内容正文:
第2课时 影响盐类水解的因素
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第三节 盐类的水解
学习目标:
1、了解影响盐类水解平衡的因素
2、能多角度分析外界条件对盐类水解平衡的影响
核心素养:
科学探究与创新意识:能多角度分析外界条件对盐类水解平衡的影响。
能发现和提出有关盐类水解的问题,并设计探究方案,进行实验探究。
一、水解平衡常数Kh
——水解程度相对大小
(1)强碱弱酸盐 A-+H2O HA + OH-
(2)强酸弱碱盐 M++H2O MOH + H+
Kh =
c(HA)·c(OH-)
c(A-)
=
c(HA)·c(OH-)·c(H+)
c(A-)·c(H+)
=
Kw
Ka
越弱越水解
Kh =
c(MOH)·c(H+)
c(M+)
=
c(MOH)·c(H+)·c(OH-)
c(M+)·c(OH-)
=
Kw
Kb
越弱越水解
注:Kh 只与温度有关
1、写出下列物质的水解常数表达式:
Na2CO3的水解常数Kh= 。
NaHCO3的水解常数Kh= 。
Kw
Ka2
Kw
Ka1
如何根据电离常数和水解常数判断NaHCO3溶液的酸碱性?
只需比较 Ka2 和 Kh(或 )的大小即可判断NaHCO3溶液的酸碱性
Kw
Ka1
酸式盐:电离平衡常数Ka>水解平衡常数Kh,则电离>水解, 反之水解大于电离。
2、已知25℃时,草酸的电离平衡常数Ka1=5.0×10-2,Ka2=5.2×10-5,碳酸的电离平衡常数Ka1=4.4×10-7,Ka2=4.7×10-11,则NaHC2O4溶液的pH 7(填“>”“<”或“=”,下同),NaHCO3溶液的pH 7。
<
>
酸碱性 举例 解释
pH>7 NaHCO3、KHS、Na2HPO4 水解>电离
pH<7 NaHSO3、KHC2O4、NaH2PO4 电离>水解
Na2CO3 溶液
NaHCO3 溶液
酸性:HCO3-<H2CO3
CO32-+H2O HCO3-+OH-
HCO3-+H2O H2CO3+OH-
二、探究影响盐类水解的因素
水解程度 :CO32->HCO3-
1、内因:盐类本身的性质
决定因素
物质的量浓度相同的两种盐溶液,组成盐的
或 ,水解程度越大
酸根对应的酸越弱
阳离子对应的碱越弱
越弱越水解
Na2CO3 (aq) NaHCO3 (aq) CH3COONa (aq)
对应的酸
HCO3-<H2CO3<CH3COOH
碱 性
① 不同弱酸对应的盐
对应酸酸性越弱越水解
>
MgCl2 (aq) AlCl3 (aq)
②不同弱碱对应的盐
对应的碱
酸性
Mg(OH)2 > Al(OH)3
<
对应碱碱性越弱越水解
练习:物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY、NaZ的溶液,其pH依次为8、9、10,则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的顺序为: 。
HX>HY>HZ
>
7
7
改变条件 平衡移动 c(H+) pH 水解程度 现象
加热
加水
少量FeCl3(s)
HCl
少量NaOH(s)
加NaHCO3
加NH4Cl
加Mg
→
↑
↓
↑
→
↓
↑
↑
→
↑
↓
↓
←
↑
↓
↓
→
↓
↑
↑
→
↓
↑
↑
颜色变深
颜色变浅
颜色变深
红褐色↓无色↑
颜色变浅
红褐色↓
在0.01mol/LFeCl3溶液中:Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+
←
↓
↑
↓
颜色变浅
→
↑
↓
↑
红褐色↓无色↑
2、外因
如何描述水解程度?
总结盐类水解的规律:
①越弱越水解
②越热越水解
③越稀越水解
1、在Al3++3H2O Al(OH)3+3H+的平衡体系中,要使平衡向水解方向移动,且使溶液的pH增大,应采取的措施是 ( )
A.加热 B.通入HCl
C.加入少量Na2CO3(s) D.加入AlCl3固体
C
2、25℃时,H2SO3的电离常数Ka1=1×10-2 mol/L,Ka2=6×10-3 mol/L,则该温度下NaHSO3的水解平衡常数Kh= mol/L
1.0×10-12
3、向三份0.1 mol/L CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固体(忽略溶液体积变化),则CH3COO-浓度的变化依次为 ( )
A.减小、增大、减小 B.增大、减小、减小
C.减小、增大、增大 D.增大、减小、增大
A
11
填表:
:CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-
改变条件 方向 c(Ac-) c(HAc) c(OH-) c(H+) pH 水解程度
升温
加H2O
加醋酸
加醋酸钠
HCl(g)
加NaOH
→
↓
↑
↑
↓
↑
↑
→
↓
↓
↓
↑
↓
↑
←
↑
↑
↓
↑
↓
↓
→
↑
↑
↑
↓
↑
↓
→
↓
↑
↓
↑
↓
↑
←
↑
↓
↑
↓
↑
↓
如何描述水解程度?
三、盐类的水解的应用
1、判断盐溶液的酸碱性
例:相同条件,相同物质的量浓度的下列八种溶液:pH值由大到小的顺序为:
①Na2CO3 ②NaClO ③CH3COONa ④Na2SO4
⑤NaOH ⑥(NH4)2SO4 ⑦NaHSO4 ⑧H2SO4
⑤>①>②>③>④>⑥>⑦>⑧
★酸式酸根中:HSO4- 完全电离,溶液呈酸性
NaHCO3、NaHS、 Na2HPO4电离<水解,呈碱性
NaHSO3、NaH2PO4 、NaHC2O4电离>水解,呈酸性
三、盐类的水解的应用
2、制备某些胶体(以Fe(OH)3胶体为例)
问1:能否用Fe2(SO4)3制备Fe(OH)3胶体?
操作:向40 mL沸腾的蒸馏水中逐滴加入5~6滴饱和FeCl3 溶液,继续煮沸至液体呈红褐色,停止加热。
Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3(胶体) + 3H+
△
①:加热,使 Fe3+ 水解程度增大
②:HCl易挥发,逸出反应体系
问2:怎样还能促进水解?
加碱,生成Fe(OH)3沉淀
不能,生成的H2SO4难挥发
三、盐类的水解的应用
3、明矾净水(KAl(SO4)2·12H2O)又称白矾
Al3++3H2O ⇌Al(OH)3 (胶体) +3H+
Al(OH)3胶体表面积大,吸附能力强,能吸附水中悬浮杂质生成沉淀而起到净水作用。
铁盐作净水剂也是相同原理。
问1:为什么生活上,不用Fe(OH)3胶体净水?
因为Fe(OH)3胶体红褐色。
问2:油条中加明矾与小苏打,酥脆蓬松,为什么?
Al3++3HCO3- = Al(OH)3 ↓ +3CO2↑
三、盐类的水解的应用
4、泡沫灭火器
(1)灭火器有两个桶构成,
一个是外面的钢桶,用来盛装:
一个是里面看不到的塑料桶,用来盛装:
(2)用离子方程式表示钢桶不盛装Al2(SO4)3的原因:
(3)用离子方程式表示其工作原理:
(4)一般不用Na2CO3,为什么?
NaHCO3
Al2(SO4)3
Al3++3H2O ⇌Al(OH)3 + 3H+
Al3++3HCO3- = Al(OH)3↓+3CO2↑
水解呈酸性会腐蚀钢桶
虽然Na2CO3水解程度大,但反应速率慢。
双水解
双水解什么时候水解程度大,什么时候水解程度小?
①Al3++3HCO3- = Al(OH)3↓+3CO2↑
②NH4+ +HCO3- + H2O ⇌ NH3·H2O + H2CO3
③CH3COO– + NH4+ + H2O ⇌NH3·H2O + CH3COOH
由于发生双水解,生成沉淀,阴阳离子不能共存。
①Al3+ 与
② Fe3+ 与
③ SiO32- 与
④ AlO2-与
离子不共存:
发生氧化还原不能共存
CO32-、HCO3- 、AlO2-、SiO32-、HS-、S2-
CO32-、HCO3-、AlO2-、SiO32-、HS-、S2-
Al3+、Fe3+、NH4+
Al3+、Fe3+、NH4+
不共存
共存
水解程度:M+<M2+<M3+
Ag+<Mg2+,Fe2+<Al3+
三、盐类的水解的应用
5、纯碱或小苏打溶液去油污
在碱性条件下及在热水中的去油污能力强
CO32-+H2O ⇌ HCO3- +OH-(吸热)
HCO3-+H2O ⇌ H2CO3 +OH-(吸热)
【生活常识】为什么用肥皂洗衣服时用温水比冷水洗得干净一些?
肥皂主要成分:硬脂酸钠(C17H35COONa)
硬脂酸(C17H35COOH)是一种一元弱酸
C17H35COO-+H2O C17H35COOH+OH- (吸热)
三、盐类的水解的应用
6、盐溶液的配制和保存
(1)【思考】实验室配制的FeCl3和CuSO4溶液为什么试剂瓶底部有浑浊?
FeCl3(aq)
CuSO4(aq)
Fe(OH)3
Cu(OH)2
水解
水解
抑制水解
抑制水解
加HCl
加H2SO4
实验室配制FeCl3溶液:先将FeCl3晶体溶解在较浓盐酸中,再加水稀释到所需浓度。
FeCl2(aq)
①少量盐酸来抑制FeCl2 的水解;
②加铁粉来防止Fe2+被氧化 ;
三、盐类的水解的应用
6、盐溶液的配制和保存
(2)Na2SiO3、Na2CO3、NaAlO2等碱性溶液不能贮存在磨口玻璃塞的试剂瓶中。
① CO32-+H2O ⇌ HCO3- + OH-
② 2OH- + SiO2 ⇌ SiO32- +H2O
Na2SiO3有黏性
(3) NH4F 不能存放在玻璃瓶中。
因NH4F水解会产生HF,腐蚀玻璃
① F-+H2O ⇌ HF + OH-
② SiO2 + 4HF = SiF4↑+2H2O
1、实验室有下列试剂:①NaOH溶液 ②水玻璃③Na2S溶液④Na2CO3溶液⑤NH4Cl溶液⑥澄清的石灰水⑦浓硫酸。其中必须用带橡胶塞的试剂瓶保存的是( )
A. ①⑥ B. ①②③④⑥ C. ①②③⑥ D. ①②③④
B
21
三、盐类的水解的应用
7、加热蒸发盐溶液
MgCl2· 6H2O
Mg(OH)2
MgO
①NH4Cl (aq)
②MgCl2 (aq)
③AlCl3 (aq)
④FeCl3 (aq)
把下列溶液蒸干得到固体
蒸发浓缩、冷却结晶
NH4Cl (s)
温度高,NH4Cl 会分解
蒸发浓缩、冷却结晶
△
灼烧
在干燥的HCl气流中加热
MgCl2(s)
蒸发浓缩、冷却结晶
Al(OH)3
Al2O3
灼烧
在干燥的HCl气流中加热
AlCl3(s)
蒸发浓缩、冷却结晶
Fe(OH)3
Fe2O3
灼烧
AlCl3· 6H2O
△
FeCl3· 6H2O
△
FeCl3(s)
在干燥的HCl气流中加热
(5)、考虑盐受热是否分解
如1:Ca(HCO3)2
蒸干
CaCO3
灼烧
CaO
如2:NaHCO3 ; KMnO4 ;
蒸干并灼烧
Na2CO3 ; K2MnO4 和 MnO2
如3:NH4Cl
蒸干并灼烧:
温度高无固体,会分解
(6)、有时要多方面考虑
蒸干NaClO溶液得到固NaCl:
CuSO4溶液加热:
①NaClO+H2O=HClO+NaOH;②HClO=HCl+O2↑; ③HCl+NaOH=NaCl+H2O
得CuSO4·5H2O;蒸干得CuSO4
三、盐类的水解的应用
7、加热蒸发盐溶液
工业上用TiCl4制备TiO2
工业方法:在制备时加入大量的水,同时加热,促使水解趋于完全,所得TiO2·xH2O经焙烧可得TiO2。
TiCl4 +(x+2)H2O =TiO2·xH2O ↓ + 4HCl
思考:Al2(SO4)3溶液加热蒸干后得到固体是什么?
尽管Al3+水解生成Al(OH)3和H2SO4,但由于H2SO4是高沸点酸,不易挥发,加热最终只是把水蒸去,因此仍得Al2(SO4)3固体。
3H2SO4+2Al(OH)3=Al2(SO4)3+6H2O
Al2(SO4)3+6H2O 2Al(OH)3+3H2SO4
总结:盐溶液蒸干规律
(1)、盐溶液水解生成易挥发性酸和弱碱,蒸干得对应弱碱;
如AlCl3,Fe(NO3)3
(2)、盐溶液水解生成难挥发性酸,蒸干得原物质;如CuSO4
(3)、盐水解生成强碱时,蒸干后一般得原物质,如Na2CO3
(4)、易被氧化的盐,蒸干得氧化产物;
如:Na2SO3蒸干得Na2SO4;FeSO4蒸干得Fe2(SO4)3
25
2、将溶液经蒸干、灼烧最终所得物质填入下表
AlCl3
FeCl3
CuCl2
MgCl2
Al2(SO4)3
FeCl2
NH4Cl
NaHCO3
Na2CO3
Al2O3
Fe2O3
CuO
MgO
Al2(SO4)3
Fe2O3
无
Na2CO3
Na2CO3
26
3、下列根据反应原理设计的应用,不正确的是( )
A.CO32-+H2O⇌HCO3-+OH-热的纯碱溶液清洗油污
B.Al3++3H2O ⇌ Al(OH)3(胶体)+3H+ 明矾净水
C.TiCl4+(x+2)H2O(过量) ⇌ TiO2·xH2O+4HCl 用TiCl4制备TiO2
D.SnCl2+H2O ⇌ Sn(OH)Cl+HCl 配制氯化亚锡溶液时加入氢氧化钠
D
27
三、盐类的水解的应用
8、化肥施用防水解
草木灰不宜与铵态氮肥混合施用:
草木灰的成分—— K2CO3,水解呈碱性
铵态氮肥——铵盐,水解呈酸性
混施后,OH-与H+中和成水,使两种盐的水解平衡向右移动,以至生成大量的NH3·H2O,进一步分解成NH3逸出了,从而降低了肥效。
CO32-+H2O HCO3- +OH-
HCO3-+H2O H2CO3 +OH-
NH4++H2O NH3·H2O+ H+
三、盐类的水解的应用
9、除杂时可能要考虑盐的水解
除去MgCl2溶液中少量的Fe3+离子,在加热时,通过加入下列物质中的一种物质就可实现,这种物质不可以( )
A、 MgO B、 MgCO3 C、Mg(OH)2 D、NaOH
D
除杂试剂:不溶于水,与H+反应,不引入新杂质
思考:除去CuCl2溶液中的FeCl3用什么试剂?
CuO Cu(OH)2 CuCO3等
Fe3++3H2O ⇌Fe(OH)3 +3H+
三、盐类的水解的应用
NH4++H2O ⇌ NH3•H2O + H+
Fe2O3 + 2H+ = 2Fe3+ + H2O
10、焊接金属作除锈剂
金属焊接时常用于除去金属表面的氧化膜,常用ZnCl2、NH4Cl。
思考:金属镁与水反应比较困难,为什么加NH4Cl能产生大量气体?
总方程式:Mg+2NH4Cl=MgCl2+2NH3↑ +H2↑
NH4++H2O ⇌ NH3•H2O + H+
△
NH3•H2O = NH3 ↑ + H2O
Mg+ 2H+ = Mg2+ + H2↑
4、下列事实,其中与盐类的水解有关的是____________。
①NaHSO4溶液呈酸性;
②长期使用化肥(NH4)2SO4会使土壤酸性增大,发生板结;
③配制CuCl2溶液,用稀盐酸溶解CuCl2固体;
④实验室盛放纯碱溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞;
⑤氯化铵或氯化锌溶液可去除金属制品表面的锈斑;
⑥加热FeCl3·6H2O晶体,往往得不到FeCl3固体。
②③④⑤⑥
盐溶液
的蒸发
离子浓度
比较
泡沫
灭火剂
明矾净水
混施化肥
判断溶液
酸碱性
溶液配制
试剂贮存
盐类水解
的利用
课堂小结
32
1、下列关于FeCl3水解的说法错误的是( )
A.在FeCl3稀溶液中,水解达到平衡时,无论加FeCl3饱和溶液还是加水稀释,平衡均向右移动
B.浓度为5 mol·L-1和0.5 mol·L-1的两种FeCl3溶液,其他条件相同时,Fe3+的水解程度前者小于后者
C.其他条件相同时,同浓度的FeCl3溶液在50 ℃和20 ℃时发生水解,50 ℃时Fe3+的水解程度比20 ℃时的小
D.为抑制Fe3+的水解,更好地保存FeCl3溶液,应加少量盐酸
C
2、在空气中直接蒸发下列盐的溶液:①Fe2(SO4)3;②Na2CO3;③KCl;④CuCl2;⑤NaHCO3 可以得到相应盐的晶体(可以含有结晶水)的是( )
A.①②③ B.①③⑤ C.②④ D.①③④⑤
A
解析 ①加热Fe2(SO4)3溶液时虽发生水解,但硫酸难挥发,蒸发Fe2(SO4)3溶液可得到Fe2(SO4)3晶体,故正确;②加热Na2CO3溶液水解生成NaOH,但NaOH和空气中的CO2反应又得到Na2CO3晶体,故正确;③KCl性质稳定,加热其溶液可得到KCl晶体,故正确;④加热CuCl2溶液水解生成氢氧化铜和HCl,HCl易挥发,得到氢氧化铜晶体,故错误;⑤NaHCO3不稳定,加热易分解生成Na2CO3,故错误。
3、下列关于盐类水解的应用中,说法正确的是( )
A.加热蒸干Na2CO3溶液,最后可以得到NaOH和Na2CO3的混合固体
B.除去MgCl2溶液中的Fe3+,可以加入NaOH固体
C.明矾净水的原理:Al3++3H2O⇌Al(OH)3(胶体)+3H+
D.加热蒸干KCl溶液,最后得到KOH固体(不考虑与CO2的反应)
C
4、下列说法中正确的是( )
A.AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液分别加热、蒸发、浓缩结晶、灼烧,所得固体的成分相同
B.实验室配制FeCl3溶液时,往往在FeCl3溶液中加入少量的硫酸
C.向CuCl2溶液中加入CuO,调节pH可除去溶液中混有的Fe3+
D.用Na2CO3和Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂
C
影响盐类水解的因素
1、决定因素(内因):
2、外界条件(外因):
(1)浓度:
(2)温度:
(3)同离子效应
课堂小结
-- 浓度、温度及溶液酸碱度
越热越水解
越稀越水解
越弱越水解
37
$