内容正文:
高二年级3月测评化学
(试卷满分:100分,考试时间:75分钟)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上,并将条形码粘贴在答题卡上的指定位置。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号;回答非选择题时,用0.5mm的黑色字迹签字笔将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。
3.考试结束后,请将答题卡上交。
可能用到的相对原子质量:H1 B11 C12 N14 O16 F19 Na23 P31 S32 Cl35.5 Fe56 Se79
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
1. 化学与生产、生活和科技密切相关。下列说法错误的是
A. 河南省洛阳研究院成功研制出一种石墨烯基吸波蜂窝的制备方法。石墨烯是一种混合型晶体
B. 河南大学成功研发出一种年产1000吨电子级球形二氧化硅规模化制备的关键技术。1 mol 中含有的Si-O键的数目为
C. 河南确山“打铁花”为国家级非物质文化遗产保护项目。将铁熔融成“铁水”,表演时击打盛有“铁水”的“花棒”,会在空中形成绚丽的火花,“铁水”分子间存在氢键
D. 国家批复将河南郑州定位为磁悬浮试验场,磁悬浮列车使用双氧铜钡钇作为超导材料,Ba位于元素周期表的s区
【答案】C
【解析】
【详解】A.石墨烯层内碳原子间以共价键结合,层间以范德华力维系,属于混合型晶体,A正确;
B.是共价晶体,晶体中每个Si原子与周围4个O原子分别形成Si-O键,因此1 mol 中含有的Si-O键数目为,B正确;
C.氢键是含N、O、F等元素的分子中才可能存在的分子间相互作用力,铁水由金属阳离子和自由电子构成,因此铁水中不存在氢键,C错误;
D.Ba为第六周期第ⅡA族元素,元素周期表中第ⅠA、ⅡA族元素属于s区,因此Ba位于元素周期表的s区,D正确;
故答案选C。
2. 下列图示表达错误的是
A. H2O2分子的球棍模型:
B. CHFClBr的两个手性异构体:
C. py的电子云轮廓图:
D. p轨道形成的p-pπ键:
【答案】A
【解析】
【详解】A.H2O2的分子结构为H-O-O-H,四个原子不在同一直线上,而是呈折线形(类似书页结构);A错误;
B.CHFClBr中的C原子为手性碳原子,有手性异构的同分异构体,B正确;
C.py电子云轮廓沿y轴方向伸展,如图示,C正确;
D.p轨道形成的p-pπ键时,两个轨道以“肩并肩”的方式重叠,如图示:,D正确;
故选A。
3. 硫代碳酸钠(Na2CS3)可用于处理工业废水中的重金属离子,可通过如下反应制备:2NaHS+CS2=Na2CS3+H2S↑。下列说法错误的是
A. NaHS属于离子晶体 B. 的VSEPR模型为三角锥形
C. 基态Na原子的价层电子轨道表示式为 D. H2S的电子式为
【答案】B
【解析】
【详解】A.由和通过离子键结合,属于离子晶体,A不符合题意;
B.中心C原子价层电子对数为,无孤电子对,VSEPR模型为平面三角形,B符合题意;
C.基态Na原子价层电子排布为,轨道表示式为,C不符合题意;
D.为共价化合物,电子式为,D不符合题意;
故选B。
4. 下列各项性质的比较正确的是
A. 硬度:白磷>冰>晶体硅
B. 第二电离能:Mg>Al>Na
C. 键角:
D 酸性:ClCH2COOH>CH3COOH>CH3CH2COOH
【答案】D
【解析】
【详解】A.一般共价晶体的硬度大于分子晶体,晶体硅为共价晶体,白磷和冰为分子晶体,晶体硅的硬度大于白磷和冰,A错误;
B.Na的第二电离能最大,因为失去第二个电子需打破Ne的稳定结构;Mg的第二电离能低于Al,因Al失去第二个电子时从3s2移去,比Mg的3s1更难。第二电离能:Na>Al>Mg,B错误;
C.根据价层电子对互斥理论判断键角:中心N为杂化,直线形,键角;中心N为杂化,平面正三角形,键角;中心N为杂化,含1对孤对电子,孤对电子对成键对的排斥作用更大,键角小于; 正确键角顺序:,C错误;
D.羧酸的酸性受取代基诱导效应影响:吸电子基团使羧基电子云密度降低,酸性增强;推电子基团使羧基电子云密度升高,酸性减弱。 Cl是强吸电子基团,烷基是推电子基团,且烷基越长给电子能力越强,因此酸性顺序:,D正确;
故选D。
5. 设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 31 g白磷(P4)含共价键的数目为6NA
B. 1 mol [Ag(NH3)2]OH中σ键的数目为8NA
C. 14.0 g Fe发生吸氧腐蚀生成Fe2O3·H2O,电极反应转移的电子数目为0.5NA
D. 用惰性电极电解MgSO4溶液,加入0.1 mol H2O能使溶液复原,则电路中转移的电子数目为0.4NA
【答案】C
【解析】
【详解】A.31g白磷(P4)的物质的量为, P4分子为正四面体结构,每个分子含6个P-P共价键,因此31g白磷含共价键数目为,A错误;
B.在 [Ag(NH3)2]OH中,1个Ag⁺与2个NH3形成2个配位σ键,每个NH3分子内含有3个N-Hσ键,OH⁻中含有1个O-Hσ键,1 mol [Ag(NH3)2]OH中σ键的数目为,B错误;
C.14.0 g Fe的物质的量为,Fe发生吸氧腐蚀时,作为负极发生的电极反应为,因此电极反应转移电子数目为,C正确;
D.用惰性电极电解MgSO4溶液,本质为电解水,补充0.1 mol H2O可使溶液复原,说明电解了0.1 mol水,电解1 mol水转移2 mol电子,因此电路中转移电子数目为,D错误;
答案选C。
6. 从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列说法正确的是
A. X射线衍射实验可用于键长、键能、键角和晶体结构的测定
B. 臭氧在水中的溶解度小于在四氯化碳中的溶解度
C. 金属键可以看作是许多原子共用许多电子所形成的强烈的相互作用,所以与共价键类似,也有方向性和饱和性
D. NaHSO4固体加热熔化时破坏了该物质中的离子键和共价键
【答案】B
【解析】
【详解】A.X射线衍射实验是测定晶体结构的常用方法,X射线衍射实验可测定晶体结构、键长、键角,但无法直接测定键能,A错误;
B.臭氧是极性分子,但极性极弱,臭氧在水中的溶解度小于在四氯化碳中的溶解度,B正确;
C.金属键是金属阳离子与自由电子形成的相互作用,没有方向性和饱和性,共价键才有方向性和饱和性,C错误;
D.NaHSO4固体加热熔化时,只能电离出Na+和,只破坏离子键,中的共价键不会被破坏,D错误;
故选B。
7. 一种冠醚分子可通过识别Li+,从卤水中萃取Li+。该冠醚(直径为123~150pm)合成、识别Li+的过程如下(有机物中的C、H原子省略,只表示分子键的连接情况和官能团,每个拐点或终点均表示有一个碳原子)。下列说法错误的是
A. 常温下有机物X能溶于水 B. Z和R均为超分子
C. 冠醚分子Z不能识别Rb+(直径为304pm) D. 有机物Y中碳原子采取sp3杂化
【答案】B
【解析】
【分析】X()与Y()在KOH条件下发生取代反应生成冠醚Z(),冠醚的空腔直径(123~150pm)与的半径(约76pm)匹配,Z通过氧原子的孤对电子与形成配位键,从而识别并结合,实现从卤水中萃取。
【详解】A.X为邻苯二酚,分子中含有2个亲水的羟基,可与水分子形成氢键,常温下可溶于水,A正确;
B.Z是单个共价键连接的冠醚分子,只有一种组分,不属于超分子,只有R是冠醚Z与通过配位键结合形成的超分子,B错误;
C.由题可知冠醚空腔直径为,直径为,大于冠醚空腔直径,无法进入空腔被识别,C正确;
D.Y为1,3-二氯丙烷,分子中所有碳原子均为饱和碳原子,全部以单键成键,因此碳原子均采取杂化,D正确;
故答案选B。
8. 下列现象或事实的解释错误的是
现象或事实
解释
A
夜晚街道上霓虹灯光彩夺目
电子跃迁到较低能级以光的形式释放能量
B
CH4的稳定性强于SiH4
C-H键键长比Si-H键的键长短,C-H键键能更大
C
POCl3和的空间结构都是四面体形
POCl3和中P原子轨道的杂化类型均为sp3
D
NaHCO3与Na2SiO3溶液反应生成白色沉淀
NaHCO3与Na2SiO3的水解相互促进
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.霓虹灯发光是因为电子从高能级跃迁到较低能级,以光的形式释放能量,A不符合题意;
B.键键长比键短,键能更大,故稳定性强于,B不符合题意;
C.中P原子价层电子对数为,中P原子价层电子对数为,均为杂化,空间结构均为四面体形,C不符合题意;
D.与反应生成沉淀,是因为的酸性强于,发生强酸制弱酸反应,并非水解相互促进,D符合题意;
故选D。
9. 有关晶体的结构如图所示,下列说法中错误的是
A. X晶胞可能是CsCl晶胞结构图
B. 在干冰晶胞中每个CO2分子周围有12个紧邻的CO2分子
C. 硒化锌晶体中与一个距离最近且相等的Zn2+有4个
D. 在金刚石晶胞中,碳原子数与碳碳键数目之比为1∶2
【答案】A
【解析】
【详解】A.CsCl晶胞为体心立方结构,阴、阳离子配位数均为8,而X晶胞是NaCl型面心立方结构,配位数为6,不可能是CsCl的晶胞,选项A错误;
B.干冰是面心立方最密堆积,分子位于顶点和面心,以顶点的分子为例,与之距离最近且相等的分子为每个面心的分子,一个顶点的分子周围,在三维空间中,每个面心的分子都紧邻它,每个顶点周围有3个面,每个面有4个面心分子与之相邻,但是每个面心分子被2个顶点共用,所以每个分子周围紧邻的分子数为 3×4÷1=12个,选项B正确;
C.观察硒化锌晶胞结构,位于晶胞的顶点和面心,位于晶胞内部。以一个为研究对象,与它距离最近且相等的有4个,选项C正确;
D.在金刚石晶胞中,每个碳原子形成4个碳碳键,但是每个碳碳键被2个碳原子共用,设碳原子个数为1,那么碳碳键的数目为 4×=2,所以碳原子数与碳碳键数目之比为 1:2,选项D正确;
故答案选A。
10. 已知W、X、Y、Z分别属于三个短周期主族元素,且原子序数依次增大,由它们组成的化合物E、Q可以发生如图所示的反应。化合物M是有机合成重要的中间体,M中阴离子为48电子微粒。下列说法正确的是
A. 电负性:W<X<Y<Z
B. Q是非极性分子,S微溶于Q
C. 原子半径:Y<X<Z
D. M的阴阳离子中Y原子分别采取sp2、sp3杂化
【答案】C
【解析】
【分析】W、X、Y、Z分别属于三个短周期主族元素,且原子序数依次增大,依据所形成化合物的化学键可判断W为H,X为C,Y为N,Z为S,E为NH3,Q为CS2,M的阳离子为,阴离子为48电子的。
【详解】A.根据元素电负性规律,同周期从左到右,电负性增大,同主族从上到下,电负性减小;电负性顺序为H(W)<C(X)<S(Z)<N(Y),即W<X<Z<Y,A错误;
B.Q为CS2,是结构对称的直线形非极性分子,硫单质为非极性分子,根据相似相溶原理,S易溶于CS2,不是微溶,B错误;
C.同周期主族元素原子半径从左到右递减,故r(N)<r(C);S为第三周期元素,半径大于第二周期的C、N,故r(N)<r(C)<r(S),即Y<X<Z,C正确;
D.阳离子中N原子价层电子对数为4,采取sp3杂化;阴离子中N原子形成3个σ键、含1对孤电子对,价层电子对数为4,也采取sp3杂化,D错误;
故答案选C。
11. 已知Cu2+在溶液中与H2O或等可形成配位数为4的配离子。某同学通过实验研究铜盐溶液颜色的变化。下列说法错误的是
A. 溶液②中形成了[Cu(H2O)4]2+,中心离子为Cu2+,配体为H2O
B. 由②、③现象可知,Cu2+与不会结合产生黄色物质
C. 由②、③、④推测,溶液中存在:
D. 若取少量④中溶液进行稀释,溶液可能变为蓝色
【答案】B
【解析】
【分析】无水为白色,加水后形成蓝色的;滴加少量溶液,溶液仍为蓝色,说明低浓度下稳定;加入足量固体后,溶液变为绿色,证明高浓度可将转化为黄色的,蓝色与黄色混合呈现绿色,对应平衡:,据此分析。
【详解】A.溶液②为溶液,与形成配位数为4的配离子,中心离子为,配体为,A不符合题意;
B.由④可知,加入足量固体后,底部固体表面为黄色,振荡后溶液为绿色,说明与可结合生成黄色,②、③中溶液仍为蓝色是因为浓度较低,平衡未正向移动,并非不结合,B符合题意;
C.由②、③、④现象可知,浓度较低时以为主,浓度较高时转化为,证明溶液中存在平衡:,C不符合题意;
D.取少量④中溶液进行稀释,溶液体积增大,、、浓度均降低,浓度商,有,平衡逆向移动,溶液可能变为蓝色,D不符合题意;
故选B。
12. 科学家研发了“全氢电池”,现以它为电源电解饱和食盐水制备H2和HClO的装置如图所示(工作时,双极膜内的水被催化解离成H+和)。下列说法正确的是
A. “全氢电池”的总反应为自发进行的氧化还原反应
B. 双极膜左侧的NaOH溶液浓度变小,右侧溶液酸性变强
C. 阳极区发生的电极反应为
D. 双极膜中2 mol H2O解离时,电解池阳极区减少2 mol钠离子(忽略HClO电离)
【答案】C
【解析】
【详解】A.全氢电池的左边氢气参加反应,化合价升高,作负极,电极反应式为, 正极的电极反应式为。 相加后得总反应,该反应是酸碱中和,不是氧化还原反应,A错误;
B.双极膜解离出移向正极、移向负极。左侧的负极每消耗,双极膜补充,物质的量不变,但反应生成水,溶剂增多,浓度变小。右侧的正极每消耗,双极膜补充,物质的量不变,酸性不变,B错误;
C.阳极的目的是氧化生成, 从价升高到价,失去电子,结合原子、电荷配平得,电荷、原子均守恒,C正确;
D.双极膜解离,转移电子;根据阳极反应,转移电子时,阳极区生成,为平衡电荷,有通过阳离子交换膜移向阴极区,通过阳离子交换膜的有Na+和H+共2 mol,故阳极区减少钠离子少于2 mol,D错误;
答案选C。
13. NiAs的晶体结构如图甲所示,沿线MN取得的截图如图乙所示,晶胞中含有两个As原子且其中一个As原子的原子分数坐标(以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子的分数坐标)为。已知为阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是
A. NiAs晶体晶胞结构图为
B. 另一个As原子的原子分数坐标为
C. 晶胞中Ni原子的配位数为6
D. Ni、As原子间的最短距离为
【答案】D
【解析】
【详解】A.由化学式可知,NiAs晶体中Ni与As的数目比为1:1,一个晶胞中含有2个As原子,则含有2个Ni原子,结合乙图可知,NiAs晶体的晶胞结构图为,A正确;
B.由晶胞结构图可知,该晶胞俯视图为:,已知一个As原子在x-y平面坐标为,则另一个As原子在x-y平面的坐标为,则另一个As原子的原子分数坐标为,B正确;
C.由晶胞结构图可知,在NiAs晶体中,每个Ni原子周围有6个As原子,因此Ni的配位数为6,C正确;;
D.结合晶胞结构,可知As与Ni之间的位置关系为:,则二者之间的距离为,D错误;
故答案选D。
14. 常温下,有甲,乙两份溶液:甲为含M2A(s)的M2A饱和溶液,乙为含MB(s)的MB饱和溶液。溶液中和微粒的分布系数[例如]随pH的变化关系如图所示,M+不发生水解,MHA可溶。下列说法错误的是
A. 直线q表示MB饱和溶液中pc(M+)随pH变化的图像
B.
C. 反应的平衡常数约为
D. M2A与足量HB反应的离子方程式为:
【答案】D
【解析】
【分析】含A微粒的分布系数曲线只有一个交点,说明第一步完全电离,第二步部分电离,含A微粒只有和,二者浓度相等时:,则电离常数;含B微粒的分布系数曲线只有一条曲线,且,则为强酸,在水溶液中完全电离,则浓度改变,饱和溶液的改变,饱和溶液的不变,即表示饱和溶液中随变化的图像,表示饱和溶液中随变化的图像,据此分析。
【详解】A.饱和溶液中存在溶解平衡,为强酸,不水解,变化不影响,故不随变化,直线表示饱和溶液中随变化的图像,A不符合题意;
B.的电离平衡为,电离常数,B不符合题意;
C.溶解平衡为,平衡常数;由图像可知,时,,此时,即,,代入得,C不符合题意;
D.第一步完全电离,含微粒为和,为强酸,酸性:,故与足量反应时,只能转化为,反应的离子方程式为,无法生成,D符合题意;
故选D。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. B、N、O、S、Cl五种元素的单质及其化合物在现代工业生产中有着广泛应用。回答下列问题:
(1)OF2分子的中心原子的价层电子对数为_______,中心原子的杂化方式为_______杂化,VSEPR模型为_______。
(2)BCl3的熔、沸点比BF3的_______(填“高”或“低”),原因是_______。
(3)①含有N元素的三甲胺[N(CH3)3]和乙二胺(H2N-CH2-CH2-NH2)均属于胺,但三甲胺比乙二胺的沸点低得多的原因是_______。
②科学家合成了一种阳离子为“”,其结构是对称的。5个N排成“V”形,每个N原子都达到8电子稳定结构,且含有2个氮氮三键。写出“”的结构式:_______。
(4)已知氰气()的化学性质与卤素单质相似。室温下,(CN)2和氢氧化钠溶液反应的化学方程式是_______。
(5)分子中的大π键可用符号表示,其中m代表参与形成的大π键原子数,n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为),则平面三角形分子SO3中的大π键应表示为_______。
【答案】(1) ①. 4 ②. ③. 四面体形
(2) ①. 高 ②. 、均为分子晶体,的相对分子质量大于,范德华力更强,熔沸点更高
(3) ①. 乙二胺分子间可形成氢键,而三甲胺分子间不能形成氢键 ②.
(4)
(5)
【解析】
【小问1详解】
分子的中心原子为氧原子,氧的价电子数为6,氟为配位原子,每个F提供1个电子,价层电子对数为,中心原子的杂化方式为杂化,VSEPR模型为四面体形;
【小问2详解】
、均为分子晶体,的相对分子质量大于,范德华力更强,熔沸点更高;
【小问3详解】
乙二胺分子中含有两个氨基,分子间可形成氢键,而三甲胺分子中无氨基,分子间不能形成氢键,分子间作用力较弱,因此三甲胺沸点低于乙二胺;5个N排成“V”形,每个N原子都达到8电子稳定结构,且含有2个氮氮三键,则中间氮原子需提供电子形成配位键,其结构式为;
【小问4详解】
氰气()的化学性质与卤素单质相似,类似氯气和氢氧化钠的反应,故方程式为;
【小问5详解】
三氧化硫为平面三角形分子,硫原子采取杂化,3个硫氧键为σ键,硫原子剩余1个未杂化的p轨道,三个氧原子各有1个垂直于分子平面的p轨道,4个原子的p轨道形成大π键,参与形成大π键的电子数为6,故大π键表示为。
16. 利用废旧三元锂离子电池正极材料[主要成分为,还有铝箔、炭黑、有机黏合剂等]综合回收钴、锰、镍、锂的工艺流程如下图所示:
已知:①Ni2+、Mn2+易与NH3转化为稳定配离子;
②,,。
回答下列问题:
(1)“粉碎灼烧”中的“粉碎”的目的是_______。
(2)“碱浸”后“滤液”中存在的阴离子有、_______(填离子符号)。
(3)“酸浸”时H2O2与Co2O3反应的离子方程式为_______。“沉钴”时,在加入(NH4)2C2O4之前要先加一定量氨水的目的是_______。
(4)①“酸浸”后溶液中Ni2+、Co2+、Mn2+的浓度均为0.2 ,欲使Co2+沉淀完全(离子浓度小于 ),而不沉淀Ni2+、Mn2+,理论上需调节溶液范围为______________。
②“沉锰”时需要调pH=5,此时锰以Mn2+形式存在,加入K2S2O8溶液后,溶液先变成紫红色,后紫红色又褪去。则溶液变紫红色发生反应的离子方程式为_______。
(5)“沉锂”时发生反应,该反应的平衡常数K=_______[已知、、,用含a、b、c的代数式表示]。
(6)“沉镍”时,若只加入较高浓度Na2CO3溶液即可得到NiCO3·2Ni(OH)2·4H2O,但实际选择加入NaOH溶液和较低浓度Na2CO3溶液,其原因是_______。
【答案】(1)增大反应物接触面积,使灼烧更充分,加快反应速率
(2)
(3) ①. ②. 将Ni2+、Mn2+转化为氨配离子,避免其与生成沉淀,从而实现的选择性沉淀
(4) ①. ②. ③.
(5)
(6)可以缓慢提供和,使沉淀结晶更均匀、颗粒更大,便于过滤分离,同时提高沉淀纯度
【解析】
【分析】三元锂离子电池正极材料粉碎灼烧除去炭黑、有机粘合剂,铝箔转化为氧化铝,碱浸后氧化铝转化为四羟基合铝酸钠,酸浸时加入硫酸和过氧化氢将金属转化成离子,通过加一水合氨、草酸铵“沉钴”除去钴元素,产生的是,说明此时钴元素的价态为+2价,说明加入的过氧化氢作为还原剂还原钴元素为+2价,加入溶液通过氧化还原将锰元素转化为二氧化锰,加入碳酸钠和氢氧化钠除镍,最后将锂离子转化成碳酸锂,据此回答。
【小问1详解】
粉碎的目的是增大反应物接触面积,使灼烧更充分,加快反应速率,让材料中的有机物、炭黑等更完全地被除去,同时让后续碱浸、酸浸更高效;
【小问2详解】
“碱浸”时碱将氧化铝转化成四羟基合铝酸钠,所以滤液中存在大量剩余的和;
【小问3详解】
“酸浸”时,H2O2与Co2O3在酸性条件下反应,Co2O3被还原为Co2+,H2O2被氧化为O2,反应的离子方程式为:;已知Ni2+、Mn2+易与NH3转化为稳定配离子,加氨水的目的是将Ni2+、Mn2+转化为氨配离子,避免其与生成沉淀,从而实现的选择性沉淀;
【小问4详解】
Co2+沉淀完全(离子浓度小于 )时:,,所以只要锰离子不沉淀,镍离子就一定不沉淀,当锰离子恰好不沉淀时,浓度均为0.2 ,,需调节的范围为;Mn2+首先被K2S2O8氧化为,离子方程式为:;
【小问5详解】
反应的;
【小问6详解】
若只加较高浓度的Na2CO3,水解使溶液碱性较强,会同时生成和,但较高浓度的易导致Ni2+沉淀过快,形成的沉淀颗粒小、纯度低,且可能包裹杂质;实际加入NaOH溶液和较低浓度Na2CO3溶液,可以缓慢提供和,使沉淀结晶更均匀、颗粒更大,便于过滤分离,同时提高沉淀纯度。
17. 过渡元素的化合物在生活中有着广泛的应用。回答下列问题:
(1)基态锰原子的核外电子排布式为_______,锰有多种化合价,在+2、+3、+4、+5和+6中,最稳定的离子是_______(填离子符号)。
(2)Ni(CO)4是常温下呈液态的镍的重要配合物,其空间结构为正四面体,其易溶于CCl4、苯等有机溶剂的原因为_______,Ni(CO)4中含有的σ键与π键的数目之比为_______。
(3)CrCl3·6H2O有三种异构体,在水中阳离子存在形式分别为[Cr(H2O)6]3+、[Cr(H2O)5Cl]2+、[Cr(H2O)4Cl2]+,等物质的量上述三种异构体分别与足量AgNO3溶液反应生成的沉淀的质量之比为_______。
(4)用邻二氮菲(phen,结构为)与琥珀酸亚铁生成稳定的橙色配合物,可测定Fe2+的浓度,发生反应:Fe2++3phen=[Fe(phen)3]2+。
①[Fe(phen)3]2+中,不存在的化学键有_______(填字母)。
a.配位键 b.离子键 c.π键 d.氢键 e.共价键
②用邻二氮菲测定Fe2+浓度时应控制pH为2~9的适宜范围,请解释pH不能过大的原因:_______。
(5)Fe、Se化合物是一种超导材料,其立方晶胞结构如图所示,该晶体的密度为,设NA为阿伏加德罗常数的值,则Se位于Fe构成的_______空隙中;相邻的Fe和Se原子核之间的距离为_______ pm(用含和NA的代数式表示即可)。
【答案】(1) ①. ②.
(2) ①. 是非极性分子,、苯为非极性溶剂,根据相似相溶原理,易溶于其中 ②. 1:1
(3)3:2:1 (4) ①. b ②. pH过大时,会水解生成沉淀,降低浓度,影响配合物生成,干扰测定
(5) ①. 正四面体 ②.
【解析】
【小问1详解】
锰是25号元素,基态原子的核外电子排布式为;
根据洪特规则,半充满的电子构型能量最低、最稳定。锰的+2价离子核外电子排布为,因此在+2、+3、+4、+5、+6中+2价的锰最稳定。
【小问2详解】
是非极性分子,而、苯等有机溶剂也为非极性分子。根据 “相似相溶” 原理,非极性分子易溶于非极性溶剂,因此易溶于这些有机溶剂;
中,Ni与4个CO形成4个配位键;每个CO分子内部含有1个键和2个键,4个CO共含有4个键和8个键,则总键数为8个,总键数为8个,故键与键数目之比为1:1。
【小问3详解】
三种异构体在水中电离出的可电离分别为:电离出3个,电离出2个,电离出1个,等物质的量时,生成 AgCl沉淀的物质的量之比为3:2:1,故沉淀质量之比也为3:2:1。
【小问4详解】
与之间存在配位键、分子内存在键和共价键,不存在离子键和氢键,而氢键不属于化学键,故答案选b;
pH过大时,与结合生成沉淀,且易被氧化为,导致浓度降低,无法与充分形成配合物,影响测定结果。
【小问5详解】
由晶胞结构可知,Se的配位数为4个,故Se位于Fe构成的正四面体空隙中;
在晶胞中,Fe位于8个顶点和6个面心,用均摊法可得Fe原子有个,8个Se位于晶胞的体内,则Se有8个,该晶胞的化学式为,其质量,设晶胞的边长为a cm,由密度公式,解得=,相邻Fe和Se原子的核间距为晶胞体对角线的,则其距离为=
18. CO2可作为合成低碳烯烃的原料加以利用。回答下列问题:
(1)在体积为1 L的恒容密闭容器中,加入3 mol H2和1 mol CO2,发生反应: 。测得的温度对CO2的平衡转化率和催化剂催化效率的影响如图所示。
已知:H2和CH2=CH2的燃烧热分别是和; 。
①a=_______。上述由CO2合成CH2=CH2的反应在_______下能自发进行(填“高温”或“低温”)。
②平衡常数KM_______KN(填“”“>”或“=”);若平衡后再向容器中通入3 mol H2和1 mol CO2,则新平衡后CO2的百分含量_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
③若在250℃时,向体积为2 L的恒容密闭容器中,加入2 mol CO2、2 mol H2、2 mol C2H4、2 mol H2O发生上述反应,此时判断v正_______v逆(填“<”“>”或“=”)。
④对于CO2和H2合成CH2=CH2和H2O(g)的反应,下列说法正确的是_______(填字母)。
a.该反应在生产中的反应温度越低越好
b.正反应速率:vM>vN
c.其他条件不变,若不使用催化剂,则250℃时CO2的平衡转化率不可能位于点M1
d.当压强、混合气体的密度或不变时均可认为化学反应已达到平衡状态
(2)CO2还可与H2反应合成甲醇:。某恒温条件下,将1 mol CO2和3 mol H2充入体积为2 L的恒容密闭容器中发生该反应。初始总压为8 MPa,测得不同时刻反应后与反应前的压强关系如表:
时间/h
1
2
3
4
5
0.92
0.85
0.79
0.75
0.75
该条件下的分压平衡常数Kp=_______(用最简分数表示;用平衡分压代替平浓度计算,分压=总压物质的量分数)。
(3)如图所示,Me-CO2电池捕集CO2是一种基于Na超离子导体固体电解质的钠-二氧化碳电池,该电池以饱和氯化钠溶液作为水系电解液,以氮掺杂单壁碳纳米角(N-SWCNH)为催化剂,其主要放电产物为NaHCO3和C。
钠离子移动方向:_______(填“移向非水系”或“移向水系”)。B极的电极反应为_______。
【答案】(1) ①. ②. 低温 ③. ④. 减小 ⑤. ⑥. C
(2)
(3) ①. 移向水系 ②.
【解析】
【分析】该钠-二氧化碳电池中,A极为负极,金属钠发生氧化反应:,释放出;B极为正极,在氮掺杂单壁碳纳米角催化下,得电子发生还原反应,结合和水系电解液中的水生成和,电极反应为。原电池工作时,阳离子向正极移动,因此负极产生的通过超离子导体移向水系(正极一侧),据此分析。
小问1详解】
①由燃烧热定义得:;;。根据盖斯定律,目标反应可由得到,计算得,即;该反应、,根据,反应在低温下能自发进行;
②该反应为放热反应,温度越高平衡常数越小,点温度低于点,故;平衡后再通入和,等效于增大压强,平衡正向移动,的百分含量减小;
③时,容器中平衡时转化率为,有三段式: ,,
, 向容器中加入、、、,浓度商,平衡逆向移动,故;
④a.温度过低催化效率极低,反应速率过慢,并非越低越好,a不符合题意;
b.温度越高反应速率越快,点温度高于点,故,b不符合题意;
c.催化剂不影响平衡转化率,时平衡转化率固定为,不可能位于点,c符合题意;
d.反应前后气体总物质的量变化,压强不变可判断平衡;混合气体总质量、体积均不变,密度始终不变,不能判断平衡;始终为定值,不变不可判断平衡,d不符合题意;
故选C;
【小问2详解】
恒温恒容下,压强之比等于物质的量之比,初始总物质的量为,平衡时,平衡总物质的量为。设转化量为,列三段式:
总物质的量:,解得。平衡时各物质物质的量:、、、,总物质的量,总压为。分压:,,;
【小问3详解】
放电时在负极(A极)失电子生成,通过超离子导体向水系(B极)移动,故钠离子移动方向为移向水系;B极为正极,得电子被还原为和,结合电荷守恒、原子守恒,电极反应为。
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高二年级3月测评化学
(试卷满分:100分,考试时间:75分钟)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上,并将条形码粘贴在答题卡上的指定位置。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号;回答非选择题时,用0.5mm的黑色字迹签字笔将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。
3.考试结束后,请将答题卡上交。
可能用到的相对原子质量:H1 B11 C12 N14 O16 F19 Na23 P31 S32 Cl35.5 Fe56 Se79
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
1. 化学与生产、生活和科技密切相关。下列说法错误的是
A. 河南省洛阳研究院成功研制出一种石墨烯基吸波蜂窝制备方法。石墨烯是一种混合型晶体
B. 河南大学成功研发出一种年产1000吨电子级球形二氧化硅规模化制备的关键技术。1 mol 中含有的Si-O键的数目为
C. 河南确山“打铁花”为国家级非物质文化遗产保护项目。将铁熔融成“铁水”,表演时击打盛有“铁水”的“花棒”,会在空中形成绚丽的火花,“铁水”分子间存在氢键
D. 国家批复将河南郑州定位为磁悬浮试验场,磁悬浮列车使用双氧铜钡钇作为超导材料,Ba位于元素周期表的s区
2. 下列图示表达错误的是
A. H2O2分子的球棍模型:
B. CHFClBr的两个手性异构体:
C. py的电子云轮廓图:
D. p轨道形成的p-pπ键:
3. 硫代碳酸钠(Na2CS3)可用于处理工业废水中的重金属离子,可通过如下反应制备:2NaHS+CS2=Na2CS3+H2S↑。下列说法错误的是
A. NaHS属于离子晶体 B. 的VSEPR模型为三角锥形
C. 基态Na原子的价层电子轨道表示式为 D. H2S的电子式为
4. 下列各项性质的比较正确的是
A. 硬度:白磷>冰>晶体硅
B. 第二电离能:Mg>Al>Na
C 键角:
D. 酸性:ClCH2COOH>CH3COOH>CH3CH2COOH
5. 设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 31 g白磷(P4)含共价键的数目为6NA
B. 1 mol [Ag(NH3)2]OH中σ键的数目为8NA
C. 14.0 g Fe发生吸氧腐蚀生成Fe2O3·H2O,电极反应转移的电子数目为0.5NA
D. 用惰性电极电解MgSO4溶液,加入0.1 mol H2O能使溶液复原,则电路中转移的电子数目为0.4NA
6. 从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列说法正确的是
A. X射线衍射实验可用于键长、键能、键角和晶体结构的测定
B. 臭氧在水中的溶解度小于在四氯化碳中的溶解度
C. 金属键可以看作是许多原子共用许多电子所形成的强烈的相互作用,所以与共价键类似,也有方向性和饱和性
D. NaHSO4固体加热熔化时破坏了该物质中的离子键和共价键
7. 一种冠醚分子可通过识别Li+,从卤水中萃取Li+。该冠醚(直径为123~150pm)合成、识别Li+的过程如下(有机物中的C、H原子省略,只表示分子键的连接情况和官能团,每个拐点或终点均表示有一个碳原子)。下列说法错误的是
A. 常温下有机物X能溶于水 B. Z和R均为超分子
C. 冠醚分子Z不能识别Rb+(直径为304pm) D. 有机物Y中碳原子采取sp3杂化
8. 下列现象或事实的解释错误的是
现象或事实
解释
A
夜晚街道上霓虹灯光彩夺目
电子跃迁到较低能级以光的形式释放能量
B
CH4的稳定性强于SiH4
C-H键键长比Si-H键的键长短,C-H键键能更大
C
POCl3和的空间结构都是四面体形
POCl3和中P原子轨道的杂化类型均为sp3
D
NaHCO3与Na2SiO3溶液反应生成白色沉淀
NaHCO3与Na2SiO3的水解相互促进
A. A B. B C. C D. D
9. 有关晶体的结构如图所示,下列说法中错误的是
A. X晶胞可能是CsCl的晶胞结构图
B. 在干冰晶胞中每个CO2分子周围有12个紧邻的CO2分子
C. 硒化锌晶体中与一个距离最近且相等的Zn2+有4个
D. 在金刚石晶胞中,碳原子数与碳碳键数目之比为1∶2
10. 已知W、X、Y、Z分别属于三个短周期主族元素,且原子序数依次增大,由它们组成的化合物E、Q可以发生如图所示的反应。化合物M是有机合成重要的中间体,M中阴离子为48电子微粒。下列说法正确的是
A. 电负性:W<X<Y<Z
B. Q非极性分子,S微溶于Q
C. 原子半径:Y<X<Z
D. M的阴阳离子中Y原子分别采取sp2、sp3杂化
11. 已知Cu2+在溶液中与H2O或等可形成配位数为4配离子。某同学通过实验研究铜盐溶液颜色的变化。下列说法错误的是
A. 溶液②中形成了[Cu(H2O)4]2+,中心离子为Cu2+,配体为H2O
B. 由②、③现象可知,Cu2+与不会结合产生黄色物质
C. 由②、③、④推测,溶液中存在:
D. 若取少量④中溶液进行稀释,溶液可能变为蓝色
12. 科学家研发了“全氢电池”,现以它为电源电解饱和食盐水制备H2和HClO的装置如图所示(工作时,双极膜内的水被催化解离成H+和)。下列说法正确的是
A. “全氢电池”的总反应为自发进行的氧化还原反应
B. 双极膜左侧的NaOH溶液浓度变小,右侧溶液酸性变强
C. 阳极区发生的电极反应为
D. 双极膜中2 mol H2O解离时,电解池阳极区减少2 mol钠离子(忽略HClO电离)
13. NiAs的晶体结构如图甲所示,沿线MN取得的截图如图乙所示,晶胞中含有两个As原子且其中一个As原子的原子分数坐标(以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子的分数坐标)为。已知为阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是
A. NiAs晶体的晶胞结构图为
B. 另一个As原子的原子分数坐标为
C. 晶胞中Ni原子的配位数为6
D. Ni、As原子间的最短距离为
14. 常温下,有甲,乙两份溶液:甲为含M2A(s)的M2A饱和溶液,乙为含MB(s)的MB饱和溶液。溶液中和微粒的分布系数[例如]随pH的变化关系如图所示,M+不发生水解,MHA可溶。下列说法错误的是
A. 直线q表示MB饱和溶液中pc(M+)随pH变化的图像
B.
C. 反应的平衡常数约为
D. M2A与足量HB反应的离子方程式为:
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. B、N、O、S、Cl五种元素的单质及其化合物在现代工业生产中有着广泛应用。回答下列问题:
(1)OF2分子的中心原子的价层电子对数为_______,中心原子的杂化方式为_______杂化,VSEPR模型为_______。
(2)BCl3的熔、沸点比BF3的_______(填“高”或“低”),原因是_______。
(3)①含有N元素的三甲胺[N(CH3)3]和乙二胺(H2N-CH2-CH2-NH2)均属于胺,但三甲胺比乙二胺的沸点低得多的原因是_______。
②科学家合成了一种阳离子为“”,其结构是对称的。5个N排成“V”形,每个N原子都达到8电子稳定结构,且含有2个氮氮三键。写出“”的结构式:_______。
(4)已知氰气()的化学性质与卤素单质相似。室温下,(CN)2和氢氧化钠溶液反应的化学方程式是_______。
(5)分子中的大π键可用符号表示,其中m代表参与形成的大π键原子数,n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为),则平面三角形分子SO3中的大π键应表示为_______。
16. 利用废旧三元锂离子电池正极材料[主要成分为,还有铝箔、炭黑、有机黏合剂等]综合回收钴、锰、镍、锂的工艺流程如下图所示:
已知:①Ni2+、Mn2+易与NH3转化为稳定配离子;
②,,。
回答下列问题:
(1)“粉碎灼烧”中的“粉碎”的目的是_______。
(2)“碱浸”后“滤液”中存在的阴离子有、_______(填离子符号)。
(3)“酸浸”时H2O2与Co2O3反应的离子方程式为_______。“沉钴”时,在加入(NH4)2C2O4之前要先加一定量氨水的目的是_______。
(4)①“酸浸”后溶液中Ni2+、Co2+、Mn2+的浓度均为0.2 ,欲使Co2+沉淀完全(离子浓度小于 ),而不沉淀Ni2+、Mn2+,理论上需调节溶液范围为______________。
②“沉锰”时需要调pH=5,此时锰以Mn2+形式存在,加入K2S2O8溶液后,溶液先变成紫红色,后紫红色又褪去。则溶液变紫红色发生反应的离子方程式为_______。
(5)“沉锂”时发生反应,该反应的平衡常数K=_______[已知、、,用含a、b、c的代数式表示]。
(6)“沉镍”时,若只加入较高浓度Na2CO3溶液即可得到NiCO3·2Ni(OH)2·4H2O,但实际选择加入NaOH溶液和较低浓度Na2CO3溶液,其原因是_______。
17. 过渡元素的化合物在生活中有着广泛的应用。回答下列问题:
(1)基态锰原子的核外电子排布式为_______,锰有多种化合价,在+2、+3、+4、+5和+6中,最稳定的离子是_______(填离子符号)。
(2)Ni(CO)4是常温下呈液态的镍的重要配合物,其空间结构为正四面体,其易溶于CCl4、苯等有机溶剂的原因为_______,Ni(CO)4中含有的σ键与π键的数目之比为_______。
(3)CrCl3·6H2O有三种异构体,在水中阳离子存在形式分别为[Cr(H2O)6]3+、[Cr(H2O)5Cl]2+、[Cr(H2O)4Cl2]+,等物质的量上述三种异构体分别与足量AgNO3溶液反应生成的沉淀的质量之比为_______。
(4)用邻二氮菲(phen,结构为)与琥珀酸亚铁生成稳定的橙色配合物,可测定Fe2+的浓度,发生反应:Fe2++3phen=[Fe(phen)3]2+。
①[Fe(phen)3]2+中,不存在的化学键有_______(填字母)。
a.配位键 b.离子键 c.π键 d.氢键 e.共价键
②用邻二氮菲测定Fe2+浓度时应控制pH为2~9的适宜范围,请解释pH不能过大的原因:_______。
(5)Fe、Se化合物是一种超导材料,其立方晶胞结构如图所示,该晶体的密度为,设NA为阿伏加德罗常数的值,则Se位于Fe构成的_______空隙中;相邻的Fe和Se原子核之间的距离为_______ pm(用含和NA的代数式表示即可)。
18. CO2可作为合成低碳烯烃的原料加以利用。回答下列问题:
(1)在体积为1 L的恒容密闭容器中,加入3 mol H2和1 mol CO2,发生反应: 。测得的温度对CO2的平衡转化率和催化剂催化效率的影响如图所示。
已知:H2和CH2=CH2的燃烧热分别是和; 。
①a=_______。上述由CO2合成CH2=CH2的反应在_______下能自发进行(填“高温”或“低温”)。
②平衡常数KM_______KN(填“”“>”或“=”);若平衡后再向容器中通入3 mol H2和1 mol CO2,则新平衡后CO2的百分含量_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
③若在250℃时,向体积为2 L的恒容密闭容器中,加入2 mol CO2、2 mol H2、2 mol C2H4、2 mol H2O发生上述反应,此时判断v正_______v逆(填“<”“>”或“=”)。
④对于CO2和H2合成CH2=CH2和H2O(g)的反应,下列说法正确的是_______(填字母)。
a.该反应在生产中的反应温度越低越好
b.正反应速率:vM>vN
c.其他条件不变,若不使用催化剂,则250℃时CO2的平衡转化率不可能位于点M1
d.当压强、混合气体的密度或不变时均可认为化学反应已达到平衡状态
(2)CO2还可与H2反应合成甲醇:。某恒温条件下,将1 mol CO2和3 mol H2充入体积为2 L的恒容密闭容器中发生该反应。初始总压为8 MPa,测得不同时刻反应后与反应前的压强关系如表:
时间/h
1
2
3
4
5
0.92
0.85
079
0.75
0.75
该条件下的分压平衡常数Kp=_______(用最简分数表示;用平衡分压代替平浓度计算,分压=总压物质的量分数)。
(3)如图所示,Me-CO2电池捕集CO2是一种基于Na超离子导体固体电解质的钠-二氧化碳电池,该电池以饱和氯化钠溶液作为水系电解液,以氮掺杂单壁碳纳米角(N-SWCNH)为催化剂,其主要放电产物为NaHCO3和C。
钠离子移动方向:_______(填“移向非水系”或“移向水系”)。B极的电极反应为_______。
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