精品解析：湖南省永州市第一中学2026届高三上学期模拟预测化学试题

高三化学 考生注意： 1.答题前，考生务必将自己的姓名、考生号填写在试卷和答题卡上，并将考生号条形码粘贴在答题卡上的指定位置。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H1 C12 N14 O16 Si28 S32 Cu64 W184 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 1. 生活中处处有化学，下列有关化学与生活的说法错误的是 A. 糕点制作中常用小苏打作膨松剂，利用其能中和酸且受热分解产生二氧化碳的性质 B. 家庭装修使用的聚乙烯塑料地板，属于有机高分子材料 C. 自来水厂常用明矾对水进行杀菌消毒，改善水质 D. 肥皂的主要成分是高级脂肪酸盐，其去污原理与乳化作用有关 【答案】C 【解析】 【详解】A．小苏打是碳酸氢钠，可中和糕点发酵产生的酸，且受热易分解生成二氧化碳，因此可作糕点膨松剂，A正确； B．聚乙烯是乙烯加聚得到的有机高分子化合物，聚乙烯塑料属于有机高分子材料，B正确； C．明矾溶于水后，铝离子水解生成氢氧化铝胶体，只能吸附水中悬浮杂质使其沉降净水，没有杀菌消毒的作用，C错误； D．肥皂的主要成分是高级脂肪酸盐，分子同时含亲水基和疏水基，可通过乳化作用分解油污，去污原理与乳化作用有关，D正确； 答案选C。 2. 溶液中存在：，下列说法正确的是 A. 加水稀释，平衡逆向移动，最终浓度减小 B. 的VSEPR模型为 C. 基态的价电子排布式为3d10 D. 中的配位数为2 【答案】A 【解析】 【详解】A．加水稀释时，平衡向溶质离子总数增加的方向移动，即向逆反应方向移动，但平衡的移动无法抵消稀释对浓度的影响，最终浓度减小，A正确； B．分子中O原子的孤电子对数，价层电子对数，其VSEPR模型为四面体形，B错误； C．Cu原子的价电子排布式为，则基态的价电子排布式为，C错误； D．中，一个直接与4个连接，因此，的配位数为4，D错误； 故答案选A。 3. 下列离子方程式书写正确的是 A. 铜与浓硫酸反应： B. 向硫酸铜溶液中加入氢氧化钡溶液： C. 向84消毒液中通入少量二氧化碳： D. 向澄清石灰水中加入过量碳酸氢钙溶液： 【答案】D 【解析】 【详解】A．浓硫酸几乎不电离，不能拆分为和，正确的离子方程式为，A错误； B．反应中除了和生成沉淀，还会和生成沉淀，正确的离子方程式为，B错误； C．酸性顺序为，因此通入少量时，产物为而非，正确离子方程式为：，C错误； D．澄清石灰水与过量碳酸氢钙反应，化学方程式为，约简后得到题目给出的离子方程式，D正确； 答案选D。 4. 为获得性能良好的纳米材料，利用团簇化合物制备纳米硅，化学方程式为。设阿伏加德罗常数的值为，下列说法正确的是 A. 1 NH4Br溶液中含有的数目小于 B. 11.2 L NH3中含有的共价键数目为 C. 生成2 g H2时，该反应转移的电子数为 D. 28 g Si中含有的Si-Si键数目为 【答案】C 【解析】 【详解】A．只给出溶液的浓度，没有说明溶液体积，无法计算的物质的量和数目，A错误； B．没有指明处于标准状况，无法用标况气体摩尔体积计算的物质的量，B错误； C．Si元素从负价升高为产物的0价，H元素从的价降低为的价；反应生成时共转移电子。物质的量为，对应转移电子，转移电子数为，C正确； D．晶体Si为共价晶体，每个Si原子与4个Si成键，每个Si-Si键为2个Si共有，平均1mol Si含 Si-Si键； Si物质的量为，键数目为，D错误； 答案选C。 5. 下列实验装置、试剂能够达到对应目的的是 A.中和反应反应热的测定 B.验证非金属性：S>C>Si C.制备氯气 D.制备少量H2，并测定生成氢气的速率 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．中和反应反应热的测定实验中，装置缺少玻璃搅拌器，无法使酸碱溶液充分混合均匀，会导致测得的温度不准确，A错误； B．图中装置可通过比较最高价氧化物对应水化物的酸性来验证非金属性强弱，在分液漏斗中装稀硫酸，烧瓶中装碳酸钠，试管中装硅酸钠溶液；稀硫酸与碳酸钠反应生成二氧化碳，证明酸性：H2SO4>H2CO3；将生成的二氧化碳通入硅酸钠溶液中，有沉淀生成，证明酸性：H2CO3>H2SiO3；综上可证明非金属性：S>C>Si，B正确； C．MnO2与浓盐酸反应需要加热，C错误； D．该装置中18 mol·L-1硫酸为浓硫酸，与Zn反应生成SO2，D错误； 故选B。 6. 镁基储氢材料因为高容量、低成本、长循环寿命成为最具前景的储氢材料之一，其代表物MgH2的晶胞结构如图所示(a=b≠c)。下列说法错误的是 A. 基态Mg原子核外电子有6种空间运动状态 B. 所有的均在晶胞面上 C. 已知该晶胞中Mg2+的配位数是6，则的配位数为3 D. 若A点分数坐标为(0，0，0)，B点分数坐标为，则C点分数坐标为(1，1，0) 【答案】B 【解析】 【详解】A．基态Mg原子核外电子排布式为1s22s22p63s2，电子空间运动状态数=电子所占轨道数，故有6种空间运动状态，A正确； B．晶胞中Mg2+的数目为1/8×8+1=2，若所有的H-均在晶胞面上，则H-的数目为1/2×6=3，与MgH2的化学式不符，应该有2个H-位于晶胞内部，其数目为1/2×4+2=4，B错误； C．已知该晶胞中Mg2+的配位数是6，则根据MgH2的化学式可知H-的配位数为3，C正确； D．若A点分数坐标为（0，0，0），B点分数坐标为，则C点分数坐标为（1，1，0），D正确； 故选B。 7. 有机物L(Y6A7XZ2E)在化学合成和化学分析中起着重要的作用，其构成元素A、X、Y、Z、E均为短周期主族元素，且原子序数依次增大，A的一种核素的中子数为0，X、Y、Z位于同一周期，基态Z原子核外有2个未成对电子。有机物L的结构如图所示： 下列说法错误的是 A. X的杂化方式为sp3 B. X(OH)3为弱酸 C. 电负性：X<Y<Z D. 若将E原子替换成Z原子，则形成的新有机物在水中的溶解度可能大于有机物L 【答案】A 【解析】 【分析】构成元素A、X、Y、Z、E均为短周期主族元素，且原子序数依次增大，A的一种核素的中子数为0，可知A为H元素；X、Y、Z位于同一周期，基态Z原子核外有2个未成对电子，故Z是O；再根据结构推知，X为B元素，Y为C元素，E为S元素。 【详解】A．X为B元素，其杂化方式为sp2，A错误； B．X(OH)3是硼酸，是一元弱酸，B正确； C．电负性规律：同周期元素左→右增大，同主族元素上→下减小，故电负性：B<C<O，即电负性：X<Y<Z，C正确； D．S替换为O，新有机物-OH（能与水形成氢键）增多，溶解度可能比原有机物L大，D正确； 故选A。 8. 铁与水蒸气反应的改进型实验装置如图所示，下列说法错误的是 A. 用胆矾代替湿棉花可防止试管炸裂和有机物分解产物的干扰 B. 使用泡沫铁能缩短实验完成时间 C. 实验时先打开2处止水夹，点燃a、b酒精灯，反应一段时间后，多次点燃肥皂泡检验氢气的纯度，然后点燃c酒精灯，最后打开1处止水夹 D. 该实验可得出还原性：Fe>H2>Cu 【答案】C 【解析】 【详解】A．胆矾（CuSO4·5H2O）加热会逐步分解产生水蒸气，不会像湿棉花那样因局部冷热不均导致试管炸裂，且无有机物分解产物的干扰，A正确； B．泡沫铁表面积大，与水蒸气的接触面积更大，反应速率更快，能缩短实验完成时间，B正确； C．C项所述实验操作顺序错误。氢气还原氧化铜的实验，必须先通入氢气排尽装置中的空气，检验纯度后方可加热，以防爆炸。C项中最后打开1处止水夹'的操作会导致空气进入，引发危险，C错误； D．Fe能还原水蒸气生成H2，说明还原性Fe>H2；后续用H2还原CuO生成Cu，可证明还原性H2>Cu，D正确； 故选C。 9. 用肼(N2H4)的水溶液处理核冷却系统内壁上的铁氧化物时，通常加入少量CuSO4，反应原理如图所示。 下列说法错误的是 A. [Cu(N2H4)2]2+中Cu2+的空轨道与N2H4的N原子的孤电子对之间形成配位键 B. 基态Fe2+中未成对电子数有4个 C. 每生成0.1 mol N2，理论上消耗0.2 mol Fe3O4 D. 反应后溶液的pH减小 【答案】D 【解析】 【分析】用肼(N2H4)的水溶液处理核冷却系统内壁上的铁氧化物时，CuSO4提供的Cu2+作为催化剂，通过氧化还原循环（）促进肼与铁氧化物的反应，加快反应速率，总反应为N2H4+2Fe3O4+12H+=N2↑+6Fe2++8H2O。 【详解】A．N2H4的每个N有一对孤电子，配离子中Cu2+的空轨道与N原子的孤电子对之间形成配位键，A正确； B．基态Fe2+的价电子排布式为3d6，未成对电子数有4个，B正确； C．根据氧化还原反应中的得失电子守恒可知，肼(N2H4)→N2，N元素的化合价-2→0，1 mol N2H4失4 mol e-，1 mol Fe3O4含2 mol Fe3+、1 mol Fe2+，Fe3+→Fe2+，1 mol Fe3O4得2 mol e-，生成0.1 mol N2（对应0.1 mol N2H4失0.4 mol e-），理论上消耗Fe3O4的物质的量为0.4 mol÷2=0.2 mol，C正确； D．总反应为N2H4+2Fe3O4+12H+=N2↑+6Fe2++8H2O，该反应中肼还原Fe3O4，生成Fe2+和N2，同时消耗溶液中的H+，反应后溶液的pH应增大，D错误； 故选D。 10. 某科学家团队利用酸碱中和反应设计了一款高效、清洁的电池，其多孔Pt电极通入氧气时的工作原理如图所示(已知：双极膜中可解离出氢离子和氢氧根离子)，下列说法正确的是 A. a电极的电势高于b电极的电势 B. 该电池的总反应为 C. 若a极生成标准状况下气体448 mL，则双极膜中解离出的0.08 mol 向b极迁移 D. 若改为右侧通入H2，则a电极上的电极反应式： 【答案】B 【解析】 【分析】该电池基于酸碱中和反应设计，总反应为H++OH-=H2O，由于b电极通入氧气，电极反应式为O2+4e-+4H+=2H2O，b电极为电源的正极，则a电极为负极，电极反应式为4OH--4e-=O2↑+2H2O； 【详解】A．b电极为电源的正极、a电极为负极，a电极的电势低于b电极的电势，A错误； B．该电池基于酸碱中和反应设计，由分析正、负极电极反应式可知总反应为H++OH-=H2O，B正确； C．a极电极反应式为4OH--4e-=O2↑+2H2O，生成标准状况下448 mL O2，O2为0.02 mol，转移0.08 mol电子，双极膜中解离出的0.08 mol H+向b极迁移以平衡电荷，C错误； D．若改为右侧通入H2，则b电极为负极，a电极为正极，电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-，D错误； 故选B。 11. 研究人员设计了一种从铜冶炼烟尘(主要含S、As2O3及Cu、Zn、Pb的硫酸盐)中高效回收砷、铜、锌和铅的绿色工艺，部分流程如图所示： 已知：①As2O3的熔点为314℃，沸点为460℃。 ②分解温度：CuO为1100℃，CuSO4为560℃，ZnSO4为680℃，PbSO4高于1000℃。 下列说法错误的是 A. 焙烧温度可控制在600℃ B. 焙烧产生的SO2可用于制备H2SO4，实现硫的回收利用 C. 酸浸的目的是分离CuO与PbSO4 D. 从酸浸后的浸出液中回收Cu，可采用电解法，以石墨为阴极、纯铜为阳极 【答案】D 【解析】 【详解】A．已知As2O3的沸点为460℃（600℃时呈蒸气，可冷凝回收），S焙烧生成SO2（可除去）；金属硫酸盐分解温度：CuSO4为560℃、ZnSO4为680℃、PbSO4>1000℃，600℃时CuSO4已分解，而硫酸锌和硫酸铅未分解，符合流程信息中下一步溶解除去ZnSO4，A正确； B．焙烧产生的SO2可用于制备硫酸，实现硫的回收利用，B正确； C．CuO易溶于酸而PbSO4难溶于酸，且由后续从浸出液中得到Cu可知，酸浸的目的是分离CuO和PbSO4，C正确； D．电解法从溶液中回收铜时，Cu2+在阴极得到电子生成Cu，阴极可用石墨或纯铜。阳极应为惰性电极，若用纯铜作阳极，则阳极本身会溶解：，无法达到从溶液中回收铜的目的，D错误； 故选D。 12. 由下列实验操作和现象能得出相应结论的是 选项 实验操作 现象 结论 A 向某溶液中加入稀盐酸，将产生的气体通入澄清石灰水中 澄清石灰水变浑浊 该溶液中一定含有 B 取两份新制氯水，分别滴加AgNO3溶液和淀粉-KI溶液 前者有白色沉淀生成，后者溶液变蓝 氯气与水反应存在反应限度 C 常温下，将Al片分别插入稀硝酸和浓硝酸中 前者产生气体，后者无明显现象 稀硝酸的氧化性比浓硝酸强 D 常温下，向两支盛有等体积等浓度Na2S溶液的试管中分别滴入少量等体积等浓度的ZnSO4、CuSO4溶液 前者无明显变化，后者产生黑色沉淀 常温下，Ksp(ZnS)>Ksp(CuS) A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．向某溶液中加入稀盐酸产生的气体使石灰水变浑浊，生成的气体可能是二氧化碳或二氧化硫，则溶液中可能含有、、或等离子，故A错误； B．新制氯水滴加AgNO3产生白色沉淀说明氯水中含Cl−，滴加淀粉-KI溶液变蓝说明氯水中含HClO或Cl2，若是HClO，则不能表明氯气与水反应Cl2 + H2O ⇌ HCl + HClO可逆，故B错误； C．浓硝酸氧化性比稀硝酸强，Al在浓硝酸无明显现象是因为钝化形成致密氧化膜，阻止反应，故C错误； D．Na2S溶液中滴加ZnSO4无沉淀，滴加CuSO4产生黑色沉淀，表明相同条件下CuS更易沉淀，所以Ksp(ZnS) > Ksp(CuS)，故D正确； 选D。 13. CO、CO2羰基化合成甲醇的反应机理和CO、CO2相互转化的反应路径与相对能量分别如图1、图2所示(部分产物省略，图中物质均为气态，TS表示过渡态)： 下列说法正确的是 A. CO合成甲醇的过程中，增加水的用量一定能提高CO的平衡转化率 B. CO2转化为甲酸的过程中只有σ键的断裂与形成 C. CO转化为CO2分两步完成，其中第二步为决速步骤 D. 由图可知，CO合成甲醇有三条路径，其中需要两步完成的路径速率一定最快 【答案】C 【解析】 【详解】A．CO合成甲醇的反应中，合成甲酸时消耗水，合成甲醛时生成水，故水为催化剂，增加水的用量，平衡不会移动，A项错误； B．CO2转化为甲酸的过程中，CO2分子中含有两个C=O（含 1 个 σ 键和 1 个 π 键），反应过程中的π键会断裂，B项错误； C．CO转化为CO2的过程为图2中从右向左的反应。由图可知，该反应分两步完成，第一步的活化能小于第二步的活化能，反应速率由活化能大的步骤决定，故第二步为决速步骤，C项正确； D．三条路径反应的活化能大小无法确定，故反应速率快慢无法判断，D项错误； 故答案为：C。 14. 化合物C为重要的工业原料，其制备过程如下： 主反应： 副反应： 恒温条件下，在1 L恒容密闭容器中充入一定量的A(g)、1 mol B(g)发生上述反应，达到平衡时A、B、C、D四种组分的物质的量分数随初始的变化曲线如图所示，下列说法正确的是 A. 曲线y为的变化 B. 主反应在高温下可自发进行 C. 该温度下，主反应的平衡常数为3 D. 为减少副产物E的生成，可控制小于2 【答案】C 【解析】 【分析】随的增大，B的平衡转化率逐渐增大，A本身的平衡转化率逐渐变小，则B的物质的量分数逐渐变小，A的物质的量分数逐渐变大，故曲线x为α(A)的变化，曲线z为α(B)的变化；主反应生成等物质的量的C和D，副反应要消耗D，故任意平衡状态下，，因此物质的量分数，图中y曲线数值始终不大于另一条上升曲线，故y为α(D)的变化曲线，据此分析解答。 【详解】A．根据分析，曲线y为α(D)的变化，A错误； B．主反应是一个的反应，根据时能自发可知，当时，主反应在低温下才有可能自发进行，当时，主反应在任何温度下都不能自发进行，B错误； C．当后，C、D的物质的量几乎相等，则可忽略副反应的发生，当时，此时C、D的物质的量分数均为，设为2 mol，为1 mol，B转化了x mol，则根据三段式计算： ，有，解得，则，C正确； D．根据主反应和副反应的方程式可知，副反应生成E需要消耗A、B、D ，若小于2，则B过量，B的浓度大，会促进副反应进行，生成更多的E；因此要减少副产物E，应控制大于2，使B不足来抑制副反应的发生，D错误； 故答案为：C。 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15. 以泥磷(主要含有P4，还含有少量CaO、Fe2O3、Al2O3、CaCl2等)为原料制备高纯次磷酸(H3PO2)的工艺流程如图所示： 已知：①NaH2PO2具有较强还原性，易被氧化成NaH2PO3。 ②转化反应后滤液呈强碱性。 ③，。 回答下列问题： （1）转化反应中还原产物为_______(填化学式)。 （2）滤渣I的成分为_______、Ca(OH)2(填化学式)，调pH除杂过程得到滤渣II的离子方程式为_______、_______。 （3）除工艺中发生反应：，该反应的平衡常数为_______(保留两位有效数字)，除时加入的Ag2SO4不宜过量太多，其主要原因是_______(用化学方程式表示)。 （4）从工业级NaH2PO2溶液中可获得NaH2PO2·H2O，其具体操作步骤为_______、过滤、洗涤、干燥。 （5）转化反应中水磷比(水与泥磷的质量之比)与次磷酸钠的产率关系如图所示，随着水磷比增大，相同时间内次磷酸钠的产率先增大后减小，减小的原因是_______。 【答案】（1）PH3、H2 （2） ①. Fe2O3 ②. ③. （3） ①. ②. 或 （4）蒸发浓缩、冷却结晶 （5）水磷比过高时，过量的水会稀释反应物浓度，反应速率降低，产率减小 【解析】 【分析】以泥磷(主要含有P4，还含有少量CaO、Fe2O3、Al2O3、CaCl2等)为原料， 转化反应：P4在碱性条件下生成PH3（还原产物），NaH2PO2（氧化产物），产生气体PH3、H2； 调pH除杂：利用CO2消耗过量的NaOH，使溶液中的和Ca2+转化为Al(OH)3和CaCO3沉淀（滤渣II），同时保留NaH2PO2； 除Cl-：利用沉淀转化反应，将Cl-转化为AgCl沉淀（滤渣III）。 【小问1详解】 由流程图可知，转化反应后有PH3、H2气体放出，同时生成了NaH2PO2，由元素化合价变化可知，还原产物为PH3、H2； 【小问2详解】 Fe2O3难溶于水，不与碱反应，Al2O3（两性氧化物）与OH-反应生成，CaO与水反应生成的Ca(OH)2为微溶物，成为滤渣，故滤渣I的成分为Fe2O3、Ca(OH)2；转化反应后滤液呈强碱性，通入适量CO2调pH是为了除去钙元素和铝元素，故发生的离子反应有、； 【小问3详解】 除Cl-是利用Ag2SO4与Cl-反应：，该反应的平衡常数。由，，可得；Ag2SO4过量太多时，Ag+会与NaH2PO2反应（因有强还原性，Ag+有氧化性），反应方程式为或Ag2SO4+NaH2PO2+H2O=2Ag+H3PO3+NaHSO4； 【小问4详解】 从溶液中获得结晶水合物，操作步骤为蒸发浓缩、冷却结晶（蒸发浓缩至有晶膜出现，冷却使晶体析出）、过滤、洗涤、干燥； 【小问5详解】 随着水磷比增大，相同时间内次磷酸钠的产率先增大后减小，减小的原因是水磷比过高时，过量的水会稀释反应物浓度，反应速率降低，产率减小。 16. 12-钨硅酸是典型杂多酸，具有强酸性和优良催化性能，其制备装置如图所示：制备流程如下： i.溶解配料：称取5.0 g二水合钨酸钠(Na2WO4·2H2O)置于三颈烧瓶中，加入蒸馏水溶解，水浴加热回流，控温下缓慢加入Na2SiO3·9H2O，搅拌使其充分溶解。 ii.酸化反应：从恒压滴液漏斗中缓慢滴加6 mol·L-1盐酸调节溶液pH，继续搅拌加热一段时间。 ii.乙醚萃取：冷却至室温后，将反应液转移至分液漏斗中，加入4 mL无水乙醚，并逐滴加入2 mL 6 mol·L-1盐酸，振荡后静置，溶液分为三层，观察到下层为黄色油状物，中层为水层，上层为无色乙醚层。分液后收集下层黄色油状物。 iv.脱醚提纯：将黄色油状物置于蒸馏烧瓶中，水浴加热除去残留乙醚，得到淡黄色固体，称重。 v.纯度测定(杂质不参加反应)：称取2.0 g精制样品，溶于50 mL蒸馏水，加入2滴酚酞指示剂，用0.1000 mol·L-1 aOH标准溶液滴定至终点，消耗NaOH标准溶液25.00 mL {已知：为四元强酸，其摩尔质量为2880 g·mol-1}。 已知：①制备过程中反应体系pH过低会产生钨的水合氧化物沉淀。 ②乙醚在高浓度盐酸中生成的与缔合成密度较大的油状钨硅酸醚合物。 回答下列问题： （1）仪器X的名称为_______。 （2）步骤i中若滴加盐酸过快，可能导致的后果是_______，生成的化学方程式是_______。 （3）步骤ii中萃取时乙醚在上层、黄色油状物在下层的原因是_______。 （4）步骤iv中采用水浴加热的优点是_______。 （5）纯度测定时滴定终点的标志为_______，计算该精制样品中的纯度：_______%。 【答案】（1）球形冷凝管 （2） ①. 局部pH过低，生成钨的水合氧化物（或硅酸）沉淀，降低产率 ②. 或 （3）乙醚密度比水小，故在上层；钨硅酸与乙醚形成的醚合物密度比水大，故以黄色油状物形式在下层 （4）受热均匀，便于控制温度 （5） ①. 当滴入最后半滴NaOH标准溶液时，溶液变为浅（粉）红色，且半分钟内不褪色 ②. 90 【解析】 【分析】将二水合钨酸钠置于三颈烧瓶中，加入蒸馏水溶解，再用温度为60℃的蒸馏水溶解过量硅酸钠，逐滴滴入三颈烧瓶中至全部滴完；再向三颈烧瓶逐滴滴入浓盐酸，发生反应，将反应后的液体转移至分液漏斗中，加入乙醚，多次加入浓盐酸，充分振荡，萃取，静置，分出油状物转移至蒸馏烧瓶，水浴加热除去残留乙醚，得到淡黄色固体。 【小问1详解】 仪器X的名称球形冷凝管； 【小问2详解】 盐酸滴加速率过快会导致局部盐酸浓度过高，结合已知①，pH过低会生成钨的水合氧化物沉淀，无法参与12-钨硅酸合成，降低产率。反应中Na2WO4和加入的硅酸钠、盐酸加热生成12-钨硅酸，结合质量守恒，还生成氯化钠和水，反应为：或； 【小问3详解】 乙醚密度比水小，故在上层；结合已知②钨硅酸与乙醚形成的醚合物密度比水大，故以黄色油状物形式在下层。 【小问4详解】 步骤iv中采用水浴加热的优点是受热均匀，便于控制温度； 【小问5详解】 该实验为强碱滴定强酸，用酚酞作指示剂，滴定终点的标志为当滴入最后半滴NaOH标准溶液时，溶液变为浅（粉）红色，且半分钟内不褪色；为四元强酸，与NaOH反应的物质的量之比为1:4，，故，的质量m=0.000625 mol×2880 g·mol-1=1.8 g，纯度为×100%=90%。 17. Palovarotene(H)是口服选择性RARγ激动剂，其合成路线如图所示： 回答下列问题： （1）A-B的反应条件及试剂为_______；F→G的反应类型为_______。 （2）写出有机物E中所有官能团的名称：_______。 （3）D→E的过程中会生成一种副产物，该副产物是与E互为立体异构的同分异构体，则该副产物的结构简式为_______。 （4）已知有机物d()中所有原子共平面，其中两个氮原子能提供孤对电子形成配位键，配位能力较弱的氮原子为_______(填编号)，原因为_______。 （5）写出G→H第i步反应的化学方程式：_______。 （6）利用原料乙烯、苯和，结合题给信息设计制备的合成路线：_______(其他试剂任选)。 【答案】（1） ①. FeBr3或Fe、Br2 ②. 取代反应 （2）碳碳双键、酯基 （3） （4）①；①处N原子的孤对电子参与形成大π键，分散了电子云密度，配位能力减弱 （5） （6） 【解析】 【分析】A在三溴化铁作催化剂下与液溴发生取代反应，生成B，B与(a)发生取代反应生成C，同时生成氯化氢，C与(b)发生取代反应生成D，D与(c)发生反应生成E，E与NBS作用发生取代反应生成F，在NMP存在下F与(d)发生取代反应生成G，G经NaOH水溶液条件下发生酯的水解反应，再经酸化得到目标产物H。据此分析解答。 【小问1详解】 A→B为苯环上的氢原子被溴原子取代的反应，故反应条件及试剂为催化剂FeBr3（或Fe）、Br2，F→G为F上的溴原子被取代，同时生成溴化氢的反应，为取代反应。 【小问2详解】 E中的官能团名称为碳碳双键、酯基。 【小问3详解】 E为反式结构，副产物与其互为立体异构体，则该副产物为顺式结构：。 【小问4详解】 因d中所有原子共平面，故其中的①、②处氮原子皆为sp2杂化，而①处N原子中的三个单电子分占三个sp2杂化轨道形成三个σ键，其孤对电子参与形成大π键，分散了电子云密度，配位能力减弱；②处N原子中的孤对电子未参与形成大π键，电子云密度高于①处N原子的孤对电子云密度，故①处N原子的配位能力弱于②处N原子。 【小问5详解】 G生成H的第1步为碱性条件下水解，第ii步为酸化，故第i步反应的化学方程式为。 【小问6详解】 从题中合成路线B→C可知与溴苯可合成，由C→D可知，与可合成，据此可设计出合成路线如下：。 18. 有机化学中将包含巯基官能团(-SH)的一类非芳香化合物称为硫醇。从结构上来说，可以看成普通醇中的氧被硫替换之后形成的。除甲硫醇在室温下为气体外，其他硫醇均为液体或固体。回答下列问题： I.甲硫醇(CH3SH)是一种非常重要的化工原料。 （1）6 g CH3SH(g)完全燃烧生成液态水放出155.5 kJ热量，则表示CH3SH(g)燃烧热的热化学方程式为_______。 （2）工业上利用水煤气和硫化氢合成CH3SH(g)的反应为，向10 L恒容密闭容器中加入1 mol H2(g)、0.5 mol CO(g)、0.5 mol H2S(g)，在一定温度下发生上述反应，10min时反应达到平衡状态，此时氢气的转化率为60%。 ①从反应开始到恰好达到平衡时，用CO表示的平均反应速率v(CO)=_______mol·L-1·min-1。 ②保持温度和容积不变，上述反应达到平衡后再向容器中充入1 mol H2(g)、0.5 mol CO(g)、0.5 mol H2S(g)，再次平衡后氢气的转化率_______60%(填“大于”“小于”或“等于”)。 （3）用二硫化碳和氢气也能合成甲硫醇：。 ①在恒温恒容条件下发生上述反应，下列能判断该反应达到平衡状态的是_______(填字母)。 A.容器中压强不变 B.容器中混合气体的密度不变 C.容器中混合气体的平均摩尔质量不变 D.1 mol H-H键断裂的同时有1 mol C-H键形成 ②保持容积不变，在540 K下按投料比n(CS2):n(H2)=3:1、n(CS2):n(H2)=1:3测得H2平衡转化率与平衡时压强的关系如图所示。N点在曲线b上，则该条件下初始压强为_______MPa。 II.乙硫醇(CH3CH2SH)易溶于碱液和有机溶剂，以具有强烈、持久且刺激性的蒜臭味而闻名。通常用作臭味指示剂。 （4）利用电解法可除去乙硫醇，降低其毒性，其工作原理如图所示： ①石墨为_______(填“阳极”或“阴极”)。 ②写出C2H5S-在电极上直接放电的电极反应式：_______。 ③若只考虑间接电化学法除去C2H5SH，每除去0.5 mol C2H5SH有_______个电子经过导线(设表示阿伏加德罗常数的值)。 【答案】（1）CH3SH(g)+3O2(g)=CO2(g)+SO2(g)+2H2O(l) △H=-1244 kJ·mol-1 （2） ①. 0.003 ②. 大于 （3） ①. AC ②. 2 （4） ①. 阴极 ②. 2C2H5S--2e-=C2H5SSC2H5 ③. 【解析】 【小问1详解】 6 g甲硫醇的物质的量为 mol，则1 mol甲硫醇燃烧放出的热量为8×155.5 kJ=1244 kJ，故表示甲硫醇燃烧热的热化学方程式为CH3SH(g)+3O2(g)=CO2(g)+SO2(g)+2H2O(l) △H=-1244kJ·mol-1； 【小问2详解】 ①已知起始有1 mol 、0.5 mol CO、0.5 mol ，平衡时氢气的转化率为60%，根据三段式法可得： 则v(CO)=0.3 mol/(10 L×10 min)=0.003 mol·L-1·min-1。②平衡后再投入1 mol H2(g)、0.5 mol CO(g)、0.5 mol H2S(g)，相当于增压，平衡朝气体分子数减小的方向移动，故再次平衡后氢气的转化率大于60%； 【小问3详解】 ①A．恒温恒容条件下，是气体分子数变小的反应，当压强不变时能说明反应已达平衡，A项符合题意； B．容器的体积不变，气体的总质量不变，则混合气体的密度始终不变，B项不符合题意； C．气体总质量不变，气体的总物质的量减小，故反应过程中气体平均摩尔质量增大，当气体平均摩尔质量不再变化，可判断反应达到平衡，C项符合题意； D．H-H键断裂和C-H键形成对应的都是正反应速率，D项不符合题意； 故答案选AC； ②CS2越多，则H2的平衡转化率越大，故曲线b对应的投料比为n(CS2):n(H2)=1:3，设起始n(CS2)=1 mol，n(H2)=3 mol，列出三段式： 则平衡时n(总)=3.2 mol，p(平衡)=1.6 MPa，恒温恒容时，物质的量和压强成正比，即，可得p(初始)=2 MPa； 【小问4详解】 ①铸铁失去电子变成，发生氧化反应，为阳极，故石墨为阴极。②根据电荷守恒，CH3CH2S-在电极上直接放电的电极反应式为2CH3CH2S--2e-=C2H5SSC2H5。③间接电化学法除去C2H5SH，阳极涉及2步反应：，，可知除去0.5 mol C2H5SH需消耗1 mol ，在阳极生成1 mol 需失去6 mol电子，故通过导线的电子数目为。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 高三化学 考生注意： 1.答题前，考生务必将自己的姓名、考生号填写在试卷和答题卡上，并将考生号条形码粘贴在答题卡上的指定位置。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H1 C12 N14 O16 Si28 S32 Cu64 W184 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 1. 生活中处处有化学，下列有关化学与生活的说法错误的是 A. 糕点制作中常用小苏打作膨松剂，利用其能中和酸且受热分解产生二氧化碳的性质 B. 家庭装修使用的聚乙烯塑料地板，属于有机高分子材料 C. 自来水厂常用明矾对水进行杀菌消毒，改善水质 D. 肥皂的主要成分是高级脂肪酸盐，其去污原理与乳化作用有关 2. 溶液中存在：，下列说法正确的是 A. 加水稀释，平衡逆向移动，最终浓度减小 B. 的VSEPR模型为 C. 基态的价电子排布式为3d10 D. 中的配位数为2 3. 下列离子方程式书写正确的是 A. 铜与浓硫酸反应： B. 向硫酸铜溶液中加入氢氧化钡溶液： C. 向84消毒液中通入少量二氧化碳： D. 向澄清石灰水中加入过量碳酸氢钙溶液： 4. 为获得性能良好的纳米材料，利用团簇化合物制备纳米硅，化学方程式为。设阿伏加德罗常数的值为，下列说法正确的是 A. 1 NH4Br溶液中含有的数目小于 B. 11.2 L NH3中含有的共价键数目为 C. 生成2 g H2时，该反应转移的电子数为 D. 28 g Si中含有的Si-Si键数目为 5. 下列实验装置、试剂能够达到对应目的的是 A.中和反应反应热的测定 B.验证非金属性：S>C>Si C.制备氯气 D.制备少量H2，并测定生成氢气的速率 A. A B. B C. C D. D 6. 镁基储氢材料因为高容量、低成本、长循环寿命成为最具前景的储氢材料之一，其代表物MgH2的晶胞结构如图所示(a=b≠c)。下列说法错误的是 A. 基态Mg原子核外电子有6种空间运动状态 B. 所有的均在晶胞面上 C. 已知该晶胞中Mg2+的配位数是6，则的配位数为3 D. 若A点分数坐标为(0，0，0)，B点分数坐标为，则C点分数坐标为(1，1，0) 7. 有机物L(Y6A7XZ2E)在化学合成和化学分析中起着重要的作用，其构成元素A、X、Y、Z、E均为短周期主族元素，且原子序数依次增大，A的一种核素的中子数为0，X、Y、Z位于同一周期，基态Z原子核外有2个未成对电子。有机物L的结构如图所示： 下列说法错误的是 A. X的杂化方式为sp3 B. X(OH)3为弱酸 C. 电负性：X<Y<Z D. 若将E原子替换成Z原子，则形成的新有机物在水中的溶解度可能大于有机物L 8. 铁与水蒸气反应的改进型实验装置如图所示，下列说法错误的是 A. 用胆矾代替湿棉花可防止试管炸裂和有机物分解产物的干扰 B. 使用泡沫铁能缩短实验完成时间 C. 实验时先打开2处止水夹，点燃a、b酒精灯，反应一段时间后，多次点燃肥皂泡检验氢气的纯度，然后点燃c酒精灯，最后打开1处止水夹 D. 该实验可得出还原性：Fe>H2>Cu 9. 用肼(N2H4)的水溶液处理核冷却系统内壁上的铁氧化物时，通常加入少量CuSO4，反应原理如图所示。 下列说法错误的是 A. [Cu(N2H4)2]2+中Cu2+的空轨道与N2H4的N原子的孤电子对之间形成配位键 B. 基态Fe2+中未成对电子数有4个 C. 每生成0.1 mol N2，理论上消耗0.2 mol Fe3O4 D. 反应后溶液的pH减小 10. 某科学家团队利用酸碱中和反应设计了一款高效、清洁的电池，其多孔Pt电极通入氧气时的工作原理如图所示(已知：双极膜中可解离出氢离子和氢氧根离子)，下列说法正确的是 A. a电极的电势高于b电极的电势 B. 该电池的总反应为 C. 若a极生成标准状况下气体448 mL，则双极膜中解离出的0.08 mol 向b极迁移 D. 若改为右侧通入H2，则a电极上的电极反应式： 11. 研究人员设计了一种从铜冶炼烟尘(主要含S、As2O3及Cu、Zn、Pb的硫酸盐)中高效回收砷、铜、锌和铅的绿色工艺，部分流程如图所示： 已知：①As2O3的熔点为314℃，沸点为460℃。 ②分解温度：CuO为1100℃，CuSO4为560℃，ZnSO4为680℃，PbSO4高于1000℃。 下列说法错误的是 A. 焙烧温度可控制在600℃ B. 焙烧产生的SO2可用于制备H2SO4，实现硫的回收利用 C. 酸浸的目的是分离CuO与PbSO4 D. 从酸浸后的浸出液中回收Cu，可采用电解法，以石墨为阴极、纯铜为阳极 12. 由下列实验操作和现象能得出相应结论的是 选项 实验操作 现象 结论 A 向某溶液中加入稀盐酸，将产生的气体通入澄清石灰水中 澄清石灰水变浑浊 该溶液中一定含有 B 取两份新制氯水，分别滴加AgNO3溶液和淀粉-KI溶液 前者有白色沉淀生成，后者溶液变蓝 氯气与水反应存在反应限度 C 常温下，将Al片分别插入稀硝酸和浓硝酸中 前者产生气体，后者无明显现象 稀硝酸的氧化性比浓硝酸强 D 常温下，向两支盛有等体积等浓度Na2S溶液的试管中分别滴入少量等体积等浓度的ZnSO4、CuSO4溶液 前者无明显变化，后者产生黑色沉淀 常温下，Ksp(ZnS)>Ksp(CuS) A. A B. B C. C D. D 13. CO、CO2羰基化合成甲醇的反应机理和CO、CO2相互转化的反应路径与相对能量分别如图1、图2所示(部分产物省略，图中物质均为气态，TS表示过渡态)： 下列说法正确的是 A. CO合成甲醇的过程中，增加水的用量一定能提高CO的平衡转化率 B. CO2转化为甲酸的过程中只有σ键的断裂与形成 C. CO转化为CO2分两步完成，其中第二步为决速步骤 D. 由图可知，CO合成甲醇有三条路径，其中需要两步完成的路径速率一定最快 14. 化合物C为重要的工业原料，其制备过程如下： 主反应： 副反应： 恒温条件下，在1 L恒容密闭容器中充入一定量的A(g)、1 mol B(g)发生上述反应，达到平衡时A、B、C、D四种组分的物质的量分数随初始的变化曲线如图所示，下列说法正确的是 A. 曲线y为的变化 B. 主反应在高温下可自发进行 C. 该温度下，主反应的平衡常数为3 D. 为减少副产物E的生成，可控制小于2 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15. 以泥磷(主要含有P4，还含有少量CaO、Fe2O3、Al2O3、CaCl2等)为原料制备高纯次磷酸(H3PO2)的工艺流程如图所示： 已知：①NaH2PO2具有较强还原性，易被氧化成NaH2PO3。 ②转化反应后滤液呈强碱性。 ③，。 回答下列问题： （1）转化反应中还原产物为_______(填化学式)。 （2）滤渣I的成分为_______、Ca(OH)2(填化学式)，调pH除杂过程得到滤渣II的离子方程式为_______、_______。 （3）除工艺中发生反应：，该反应的平衡常数为_______(保留两位有效数字)，除时加入的Ag2SO4不宜过量太多，其主要原因是_______(用化学方程式表示)。 （4）从工业级NaH2PO2溶液中可获得NaH2PO2·H2O，其具体操作步骤为_______、过滤、洗涤、干燥。 （5）转化反应中水磷比(水与泥磷的质量之比)与次磷酸钠的产率关系如图所示，随着水磷比增大，相同时间内次磷酸钠的产率先增大后减小，减小的原因是_______。 16. 12-钨硅酸是典型杂多酸，具有强酸性和优良催化性能，其制备装置如图所示：制备流程如下： i.溶解配料：称取5.0 g二水合钨酸钠(Na2WO4·2H2O)置于三颈烧瓶中，加入蒸馏水溶解，水浴加热回流，控温下缓慢加入Na2SiO3·9H2O，搅拌使其充分溶解。 ii.酸化反应：从恒压滴液漏斗中缓慢滴加6 mol·L-1盐酸调节溶液pH，继续搅拌加热一段时间。 ii.乙醚萃取：冷却至室温后，将反应液转移至分液漏斗中，加入4 mL无水乙醚，并逐滴加入2 mL 6 mol·L-1盐酸，振荡后静置，溶液分为三层，观察到下层为黄色油状物，中层为水层，上层为无色乙醚层。分液后收集下层黄色油状物。 iv.脱醚提纯：将黄色油状物置于蒸馏烧瓶中，水浴加热除去残留乙醚，得到淡黄色固体，称重。 v.纯度测定(杂质不参加反应)：称取2.0 g精制样品，溶于50 mL蒸馏水，加入2滴酚酞指示剂，用0.1000 mol·L-1 aOH标准溶液滴定至终点，消耗NaOH标准溶液25.00 mL {已知：为四元强酸，其摩尔质量为2880 g·mol-1}。 已知：①制备过程中反应体系pH过低会产生钨的水合氧化物沉淀。 ②乙醚在高浓度盐酸中生成的与缔合成密度较大的油状钨硅酸醚合物。 回答下列问题： （1）仪器X的名称为_______。 （2）步骤i中若滴加盐酸过快，可能导致的后果是_______，生成的化学方程式是_______。 （3）步骤ii中萃取时乙醚在上层、黄色油状物在下层的原因是_______。 （4）步骤iv中采用水浴加热的优点是_______。 （5）纯度测定时滴定终点的标志为_______，计算该精制样品中的纯度：_______%。 17. Palovarotene(H)是口服选择性RARγ激动剂，其合成路线如图所示： 回答下列问题： （1）A-B的反应条件及试剂为_______；F→G的反应类型为_______。 （2）写出有机物E中所有官能团的名称：_______。 （3）D→E的过程中会生成一种副产物，该副产物是与E互为立体异构的同分异构体，则该副产物的结构简式为_______。 （4）已知有机物d()中所有原子共平面，其中两个氮原子能提供孤对电子形成配位键，配位能力较弱的氮原子为_______(填编号)，原因为_______。 （5）写出G→H第i步反应的化学方程式：_______。 （6）利用原料乙烯、苯和，结合题给信息设计制备的合成路线：_______(其他试剂任选)。 18. 有机化学中将包含巯基官能团(-SH)的一类非芳香化合物称为硫醇。从结构上来说，可以看成普通醇中的氧被硫替换之后形成的。除甲硫醇在室温下为气体外，其他硫醇均为液体或固体。回答下列问题： I.甲硫醇(CH3SH)是一种非常重要的化工原料。 （1）6 g CH3SH(g)完全燃烧生成液态水放出155.5 kJ热量，则表示CH3SH(g)燃烧热的热化学方程式为_______。 （2）工业上利用水煤气和硫化氢合成CH3SH(g)的反应为，向10 L恒容密闭容器中加入1 mol H2(g)、0.5 mol CO(g)、0.5 mol H2S(g)，在一定温度下发生上述反应，10min时反应达到平衡状态，此时氢气的转化率为60%。 ①从反应开始到恰好达到平衡时，用CO表示的平均反应速率v(CO)=_______mol·L-1·min-1。 ②保持温度和容积不变，上述反应达到平衡后再向容器中充入1 mol H2(g)、0.5 mol CO(g)、0.5 mol H2S(g)，再次平衡后氢气的转化率_______60%(填“大于”“小于”或“等于”)。 （3）用二硫化碳和氢气也能合成甲硫醇：。 ①在恒温恒容条件下发生上述反应，下列能判断该反应达到平衡状态的是_______(填字母)。 A.容器中压强不变 B.容器中混合气体的密度不变 C.容器中混合气体的平均摩尔质量不变 D.1 mol H-H键断裂的同时有1 mol C-H键形成 ②保持容积不变，在540 K下按投料比n(CS2):n(H2)=3:1、n(CS2):n(H2)=1:3测得H2平衡转化率与平衡时压强的关系如图所示。N点在曲线b上，则该条件下初始压强为_______MPa。 II.乙硫醇(CH3CH2SH)易溶于碱液和有机溶剂，以具有强烈、持久且刺激性的蒜臭味而闻名。通常用作臭味指示剂。 （4）利用电解法可除去乙硫醇，降低其毒性，其工作原理如图所示： ①石墨为_______(填“阳极”或“阴极”)。 ②写出C2H5S-在电极上直接放电的电极反应式：_______。 ③若只考虑间接电化学法除去C2H5SH，每除去0.5 mol C2H5SH有_______个电子经过导线(设表示阿伏加德罗常数的值)。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $