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高三化学
可能用到的相对原子质量:H:1 Li:7 C:12 N:14 O:16 Na:23 Cl:35.5 Fe:56
一、选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 下列与生活相关的叙述中,不涉及化学变化的是
A. 利用活性炭吸附汽车异味 B. 用75%的酒精消毒伤口
C. 用肥皂水清洗蚊虫叮咬处 D. 用氢氟酸雕刻玻璃花纹
【答案】A
【解析】
【详解】A.活性炭吸附异味利用活性炭的吸附性,该过程没有新物质生成,属于物理变化,不涉及化学变化,A符合题意;
B.75%酒精消毒的原理是使病毒的蛋白质发生变性,该过程有新物质生成,属于化学变化,B不符合题意;
C.蚊虫叮咬会分泌酸性物质蚁酸,肥皂水呈碱性,二者会发生酸碱中和反应,有新物质生成,属于化学变化,C不符合题意;
D.氢氟酸雕刻玻璃时,会和玻璃的主要成分二氧化硅反应生成新物质,属于化学变化,D不符合题意;
答案选A。
2. 下列化学用语表达正确的是
A. 的电子式:
B. 聚丙烯的链节:
C. sp杂化轨道的示意图:
D. 制备维纶(聚乙烯醇缩甲醛纤维)的化学方程式为:+n HCHO+n H2O
【答案】C
【解析】
【详解】A.碳化钙由钙离子和构成,电子式应为,A错误;
B.聚丙烯的链节为,B错误;
C.sp杂化轨道在空间上呈直线型排列,它们之间的夹角为180°,sp杂化轨道示意正确,C正确;
D.一个维纶的链节需要2个聚乙烯醇的链节和1分子甲醛发生缩合,脱去1分子水,所以反应的方程式为:,D错误;
故选C。
3. 下列描述不能正确地反映事实的是
A. 室温下Fe与浓硝酸不发生反应,加热时可生成和
B. 乙醛能被新制氢氧化铜氧化,丙酮不能被新制氢氧化铜氧化
C. 通常NO能使人体丧失携氧能力,但微量NO能治疗心绞痛
D. 食品添加剂能改善食品品质,但超量使用会损害人体健康
【答案】A
【解析】
【详解】A.室温下Fe遇浓硝酸会发生钝化,钝化是化学反应(生成致密氧化膜阻止反应进一步进行),并非不发生反应,该描述不符合事实。加热时Fe与足量浓硝酸确实可以反应生成和,A错误;
B.乙醛含醛基,能被新制氢氧化铜氧化;丙酮没有醛基,不能被新制氢氧化铜氧化,B正确;
C.NO易与人体血红蛋白结合,会使人体血红蛋白丧失携氧能力;但微量NO可以扩张血管,临床可用于治疗心绞痛,C正确;
D.合理使用食品添加剂可以改善食品的色泽、风味、保质期等,超量使用大多会损害人体健康,D正确;
故选A。
4. 下列化学实验目的与相应实验示意图相符的是
实验目的
A.制备并测量其体积
B.干燥
实验示意图
实验目的
C.探究铁钉发生析氢腐蚀还是吸氧腐蚀
D.测溶液浓度
实验示意图
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.生成氨气极易溶于水,不能用排水法测定氨气体积,A错误;
B.浓硫酸作干燥剂时,不能装在U形管中,不能达到干燥的实验目的,B错误;
C.铁钉在NaCl溶液(中性环境)中,若发生析氢腐蚀会产生氢气从而使压强增大,发生吸氧腐蚀会消耗氧气从而导致压强减小,通过压强传感器采集的压强变化数据可判断腐蚀类型,C正确;
D.酸性溶液具有强氧化性,会腐蚀碱式滴定管的橡胶管,应使用酸式滴定管,D错误;
故选C。
5. 下列说法错误的是
A. 是利用其强氧化性对自来水杀菌消毒
B. 硝酸纤维是纤维素和硝酸通过硝化反应生成的一类纯净物
C. 等离子体是由电子、阳离子和电中性的粒子组成的气态物质
D. 表面活性剂是通过在水面形成一层疏水基团朝向空气的单分子层来降低水的表面张力
【答案】B
【解析】
【详解】A.具有强氧化性,能有效杀灭微生物,用于自来水消毒杀菌,A正确;
B.纤维素属于高分子化合物,聚合度n不是定值,硝酸纤维是纤维素和硝酸发生硝化反应得到的产物,属于混合物,不是纯净物,B错误;
C.根据定义,等离子体是由电子、阳离子和电中性的粒子组成的气态物质,整体呈电中性,C正确;
D.表面活性剂分子同时含亲水基和疏水基,在水面会形成疏水基团朝向空气、亲水基团朝向水的单分子层,从而降低水的表面张力,D正确;
故选B。
6. 某化合物的化学式为。X、Y、Z属于前四周期元素且位于不同周期,X是前四周期中未成对电子数最多的元素,基态Y原子s轨道上的电子数和p轨道上的电子数相等,基态Z原子的核外电子有17种运动状态。下列说法正确的是
A. X位于元素周期表的ds区 B. 三者中X的第一电离能最大
C. 最简单氢化物沸点: D. 键的极性:
【答案】D
【解析】
【分析】X是前四周期未成对电子数最多,X电子排布为,共6个未成对电子,因此X为;基态Y原子s轨道总电子数=p轨道总电子数,且Y在第二周期,电子排布为,s电子共4个、p电子共4个,符合条件,因此Y为;Z的核外有17种运动状态(每种电子运动状态不同,即核外17个电子),因此Z为。
【详解】A.Cr位于第四周期ⅥB族,属于d区,ds区只包含ⅠB、ⅡB族,A错误;
B.第一电离能规律:非金属元素>金属元素,Cr是金属,第一电离能远小于O和Cl,最大的是O不是Cr,B错误;
C.Y的最简单氢化物为,Z的最简单氢化物为,分子间存在氢键,沸点远高于,即Y的最简单氢化物的沸点高于Z的最简单氢化物的沸点,C错误;
D.键极性和成键原子电负性差正相关,电负性,O与H的电负性差大于Cl与H的电负性差,因此键极性,D正确;
故选D。
7. 下列关于物质性质或应用解释错误的是
选项
性质或应用
解释
A
工业盐酸呈亮黄色
工业盐酸中溶有
B
溶液显碱性
的水解程度大于电离程度
C
可以与水反应产生
中H为负价
D
原子光谱为离散的谱线
原子核外的电子的能量是量子化的
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.工业盐酸呈亮黄色是因为其中含有Fe3+杂质,溶解Cl2的溶液呈黄绿色,该解释不符合事实,故A符合题意;
B.NaHCO3溶液中同时存在电离和水解,溶液显碱性,说明的水解程度大于电离程度,解释正确,故B不符合题意;
C.B2H6中H的电负性大于B,因此H显负价,与水反应时,负价H与水中+1价H发生归中反应生成H2,解释正确,故C不符合题意;
D.原子核外电子的能量是量子化的,电子跃迁时只能吸收或释放特定能量的光子,因此原子光谱为离散的谱线,解释正确,故D不符合题意;
故答案为A。
8. A、C、E是由短周期元素组成的二元化合物,A、C通常为无色气体,B通常为黄绿色气体,溶液的pH小于2,溶液的pH为2,F通常是难溶于水的混合物。上述物质的转化关系如图所示。
下列说法正确的是
A. A具有还原性,不能用D的浓溶液干燥A
B. 可以用蒸馏的方法分离混合物F
C. C为碳原子数小于或等于4的烃
D. 将A和B分别通入紫色石蕊试液,现象相同
【答案】B
【解析】
【分析】B通常为黄绿色气体,则B为氯气,溶液的pH小于2,溶液的pH为2,则D为硫酸,E为HCl,由B和C反应条件为光照,则C为气态烷烃,F为烷烃的氯代物。由A和、反应生成硫酸和HCl,则A为。
【详解】A.浓硫酸和中S处于相邻价态,两者不反应,故浓硫酸可以干燥,A错误;
B.氯代烃的沸点不同,可以用蒸馏的方法分离,B正确;
C.C为气态烷烃,可以为新戊烷,C错误;
D.和均有漂白性,但不能漂白紫色石蕊试液(通入紫色石蕊试液中变红),可以(通入紫色石蕊试液中先变红后褪色),D错误;
故选B。
9. 在固体离子电导方面具有潜在的应用前景。其中一种晶胞为立方体,棱长为d pm,晶体中部分锂离子()位置上存在缺位现象,图中氢原子皆已隐去,如图所示。下列说法错误的是
A. 锂离子的总缺位率为
B. 该晶体中存在的作用力有离子键和共价键
C. 氯离子周围紧邻的锂离子平均数目为12
D. 该晶胞的密度为
【答案】C
【解析】
【详解】A.一个晶胞中,位于体心的氯离子个数为1,氢氧根离子个数为:,锂离子个数为:,由化合价代数和为0可知,晶胞中锂离子的个数为2,则锂离子的总缺位率为,A正确;
B.由化学式可知,中锂离子与氢氧根离子、氯离子形成离子键,氢氧根离子中存在O-H极性键,则该晶体中存在的作用力有离子键和共价键,B正确;
C.由晶胞结构可知,晶胞中位于体心的氯离子与棱上的锂离子距离最近,但锂离子的缺位率为,可知氯离子周围紧邻的锂离子平均数目为:,C错误;
D.设晶体的密度为ρg/cm3,由晶胞的质量公式可得:=( d×10-10)3ρ,解得ρ=,D正确;
故选C。
10. 二氯异氰尿酸钠[]是一种高效广谱杀菌消毒剂,常温下为白色固体,难溶于冷水。实验室中制备二氯异氰尿酸钠的装置如图。先向NaOH溶液通入产生高浓度NaClO溶液,再与氰尿酸[]吡啶溶液反应制备二氯异氰尿酸钠。已知:,该反应为放热反应。下列说法错误的是
A. 装置B中为饱和食盐水 B. 装置C需要冰水浴控温
C. 通入C中可起到搅拌作用 D. 开始滴加[吡啶溶液时应停止通
【答案】D
【解析】
【分析】该实验装置用于制备二氯异氰尿酸钠,其流程为:装置A利用氯酸钾与浓盐酸反应生成氯气,产生的氯气经装置B(饱和食盐水)除去混有的HCl杂质气体后,通入装置C的NaOH溶液中生成高浓度NaClO溶液;随后,将装置C置于冰水浴中控制反应温度(若温度太高会生成更高价态的氯酸盐),通过滴液漏斗滴加氰尿酸的吡啶溶液,与NaClO发生反应生成二氯异氰尿酸钠;装置D作为尾气处理装置,吸收未反应的氯气等有害气体,防止污染环境。
【详解】A.装置B中为饱和食盐水,除去挥发出的HCl,HCl会与C中的NaOH反应,导致NaOH的利用率降低,A正确;
B.装置C中生成NaClO,若温度太高会生成更高价态的氯酸盐,故装置C需要冰水浴,B正确;
C.将通入反应液的底部,氯气在液体中由下往上扩散,使氯气与反应液充分接触,故通入可起到搅拌作用,C正确;
D.制备二氯异氰尿酸钠的反应有副产物氢氧化钠产生,反应过程中仍需不断通入,发生反应:,使反应生成的NaOH再次生成NaClO并参与反应,提高原料的利用率,D错误;
故选D。
11. 《本草纲目》记载的曼陀罗花,可作为蒙汗药,有麻醉作用。有效成分之一的东莨菪碱结构简式如图。下列关于东莨菪碱说法正确的是
A. 分子式为 B. 分子中有5个手性碳原子
C. 能使溴的四氯化碳溶液褪色 D. 1 mol该物质最多消耗2 mol NaOH
【答案】B
【解析】
【详解】A.根据东莨菪碱结构简式,分子式为,A错误;
B.该分子有5个手性碳原子,如图,B正确;
C.该分子结构中只含有苯环、酯基、醚键和醇羟基等,这些官能团不与溴的四氯化碳溶液反应,故该分子不能使溴的四氯化碳溶液褪色,C错误;
D.分子中含有1个酯基,1 mol该物质最多消耗1 mol NaOH,D错误;
故选B。
12. 人体血液内排出不足会引起呼吸性酸中毒,反之会引起呼吸性碱中毒。碳酸酐酶(CA)是一种含锌金属酶,可催化人体中二氧化碳的可逆水合。碳酸酐酶催化与反应(途径a)、无催化下与反应(途径b)的机理如下图所示,His代表。下列说法错误的是
A. His中的氮原子②比氮原子①更容易与形成配位键
B. 碳酸酐酶(CA)中键角比中键角大
C. 碳酸酐酶(CA)活性不足可能会造成呼吸性碱中毒
D. ,途径a决速步的过渡态为
【答案】C
【解析】
【详解】A.五元环中存在大键,氮原子①和氮原子②采取杂化,氮原子①的孤电子对参与形成大键,配位能力弱,氮原子②的孤电子对位于杂化轨道上,更易与金属离子配位,A正确;
B.孤电子对数越多,孤电子对与成键电子对间的斥力越大,键角越小。中O原子有2对孤对电子,CA中中O的一对孤电子对与形成配位键,只有一对孤对电子,对成键电子对间的斥力小,键角大。故碳酸酐酶(CA)中H-O-H键角比中H-O-H键角大,B正确;
C.碳酸酐酶(CA)活性不足,则:缺少催化剂,反应较慢,造成排出不足,会造成呼吸性酸中毒,C错误;
D.催化剂改变反应路径,不改变反应热,由途径b可知,该反应,则,因此,决速步对应活化能大的过渡态,的活化能小于,因此途径a决速步的过渡态为,D正确;
故选C。
13. 下列关于卤族元素物质性质或现象的解释错误的是
A. 的熔点高于,因为是离子晶体,是分子晶体
B. 的键能小于的键能,因为键长越短键能越大
C. 可以形成而只能形成或,因为原子的半径小于原子
D. 的酸性强于,因为的电负性大于,导致前者的键极性大
【答案】B
【解析】
【详解】A.为离子晶体,是分子晶体,离子晶体熔点远高于分子晶体,解释正确,A正确;
B.F原子半径远小于Cl,键长确实短于键,但由于F原子半径过小,成键时两个F原子的孤对电子排斥作用很强,导致键能反而小于键能,题干用键长越短键能越大解释该现象是错误的,B错误;
C.Br原子中心可容纳的配位原子空间有限,F原子半径小于Cl,因此Br周围可以容纳5个F形成,但只能容纳1~3个半径更大的Cl,解释正确,C正确;
D.中心原子电负性越大,对共用电子对的吸引能力越强,越容易增大键的极性,使更易电离,Cl电负性大于Br,因此酸性强于,D正确;
故选B。
14. 多伦多大学的研究团队提出了一种偶联电解系统,将电还原反应与有机氧化反应结合,可以实现高效的CO和丙烯醛共生产。图中的双极膜中间层中的解离为和,并在直流电场作用下分别向两极迁移。下列说法错误的是
A. a为电源的负极
B. 阴极上的反应式为:
C. 制得1 mol丙烯醛,理论上外电路中迁移了2 mol电子
D. 电解一段时间后,阳极区溶液的pH不变
【答案】D
【解析】
【分析】由图可知,得电子生成,为阴极,电极反应为:,生成丙烯醛的一极为阳极,电极反应为:,据此分析。
【详解】A.得电子生成的一极为阴极,阴极与电源负极相连,故a为负极,A正确;
B.阴极上的反应式为:,B正确;
C.由分析知,制得1 mol丙烯醛转移2 mol电子,故外电路中迁移了2 mol电子,C正确;
D.阳极电极反应为:双极膜中向阴极迁移,向阳极迁移,阳极反应消耗的和迁移过来的相等,但因反应生成水,故阳极区溶液的pH减小,D错误;
故选D。
15. 向AgBr悬浊液(AgBr固体足量)中滴加溶液,发生如下反应:、,与的关系如下图所示(其中M代表、、或)。下列说法错误的是
A. 曲线Ⅳ可视为AgBr溶解度随浓度变化曲线
B. AgBr的溶度积常数
C. 反应的平衡常数K的值为
D. 时有:
【答案】D
【解析】
【分析】饱和溶液中存在,当滴入的非常少时,可以认为浓度和浓度相等,随着的滴入,浓度减小,的沉淀溶解平衡正向移动,浓度增大,的溶解度也增大,故曲线Ⅲ表示,曲线Ⅳ表示。随着的滴入,先转化为,再转化为,所以开始时,浓度比浓度小,则曲线Ⅰ表示,曲线Ⅱ表示。
【详解】A.曲线Ⅳ表示,也可视为的溶解度随浓度的变化曲线,A正确;
B.由图可知,溶液中硫代硫酸根离子浓度为时,溶液中溴离子和银离子浓度分别为、,则溴化银的溶度积常数,B正确;
C.c点和浓度相等,反应的平衡常数就等于浓度的倒数,故,C正确;
D.由图可知,硫代硫酸根离子浓度为0.01 mol/L时,溶液中离子浓度大小顺序为,D错误;
故选D。
二、非选择题:本题共4小题,共55分。
16. 从某种含钒废渣(主要成分为,含、、、、CaO等杂质)里分离稀土元素钪Sc的工业流程如下:
查阅资料:①“萃取”过程中会有少量Fe元素进入萃取液中。②与强碱反应生成。
回答下列问题:
(1)基态Sc原子的价层电子排布式为___________。
(2)滤渣1主要成分有___________。(填化学式)
(3)“萃取”需要用到的玻璃仪器有___________、___________。
(4)“反萃取”时,“萃取液”中的、、的沉淀率随pH的变化如图。
①试剂X应为___________(填“”或“”),反应的离子方程式为___________;
②控制的最佳pH为___________。
③“反萃取”选择用氨水而不用NaOH的原因是___________。
(5)“沉钪”发生的反应为。常温下,当恰好完全沉淀时,溶液的d,此时,___________。(用含a、b、c、d的代数式表示。已知,,,一般认为离子浓度小于认为离子沉淀完全)
【答案】(1)
(2)、
(3) ①. 烧杯 ②. 分液漏斗
(4) ①. ②. ③. 2 ④. 防止溶解,造成损失
(5)
【解析】
【分析】废渣加入硫酸酸浸,过滤得到滤渣1(含二氧化硅,硫酸钙),稀土元素Sc、铁、钙元素进入滤液,加入萃取剂萃取出稀土元素和铁元素,然后加入试剂X为将三价铁转化为二价铁,加入氨水,分离出含有稀土的固相,再加入盐酸溶解,加入草酸分离出草酸钪晶体再通过一系列转化得到钪。据此作答。
【小问1详解】
钪为21号元素,基态原子核外价电子排布式为:。
【小问2详解】
根据分析,滤渣1主要成分有、。
【小问3详解】
萃取需要用到的玻璃仪器有烧杯、分液漏斗。
【小问4详解】
根据图中各离子的沉淀率,应加入还原剂将还原为,控制pH为2,使沉淀,几乎不沉淀,有利于分离除杂,故试剂X为;反应的离子方程式为;控制的最佳pH为2,由题目提供的资料可知,“反萃取”选择用NaOH强碱会使与强碱反应生成而溶解。
【小问5详解】
反应的平衡常数为,,则,恰好完全沉淀,,带入上式,可得:。
17. 一种药物(I)的合成路线如下:
回答下列问题:
(1)A的名称为___________,F中含氧官能团名称为___________。
(2)D→E的化学方程式为___________。吡啶的结构简式为___________,推测其在该步反应中的作用为___________。从整个合成路线来看,设计该步反应的目的是___________。
(3)E→F过程中,可用代替浓硫酸做反应催化剂且反应的副反应少。酸性强于浓硫酸,原因是___________。
(4)F→G的反应类型为___________。
(5)已知X是物质C的同系物且其相对分子质量比物质C少14,符合下列条件的X的同分异构体有___________种。
①除苯环外无其他环状结构,且苯环上有2个取代基。
②能与溶液作用显紫色,能发生银镜反应。
③一个碳原子上不能同时存在两个碳碳双键。
其中核磁共振氢谱有6组峰,峰面积之比为1的结构简式为___________(任写一种即可)。
【答案】(1) ①. 1,二溴苯或邻二溴苯 ②. 硝基、酰胺基
(2) ①. +(CF3CO)2O+ ②. ③. 吡啶呈碱性,吸收反应生成的酸性物质,使反应正向进行 ④. 保护,防止在后续反应中被氧化剂如氧化
(3)吸电子能力强于,导致中键极性增强,酸性增强
(4)还原反应 (5) ①. 9 ②.
【解析】
【分析】A()反应生成B(),B在ⅰ。和ⅱ。反应得到C(),C经过一系列反应得到D(),D发生取代反应生成E(),E发生硝化反应生成F(),F还原得到G()G经过反应得到H(),H去掉保护基团得到J()。据此分析:
【小问1详解】
A的化学名称为邻二溴苯或1,-二溴苯;F()中含氧官能团的名称是硝基、酰胺基。
【小问2详解】
D()发生取代反应生成E(),化学方程式为,吡啶呈碱性,可吸收反应生成的酸性物质(如),使反应正向进行。D转化为E的过程中将变为,在到产物一步时,又将变为,目的是保护亚氨基,防止在后续反应中被氧化。
【小问3详解】
吸电子能力强于,导致中键极性增强,酸性增强。
【小问4详解】
F()到G(),从结构上看,减少了O,增加了H。属于还原反应。
【小问5详解】
X的同分异构体符合下列条件:
①除苯环外无其他环状结构,且苯环上有2个取代基。
②能与溶液作用显紫色,能发生银镜反应。
③一个碳原子上不能同时存在两个碳碳双键。
根据以上信息可知:X分子的不饱和度为7,苯环占4个不饱和度,另外3个不饱和度只能是碳碳三键和醛基。苯环上的一个取代基为酚羟基,另一个取代基是有醛基和碳碳三键的直链,该取代基为,侧链上连接苯环和醛基,可用“定一移一”的方法,若将苯环定在①号碳上,醛基可定在③号碳上;若将苯环定在③号碳上,醛基可定在①号碳和③号碳上,共有3种情况;羟基与侧链有邻间对3种,综上种。其中核磁共振氢谱有6组峰,峰面积之比为的结构简式为。
18. 某实验小组探究银镜实验及实验后溶解Ag的实验方案。
ⅰ.银镜的生成
在洁净的试管中加入溶液,然后边振荡试管边逐滴滴加2%氨水,使最初产生的沉淀溶解,制得银氨溶液。再滴入3滴乙醛,振荡后将试管放在热水浴中温热。观察实验现象。
(1)为了使实验环境更友好,银镜反应中的乙醛可用下列某些物质替代,这些物质可以是___________。(填字母)
a.麦芽糖 b.蔗糖 c.葡萄糖 d.甲醛
(2)写出乙醛发生银镜反应的离子方程式___________。
(3)某组同学认为的氧化性强于,他们直接向溶液中滴加3滴乙醛,水浴加热,最终未观察到银镜。查阅资料,醛基发生银镜反应可能的机理如下图:
溶液与乙醛直接反应不能制得银镜可能的原因是___________(写出一条即可)。
ⅱ.探究银镜的消除。
向含有银镜的试管中加入5 mL试剂a,实验现象见下表:
实验序号
试剂a
实验现象
1
溶液
___________
2
溶液
银镜失去光泽,产生大量气泡,溶液变浑浊,试管内壁附有一层灰黑色物质
3
溶液
银镜未失去光泽
4
溶液
银镜失去光泽,试管内壁附有褐色物质
查阅资料:粉末和Ag粉末均为黑色固体。能溶于氨水,Ag不能溶于氨水。
(4)实验1中的现象是___________。
(5)经检测,实验2中灰黑色物质有,根据实验2中的现象将下列反应过程补充完整(写化学方程式):___________,。
(6)清洗试管4,褐色沉淀未溶解,推测实验4中的褐色物质可能是单质Ag粉、或者被染色的AgCl。向清洗后内壁仍附有褐色物质的试管4中加入试剂b,褐色物质不溶解,洗净后,再加入试剂c,褐色物质完全溶解,证明褐色物质是被染色的AgCl。试剂b是___________,试剂c是___________。
(7)对比实验3和实验4,解释溶液能够溶解单质银的原因:___________。
【答案】(1)a、c (2)
(3)太小,反应①②不能发生或太小,乙醛的还原性弱
(4)银镜溶解,产生无色气体,遇空气后变为红棕色
(5)
(6) ①. 稀 ②. 氨水
(7)对于反应,实验3和实验4中浓度相同,实验4中的与形成沉淀,促使反应正向进行或与形成,增强了的还原性
【解析】
【分析】具有氧化性,醛基具有还原性,碱性条件下氧化醛基生成羧酸盐,被还原成Ag形成银镜;第ⅱ题是根据实验现象探究不同试剂消除银镜的原理,据此分析。
【小问1详解】
乙醛有刺激性气味,对环境有污染,对实验者有伤害,所以可以用还原性糖麦芽糖、葡萄糖代替,蔗糖没有还原性不能发生银镜反应,甲醛也有刺激性气味,对环境有污染,对实验者也有伤害,故答案选a、c;
【小问2详解】
乙醛发生银镜反应的离子方程式为:;
【小问3详解】
根据题目中的反应机理,该小组实验不成功可能的原因是太小,反应①②不能发生;
【小问4详解】
实验1中Ag和稀溶液反应生成、和,遇空气被氧化为,则实验现象为:银镜溶解,产生无色气体,遇空气后变为红棕色;
【小问5详解】
由题意,下一步反应的中有,来自氧化Ag,完整的方程式为:;
【小问6详解】
结合题目给的资料信息,先加稀,如果是Ag粉、,则会溶解,而是不会溶解于稀,再加氨水,会溶解在氨水中,所以试剂b是稀,试剂c是氨水;
【小问7详解】
对于反应,实验3和实验4中浓度相同,实验4中的与形成沉淀,促使反应正向进行(或与形成,增强了的还原性)。
19. 的催化重整可生产高纯度合成气(、),实现碳资源的二次利用。主要反应如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
回答下列问题:
(1)反应的___________。
(2)恒温恒容的密闭容器中,发生反应II,下列说法中能表明反应一定达到平衡状态的是___________(填字母)。
a.的浓度不变 b.气体总压强不变
c.气体密度不变 d.和的物质的量相等
(3)在温度分别为、和下,的平衡转化率与压强的关系如下图1所示,则温度、、由低到高的顺序为___________。
(4)反应Ⅲ的正、逆反应速率可分别表示为、,已知Arrhenius经验公式为(为活化能,k为速率常数,R、A为常数)。则如图2所示的2条实线a、b中,能表示随变化关系的是___________(填字母)。当改变外界条件时,随变化关系如图中的虚线c所示,则实验可能改变的外界条件是___________。
(5)假设此条件下只发生反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,向体系中加入和,在一定温度、压强恒定100 kPa下反应至平衡,体系中转化率为80%,转化率为60%,CO物质的量为1.4 mol,则平衡时,的物质的量为___________mol,反应Ⅲ的平衡常数___________。
已知:对于反应,;在平衡体系中物质的量分数(或体积分数)×总压强。
【答案】(1)
(2)ab (3)
(4) ①. a ②. 使用更高效的催化剂
(5) ①. 1.0 ②. 1.4
【解析】
【小问1详解】
反应Ⅱ-反应Ⅲ即可得到目标反应。所以;
【小问2详解】
a.的浓度不变时反应Ⅱ一定达平衡状态;
b.反应Ⅱ反应前后气体体积有变化,故总压强不变时,反应Ⅱ一定达平衡状态;
c.反应Ⅱ只有气体参与反应,容器体积不变,故气体密度一直保持不变,不能说明反应达平衡;
d.和CO的物质的量相等均不能说明反应达平衡;
答案选ab;
【小问3详解】
反应Ⅱ正向为吸热反应,相同压强时,升高温度,反应正向移动,转化率增大,因此温度最高的是,故答案为:,答案选a;
【小问4详解】
由Arrhenius经验公式可知,随1/T变化的斜率为,越大,斜率的绝对值越大,因为该反应正向为吸热反应,,故表示随1/T变化关系为a.虚线c的斜率的绝对值减小,即减小,故实验可能改变的外界条件是使用更高效的催化剂;
【小问5详解】
一定温度、100k Pa下,向体系中加入和,恒压反应至平衡时,体系中转化率为,则反应Ⅰ:平衡时生成,转化率为,CO物质的量为1.4 mol,则
气体总物质的量,
反应Ⅲ的平衡常数,故答案为:的物质的量为1.0 mol,。
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高三化学
可能用到的相对原子质量:H:1 Li:7 C:12 N:14 O:16 Na:23 Cl:35.5 Fe:56
一、选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 下列与生活相关的叙述中,不涉及化学变化的是
A. 利用活性炭吸附汽车异味 B. 用75%的酒精消毒伤口
C. 用肥皂水清洗蚊虫叮咬处 D. 用氢氟酸雕刻玻璃花纹
2. 下列化学用语表达正确的是
A. 的电子式:
B. 聚丙烯的链节:
C. sp杂化轨道的示意图:
D. 制备维纶(聚乙烯醇缩甲醛纤维)的化学方程式为:+n HCHO+n H2O
3. 下列描述不能正确地反映事实的是
A. 室温下Fe与浓硝酸不发生反应,加热时可生成和
B. 乙醛能被新制氢氧化铜氧化,丙酮不能被新制氢氧化铜氧化
C. 通常NO能使人体丧失携氧能力,但微量NO能治疗心绞痛
D. 食品添加剂能改善食品品质,但超量使用会损害人体健康
4. 下列化学实验目的与相应实验示意图相符的是
实验目的
A.制备并测量其体积
B.干燥
实验示意图
实验目的
C.探究铁钉发生析氢腐蚀还是吸氧腐蚀
D.测溶液浓度
实验示意图
A. A B. B C. C D. D
5. 下列说法错误的是
A. 是利用其强氧化性对自来水杀菌消毒
B. 硝酸纤维是纤维素和硝酸通过硝化反应生成的一类纯净物
C. 等离子体是由电子、阳离子和电中性的粒子组成的气态物质
D. 表面活性剂是通过在水面形成一层疏水基团朝向空气的单分子层来降低水的表面张力
6. 某化合物的化学式为。X、Y、Z属于前四周期元素且位于不同周期,X是前四周期中未成对电子数最多的元素,基态Y原子s轨道上的电子数和p轨道上的电子数相等,基态Z原子的核外电子有17种运动状态。下列说法正确的是
A. X位于元素周期表的ds区 B. 三者中X的第一电离能最大
C. 最简单氢化物沸点: D. 键的极性:
7. 下列关于物质性质或应用解释错误的是
选项
性质或应用
解释
A
工业盐酸呈亮黄色
工业盐酸中溶有
B
溶液显碱性
的水解程度大于电离程度
C
可以与水反应产生
中H为负价
D
原子光谱为离散的谱线
原子核外的电子的能量是量子化的
A. A B. B C. C D. D
8. A、C、E是由短周期元素组成的二元化合物,A、C通常为无色气体,B通常为黄绿色气体,溶液的pH小于2,溶液的pH为2,F通常是难溶于水的混合物。上述物质的转化关系如图所示。
下列说法正确的是
A. A具有还原性,不能用D的浓溶液干燥A
B. 可以用蒸馏的方法分离混合物F
C. C为碳原子数小于或等于4的烃
D. 将A和B分别通入紫色石蕊试液,现象相同
9. 在固体离子电导方面具有潜在的应用前景。其中一种晶胞为立方体,棱长为d pm,晶体中部分锂离子()位置上存在缺位现象,图中氢原子皆已隐去,如图所示。下列说法错误的是
A. 锂离子的总缺位率为
B. 该晶体中存在的作用力有离子键和共价键
C. 氯离子周围紧邻的锂离子平均数目为12
D. 该晶胞的密度为
10. 二氯异氰尿酸钠[]是一种高效广谱杀菌消毒剂,常温下为白色固体,难溶于冷水。实验室中制备二氯异氰尿酸钠的装置如图。先向NaOH溶液通入产生高浓度NaClO溶液,再与氰尿酸[]吡啶溶液反应制备二氯异氰尿酸钠。已知:,该反应为放热反应。下列说法错误的是
A. 装置B中为饱和食盐水 B. 装置C需要冰水浴控温
C. 通入C中可起到搅拌作用 D. 开始滴加[吡啶溶液时应停止通
11. 《本草纲目》记载的曼陀罗花,可作为蒙汗药,有麻醉作用。有效成分之一的东莨菪碱结构简式如图。下列关于东莨菪碱说法正确的是
A. 分子式为 B. 分子中有5个手性碳原子
C. 能使溴的四氯化碳溶液褪色 D. 1 mol该物质最多消耗2 mol NaOH
12. 人体血液内排出不足会引起呼吸性酸中毒,反之会引起呼吸性碱中毒。碳酸酐酶(CA)是一种含锌金属酶,可催化人体中二氧化碳的可逆水合。碳酸酐酶催化与反应(途径a)、无催化下与反应(途径b)的机理如下图所示,His代表。下列说法错误的是
A. His中的氮原子②比氮原子①更容易与形成配位键
B. 碳酸酐酶(CA)中键角比中键角大
C. 碳酸酐酶(CA)活性不足可能会造成呼吸性碱中毒
D. ,途径a决速步的过渡态为
13. 下列关于卤族元素物质性质或现象的解释错误的是
A. 的熔点高于,因为是离子晶体,是分子晶体
B. 的键能小于的键能,因为键长越短键能越大
C. 可以形成而只能形成或,因为原子的半径小于原子
D. 的酸性强于,因为的电负性大于,导致前者的键极性大
14. 多伦多大学的研究团队提出了一种偶联电解系统,将电还原反应与有机氧化反应结合,可以实现高效的CO和丙烯醛共生产。图中的双极膜中间层中的解离为和,并在直流电场作用下分别向两极迁移。下列说法错误的是
A. a为电源的负极
B. 阴极上的反应式为:
C. 制得1 mol丙烯醛,理论上外电路中迁移了2 mol电子
D. 电解一段时间后,阳极区溶液的pH不变
15. 向AgBr悬浊液(AgBr固体足量)中滴加溶液,发生如下反应:、,与的关系如下图所示(其中M代表、、或)。下列说法错误的是
A. 曲线Ⅳ可视为AgBr溶解度随浓度变化曲线
B. AgBr的溶度积常数
C. 反应的平衡常数K的值为
D. 时有:
二、非选择题:本题共4小题,共55分。
16. 从某种含钒废渣(主要成分为,含、、、、CaO等杂质)里分离稀土元素钪Sc的工业流程如下:
查阅资料:①“萃取”过程中会有少量Fe元素进入萃取液中。②与强碱反应生成。
回答下列问题:
(1)基态Sc原子的价层电子排布式为___________。
(2)滤渣1主要成分有___________。(填化学式)
(3)“萃取”需要用到的玻璃仪器有___________、___________。
(4)“反萃取”时,“萃取液”中的、、的沉淀率随pH的变化如图。
①试剂X应为___________(填“”或“”),反应的离子方程式为___________;
②控制的最佳pH为___________。
③“反萃取”选择用氨水而不用NaOH的原因是___________。
(5)“沉钪”发生的反应为。常温下,当恰好完全沉淀时,溶液的d,此时,___________。(用含a、b、c、d的代数式表示。已知,,,一般认为离子浓度小于认为离子沉淀完全)
17. 一种药物(I)的合成路线如下:
回答下列问题:
(1)A的名称为___________,F中含氧官能团名称为___________。
(2)D→E的化学方程式为___________。吡啶的结构简式为___________,推测其在该步反应中的作用为___________。从整个合成路线来看,设计该步反应的目的是___________。
(3)E→F过程中,可用代替浓硫酸做反应催化剂且反应的副反应少。酸性强于浓硫酸,原因是___________。
(4)F→G的反应类型为___________。
(5)已知X是物质C的同系物且其相对分子质量比物质C少14,符合下列条件的X的同分异构体有___________种。
①除苯环外无其他环状结构,且苯环上有2个取代基。
②能与溶液作用显紫色,能发生银镜反应。
③一个碳原子上不能同时存在两个碳碳双键。
其中核磁共振氢谱有6组峰,峰面积之比为1的结构简式为___________(任写一种即可)。
18. 某实验小组探究银镜实验及实验后溶解Ag的实验方案。
ⅰ.银镜的生成
在洁净的试管中加入溶液,然后边振荡试管边逐滴滴加2%氨水,使最初产生的沉淀溶解,制得银氨溶液。再滴入3滴乙醛,振荡后将试管放在热水浴中温热。观察实验现象。
(1)为了使实验环境更友好,银镜反应中的乙醛可用下列某些物质替代,这些物质可以是___________。(填字母)
a.麦芽糖 b.蔗糖 c.葡萄糖 d.甲醛
(2)写出乙醛发生银镜反应的离子方程式___________。
(3)某组同学认为的氧化性强于,他们直接向溶液中滴加3滴乙醛,水浴加热,最终未观察到银镜。查阅资料,醛基发生银镜反应可能的机理如下图:
溶液与乙醛直接反应不能制得银镜可能的原因是___________(写出一条即可)。
ⅱ.探究银镜的消除。
向含有银镜的试管中加入5 mL试剂a,实验现象见下表:
实验序号
试剂a
实验现象
1
溶液
___________
2
溶液
银镜失去光泽,产生大量气泡,溶液变浑浊,试管内壁附有一层灰黑色物质
3
溶液
银镜未失去光泽
4
溶液
银镜失去光泽,试管内壁附有褐色物质
查阅资料:粉末和Ag粉末均为黑色固体。能溶于氨水,Ag不能溶于氨水。
(4)实验1中的现象是___________。
(5)经检测,实验2中灰黑色物质有,根据实验2中的现象将下列反应过程补充完整(写化学方程式):___________,。
(6)清洗试管4,褐色沉淀未溶解,推测实验4中的褐色物质可能是单质Ag粉、或者被染色的AgCl。向清洗后内壁仍附有褐色物质的试管4中加入试剂b,褐色物质不溶解,洗净后,再加入试剂c,褐色物质完全溶解,证明褐色物质是被染色的AgCl。试剂b是___________,试剂c是___________。
(7)对比实验3和实验4,解释溶液能够溶解单质银的原因:___________。
19. 的催化重整可生产高纯度合成气(、),实现碳资源的二次利用。主要反应如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
回答下列问题:
(1)反应的___________。
(2)恒温恒容的密闭容器中,发生反应II,下列说法中能表明反应一定达到平衡状态的是___________(填字母)。
a.的浓度不变 b.气体总压强不变
c.气体密度不变 d.和的物质的量相等
(3)在温度分别为、和下,的平衡转化率与压强的关系如下图1所示,则温度、、由低到高的顺序为___________。
(4)反应Ⅲ的正、逆反应速率可分别表示为、,已知Arrhenius经验公式为(为活化能,k为速率常数,R、A为常数)。则如图2所示的2条实线a、b中,能表示随变化关系的是___________(填字母)。当改变外界条件时,随变化关系如图中的虚线c所示,则实验可能改变的外界条件是___________。
(5)假设此条件下只发生反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,向体系中加入和,在一定温度、压强恒定100 kPa下反应至平衡,体系中转化率为80%,转化率为60%,CO物质的量为1.4 mol,则平衡时,的物质的量为___________mol,反应Ⅲ的平衡常数___________。
已知:对于反应,;在平衡体系中物质的量分数(或体积分数)×总压强。
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