精品解析：天津市塘沽一中2026届高三下学期毕业班十二校联考(一)模拟考化学试题

天津市塘沽一中2026届高三毕业班十二校联考(一)模拟考 化学 本试卷分为第I卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分，共100分，考试用时60分钟。第I卷1至4页，第II卷5至8页。 答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号、考场号和座位号填写在答题卡上，并在规定位置粘贴考试用条形码。答卷时，考生务必将答案涂写在答题卡上，答在试卷上的无效。考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 第Ⅰ卷 注意事项： 1.每题选出答案后，用铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑，如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。 2.本卷共12题，每题3分，共36分。在每题给出的四个选项中，只有一项是最符合题目要求的。 以下数据可供解题时参考：H 1 N 14 Cl 35.5 Na 23 Ga 70 1. 下列做法不能体现“绿色化学”思想的是 A. 乙烯、Ca(OH)2、Cl2制备(环氧乙烷) B. 火力发电时在燃煤中加入适量CaO C. 研发新能源汽车，降低汽油、柴油消耗 D. 将废旧塑料裂解为化工原料 2. 下列化学用语或图示表达正确的是 A. NH4Cl的电子式： B. 铅酸蓄电池放电时的负极反应式：PbSO4-2e-+2H2O=PbO2+SO+4H+ C. Na与水反应的实验过程中涉及到的图标： D. 轨道表示式违背了洪特规则 3. 元素a~i为短周期元素，其第一电离能与原子序数的关系如图。下列说法正确的是 A. a和g同主族 B. 金属性： C. 原子半径： D. 最简单氢化物沸点： 4. 工业上可用锰酸钾(K2MnO4)制取KMnO4原理为：3K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2↓+2K2CO3，正确的是 A. 1 L 0.1 mol/L KMnO4溶液中氧原子数为0.4 B. 每消耗44.8 L CO2，反应中转移的电子数为2 C. 常温下，1 L pH为9的K2CO3溶液中，由水电离出的OH-数目为10-5 D. 反应中氧化产物与还原产物的物质的量之比为1:2 5. 利用下列仪器、装置及药品能达到实验目的的是 A. 图甲可用于煤的干馏 B. 图乙b中溶液变蓝能说明浓HNO3分解生成NO2 C. 图丙装置可制取乙二酸 D. 图丁装置验证金属镁、铝的活泼性 6. 下列离子方程式或化学方程式书写正确且符合题意的是 A. 向Ba(NO3)2溶液中通入SO2，产生白色沉淀，发生的离子反应为：Ba2++SO2+H2O=BaSO3↓+2H+ B. 向硫酸酸化的KMnO4溶液中加入少量Na2S，再滴加BaCl2溶液，产生白色沉淀，证明一定发生了离子反应：8MnO+5S2-+24H+=8Mn2++5SO+12H2O C. 向K3[Fe(CN)6]溶液中加入少量铁粉，产生蓝色沉淀，发生的离子反应为：Fe+2[Fe(CN)6]3-=Fe2++2[Fe(CN)6]4-、K++Fe2++[Fe(CN)6]3-=KFe[Fe(CN)6]↓ D. 铝和重氢氧化钠的H2O溶液反应的化学方程式：2Al+2NaOD+6H2O=2Na[Al(OH)4]+2D2↑+2H2↑ 7. 常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是 A. KAl(SO4)2溶液中滴加Ba(OH)2至SO完全沉淀后的溶液：HCO、Na⁺、K+、Cl- B. 澄清透明的溶液中：NH、Fe3+、SO、Cl- C. 实验室用电石制备乙炔后的溶液：SO、Cl-、NO、NH D. 电解精炼含铁的粗铜后的电解液：NO、H+、Mg2+、Na+ 8. 1，3-丁二烯与按照1：1发生加成反应的机理是氢离子进攻碳碳双键，形成不同的碳正离子，不同位点的碳正离子与溴离子结合，得到不同的产物。下图是该过程的能量与反应进程图(、、表示各步正反应的焓变)，下列说法错误的是 A. 增大溴离子浓度，可以提高整体反应的速率 B. 1，3-丁二烯中碳原子的杂化方式均为杂化 C. 温度越低，反应时间越长，产物以为主 D. 1，3-丁二烯与发生1，4加成的反应热为 9. 为达到下列实验目的，操作方法合理的是 实验目的 操作方法 A 验证肉桂醛中含碳碳双键 向肉桂醛()中加入溴水，观察现象 B 从含有I2的NaCl固体中提取I2 用CCl4溶解、萃取、分液 C 验证苯环对侧链具有活化作用 分别向甲烷、甲苯中加入酸性KMnO4溶液 D 麦芽糖水解生成葡萄糖 加热麦芽糖和稀硫酸混合液，冷却后加入NaOH溶液至碱性，再加入银氨溶液，加热，观察现象 A. A B. B C. C D. D 10. 化合物M可合成航空飞行器液体燃料Q，转化关系如下图。 下列说法正确的是 A. 等物质的量的M与加成生成1-戊醇 B. Q的核磁共振氢谱有两组峰 C. 用的溶液能区分P与Q D. 1 mol Q完全燃烧需要 11. 利用如图所示微生物脱盐燃料电池可同时淡化盐水和处理氨氮废水(主要含NH)。 下列说法正确的是 A. M为阴离子交换膜 B. 负极的电极反应式为C6H12O6+24e−+6H2O=6CO2↑+24H+ C. 正极附近pH增大 D. 外电路转移1 mol e−，脱盐室质量减少58.5 g 12. 常温下，用溶液滴定溶液，得到与、的关系如图所示。下列叙述正确的是 A. 水的电离程度： B. 若向M点溶液滴加溶液时，的值保持不变 C. 浓度均为的、的混合液中： D. 点溶液， 第Ⅱ卷 注意事项： 1.用黑色墨水的钢笔或签字笔将答案写在答题卡上。 2.本卷共4题共64分。 13. 镓广泛应用于光电及微电子领域，目前80%的镓被用于生产砷化镓(GaAs)。 （1）砷的基态原子核外价电子轨道式___________，镓的基态原子核外有___________种电子云伸展方向。 （2）与镓同周期所有元素中，基态原子核外未成对电子数与镓原子相同的元素有___________种。 （3）对砷化镓废料中镓与砷的清洁高效提取成为研究热点，某提取工艺如下所示： 已知“氧化碱浸”时废料中除砷化镓外，其他成分未被浸出。 ①完成并配平“氧化碱浸”发生反应的化学方程式：___________。 □GaAs+□NaOH+□H2O2□Na[Ga(OH)4]+□Na3AsO4+□ ②“氧化碱浸”的温度控制在70℃左右，分析温度不能过高或过低的原因___________。 （4）氮化镓是一种半导体材料，晶胞结构可看作金刚石晶胞内部的碳原子被N原子代替(如b)，顶点和面心的碳原子被Ga原子代替(如a)。 ①与同一个Ga原子相连的N原子构成的空间构型为___________。 ②阿伏加德罗常数的值为，GaN晶体的密度为ρ g·cm-3，则GaN晶胞边长为___________pm。 14. G是一种四环素类药物合成中间体，其合成路线如下： （1）A分子中，与2号碳相比，1号碳的C-H键极性相对___________(填“较大”或“较小”)。 （2）A+B→C的化学方程式是___________。 （3）D→E会产生与E互为同分异构体且含五元环的副产物，其结构简式为___________。 （4）D分子中含氧官能团的名称为___________，D的分子式为___________。 （5）下列说法正确的有___________。 A. 1 mol B物质与足量NaOH溶液反应，最多消耗3 mol NaOH B. C分子中有大π键，存在手性碳原子 C. D在水中的溶解度比HOOCCH2CH2COOH小，D与H2O之间可形成氢键 D. E生成F中的“2) (CH2OH)2,H⁺”，分两步完成，第一步是取代反应 （6）写出同时满足下列条件的G的一种同分异构体的结构简式：___________。 ①含有3种不同化学环境的氢原子；②碱性条件下水解后酸化，生成X和Y两种有机产物，n(X):n(Y)=2:1，X相对分子质量为60，Y含苯环且能与FeCl3溶液发生显色反应。 （7）写出以和为原料制备的合成路线流程图___________(无机试剂和两碳以下的有机试剂任用，合成路线示例见本题题干)。 15. 硝酸铈铵为橙红色结晶性粉末，设其摩尔质量为。易溶于水和乙醇，几乎不溶于浓硝酸，可用作分析试剂，某兴趣小组在实验室模拟制备硝酸铈铵并测定其纯度。 已知：邻二氮菲与在pH为2~9时形成橙红色配合物。 Ⅰ．制备 实验步骤如下： （ⅰ）组装如图所示的装置，并在c处连接尾气处理装置，检查装置气密性后，装入药品。 （ⅱ）保持旋塞a、b处于关闭状态，打开d，滴加浓氨水。 （ⅲ）一段时间后，关闭旋塞d，打开a． （ⅳ）通入过量后，关闭旋塞a，打开b，逐滴加入溶液，得白色沉淀。 回答下列问题： （1）盛放溶液的仪器名称为______，固体A的名称为______。 （2）多孔球泡的作用是______，该实验装置存在的一处缺陷为______。 （3）滴加浓氨水时，恒压滴液漏斗上方的玻璃塞是否需要打开？______（填“是”或“否”），其原因是______。 （4）逐滴加入溶液后，溶液中生成白色沉淀，发生反应的离子方程式为______。 Ⅱ．制备粗品并测定纯度 ①将制得的经硝酸溶解，加入双氧水氧化后，再加入氨水制得，然后加入硝酸铵和浓硝酸，最后过滤、洗涤、烘干后得硝酸铈铵粗产品。 ②准确称取mg硝酸铈铵样品，加水溶解，并配制成250mL溶液。量取25.00mL溶液，移入250mL锥形瓶中，加入适量硫酸来调节pH为2~9，再加入2滴邻二氮菲指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至终点（滴定过程中只发生反应），重复操作2~3次，平均消耗硫酸亚铁铵标准溶液VmL。 （5）粗产品中的纯度为______（用含m、c、V、M的代数式表示）。下列操作可能会使测定结果偏高的是______（填字母）。 A．配制250mL溶液时未洗涤烧杯和玻璃棒 B．滴定管未用硫酸亚铁铵标准溶液润洗 C．锥形瓶中放入待测液前残留少量蒸馏水 D．滴定前仰视滴定管读数，滴定后俯视读数 16. 通过电化学、热化学等方法，将CO2转化为乙醇、甲酸等化学品，是实现“双碳”目标的途径之一。 Ⅰ．江南大学某团队开发了一种新型佬基单原子催化体系(LiI，Rh1/CeTiOx)，实现了CO2(或CH3OH)加氢一步高效制乙醇。有关反应为： 反应1：2CO2(g)+6H2(g) C2H5OH(g)+3H2O(g) ΔH1； 反应2：CH3OH(g)+CO2(g)+3H2(g)C2H5OH(g)+2H2O(g) ΔH2，回答下列问题： （1）一定温度下，在恒容密闭容器中充入1molCO2、3molH2和1molCH3OH(g)，发生上述反应。下列叙述不正确的是___________。 a．总压强不随时间变化时达到平衡状态 b．增大催化剂质量、反应速率一定增大 c．达到平衡时，1<<3 （2）在恒容密闭容器中充入1molCO2和3molH2，在不同催化剂(Cat1和Cat2)作用下，仅发生反应1，实验测得单位时间内CO2的转化率与温度关系如图所示。 ①催化效能较高的是___________(填“Cat1”或“Cat2”)。 ②当温度高于400℃时、曲线Cat1变化的原因可能是___________。 （3）某温度下，向恒容密闭容器充入1molCO2、3molH2和1molCH3OH(g)，起始压强为100kPa。发生上述反应1和反应2，达到平衡时测得CO2转化率为60%，CH3OH为0.8mol。反应2的平衡常数K为___________(kPa)(只列计算式，已知：用分压计算的平衡常数为Kp，分压=总压×物质的量分数)。 Ⅱ．天津大学张兵教授团队以CO2与辛胺[CH3(CH2)7NH2]为原料实现了甲酸和辛腈[CH3(CH2)6CN]的高选择性合成，装置工作原理如图所示。 （4）工作时，In/ln2O3-x电极上发生的电极反应式是___________。 （5）工作时，每转移2mol电子，理论上Ni2P电极上有___________mol辛腈生成。 （6）用氨水吸收HCOOH，得到1.00mol·L-1氨水和0.18mol·L-1甲酸铵的混合溶液，298K时该混合溶液的pH=___________。[已知：298K时，电离常数Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5、Ka(HCOOH)=1.8×10-4] 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 天津市塘沽一中2026届高三毕业班十二校联考(一)模拟考 化学 本试卷分为第I卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分，共100分，考试用时60分钟。第I卷1至4页，第II卷5至8页。 答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号、考场号和座位号填写在答题卡上，并在规定位置粘贴考试用条形码。答卷时，考生务必将答案涂写在答题卡上，答在试卷上的无效。考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 第Ⅰ卷 注意事项： 1.每题选出答案后，用铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑，如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。 2.本卷共12题，每题3分，共36分。在每题给出的四个选项中，只有一项是最符合题目要求的。 以下数据可供解题时参考：H 1 N 14 Cl 35.5 Na 23 Ga 70 1. 下列做法不能体现“绿色化学”思想的是 A. 乙烯、Ca(OH)2、Cl2制备(环氧乙烷) B. 火力发电时在燃煤中加入适量CaO C. 研发新能源汽车，降低汽油、柴油消耗 D. 将废旧塑料裂解为化工原料 【答案】A 【解析】 【详解】A．乙烯、、反应生成环氧乙烷、氯化钙和水，有副产物生成，不能实现原子利用率100%，不符合“绿色化学”思想，A符合题意； B．火力发电时在燃煤中加入适量生石灰，可以吸收二氧化硫，减少对环境的污染，符合绿色化学的理念，B不符合题意； C．研发新能源汽车，降低汽油、柴油消耗，可以减少环境污染物的排放，有利于保护环境，符合“绿色化学”思想，C不符合题意； D．将废旧塑料裂解为化工原料，可以实现原料再利用，又能减少塑料对环境的污染物，符合“绿色化学”思想，D不符合题意； 答案选A。 2. 下列化学用语或图示表达正确的是 A. NH4Cl的电子式： B. 铅酸蓄电池放电时的负极反应式：PbSO4-2e-+2H2O=PbO2+SO+4H+ C. Na与水反应的实验过程中涉及到的图标： D. 轨道表示式违背了洪特规则 【答案】C 【解析】 【详解】A．氯化铵是离子化合物，电子式为：，A错误； B．铅酸蓄电池放电时，铅电极为负极，硫酸根离子作用下铅失去电子发生氧化反应生成硫酸铅，电极反应式为：Pb-2e-+SO=PbSO4，B错误； C．钠需要与水反应生成氢氧化钠和氢气，实验时用小刀切金属钠需要防止划伤；反应剧烈、且有氢气放出，需要在通风条件良好的环境下反应，且需要戴护目镜防止溅出溶液伤害眼睛；实验结束时需洗手防止氢氧化钠溶液腐蚀皮肤，所以实验过程中涉及到的图标为： ，C正确； D．由泡利不相容原理可知，两个电子占据同一轨道时，自旋方向要相反，则由图可知，轨道表示式违背了泡利原理，D错误； 故选C。 3. 元素a~i为短周期元素，其第一电离能与原子序数的关系如图。下列说法正确的是 A. a和g同主族 B. 金属性： C. 原子半径： D. 最简单氢化物沸点： 【答案】B 【解析】 【分析】同周期中第一电离能中第IIA族和第VA族比相邻元素的第一电离能大，0族元素的第一电离能在同周期中最大，可以推断a~i分别是B、C、N、O、F、Ne、Na、Mg、Al。 【详解】A．a是B，g是Na，二者不同主族，A错误； B．Na、Mg、Al属于同周期，从左到右金属性依次减弱，B正确； C．e、d、c分别是F、O、N，属于同周期元素，同周期主族元素从左到右原子半径依次减小，原子半径c>d>e，C错误； D．b为C，c为N，NH3分子间存在氢键，沸点高，沸点NH3>CH4，D错误； 答案选B。 4. 工业上可用锰酸钾(K2MnO4)制取KMnO4原理为：3K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2↓+2K2CO3，正确的是 A. 1 L 0.1 mol/L KMnO4溶液中氧原子数为0.4 B. 每消耗44.8 L CO2，反应中转移的电子数为2 C. 常温下，1 L pH为9的K2CO3溶液中，由水电离出的OH-数目为10-5 D. 反应中氧化产物与还原产物的物质的量之比为1:2 【答案】C 【解析】 【详解】A．KMnO4溶液中氧原子既来自溶质KMnO4，也来自溶剂水，因此溶液中氧原子总数大于，A错误； B．题目未说明处于标准状况，无法计算的物质的量，无法确定转移电子数，B错误； C．水解促进水的电离，溶液中的全部由水电离产生；常温下的溶液中，1 L该溶液中水电离出的数目为，C正确； D．反应中，是氧化产物，是还原产物，二者物质的量之比为，不是，D错误； 故答案选C。 5. 利用下列仪器、装置及药品能达到实验目的的是 A. 图甲可用于煤的干馏 B. 图乙b中溶液变蓝能说明浓HNO3分解生成NO2 C. 图丙装置可制取乙二酸 D. 图丁装置验证金属镁、铝的活泼性 【答案】D 【解析】 【详解】A．煤的干馏要隔绝空气加热，A错误； B．浓硝酸受热易挥发、也易分解生成，两者均可使变蓝，因此不能证明浓分解生成，B错误； C．乙二醇、乙二酸均可被酸性高锰酸钾溶液氧化，不能制备乙二酸，C错误； D．镁比铝活泼，二者在稀硫酸中形成原电池，镁作负极，D正确； 答案选D。 6. 下列离子方程式或化学方程式书写正确且符合题意的是 A. 向Ba(NO3)2溶液中通入SO2，产生白色沉淀，发生的离子反应为：Ba2++SO2+H2O=BaSO3↓+2H+ B. 向硫酸酸化的KMnO4溶液中加入少量Na2S，再滴加BaCl2溶液，产生白色沉淀，证明一定发生了离子反应：8MnO+5S2-+24H+=8Mn2++5SO+12H2O C. 向K3[Fe(CN)6]溶液中加入少量铁粉，产生蓝色沉淀，发生的离子反应为：Fe+2[Fe(CN)6]3-=Fe2++2[Fe(CN)6]4-、K++Fe2++[Fe(CN)6]3-=KFe[Fe(CN)6]↓ D. 铝和重氢氧化钠的H2O溶液反应的化学方程式：2Al+2NaOD+6H2O=2Na[Al(OH)4]+2D2↑+2H2↑ 【答案】C 【解析】 【详解】A．在酸性环境下会将氧化为，最终生成沉淀，正确离子方程式为，A错误； B．硫酸酸化的溶液本身就含有，滴加产生的白色沉淀，无法证明是来自的氧化产物，不能证明题述反应发生，B错误； C．加入铁粉后，与反应生成，再与、结合生成蓝色沉淀，C正确； D．反应中氢气全部来自水，不是来自碱中的氘，D元素会进入四羟基合铝酸钠中，不会生成，正确化学方程式为：，D错误； 故选C。 7. 常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是 A. KAl(SO4)2溶液中滴加Ba(OH)2至SO完全沉淀后的溶液：HCO、Na⁺、K+、Cl- B. 澄清透明的溶液中：NH、Fe3+、SO、Cl- C. 实验室用电石制备乙炔后的溶液：SO、Cl-、NO、NH D. 电解精炼含铁的粗铜后的电解液：NO、H+、Mg2+、Na+ 【答案】B 【解析】 【详解】A．KAl(SO4)2溶液中滴加Ba(OH)2至SO完全沉淀时，溶质为四羟基合铝酸钾，会与HCO发生反应生成氢氧化铝沉淀和碳酸根，不能大量存在，A不符合题意； B．NH、Fe3+、SO、Cl-离子之间不发生反应，能大量共存，B符合题意； C．电石制备乙炔后的溶液含Ca(OH)2显强碱性，NH会与OH-反应生成弱电解质NH3·H2O，不能大量存在，C不符合题意； D．电解精炼含铁粗铜后的电解液中含有Fe2+，H+和NO会氧化Fe2+发生氧化还原反应，不能大量共存，D不符合题意； 故选B。 8. 1，3-丁二烯与按照1：1发生加成反应的机理是氢离子进攻碳碳双键，形成不同的碳正离子，不同位点的碳正离子与溴离子结合，得到不同的产物。下图是该过程的能量与反应进程图(、、表示各步正反应的焓变)，下列说法错误的是 A. 增大溴离子浓度，可以提高整体反应的速率 B. 1，3-丁二烯中碳原子的杂化方式均为杂化 C. 温度越低，反应时间越长，产物以为主 D. 1，3-丁二烯与发生1，4加成的反应热为 【答案】A 【解析】 【详解】A．由图可知，第一步反应的活化能最大，反应速率最慢，所以该步为反应的决速步，增大溴离子浓度可以提高第二步反应的速率，不能提高整体反应的速率，A错误； B．1，3-丁二烯中碳原子均形成碳碳双键，杂化方式均为杂化，B正确； C．由图可知，1，3-丁二烯1、2加成产物的能量高于1，4加成产物的能量，更加稳定，另外1，2加成的活化能低，1，4加成的活化能高，1，4加成的反应速率慢，则温度越低，反应时间越长，产物以为主，C正确； D．由图可知，1，3-丁二烯与发生1，4加成分两步进行，根据盖斯定律，该反应的反应热为，D正确； 故选A。 9. 为达到下列实验目的，操作方法合理的是 实验目的 操作方法 A 验证肉桂醛中含碳碳双键 向肉桂醛()中加入溴水，观察现象 B 从含有I2的NaCl固体中提取I2 用CCl4溶解、萃取、分液 C 验证苯环对侧链具有活化作用 分别向甲烷、甲苯中加入酸性KMnO4溶液 D 麦芽糖水解生成葡萄糖 加热麦芽糖和稀硫酸混合液，冷却后加入NaOH溶液至碱性，再加入银氨溶液，加热，观察现象 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．碳碳双键、醛基均使溴水褪色，溴水褪色，不能证明肉桂醛中含碳碳双键，A错误； B．碘易升华，加热时氯化钠无变化，应选升华法分离出碘，B错误； C．甲烷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，甲苯被酸性高锰酸钾溶液氧化生成苯甲酸，由实验操作和现象可知，苯环可使甲基活化，C正确； D．麦芽糖本身含有醛基，能发生银镜反应；葡萄糖也含有醛基，能发生银镜反应。因此，在麦芽糖水解前和水解后都进行银镜反应，无法证明麦芽糖水解生成了葡萄糖。D错误； 故答案选C。 10. 化合物M可合成航空飞行器液体燃料Q，转化关系如下图。 下列说法正确的是 A. 等物质的量的M与加成生成1-戊醇 B. Q的核磁共振氢谱有两组峰 C. 用的溶液能区分P与Q D. 1 mol Q完全燃烧需要 【答案】D 【解析】 【详解】A．等物质的量的M与H2发生加成反应后，酮羰基转化为羟基，生成环戊醇，A错误； B．由Q得结构式可知，其分子中含有3中不同化学环境的氢原子，所以核磁共振氢谱有3组峰，B错误； C．P和Q的区别为苯环，而苯环不与Br2的CCl4溶液反应，两者均无现象，C错误； D．Q分子式为C15H24，1 mol该物质完全燃烧需要氧气的物质的量为O2，D正确； 故选D。 11. 利用如图所示微生物脱盐燃料电池可同时淡化盐水和处理氨氮废水(主要含NH)。 下列说法正确的是 A. M为阴离子交换膜 B. 负极的电极反应式为C6H12O6+24e−+6H2O=6CO2↑+24H+ C. 正极附近pH增大 D. 外电路转移1 mol e−，脱盐室质量减少58.5 g 【答案】C 【解析】 【分析】据图可知a电极上C6H12O6被氧化生成CO2，所以右边为负极，左边为正极，硝酸根被还原生成氮气。 【详解】A．脱盐室中Na+向正极移动，Cl-向负极移动。因此M需允许Na+通过，应为阳离子交换膜，A错误； B．右室C6H12O6被氧化生成CO2，根据电子守恒和元素守恒可知电极反应式为C6H12O6-24e-+6H2O=6CO2↑+24H+，B错误； C．b为正极，硝酸根被还原生成氮气，根据电子守恒和元素守恒可知电极反应式为，生成氢氧根，所以pH增大，C正确； D．外电路转移1 mol e−时，脱盐室中Na+和NH（共1mol）向正极移动、1molCl-向负极移动，脱盐室质量减少无法计算，D错误； 故选C。 12. 常温下，用溶液滴定溶液，得到与、的关系如图所示。下列叙述正确的是 A. 水的电离程度： B. 若向M点溶液滴加溶液时，的值保持不变 C. 浓度均为的、的混合液中： D. 点溶液， 【答案】C 【解析】 【分析】M点正好生成NaHA，N点溶液成分为Na2A；H2A的Ka1>Ka2，Ka1=，Ka2=，c(H+)浓度相同时，>，-lg<-lg，m曲线代表-lg与pH关系，n曲线代表-lg与pH关系。 【详解】A．点溶质为，只水解，促进水的电离，故点水的电离程度更大，A错误； B．根据电荷守恒：，点为的溶液，滴加溶液时，不变，减小，的值在减小，B错误； C．由图可得的，，均为的、的混合液中，的水解常数Kh=，的电离程度远大于的水解程度，平衡时，，C正确； D．点溶质为，质子守恒式应为：，D错误； 答案选C。 第Ⅱ卷 注意事项： 1.用黑色墨水的钢笔或签字笔将答案写在答题卡上。 2.本卷共4题共64分。 13. 镓广泛应用于光电及微电子领域，目前80%的镓被用于生产砷化镓(GaAs)。 （1）砷的基态原子核外价电子轨道式___________，镓的基态原子核外有___________种电子云伸展方向。 （2）与镓同周期所有元素中，基态原子核外未成对电子数与镓原子相同的元素有___________种。 （3）对砷化镓废料中镓与砷的清洁高效提取成为研究热点，某提取工艺如下所示： 已知“氧化碱浸”时废料中除砷化镓外，其他成分未被浸出。 ①完成并配平“氧化碱浸”发生反应的化学方程式：___________。 □GaAs+□NaOH+□H2O2□Na[Ga(OH)4]+□Na3AsO4+□ ②“氧化碱浸”的温度控制在70℃左右，分析温度不能过高或过低的原因___________。 （4）氮化镓是一种半导体材料，晶胞结构可看作金刚石晶胞内部的碳原子被N原子代替(如b)，顶点和面心的碳原子被Ga原子代替(如a)。 ①与同一个Ga原子相连的N原子构成的空间构型为___________。 ②阿伏加德罗常数的值为，GaN晶体的密度为ρ g·cm-3，则GaN晶胞边长为___________pm。 【答案】（1） ①. ②. 9 （2）4 （3） ①. 1GaAs+4NaOH+4H2O21Na[Ga(OH)4]+1Na3AsO4+4H2O ②. H2O2不稳定，温度过高，H2O2受热分解，氧化效率下降，温度过低，反应速率慢，故温度不能过高或过低 （4） ①. 正四面体形 ②. ×1010 【解析】 【小问1详解】 砷的基态原子核外价电子排布式为：4s24p3，价电子轨道式为：；镓的基态原子核外电子排布式为：1s22s22p63s23p63d104s24p1，s轨道电子云伸展方向为1种，p轨道为3种，d轨道为5种，故电子云伸展方向有9种； 【小问2详解】 镓的基态原子核外价电子排布式为：4s24p1，未成对电子数为1，与镓同周期所有元素中，基态原子核外未成对电子数与镓原子相同的元素有：K(4s1)、Sc(3d14s2)、Cu(3d104s1)、Br(4s24p5)，共4种； 【小问3详解】 ①“氧化碱浸”发生反应的化学方程式为：GaAs+4NaOH+4H2O2Na[Ga(OH)4]+Na3AsO4+4H2O； ②“氧化碱浸”的温度控制在70℃左右，H2O2不稳定，温度过高，H2O2受热分解，氧化效率下降，温度过低，反应速率慢，故温度不能过高或过低； 【小问4详解】 ①由图可知，与同一个Ga原子相连的N原子构成的空间构型为正四面体形，Ga位于正四面体的中心； ②该晶胞中含有N原子4个，Ga原子个数为8×+6×=4，该晶胞中含4个GaN，故晶胞的质量=g，设边长为acm，则晶胞体积=a3cm3，故晶胞密度ρ=g·cm-3，解得a=cm=×1010pm。 14. G是一种四环素类药物合成中间体，其合成路线如下： （1）A分子中，与2号碳相比，1号碳的C-H键极性相对___________(填“较大”或“较小”)。 （2）A+B→C的化学方程式是___________。 （3）D→E会产生与E互为同分异构体且含五元环的副产物，其结构简式为___________。 （4）D分子中含氧官能团的名称为___________，D的分子式为___________。 （5）下列说法正确的有___________。 A. 1 mol B物质与足量NaOH溶液反应，最多消耗3 mol NaOH B. C分子中有大π键，存在手性碳原子 C. D在水中的溶解度比HOOCCH2CH2COOH小，D与H2O之间可形成氢键 D. E生成F中的“2) (CH2OH)2,H⁺”，分两步完成，第一步是取代反应 （6）写出同时满足下列条件的G的一种同分异构体的结构简式：___________。 ①含有3种不同化学环境的氢原子；②碱性条件下水解后酸化，生成X和Y两种有机产物，n(X):n(Y)=2:1，X相对分子质量为60，Y含苯环且能与FeCl3溶液发生显色反应。 （7）写出以和为原料制备的合成路线流程图___________(无机试剂和两碳以下的有机试剂任用，合成路线示例见本题题干)。 【答案】（1）较大 （2）＋＋HBr （3） （4） ①. 醚键、羧基 ②. （5）AC （6）、 （7） 【解析】 【分析】A断开次甲基中的键，与B断开键发生取代反应生成C，C经过碱性条件下酯基的水解，脱羧，酸化即可得到D。D中亚甲基上所连的羧基断开键与苯环上的C相连，得到E，E经过甲酯化、缩酮保护后生成F，再经过还原得到G。 【小问1详解】 由框图中A的结构可知A的官能团为酯基；1号碳与两个酯基相连，2号碳只与一个酯基相连，酯基具有吸电子效应，使与其相连的碳原子上的电子云密度降低，从而增强了C-H键的极性，因此1号碳的C-H键极性相对较大； 【小问2详解】 A+B→C的反应类型为取代反应，化学方程式是＋＋HBr。 【小问3详解】 D→E是与D中右下角的羧基参加反应，产生与E互为同分异构体且含五元环的副产物，应是与D中右上角的羧基反应，其结构简式为。 【小问4详解】 D的结构简式：，分子中含氧官能团的名称为醚键、羧基，D的不饱和度为6，分子式为。 【小问5详解】 A．B的结构简式为，1 mol B物质含1 mol Cl和1 mol Br，二者与2 mol NaOH发生水解反应生成1 mol酚羟基和1 mol(醇)羟基，生成的1 mol酚羟基与1 mol NaOH溶液反应，故最多消耗3 mol NaOH，A正确； B．C分子的苯环中有大π键，连四个不同基团的碳原子为手性碳，C中没有手性碳原子，B错误； C．D中含有O-H键，D与之间可形成氢键，中的两个羧基均可与水形成氢键，D分子烃基较大，D在水中的溶解度比小，C正确； D．E生成F中的“2)，”，分两步完成，第一步是加成反应生成，第二步发生取代反应，D错误； 答案选AC。 【小问6详解】 G的一种同分异构体同时满足下列条件：①含有3种不同化学环境的氢原子；②碱性条件下水解后酸化，生成X和Y两种有机产物，，X的相对分子质量为60，Y含苯环且能与溶液发生显色反应，X为，Y含有苯环且含有酚羟基，根据X、Y的物质的量之比知，符合条件的结构中含有2个酯基，其分子中含有17个H原子，且H原子只有3种不同化学环境，说明该分子具有高度对称性，2个在苯环上处于对称位置；如果Cl原子连在苯环侧链中的碳原子上，则无论如何安排都不能得到只含有3种不同化学环境的H原子的结构，所以Cl原子连在苯环上。除外，其他11个H原子只有2种不同化学环境，则应含有一个只有1种化学环境的H原子的取代基，该基团只能为，苯环上未被取代的2个对称的H原子作为第3种化学环境的H原子，由此可得符合条件的同分异构体为、。 【小问7详解】 写出以和为原料制备，可由和发生缩聚反应得到，根据A和B生成C的反应知，和浓发生取代反应生成，和发生取代反应生成，发生F生成G类型的反应得到，水解生成，合成路线为。 15. 硝酸铈铵为橙红色结晶性粉末，设其摩尔质量为。易溶于水和乙醇，几乎不溶于浓硝酸，可用作分析试剂，某兴趣小组在实验室模拟制备硝酸铈铵并测定其纯度。 已知：邻二氮菲与在pH为2~9时形成橙红色配合物。 Ⅰ．制备 实验步骤如下： （ⅰ）组装如图所示的装置，并在c处连接尾气处理装置，检查装置气密性后，装入药品。 （ⅱ）保持旋塞a、b处于关闭状态，打开d，滴加浓氨水。 （ⅲ）一段时间后，关闭旋塞d，打开a． （ⅳ）通入过量后，关闭旋塞a，打开b，逐滴加入溶液，得白色沉淀。 回答下列问题： （1）盛放溶液的仪器名称为______，固体A的名称为______。 （2）多孔球泡的作用是______，该实验装置存在的一处缺陷为______。 （3）滴加浓氨水时，恒压滴液漏斗上方的玻璃塞是否需要打开？______（填“是”或“否”），其原因是______。 （4）逐滴加入溶液后，溶液中生成白色沉淀，发生反应的离子方程式为______。 Ⅱ．制备粗品并测定纯度 ①将制得的经硝酸溶解，加入双氧水氧化后，再加入氨水制得，然后加入硝酸铵和浓硝酸，最后过滤、洗涤、烘干后得硝酸铈铵粗产品。 ②准确称取mg硝酸铈铵样品，加水溶解，并配制成250mL溶液。量取25.00mL溶液，移入250mL锥形瓶中，加入适量硫酸来调节pH为2~9，再加入2滴邻二氮菲指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至终点（滴定过程中只发生反应），重复操作2~3次，平均消耗硫酸亚铁铵标准溶液VmL。 （5）粗产品中的纯度为______（用含m、c、V、M的代数式表示）。下列操作可能会使测定结果偏高的是______（填字母）。 A．配制250mL溶液时未洗涤烧杯和玻璃棒 B．滴定管未用硫酸亚铁铵标准溶液润洗 C．锥形瓶中放入待测液前残留少量蒸馏水 D．滴定前仰视滴定管读数，滴定后俯视读数 【答案】（1） ①. 分液漏斗 ②. 氢氧化钠、氧化钙（或生石灰）、碱石灰 （2） ①. 增大与溶液的接触面积，增大的吸收效率 ②. 通氨气的导管伸入液面以下，会发生倒吸 （3） ①. 否 ②. 恒压滴液漏斗可以平衡气压，不需要打开玻璃塞，液体就能顺利流下 （4） （5） ①. ②. B 【解析】 【分析】检查装置气密性后，装入药品用启普发生器制备二氧化碳，用A装置制备氨气，氨气先通入三颈烧瓶中，形成氨的饱和溶液，再将二氧化碳通入三颈烧瓶中，最终生成碳酸氢铵溶液，逐滴加入滴加溶液得到沉淀，将制得的经硝酸溶解，加入双氧水氧化后，再加入氨水制得Ce(OH)4，然后加入硝酸铵和浓硝酸，最后过滤、洗涤、烘干后得到硝酸铈铵粗产品。 【小问1详解】 盛放溶液的仪器为分液漏斗；可以向固体NaOH、CaO或碱石灰中滴加浓氨水快速制备，固体A的名称为氢氧化钠、氧化钙或碱石灰； 【小问2详解】 多孔球泡表面有很多小孔，可以增大与溶液的接触面积，增大的吸收效率； 氨气极易溶于水，故通的导管不能伸入液面以下，否则会发生倒吸； 【小问3详解】 恒压滴液漏斗能平衡漏斗和烧瓶内的气压，不用打开玻璃塞，液体就能顺利流下； 【小问4详解】 过量通入氨水中生成，，滴加溶液，，剩余，总反应的离子方程式为； 【小问5详解】 将mg样品配成250mL溶液，取出25.00mL（总量的做滴定实验， 根据反应得关系式：， ，则纯度； 配制250mL溶液时未洗涤烧杯和玻璃棒，则待测液的浓度偏小，滴定时标准液的体积V偏小，计算纯度偏低，A错误； 滴定管未用硫酸亚铁铵标准溶液润洗，滴定标准液的体积V偏大，纯度偏高，B正确； 锥形瓶中放入待测液前残留少量蒸馏水，不影响实验结果，C错误； 滴定前仰视滴定管读数，滴定后俯视读数，计算使用标准液的体积V偏小，纯度偏低，D错误。 16. 通过电化学、热化学等方法，将CO2转化为乙醇、甲酸等化学品，是实现“双碳”目标的途径之一。 Ⅰ．江南大学某团队开发了一种新型佬基单原子催化体系(LiI，Rh1/CeTiOx)，实现了CO2(或CH3OH)加氢一步高效制乙醇。有关反应为： 反应1：2CO2(g)+6H2(g) C2H5OH(g)+3H2O(g) ΔH1； 反应2：CH3OH(g)+CO2(g)+3H2(g)C2H5OH(g)+2H2O(g) ΔH2，回答下列问题： （1）一定温度下，在恒容密闭容器中充入1molCO2、3molH2和1molCH3OH(g)，发生上述反应。下列叙述不正确的是___________。 a．总压强不随时间变化时达到平衡状态 b．增大催化剂质量、反应速率一定增大 c．达到平衡时，1<<3 （2）在恒容密闭容器中充入1molCO2和3molH2，在不同催化剂(Cat1和Cat2)作用下，仅发生反应1，实验测得单位时间内CO2的转化率与温度关系如图所示。 ①催化效能较高的是___________(填“Cat1”或“Cat2”)。 ②当温度高于400℃时、曲线Cat1变化的原因可能是___________。 （3）某温度下，向恒容密闭容器充入1molCO2、3molH2和1molCH3OH(g)，起始压强为100kPa。发生上述反应1和反应2，达到平衡时测得CO2转化率为60%，CH3OH为0.8mol。反应2的平衡常数K为___________(kPa)(只列计算式，已知：用分压计算的平衡常数为Kp，分压=总压×物质的量分数)。 Ⅱ．天津大学张兵教授团队以CO2与辛胺[CH3(CH2)7NH2]为原料实现了甲酸和辛腈[CH3(CH2)6CN]的高选择性合成，装置工作原理如图所示。 （4）工作时，In/ln2O3-x电极上发生的电极反应式是___________。 （5）工作时，每转移2mol电子，理论上Ni2P电极上有___________mol辛腈生成。 （6）用氨水吸收HCOOH，得到1.00mol·L-1氨水和0.18mol·L-1甲酸铵的混合溶液，298K时该混合溶液的pH=___________。[已知：298K时，电离常数Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5、Ka(HCOOH)=1.8×10-4] 【答案】（1）bc （2） ①. Cat2 ②. 温度升高，Cat1催化活性降低(合理即可) （3）(答案合理即可) （4）CO2+2e-+H2O=HCOO-+OH- （5）0.5mol （6）10 【解析】 【分析】根据图示， In/ln2O3-x电极上二氧化碳得电子发生还原反应生成甲酸根离子，则In/ln2O3-x是阴极；Ni2P电极上CH3(CH2)7NH2失电子发生氧化反应生成CH3(CH2)6CN，Ni2P电极是阳极 【小问1详解】 a．反应1、2反应前后气体计量数和不同，气体总压强是变量，总压强不随时间变化时达到平衡状态，故a正确； b．催化剂的质量并不是唯一决定反应速率的因素，增大催化剂质量、反应速率不一定增大，故b错误； c．反应1、2中CO2、H2的化学计量数比都等于CO2、H2的投料比，达到平衡时， =3，故c错误； 选bc。 【小问2详解】 ①根据图示，其他条件相同，使用催化剂Cat2时，CO2的转化率大，可知催化效能较高的是Cat2。 ②当温度高于400℃时、曲线Cat1 中CO2的转化率减小，变化的原因可能是：温度升高，Cat1催化活性降低。 【小问3详解】 某温度下，向恒容密闭容器充入1molCO2、3molH2和1molCH3OH(g)，起始压强为100kPa。发生上述反应1和反应2，达到平衡时测得CO2转化率为60%，反应共消耗0.6molCO2，CH3OH为0.8mol，可知反应2消耗0.2molCH3OH，则反应2消耗0.2molCO2、0.6molH2，生成0.2mol C2H5OH、0.4molH2O，则反应1消耗0.4molCO2、1.2molH2，生成0.2mol C2H5OH、0.6molH2O，则平衡体系中有0.8molCH3OH、0.4molCO2、1.2molH2、0.4mol C2H5OH、1molH2O，平衡体系的总压强为 ，反应2的平衡常数K= (kPa)。 【小问4详解】 根据图示，工作时，In/ln2O3-x电极上二氧化碳得电子发生还原反应生成甲酸根离子，发生的电极反应式是CO2+2e-+H2O=HCOO-+OH- 【小问5详解】 工作时，Ni2P电极上CH3(CH2)7NH2失电子发生氧化反应生成CH3(CH2)6CN，电极反应式为CH3(CH2)7NH2-4e-+4OH-=CH3(CH2)6CN+4H2O，每转移2mol电子，理论上Ni2P电极上有0.5mol辛腈生成。 【小问6详解】 因为氨水的电离很微弱，所以 [NH3・H2O]≈1.00 mol・L -1，[]≈0.18 mol・L-1，Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5，=，所以，该混合溶液的pH=10。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $