶;
【小问2详解】
该方法制备蛋氨酸合铜时,溶液中含有,验证产品是否洗涤干净可以使用盐酸、溶液检验;
【小问3详解】
测定蛋氨酸合铜的组成时,称取试样为0.5212 g,托盘天平的精度可达0.1 g、分析天平精度可达0.0001 g、台秤精度可达0.1 g,为达到精度要求,需选择分析天平,故选b;
【小问4详解】
蛋氨酸含量的测定时,加入过量标准碘液,置于冷、暗处放置15 min既可使碘单质与蛋氨酸充分反应,又能防止溶液光照、受热后碘单质挥发,减小实验误差;滴定管的正确操作顺序为:查漏、洗涤、润洗、装液、排气泡、调液面、记录读数,洗涤后无需烘干也不能烘干,润洗后无需吹出润洗液,故顺序为fbecg;
【小问5详解】
A.若测定铜含量时滴定管水洗后未用标准溶液润洗,消耗标准溶液体积偏大,测得含量偏高,则中x偏小,A正确;
B.若测定蛋氨酸含量时,滴定终点时俯视读数,消耗标准溶液体积偏小,则蛋氨酸消耗偏高,测得中x偏大,B错误;
C.若测定蛋氨酸含量时,滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后气泡消失,消耗标准溶液体积偏大,则蛋氨酸消耗碘单质的量偏低,测得中x偏小;C正确;
故选AC;
【小问6详解】
①测定蛋氨酸含量时,消耗标准溶液29.98 mL,则与0.5212 g试样蛋氨酸反应后剩余:mol,由此算出与蛋氨酸反应的蛋氨酸的物质的量:mol。计算含量,0.5212 g试样消耗标准溶液19.98 mL,由此算出的物质的量:mol,故,保留一位有效数字,结果为2;
②已知蛋氨酸合铜结构中含五元环,且已知1 mol 与2 mol蛋氨酸根配位,又具有五元环,其结构式;
③由蛋氨酸合铜配合物结构简式可知,蛋氨酸根中与分别提供孤对电子与铜离子配位形成蛋氨酸合铜,若pH过低,蛋氨酸质子化(或蛋氨酸中与反应),难以与配位;pH过高,易形成沉淀。
17. 某含钒钢渣含FeO、、、CaO、MgO和钒的相关化合物,一种从该废渣中无焙烧酸浸提钒的新工艺流程如图所示。
已知:①该工艺中使用的溶液,故仅可选择性浸出一种元素,其他组分的浸出可忽略不计。
②溶液中相关离子开始沉淀和沉淀完全()时的pH如下:
开始沉淀的pH
2.2
7.5
8.1
沉淀完全的pH
3.8
9.5
9.4
回答下列问题:
(1)“粉碎”的目的是___________。
(2)“沉钙”中发生反应的离子方程式为___________。
(3)“酸化”和“调pH”后生成的混合液可返回___________步骤(填步骤名称),实现试剂再生利用。
(4)“第一次酸浸”后浸取液的主要成分有___________(填化学式)。
(5)“萃取”使用的P204可与形成的配合物如图(图中R代表含碳原子数较多的长链烷烃基),钒易进入有机相的原因有___________(填序号)。
A. 钒与O形成配位键 B. 配位时钒的化合价发生变化
C. 配合物与水能形成分子间氢键 D. 烷基链具有疏水性
(6)常温“沉钒”时维持溶液中的总浓度为,。“沉钒”后溶液中___________[已知;]。
(7)使用含CaO 56%的某含钒钢渣20.0 kg,产出轻质碳酸钙15.60 kg,则钙元素的回收率为___________%(保留一位小数)。
【答案】(1)增大接触面积,提高浸出效率
(2)
(3)浸取 (4)、 (5)AD
(6)
(7)78.0
【解析】
【分析】将充分粉碎的含钒钢渣使用浸取,结合已知信息①“该工艺中使用的溶液,故仅可选择性浸出一种元素,其他组分的浸出可忽略不计”可知,浸出的是,并在后续通过溶液沉钙,再利用盐酸和氨水再生溶液;滤渣中有、、、和钒的相关化合物,第一次酸浸取和,取滤渣进行第二次酸浸,和钒相关离子被浸出,滤渣为,再对滤液通过萃取、反萃取分离钒和铁两种元素,据此回答。
【小问1详解】
粉碎的目的是增大接触面积,提高浸出效率;
【小问2详解】
“浸取”时氯化铵与氢氧化钙反应生成氯化钙和氨水进入滤液,氨水与反应提供,故反应为;
【小问3详解】
“沉钙”后,滤液的主要成分是和过量的,先加盐酸酸化除去和,再加氨水调pH值至6.4,此时混合液的主要成分是,结合已知信息①“该工艺中使用的溶液”,故混合液可以返回至“浸取”步骤;
【小问4详解】
结合已知信息②和后续才进行沉钒的步骤可知,时,三价铁和钒元素并没有被浸出,被浸出的是和,此时阴离子为,故答案为、;
【小问5详解】
A.钒与形成配位键,可以使钒进入有机相,A正确;
B.形成该配合物时,中心离子与两个带一个单位负电荷的P204阴离子配体结合,形成的配合物为电中性,钒元素的化合价仍为+4价,没有发生变化,B错误;
C.配合物与水形成氢键,不能解释钒进入有机相,C错误;
D.烷基具有疏水性,可以使其进入有机相,D正确;
故答案选AD;
【小问6详解】
已知,,,则,,溶液中的总浓度为,则,,“沉钒”后溶液中;
【小问7详解】
含钒钢渣中Ca的质量为,产出的15.60 kg 中Ca的质量为,则Ca的回收率为。
18. 二氧化碳的资源化利用是实现“双碳”目标的关键。其中,通过逆水煤气变换(RWGS)反应调控合成气中氢碳比具有重要的工业价值。
RWGS反应:反应Ⅰ.
RWGS反应中可能发生的副反应:
反应Ⅱ.
反应Ⅲ.
回答下列问题:
(1)___________,反应Ⅲ在___________(填“高温”“低温”或“任意温度”)下能自发进行。
(2)RWGS反应历程中Cu改性前后该路径的相对能量与反应历程关系如图1:
①由图可知,加入Cu助剂后,决速步反应的活化能降低了___________eV。
②加入Cu的作用是___________。
(3)实验测得RWGS反应正逆反应速率方程:,(、分别为正逆反应速率常数,p为各物质分压),反应达到平衡后,仅升高温度,增大的倍数___________(填“大于”“小于”或“等于”)增大的倍数。
(4)恒压下,按投料,发生上述反应。平衡时CO、、、的物质的量分数(x)随温度(T)的变化曲线如图2[已知、];
①曲线c、d代表的物质分别是___________。
②温度高于400℃后,曲线b超过d且持续增大的原因是___________。
(5)控制反应体系总压为p kPa,按投料,发生上述反应。600℃达到平衡时,的转化率为80%,的选择性为25%[已知的选择性]。该温度下反应Ⅲ的平衡常数___________(用分压表示,列出计算式即可)。
【答案】(1) ①. ②. 高温
(2) ①. 0.4 ②. 降低决速步的活化能,从而加快反应速率
(3)大于 (4) ①. 、 ②. 反应Ⅰ、Ⅲ吸热,反应Ⅱ放热;高温利于反应Ⅰ、Ⅲ正移,利于反应Ⅱ逆向移动,使CO成为主产物
(5)或
【解析】
【小问1详解】
热力学分析:反应Ⅲ=反应Ⅰ-反应Ⅱ,根据盖斯定律。反应Ⅲ为吸热反应(),。根据的判据,在高温下更能抵消的正值,使,该反应吸热且熵增,需高温自发;
【小问2详解】
机理研究:观察能垒图,两种催化剂下,第一步(从反应物到)的活化能都高于第二步,所以第一步是决速步,①对应的峰值从1.2 eV降至0.8 eV,即降低了0.4 eV;②由图像分析加入Cu的作用:降低决速步的活化能,从而加快反应速率;
【小问3详解】
动力学规律:因为该反应(吸热),升温平衡正移,平衡常数增大,说明增大的倍数更高,故增大倍数大于;
【小问4详解】
图像分析:已知,且温度升高减小,d为,a为,又已知,所以b为,c为,即曲线c、d代表的物质分别是、;②反应Ⅰ、Ⅲ吸热,反应Ⅱ放热;高温利于反应Ⅰ、Ⅲ正移,利于反应Ⅱ逆向移动,使产率增加;
【小问5详解】
按投料,600℃达到平衡时,的转化率为80%,即消耗总量为0.8 mol。的选择性为25%[已知的选择性],生成和消耗的比值为,列三段式计算:反应Ⅰ.
反应Ⅱ.
结合已知信息列式:所以平衡时
,所以反应Ⅲ的平衡常数或简化为。
19. 贝利司他能诱导肿瘤细胞凋亡,适用于周边T细胞淋巴瘤的治疗,其某种合成路线如下:
回答下列问题:
(1)C的结构简式为___________。
(2)D的化学名称为___________。
(3)E→F的反应类型为___________。
(4)F→G中官能团由羟基转化为___________(填官能团的名称)。
(5)G与银氨溶液发生银镜反应的化学方程式为___________。
(6)D的8碳原子同系物中满足如下条件的同分异构体有___________种(不考虑立体异构)。
①含 ②直接与苯环相连
其中核磁共振氢谱显示四组峰,峰面积之比为的结构简式为___________。
(7)若已知A到I整体产率约为19%,I到贝利司他的产率为68.3%,则该流程中贝利司他的总产率约为___________%(保留两位有效数字),为了缩短流程提高产率,制备化合物I可以以为原料,先与反应得到___________(填结构简式),再与反应得到I。
【答案】(1) (2)苯胺
(3)还原反应 (4)醛基
(5)
(6) ①. 9 ②. 、
(7) ①. 13 ②.
【解析】
【分析】化合物A与发生酯化反应生成C,C的结构简式应为,C到E发生的是氯代反应和磺酰胺化,E到F发生的是酯的还原反应,F到G是选择性氧化反应,G转化为I,I通过氨解生成贝利司他。
【小问1详解】
A到C发生了与甲醇的酯化反应,得到C的结构简式为;
【小问2详解】
D的氨基直接连在苯环上,其化学名称为苯胺;
【小问3详解】
E→F过程中还原剂将酯基还原为醇羟基,反应类型为还原反应;
【小问4详解】
F→G中伯醇的羟基氧化为醛基;
【小问5详解】
醛基被银氨溶液氧化为羧基,在碱性环境下得到羧酸铵,G与银氨溶液发生银镜反应的化学方程式为:
【小问6详解】
苯胺的同系物要求含有苯环且直接连在苯环上,故先固定碳架结构,其氨基可能位置有:、、、,合计9种,其中核磁共振氢谱显示四组峰,峰面积之比为,结构简式为或;
【小问7详解】
A到I整体的转化率为19%,I到贝利司他的产率为68.3%,故整个流程中贝利司他的产率为二者乘积,简化后的流程先发生取代反应:氨基取代,得到,再与丙烯酸甲酯发生取代加成反应得到I。
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化学
(全卷满分100分,考试时间75分钟)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在本试卷和答题卡相应位置上。
2.作答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑;如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案。答案不能答在试卷上。
3.非选择题必须用黑色字迹的钢笔或签字笔作答。答案必须写在答题卡各题目指定区域内相应位置上;如需改动,先画掉原来的答案,然后再写上新答案;不准使用铅笔和涂改液。不按以上要求作答无效。
4.考生必须保证答题卡的整洁。考试结束后,将试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Al-27 Cl-35.5 Ca-40 Br-80
第Ⅰ卷(选择题)
一、选择题:在每小题给出的四个选项中,只有一项是最符合题目要求的。
1. 材料是人类文明发展的里程碑。下列生产或应用中所用到的主要物质属于无机非金属材料的是
A. 制造跑车机舱使用的碳纤维
B. 制造操场跑道使用的橡胶
C. 制造“和平方舟”甲板使用的特种钢
D. 制造近视眼镜镜片使用的聚碳酸酯材料
2. 下列物质的结构或性质与用途对应关系错误的是
A. 为非极性分子,具有较大的燃烧热
B. 液氨汽化时吸收大量的热,可用作制冷剂
C. 硝酸乙基铵是一种“离子液体”,常温下具有良好的导电性
D. 与能形成配位键,在氨水中的溶解度可能比水中大
3. 下列化学用语或图示正确的是
A. 酚醛树脂的结构简式:
B. 邻羟基苯甲醛形成的分子内氢键:
C. 的电子式为:
D. 基态价层电子的轨道表示式:
4. 有机物N和Q的结构简式如下图所示,下列关于这两种分子的说法正确的是
A. N中碳原子都是杂化
B. Q中含手性碳原子
C. N、Q均能发生加成反应、水解反应
D. 可用溴的四氯化碳溶液鉴别N和Q
5. 下列实验装置或操作能达到相应实验目的的是
A.称量1.8 g NaOH固体
B.模拟氯碱工业制取并检验
C.利用分水器分出生成的水以提高反应转化率
D.进行喷泉实验
A. A B. B C. C D. D
6. 与类似,也可被还原,具体的反应为。下列说法正确的是
A. 离子半径:
B. 和都是由极性键构成的极性分子
C. Al的第一电离能高于同周期相邻元素
D. 的空间结构为正四面体形
7. 解释下列实验现象或事实的离子方程式书写错误的是
A. 将过量的通入溶液中产生淡黄色沉淀:
B. 铁经过发蓝处理形成致密氧化膜:
C. 蓝色氯化四氨合铜溶于浓盐酸呈黄绿色:
D. 含氟牙膏可以防龋齿:
8. 由原子序数依次增大的短周期主族元素X、Q、Z、Y、W组成的化合物如图所示,X和W同主族,Q、Z、Y同周期,基态Q原子核外成对电子对数与未成对电子数相等。下列说法正确的是
A. 电负性: B. 第二电离能:
C. 键角: D. 氢化物的沸点:
9. 我国高分子科学家对聚乙烯进行胺化修饰,并进一步制备新材料,合成路线如下图。
下列说法错误的是
A. 聚乙烯分子中所有原子可能共平面
B. a分子的核磁共振氢谱图中有2组峰
C. 生成高分子b的反应为加成反应
D. 高分子c的亲水性比聚乙烯的好
10. 根据下列实验操作和现象,得出的结论正确的是
选项
实验操作
现象
结论
A
取两份新制氯水,分别滴加溶液和淀粉KI溶液
前者有白色沉淀,后者溶液变蓝色
氯气与水的反应存在限度
B
测定0.01 mol/L某酸溶液的pH
测得pH为2
该酸为强酸
C
麦芽糖与稀硫酸共热后加NaOH溶液调至碱性,再加入新制氢氧化铜并加热
产生砖红色沉淀
麦芽糖已发生水解
D
相同温度下用pH计测定浓度均为溶液和溶液的pH
溶液的pH更小
极性:
A. A B. B C. C D. D
11. NO与盐酸在Fe催化电极上生成盐酸羟胺(,化学性质类似于),可能的反应机理如图所示。下列说法正确的是
A. 水溶液呈弱碱性
B. 过程②~④中N的化合价均发生变化
C. 过程⑤中M为和
D. 电催化NO与盐酸生成的电极反应:
12. 某含锶(Sr,位于周期表中第五周期第ⅡA族)废渣主要含有,还有少量、、等杂质,一种提取该废渣中锶的流程如下图所示。
下列说法正确的是
A. 锶的基态原子价电子排布式为
B. 由制备无水应在HCl的气流中加热
C. 酸浸时,可用稀硫酸代替稀盐酸
D. 在过饱和溶液中加入晶种可以促使晶体析出,结晶速度越慢越易得到大颗粒晶体
13. 已知、、的沸点依次为1500℃、370℃、430℃,常温下和易形成二聚体(如)。的晶胞结构如图所示(该结构为长方体,棱长不相等,在棱心)。下列说法错误的是
A. 熔化时破坏离子键
B. 的沸点低于的原因是的相对分子质量小于
C. 该晶体中,每个分子距离其最近的有6个
D. 已知为阿伏加德罗常数的值,一个晶胞的体积为,则的晶体密度为
14. 某新型钠离子二次电池用溶解了的二甲氧基乙烷作电解质溶液,其电极材料的导电聚合物中掺杂磺酸基以增强电化学活性,电池充电时工作原理如图所示。下列说法错误的是
A. 放电时,电极B为负极,质量减少
B. 放电时,电极A的电极反应式为
C. 充电一段时间后,电解质溶液中的浓度基本保持不变
D. 充电过程中,外电路通过时,理论上两电极质量变化相差46 g
15. 弱酸在有机相和水相中存在平衡:(环己烷),平衡常数为。25℃时,向环己烷溶液中加入水进行萃取,用或调节水溶液pH。测得水溶液中、、、环己烷中与水相萃取率随pH的变化关系如图。
已知:①在环己烷中不电离;②忽略体积的变化。下列说法中错误的是
A. ①代表的变化关系
B.
C. 当时,体系中
D. 其他条件不变,若加入水的体积为,则交点N的pH减小
第Ⅱ卷(非选择题)
二、非选择题:
16. 蛋氨酸合铜(以下用表示)是一种优质铜源、氨基酸补剂,石室中学某化学课外小组制备了该配合物并确定其组成。
Ⅰ.配合物的制备
实验装置如图所示(省略夹持和加热等装置)。将蛋氨酸、溶于水后在搅拌下缓慢加入仪器A中,继续搅拌5分钟,用溶液调pH至6~8。室温冷却、过滤、洗涤、干燥,获得产物。
Ⅱ.配合物中x的测定
①蛋氨酸含量的测定
称取0.5212 g试样于250 mL碘量瓶中,加入蒸馏水、盐酸、磷酸盐缓冲溶液(可掩蔽铜离子),再加入碘标准溶液(过量),置于冷暗处放置15分钟。剩余的碘用标准溶液滴定,平行测定3次,平均消耗标准溶液29.98 mL。
反应原理:(Ⅰ),。
②铜含量的测定
称取0.5212 g试样于锥形瓶中,加入蒸馏水、稀盐酸溶解。冷却后再加入缓冲溶液,加热,滴入2~3滴指示剂,用标准溶液滴定至终点。平行测定3次,平均消耗标准溶液19.98 mL。
反应原理:。
回答下列问题:
(1)仪器A的名称是___________。
(2)实验Ⅰ中验证产品是否洗涤干净的试剂是___________。
(3)测定蛋氨酸合铜的组成时,称取试样应选用___________(填序号)。
a.托盘天平 b.分析天平 c.台秤
(4)①步骤①置于冷暗处放置15分钟的目的是___________。
②步骤①、②滴定前,有关滴定管的正确操作为(选出正确操作并按序排列):___________。
检漏→蒸馏水洗涤→___________→开始滴定
a.烘干 b.装入滴定液至零刻度以上 c.调整滴定液液面至零刻度或零刻度以下 d.用洗耳球吹出残余润洗液 e.排除气泡 f.用滴定液润洗2至3次 g.记录起始读数
(5)下列说法正确的是___________(填序号)。
A.若测定铜含量时滴定管水洗后未用标准溶液润洗,测得中x偏小
B.若测定蛋氨酸含量时,滴定终点时俯视读数,测得中x偏小
C.若测定蛋氨酸含量时,滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后气泡消失,测得中x偏小
(6)①根据实验数据,中___________(保留一位有效数字)。
②已知蛋氨酸合铜结构中含五元环,请写出其结构简式(标出配位键):___________。
③实验Ⅰ制备时用NaOH溶液调pH至6~8的原因是___________。
17. 某含钒钢渣含FeO、、、CaO、MgO和钒的相关化合物,一种从该废渣中无焙烧酸浸提钒的新工艺流程如图所示。
已知:①该工艺中使用的溶液,故仅可选择性浸出一种元素,其他组分的浸出可忽略不计。
②溶液中相关离子开始沉淀和沉淀完全()时的pH如下:
开始沉淀的pH
2.2
7.5
8.1
沉淀完全的pH
3.8
9.5
9.4
回答下列问题:
(1)“粉碎”的目的是___________。
(2)“沉钙”中发生反应的离子方程式为___________。
(3)“酸化”和“调pH”后生成的混合液可返回___________步骤(填步骤名称),实现试剂再生利用。
(4)“第一次酸浸”后浸取液的主要成分有___________(填化学式)。
(5)“萃取”使用的P204可与形成的配合物如图(图中R代表含碳原子数较多的长链烷烃基),钒易进入有机相的原因有___________(填序号)。
A. 钒与O形成配位键 B. 配位时钒的化合价发生变化
C. 配合物与水能形成分子间氢键 D. 烷基链具有疏水性
(6)常温“沉钒”时维持溶液中的总浓度为,。“沉钒”后溶液中___________[已知;]。
(7)使用含CaO 56%的某含钒钢渣20.0 kg,产出轻质碳酸钙15.60 kg,则钙元素的回收率为___________%(保留一位小数)。
18. 二氧化碳的资源化利用是实现“双碳”目标的关键。其中,通过逆水煤气变换(RWGS)反应调控合成气中氢碳比具有重要的工业价值。
RWGS反应:反应Ⅰ.
RWGS反应中可能发生的副反应:
反应Ⅱ.
反应Ⅲ.
回答下列问题:
(1)___________,反应Ⅲ在___________(填“高温”“低温”或“任意温度”)下能自发进行。
(2)RWGS反应历程中Cu改性前后该路径的相对能量与反应历程关系如图1:
①由图可知,加入Cu助剂后,决速步反应的活化能降低了___________eV。
②加入Cu的作用是___________。
(3)实验测得RWGS反应正逆反应速率方程:,(、分别为正逆反应速率常数,p为各物质分压),反应达到平衡后,仅升高温度,增大的倍数___________(填“大于”“小于”或“等于”)增大的倍数。
(4)恒压下,按投料,发生上述反应。平衡时CO、、、的物质的量分数(x)随温度(T)的变化曲线如图2[已知、];
①曲线c、d代表的物质分别是___________。
②温度高于400℃后,曲线b超过d且持续增大的原因是___________。
(5)控制反应体系总压为p kPa,按投料,发生上述反应。600℃达到平衡时,的转化率为80%,的选择性为25%[已知的选择性]。该温度下反应Ⅲ的平衡常数___________(用分压表示,列出计算式即可)。
19. 贝利司他能诱导肿瘤细胞凋亡,适用于周边T细胞淋巴瘤的治疗,其某种合成路线如下:
回答下列问题:
(1)C的结构简式为___________。
(2)D的化学名称为___________。
(3)E→F的反应类型为___________。
(4)F→G中官能团由羟基转化为___________(填官能团的名称)。
(5)G与银氨溶液发生银镜反应的化学方程式为___________。
(6)D的8碳原子同系物中满足如下条件的同分异构体有___________种(不考虑立体异构)。
①含 ②直接与苯环相连
其中核磁共振氢谱显示四组峰,峰面积之比为的结构简式为___________。
(7)若已知A到I整体产率约为19%,I到贝利司他的产率为68.3%,则该流程中贝利司他的总产率约为___________%(保留两位有效数字),为了缩短流程提高产率,制备化合物I可以以为原料,先与反应得到___________(填结构简式),再与反应得到I。
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