精品解析：福建省福州市2025-2026学年高三下学期三月质量检测化学试题

(在此卷上答题无效) 2025-2026学年福州市高三年级三月质量检测 化学 (完卷时间：75分钟；满分：100分) 友情提示：请将所有答案填写到答题卡上！请不要错位、越界答题！ 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Fe-56 Re-186 一、选择题：本题共10小题，每小题4分，共40分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 1. 中国传统文化蕴含化学知识，下列相关说法正确的是 A. “以大麦蒸热，和曲酿瓮中七日，以甑蒸取”，其中涉及到蒸馏操作 B. “黑火药，硫为纯阳，硝为纯阴”，“硫”指硫酸 C. “丹砂烧之成水银，积变又还成丹砂”，此处发生的反应为可逆反应 D. “试玉要烧三日满，辨材须待七年期”，表明玉石有可燃性 2. 阿昔洛韦是一种抗病毒药物，结构如图。关于该药物的说法错误的是 A. 存在3种官能团 B. 可发生取代反应和氧化反应 C. 有2个手性碳原子 D. 能与HCl反应 3. 配离子[Cu(en)2]2+中配体en结构如图。其中X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素，基态Z原子的p能级电子总数比s能级电子总数少1。下列说法正确的是 A. 第一电离能：Y>Z B. 基态Y原子没有未成对电子 C. X、Y、Z三种元素都在元素周期表p区 D. [Cu(en)2]2+中的配位原子是Z 4. 铁黑用于防腐涂层、食品着色等领域。一种用硫酸亚铁溶液制备铁黑的流程如下： 已知：铁黑为氧化物，铁、氧元素质量比为21：8。 下列说法错误的是 A. 保存硫酸亚铁溶液需加入铁粉和稀硫酸 B. 该流程未涉及氧化还原反应 C. 滤液可用于制化肥 D. 铁黑的化学式为Fe3O4 5. NaClO处理含氰电镀废水的离子方程式为：。设为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A. 0.1 mol 含有的σ键数为0.1 B. 1 mol NaClO晶体含有的离子数为2 C. 4.2 g 含有的电子数目为2 D. 每生成0.5 mol ，转移的电子数为 6. 醛(N)与亚硫酸氢钠(P)可反应生成α-羟基磺酸钠(Q)，正、逆反应速率可以表示为和，和分别为正、逆反应的速率常数。与温度的关系如图所示。下列说法正确的是 A. 催化剂可以提高速率和平衡产率 B. 该反应属于加成反应 C. 达到平衡时 D. 升高温度，平衡正向移动 7. 硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)的溶解度随温度升高而增大，其制备方法如下： 下列说法或操作错误的是 A. “研碎”需要用研钵 B. “用乙醇润湿”可促进硫与Na2SO3溶液混合 C. 反应后，除去剩余硫单质需充分冷却再过滤 D. “结晶”时，搅拌过饱和Na2S2O3溶液可以促进晶体析出 8. 下列实验操作、现象和结论均正确的是 选项 实验操作 现象 结论 A 向分别盛有2 mL苯和2 mL甲苯的两支试管中滴加几滴酸性高锰酸钾溶液 后者褪色 甲基使苯环活化，使苯环更容易发生反应 B 用pH试纸测定NaClO溶液的pH pH试纸变蓝 NaClO溶液显碱性 C 向酸性KMnO4溶液中滴加H2O2溶液 溶液褪色 H2O2具有还原性 D 向0.1 mol·L-1 ZnSO4溶液中加入过量Na2S溶液，再滴入0.1 mol·L-1 CuSO4溶液 先产生白色沉淀，后产生黑色沉淀 A. A B. B C. C D. D 9. 近日，我国科学家发明了一种新型异步反向双离子电池，创新性地将阴离子与阳离子存储解耦为异步双向过程，其电池结构如下图所示，工作原理为：。下列说法正确的是 A. 放电时，电极B为负极 B. 放电时，电极A发生反应： C. 充电时，电极B附近溶液pH不变 D. 充电时，若有0.1 mol Na+通过隔膜，则理论上电极A质量增加0.2 g 10. 侯氏制碱法的原理为。某小组模拟该过程：室温下，先将NH3缓慢通入饱和食盐水中至饱和，再向所得溶液中缓慢通入CO2，测得溶液中水电离的随通入气体(NH3或CO2)体积变化的曲线如图所示(忽略气体的挥发与溶液体积的变化)。下列叙述正确的是 A. 由a点到b点的过程中，溶液中逐渐增大 B. c点pH=7 C. ：b点高于d点 D. 由d点到e点的过程中，溶液中逐渐增大 二、非选择题：本题共4小题，共60分。 11. 铼(Re)广泛用于航空航天、核能和化工等领域。以低品位钼精矿(主要成分MoS2、ReS2)为原料提取铼的工艺流程如下： 已知：烟气的主要成分为Mo2O7、Re2O7、ReO3、SO2。 （1）“氧化焙烧”过程中，料层具有一定高度，需分段焙烧。 ①分段焙烧的目的是___________。 ②生成Re2O7的化学方程式为___________。 （2）“淋洗”工序，加入1% H2O2的主要作用是___________。 （3）其它条件一定，溶液pH、液固比对铼和钼的吸附率的影响如下图： 关于“吸附”、“解吸”工序，下列说法正确的是___________。(填标号) a．吸附铼的适宜条件pH=9、液固比31 mL·g-1 b．液固比过高，铼的吸附率过低 c．分步解吸的目的是为了降低产品中钼的含量 （4）“工序M”含蒸发浓缩，冷却结晶，___________，___________，干燥。 （5）高铼酸铵样品纯度测定。 取a g NH4ReO4样品，在一定条件下分解，产生的氨气用硼酸(H3BO3)吸收。加入甲基橙作指示剂，滴定吸收液消耗浓度为c mol·L-1盐酸V mL。(已知：；) ①滴定终点时溶液的颜色为___________。 ②NH4ReO4样品的纯度为___________。 12. 硝基吡唑类离子盐具有重要军工价值。 Ⅰ．合成硝基吡唑类离子盐的中间体(原理与装置如下) 已知：25℃，3,4-二硝基吡唑的pKa=3.95，碳酸的pKa1=6.35，pKa2=10.33；3.4-二硝基吡唑易溶于DMF，可溶于水；1-(3，4-二硝基-1H-吡唑-1-基)丙酮可溶于DMF，难溶于冷水。 （1）仪器A的名称是___________。 （2）常温下，用DMF溶解m1 g 3,4-二硝基吡唑，搅拌下加入稍过量的KHCO3，待___________(填现象)时，说明二者反应完全。 （3）继续添加KBr和CH3COCH2Cl，维持70°C反应3 h，停止实验。 ①反应后，可向反应液中加入___________(填试剂)，析出粗产品，过滤。 ②冷水洗涤粗产品除去，检验是否除净的方法为___________(用离子方程式表示)。 Ⅱ．合成硝基吡唑类钾盐 （4）配制混合酸时，为减少硝酸的挥发与分解，需将浓硫酸分多次逐滴加入浓硝酸并不断搅拌，还可采取的措施为___________。 （5）①已知：含多个硝基的物质，温度过高易爆炸，反应后，从甲醇溶液中获取产品采用减压蒸馏的原因是___________。 ②干燥后得到m2 g固体，产率=___________。[3.4-二硝基吡唑、1-二硝基甲基-3,4-二硝基吡唑钾盐的相对分子质量分别用A、B表示] Ⅲ．1-二硝基甲基-3.4-二硝基吡唑铷盐的二维晶体结构 y （6）该二维晶体中阴阳离子个数比为___________。 （7）下列有关1-二硝基甲基-3,4-二硝基吡唑铷盐的说法，正确的是___________。 a．分解温度高于1-二硝基甲基-3,4-二硝基吡唑钾盐 b．Rb+的配位数为6 c．阴离子中，碳原子间键长介于C-C与C=C之间，说明存在大π键 d．晶体中，微粒之间存在离子键、非极性键 13. 阿立哌唑(G)常作为临床的抗精神病药物。其合成路线如下： （1）A中碳原子的杂化方式为___________；核磁共振氢谱有___________组峰。 （2）B的含氧官能团名称为___________。 （3）A→B的化学方程式为___________。 （4）X的结构简式为___________。 （5）C→G的反应类型为___________。 （6）根据D与E的结构，判断下列说法正确的是___________(填标号)。 a．D中所有原子共面 b．D中H-N-C键角小于E中H-N-C的键角 c．不能用红外光谱区分二者 （7）的同分异构体有___________种，其中核磁共振氢谱图峰面积比为3：1的结构简式___________。 14. 低碳烯烃是重要的化学品或有机反应中间体，碘甲烷在一定条件下可裂解制取低碳烯烃，其反应机理如下： 反应1： 反应2： 反应3： （1）反应的ΔH=___________kJ·mol-1，该反应的ΔS___________0(填“>”“<”或“=”)。 （2）向密闭容器中充入一定量的碘甲烷，维持容器内P0=0.1MPa，平衡时C2H4、C3H6和C4H8的物质的量分数与温度的关系如图所示。 ①曲线X表示的物质为___________。 ②从平衡移动的角度分析：800K后，曲线Y表示的物质的量分数增大的原因是___________。 ③T1时，碘甲烷的转化率α=___________，反应3的分压平衡常数Kp=___________MPa-1(用平衡分压代替平衡浓度，分压=总压×物质的量分数)。 ④0.1MPa，800K时，若要提高C4H8的平衡产率，可以采取的措施为___________(任写一条)。 （3）乙烯在工业上常用于合成1-辛烯，1-辛烯是合成聚烯烃、表面活性剂、增塑剂等的重要原料。下表是不同催化剂体系下乙烯合成1-辛烯的反应性能数据。 催化剂体系 反应条件 催化活性[g/(mol M·h)] 1-辛烯选择性(w%) 镍系催化剂 60℃，2.0 MPa 1.45×104 17.1 四元铬系催化剂 50℃，4.0 MPa 4.50×103 79.3 负载铬系催化剂 50℃，4.0 MPa 1.90×103 81.4 (注：催化活性指每摩尔催化剂金属在单位时间内能够得到产物的质量) 从表中数据来看，工业上合成1-辛烯最好采用___________系催化剂。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ (在此卷上答题无效) 2025-2026学年福州市高三年级三月质量检测 化学 (完卷时间：75分钟；满分：100分) 友情提示：请将所有答案填写到答题卡上！请不要错位、越界答题！ 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Fe-56 Re-186 一、选择题：本题共10小题，每小题4分，共40分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 1. 中国传统文化蕴含化学知识，下列相关说法正确的是 A. “以大麦蒸热，和曲酿瓮中七日，以甑蒸取”，其中涉及到蒸馏操作 B. “黑火药，硫为纯阳，硝为纯阴”，“硫”指硫酸 C. “丹砂烧之成水银，积变又还成丹砂”，此处发生的反应为可逆反应 D. “试玉要烧三日满，辨材须待七年期”，表明玉石有可燃性 【答案】A 【解析】 【详解】A．该句描述酿酒后蒸馏提取酒精的过程，“蒸取”是利用各成分沸点不同分离得到产物，涉及蒸馏操作，A正确； B．黑火药的成分为硫单质、硝酸钾和木炭，文中“硫”指硫单质，不是硫酸，B错误； C．丹砂（HgS）分解生成水银（Hg）需要加热条件，Hg与S化合生成丹砂反应条件不同，可逆反应要求同一条件下进行，因此不是可逆反应，C错误； D．该句说明高温下玉石性质稳定，不发生变化，玉石主要成分为性质稳定的硅酸盐类物质，没有可燃性，D错误； 故选A。 2. 阿昔洛韦是一种抗病毒药物，结构如图。关于该药物的说法错误的是 A. 存在3种官能团 B. 可发生取代反应和氧化反应 C. 有2个手性碳原子 D. 能与HCl反应 【答案】A 【解析】 【详解】A．该分子的官能团有羟基、醚键、氨基、酰胺基，共4种，A错误； B．分子中的羟基可发生酯化（取代）反应，羟基可被氧化，B正确； C．该结构中五元环的2个饱和碳原子均满足手性碳条件，因此有2个手性碳原子，位置如图：，C正确； D．分子中含有碱性的氨基，氨基可与发生成盐反应，D正确； 故选A。 3. 配离子[Cu(en)2]2+中配体en结构如图。其中X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素，基态Z原子的p能级电子总数比s能级电子总数少1。下列说法正确的是 A. 第一电离能：Y>Z B. 基态Y原子没有未成对电子 C. X、Y、Z三种元素都在元素周期表p区 D. [Cu(en)2]2+中的配位原子是Z 【答案】D 【解析】 【分析】X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素，基态Z原子的p能级电子总数比s能级电子总数少1，可推出Z元素为N，结合配体en结构，Y元素为C，X元素为H 【详解】A．同一周期从左到右，第一电离能逐渐增大，N的第一电离能大于C的第一电离能，故Z>Y，A错误； B．基态C原子的核外电子排布为，故C原子有2个未成对电子，B错误； C．X元素为H元素，位于元素周期表中的s区，Y、Z元素位于周期表的p区，C错误； D．结合en的结构，推出en为，其中N原子最外层还有一对孤对电子，而H原子和C原子无孤对电子，且N原子电负性适中，易给出电子，故的配位原子是N，D正确； 故答案选D。 4. 铁黑用于防腐涂层、食品着色等领域。一种用硫酸亚铁溶液制备铁黑的流程如下： 已知：铁黑为氧化物，铁、氧元素质量比为21：8。 下列说法错误的是 A. 保存硫酸亚铁溶液需加入铁粉和稀硫酸 B. 该流程未涉及氧化还原反应 C. 滤液可用于制化肥 D. 铁黑的化学式为Fe3O4 【答案】B 【解析】 【分析】先加氨水将硫酸亚铁溶液调至碱性，得到氢氧化亚铁，之后通入空气、补充氨水，氧气将部分+2价铁氧化，合成得到铁黑前驱体，经过滤、干燥得到最终产物，滤液含硫酸铵可制备氮肥，据此解答。 【详解】A．硫酸亚铁溶液中，易被氧化、易水解。加入铁粉可将被氧化生成的还原为，防止被氧化；加入稀硫酸可抑制水解，A说法正确； B．流程合成步骤中通入了空气，原料中为价，产物中含价铁，将部分氧化为，有化合价变化，属于氧化还原反应，B说法错误； C．反应中加入氨水，与结合生成硫酸铵，硫酸铵是常用的铵态氮肥，因此滤液可用于制化肥，C说法正确； D．计算铁黑的化学式，铁、氧原子个数比为，因此铁黑化学式为，D说法正确； 故选B。 5. NaClO处理含氰电镀废水的离子方程式为：。设为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A. 0.1 mol 含有的σ键数为0.1 B. 1 mol NaClO晶体含有的离子数为2 C. 4.2 g 含有的电子数目为2 D. 每生成0.5 mol ，转移的电子数为 【答案】C 【解析】 【详解】A．CN⁻中C与N之间形成三键，三键中含1个σ键，因此0.1 mol 含有的σ键数为0.1，A正确； B．NaClO属于离子晶体，由和构成，1 mol NaClO晶体中含1 mol 和1 mol ，总离子数为，B正确； C．的摩尔质量为，4.2 g 的物质的量为0.1 mol；1个含电子数为，因此0.1 mol 含有的电子数目为，不是，C错误； D．反应中Cl元素从+1价降为-1价，生成1 mol 转移2 mol电子，因此每生成0.5 mol ，转移的电子数为，D正确； 故选C。 6. 醛(N)与亚硫酸氢钠(P)可反应生成α-羟基磺酸钠(Q)，正、逆反应速率可以表示为和，和分别为正、逆反应的速率常数。与温度的关系如图所示。下列说法正确的是 A. 催化剂可以提高速率和平衡产率 B. 该反应属于加成反应 C. 达到平衡时 D. 升高温度，平衡正向移动 【答案】B 【解析】 【详解】A．加入催化剂可加快反应速率，但不影响平衡移动，不会提高平衡产率，A错误； B．该反应的醛基碳氧双键断裂，属于加成反应，B正确； C．达到平衡时，正逆反应速率相等，则有v正=v逆，所以，C错误； D．从ln k与关系图可知，随着温度升高，ln k逐渐增大，且ln k逆增大更多，说明升高温度，逆反应速率增加更多，平衡应逆向移动，D错误； 故选B。 7. 硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)的溶解度随温度升高而增大，其制备方法如下： 下列说法或操作错误的是 A. “研碎”需要用研钵 B. “用乙醇润湿”可促进硫与Na2SO3溶液混合 C. 反应后，除去剩余硫单质需充分冷却再过滤 D. “结晶”时，搅拌过饱和Na2S2O3溶液可以促进晶体析出 【答案】C 【解析】 【分析】该流程以晶体硫、亚硫酸钠为原料制备五水硫代硫酸钠，各操作分析如下： 研碎固体可增大反应物接触面积，单质硫难溶于水，用乙醇润湿可改善硫的浸润性，促进硫与亚硫酸钠溶液充分混合， 加热反应后生成溶液，趁热过滤除去硫单质，冷却结晶得到五水硫代硫酸钠晶体，据此解答。 【详解】A．实验室研碎固体原料需要使用研钵，操作正确，A不符合题意； B．硫单质难溶于水，乙醇可以润湿硫，且乙醇与水互溶，能增大硫与亚硫酸钠溶液的接触面积，促进二者混合反应，B不符合题意； C．题干已知硫代硫酸钠溶解度随温度升高而增大，反应后如果充分冷却再过滤，大量硫代硫酸钠会结晶析出，和未反应的硫单质一同被过滤除去，造成产品损失，正确操作应该是趁热过滤除去硫单质，该操作错误，C符合题意； D．搅拌过饱和溶液可以促进晶核形成，加快晶体析出，操作正确，D不符合题意； 故选C。 8. 下列实验操作、现象和结论均正确的是 选项 实验操作 现象 结论 A 向分别盛有2 mL苯和2 mL甲苯的两支试管中滴加几滴酸性高锰酸钾溶液 后者褪色 甲基使苯环活化，使苯环更容易发生反应 B 用pH试纸测定NaClO溶液的pH pH试纸变蓝 NaClO溶液显碱性 C 向酸性KMnO4溶液中滴加H2O2溶液 溶液褪色 H2O2具有还原性 D 向0.1 mol·L-1 ZnSO4溶液中加入过量Na2S溶液，再滴入0.1 mol·L-1 CuSO4溶液 先产生白色沉淀，后产生黑色沉淀 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．甲苯能被酸性高锰酸钾氧化为苯甲酸而苯不能，该反应中是苯环活化了甲基，使甲基易被氧化，并非甲基使苯环活化，A错误； B．NaClO具有强氧化性，会漂白pH试纸，无法用pH试纸测定其pH，实验操作错误，B错误； C．酸性KMnO4具有强氧化性，滴加H2O2后溶液褪色，说明被H2O2还原，证明H2O2具有还原性，C正确； D．向0.1 mol·L-1 ZnSO4溶液中加入过量Na2S溶液，Na2S过量，剩余的S2-会直接与Cu2+反应生成CuS沉淀，没有发生沉淀转化，无法比较Ksp(CuS)和Ksp(ZnS)的大小，D错误； 故选C。 9. 近日，我国科学家发明了一种新型异步反向双离子电池，创新性地将阴离子与阳离子存储解耦为异步双向过程，其电池结构如下图所示，工作原理为：。下列说法正确的是 A. 放电时，电极B为负极 B. 放电时，电极A发生反应： C. 充电时，电极B附近溶液pH不变 D. 充电时，若有0.1 mol Na+通过隔膜，则理论上电极A质量增加0.2 g 【答案】C 【解析】 【分析】电池的工作原理：放电时是原电池，充电时是电解池；放电时，电极B发生还原反应，是正极，电极A发生氧化反应，是负极；充电时，电极B作为阳极，发生氧化反应，电极A为负极，发生还原反应。 【详解】A．放电时，电极B（MnO2）发生还原反应，是正极，电极A（Mg-Y）发生氧化反应，是负极，A错误； B．由分析知，放电时，电极A作为负极发生氧化反应：Mg−Y−Hx-xe−+xOH−=Mg−Y+xH2O，B错误； C．充电时，电极B作为阳极，发生氧化反应：NaxMnO2−xe−=MnO2+xNa+，隔膜仅允许钠离子通过，电极B附近溶液pH值不变，C正确； D．充电时，Na+通过隔膜向电极A移动，电极A作为阴极，发生还原反应：Mg−Y+xH2O+xe−=Mg−Y−Hx+xOH−，每有1 molNa+通过隔膜，对应转移1 mol电子；当有0.1 mol Na+通过隔膜时，转移0.l mol电子，电极A会结合0.1 molH，质量增加0.11g=0.1 g，D错误； 故选C。 10. 侯氏制碱法的原理为。某小组模拟该过程：室温下，先将NH3缓慢通入饱和食盐水中至饱和，再向所得溶液中缓慢通入CO2，测得溶液中水电离的随通入气体(NH3或CO2)体积变化的曲线如图所示(忽略气体的挥发与溶液体积的变化)。下列叙述正确的是 A. 由a点到b点的过程中，溶液中逐渐增大 B. c点pH=7 C. ：b点高于d点 D. 由d点到e点的过程中，溶液中逐渐增大 【答案】D 【解析】 【分析】结合题干和图像可知：从反应开始到b点随V增大而减小，水的电离被抑制，为通入NH3的过程；从b点到e点为通入CO2气体的过程，整个过程为侯氏制碱法的原理，根据电离平衡常数，结合盐的水解规律及反应原理分析解答。 【详解】A．由的电离平衡常数，可知，a点到b点的过程中，随着NH3的通入，溶液中增大，而不变，则减小，A错误； B．由图可知，b点开始水的电离程度不断增大，d点水的电离程度达到最大值，说明在由b点到d点过程中与通入的CO2反应产生，溶液一直呈碱性，c点处于b点与d点之间，则c点溶液呈碱性，pH大于7，B错误； C．根据水的电离程度可知：起始至b点为通入NH3的过程，b点溶液为，为弱碱；b点到e点为通入CO2气体的过程，d点水的电离程度达到最大值，说明在由b点到d点过程中与通入的CO2反应产生，为可溶性盐，完全电离，所以：b点低于d点，C错误； D．由C可知，d点恰好生成，由d点到e点的过程中，继续通入CO2，,溶液中逐渐增大，D正确； 故答案选D。 二、非选择题：本题共4小题，共60分。 11. 铼(Re)广泛用于航空航天、核能和化工等领域。以低品位钼精矿(主要成分MoS2、ReS2)为原料提取铼的工艺流程如下： 已知：烟气的主要成分为Mo2O7、Re2O7、ReO3、SO2。 （1）“氧化焙烧”过程中，料层具有一定高度，需分段焙烧。 ①分段焙烧的目的是___________。 ②生成Re2O7的化学方程式为___________。 （2）“淋洗”工序，加入1% H2O2的主要作用是___________。 （3）其它条件一定，溶液pH、液固比对铼和钼的吸附率的影响如下图： 关于“吸附”、“解吸”工序，下列说法正确的是___________。(填标号) a．吸附铼的适宜条件pH=9、液固比31 mL·g-1 b．液固比过高，铼的吸附率过低 c．分步解吸的目的是为了降低产品中钼的含量 （4）“工序M”含蒸发浓缩，冷却结晶，___________，___________，干燥。 （5）高铼酸铵样品纯度测定。 取a g NH4ReO4样品，在一定条件下分解，产生的氨气用硼酸(H3BO3)吸收。加入甲基橙作指示剂，滴定吸收液消耗浓度为c mol·L-1盐酸V mL。(已知：；) ①滴定终点时溶液的颜色为___________。 ②NH4ReO4样品的纯度为___________。 【答案】（1） ①. 提高铼和钼的挥发率 ②. （2）将ReO3氧化为 （3）bc （4） ①. 过滤 ②. 洗涤 （5） ①. 溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复原来颜色 ②. 【解析】 【分析】低品位钼精矿(主要成分MoS2、ReS2)经过氧化焙烧得到主要成分为Mo2O7、Re2O7、ReO3、SO2的烟气，用淋洗试剂溶解Mo2O7、Re2O7、ReO3，尾气为SO2，通过阴离子交换树脂选择性吸附和，用5% NH4Cl溶液洗脱，得到钼酸铵溶液，用10% NH4SCN溶液洗脱，再经蒸发浓缩，冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到高铼酸铵晶体（NH4ReO4）。 【小问1详解】 ①根据题目，烟气的主要成分为Mo2O7、Re2O7、ReO3、SO2。这说明在氧化焙烧过程中，MoS2、ReS2被氧化为Mo2O7和Re2O7，同时生成SO2。由于料层具有一定高度，若一次性焙烧，可能导致局部温度过高或氧气不足，影响反应效率。分段焙烧可以确保反应更充分，提高铼和钼的挥发率； ② ReS2在氧气中焙烧生成Re2O7和SO2，Re从+4价变为+7价，S从-2价变为+4价，O从0价变为-2价，根据得失电子守恒和原子守恒配平化学方程式为：。 【小问2详解】 在“氧化焙烧”后，烟气中含有ReO3，根据后续“吸附”步骤，Re需要以形式被阴离子交换树脂吸附。因此，H2O2的作用是将ReO3氧化为。 【小问3详解】 a．根据左图，pH=9时Re吸附率最高；右图显示液固比为28 mL·g-1时Re吸附率已经几乎为100%，则吸附铼的适宜条件pH=9、液固比28mL·g-1，a错误； b．右图显示，当液固比从31mL·g-1增加到500 mL·g-1时，Re的吸附率显著降低，b正确； c．根据流程，“解吸1”用5% NH4Cl溶液洗脱，得到钼酸铵溶液；“解吸2”用10% NH4SCN溶液洗脱，得到高铼酸铵溶液。这说明分步解吸可实现Mo和Re的分离，避免Mo元素进入最终产品，从而降低产品中Mo元素的含量，c正确； 故选bc。 【小问4详解】 由分析可知，从高铼酸铵溶液中获得高铼酸铵晶体的方法为：蒸发浓缩，冷却结晶，过滤，洗涤，干燥。 【小问5详解】 ①初始溶液为NH3·H3BO3，呈弱碱性，加入盐酸后，NH3·H3BO3被中和为NH4Cl和H3BO3，溶液逐渐变为酸性，因此滴定终点时，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复原来颜色。 ②根据反应方程式：、，消耗的HCl的物质的量为：，n(NH3) = n(HCl) = cV × 10-3mol，n(NH4ReO4) = n(NH3) = cV × 10-3mol，，样品的纯度为：。 12. 硝基吡唑类离子盐具有重要军工价值。 Ⅰ．合成硝基吡唑类离子盐的中间体(原理与装置如下) 已知：25℃，3,4-二硝基吡唑的pKa=3.95，碳酸的pKa1=6.35，pKa2=10.33；3.4-二硝基吡唑易溶于DMF，可溶于水；1-(3，4-二硝基-1H-吡唑-1-基)丙酮可溶于DMF，难溶于冷水。 （1）仪器A的名称是___________。 （2）常温下，用DMF溶解m1 g 3,4-二硝基吡唑，搅拌下加入稍过量的KHCO3，待___________(填现象)时，说明二者反应完全。 （3）继续添加KBr和CH3COCH2Cl，维持70°C反应3 h，停止实验。 ①反应后，可向反应液中加入___________(填试剂)，析出粗产品，过滤。 ②冷水洗涤粗产品除去，检验是否除净的方法为___________(用离子方程式表示)。 Ⅱ．合成硝基吡唑类钾盐 （4）配制混合酸时，为减少硝酸的挥发与分解，需将浓硫酸分多次逐滴加入浓硝酸并不断搅拌，还可采取的措施为___________。 （5）①已知：含多个硝基的物质，温度过高易爆炸，反应后，从甲醇溶液中获取产品采用减压蒸馏的原因是___________。 ②干燥后得到m2 g固体，产率=___________。[3.4-二硝基吡唑、1-二硝基甲基-3,4-二硝基吡唑钾盐的相对分子质量分别用A、B表示] Ⅲ．1-二硝基甲基-3.4-二硝基吡唑铷盐的二维晶体结构 y （6）该二维晶体中阴阳离子个数比为___________。 （7）下列有关1-二硝基甲基-3,4-二硝基吡唑铷盐的说法，正确的是___________。 a．分解温度高于1-二硝基甲基-3,4-二硝基吡唑钾盐 b．Rb+的配位数为6 c．阴离子中，碳原子间键长介于C-C与C=C之间，说明存在大π键 d．晶体中，微粒之间存在离子键、非极性键 【答案】（1）球形冷凝管 （2）不再产生气泡 （3） ①. 冷水 ②. （4）冷水浴 （5） ①. 回收甲醇，降低甲醇沸点避免产品发生爆炸 ②. （6）1：1 （7）cd 【解析】 【分析】3，4-二硝基吡唑经过取代反应生成1-(3，4-二硝基-1H-吡唑-1-基)丙酮。 【小问1详解】 该仪器为回流装置中的球形冷凝管，是有机合成常用仪器。 【小问2详解】 由pKa可知，3,4-二硝基吡唑酸性强于碳酸，可与KHCO3反应生成CO2，当不再产生气泡时，说明反应完全。 【小问3详解】 ①目标产物难溶于冷水，可向反应液中加入冷水，降低溶解度析出粗产品。 ②用硝酸银溶液检验，反应生成淡黄色沉淀，离子方程式为。 【小问4详解】 1-(3，4-二硝基-1H-吡唑-1-基)丙酮在浓硫酸、浓硝酸的作用下生成1-三硝基甲基-3，4-二硝基吡唑，在KI甲醇溶液作用下生成1-二硝基甲基-3，4-二硝基吡唑阴离子。 浓硫酸滴入浓硝酸中会放热，温度升高会促进硝酸挥发和分解，因此可采取冰水浴冷却，控制温度。 【小问5详解】 ①减压蒸馏可降低溶剂甲醇的沸点，在较低温度下蒸馏出甲醇，减压蒸馏降低甲醇沸点避免产品发生爆炸。 ②初始原料3,4-二硝基吡唑的物质的量为mol，理论上生成产物的物质的量也为mol，理论产物质量为，因此产率=实际质量/理论质量×100%=。 【小问6详解】 对二维晶胞用均摊法，取最小重复单元，位于顶点，共4个，每个贡献，总数为4×=1，阴离子位于单元中心，完全属于该单元，共1个，因此阴阳离子个数比为1:1，电荷也满足+1和−1平衡。 【小问7详解】 a． 半径小于，所带电荷相同，因此1-二硝基甲基-3，4-二硝基吡唑钾盐晶格能大，离子键更强，故分解温度高于1-二硝基甲基-3，4-二硝基吡唑铷盐，a错误； b．由二维晶体结构可知，每个周围结合4个阴离子，每个阴离子提供2个O配位，配位数为8，b错误； c．存在大π键时，共轭会使碳碳键键长平均化，键长介于单键和双键之间，c正确； d．构成晶体的微粒是阴阳离子，微粒（阴阳离子）之间存在离子键，非极性键存在阴离子的碳碳键之间，d正确； 故答案选cd。 13. 阿立哌唑(G)常作为临床的抗精神病药物。其合成路线如下： （1）A中碳原子的杂化方式为___________；核磁共振氢谱有___________组峰。 （2）B的含氧官能团名称为___________。 （3）A→B的化学方程式为___________。 （4）X的结构简式为___________。 （5）C→G的反应类型为___________。 （6）根据D与E的结构，判断下列说法正确的是___________(填标号)。 a．D中所有原子共面 b．D中H-N-C键角小于E中H-N-C的键角 c．不能用红外光谱区分二者 （7）的同分异构体有___________种，其中核磁共振氢谱图峰面积比为3：1的结构简式___________。 【答案】（1） ①. sp2、sp3 ②. 7 （2）醚键、酰胺基 （3）+ +HBr （4） （5）取代反应 （6）b （7） ①. 8 ②. CH3CHBrCHBrCH3 【解析】 【分析】A与1，3-二溴丙烷在DMF作用下发生反应生成B，B和NaI发生取代反应生成C，D与SOCl2发生取代反应生成E，E和X发生取代反应生成F，由F的结构简式可知X为，C与F发生取代反应生成G。 【小问1详解】 由A的结构简式可知，其中苯环上的碳为sp2杂化，羰基碳为sp2杂化，亚甲基碳为sp3杂化，A中碳原子的杂化方式为sp2和sp3，A的结构不对称，共有7种环境的H原子，核磁共振氢谱有7组峰。 【小问2详解】 由B的结构简式可知，其中含氧官能团名称为醚键、酰胺基。 【小问3详解】 A与1，3-二溴丙烷在DMF作用下发生反应生成B，化学方程式为：+     +HBr。 【小问4详解】 由分析可知，X的结构简式为。 【小问5详解】 由分析可知，C→G的反应类型为取代反应。 【小问6详解】 a．D分子中存在多个sp3杂化的碳和氮原子，不可能所有原子共面，a错误； b．D中N原子连接两个-CH2CH2OH和1个H原子，N原子为sp3杂化，且含有1个孤电子对，E中N原子形成3个键，孤对电子参与成键，N原子不含孤电子对，孤电子对对成键电子的斥力较大，则D中H-N-C键角小于E中H-N-C的键角，b正确； c．D含有-OH，E含有-Cl，红外光谱中-OH的伸缩振动与-Cl的振动不同，红外光谱图不同，可以区分，c错误； 故答案选b。 【小问7详解】 由“减碳法”分析，的同分异构体共有CH3CH2CH2CHBr2、CH3CH2CHBrCH2Br、CH3CHBrCH2CH2Br、‌CH3CBr2CH2CH3、CH3CHBrCHBrCH3、(CH3)2CBrCH2Br、(CH3)2CHCHBr2、BrCH2CH(CH3)CH2Br共8种，其中核磁共振氢谱图峰面积比为3：1的结构简式为CH3CHBrCHBrCH3。 14. 低碳烯烃是重要的化学品或有机反应中间体，碘甲烷在一定条件下可裂解制取低碳烯烃，其反应机理如下： 反应1： 反应2： 反应3： （1）反应的ΔH=___________kJ·mol-1，该反应的ΔS___________0(填“>”“<”或“=”)。 （2）向密闭容器中充入一定量的碘甲烷，维持容器内P0=0.1MPa，平衡时C2H4、C3H6和C4H8的物质的量分数与温度的关系如图所示。 ①曲线X表示的物质为___________。 ②从平衡移动的角度分析：800K后，曲线Y表示的物质的量分数增大的原因是___________。 ③T1时，碘甲烷的转化率α=___________，反应3的分压平衡常数Kp=___________MPa-1(用平衡分压代替平衡浓度，分压=总压×物质的量分数)。 ④0.1MPa，800K时，若要提高C4H8的平衡产率，可以采取的措施为___________(任写一条)。 （3）乙烯在工业上常用于合成1-辛烯，1-辛烯是合成聚烯烃、表面活性剂、增塑剂等的重要原料。下表是不同催化剂体系下乙烯合成1-辛烯的反应性能数据。 催化剂体系 反应条件 催化活性[g/(mol M·h)] 1-辛烯选择性(w%) 镍系催化剂 60℃，2.0 MPa 1.45×104 17.1 四元铬系催化剂 50℃，4.0 MPa 4.50×103 79.3 负载铬系催化剂 50℃，4.0 MPa 1.90×103 81.4 (注：催化活性指每摩尔催化剂金属在单位时间内能够得到产物的质量) 从表中数据来看，工业上合成1-辛烯最好采用___________系催化剂。 【答案】（1） ①. -145.6 ②. < （2） ①. C3H6 ②. 升高温度，反应1向正向移动，反应2、3向逆向移动，所以C2H4含量增多，物质的量分数增大 ③. 80% ④. 500 ⑤. 及时分离出C4H8 （3）四元铬 【解析】 【小问1详解】 根据盖斯定律，目标反应可由(反应3)×3 - (反应2)×2得到，故ΔH = 3×ΔH3 - 2×ΔH2 = 3×(-120.6 kJ·mol-1) - 2×(-108.1 kJ·mol-1) = -145.6 kJ·mol-1，反应中，反应物有4 mol气体，生成物有3 mol气体，气体分子数减少，系统混乱度降低，故ΔS<0。 【小问2详解】 ①反应1是吸热反应，升高温度，平衡正向移动，反应2和反应3是放热反应，升高温度，平衡逆向移动，C2H4的平衡浓度会增加，曲线Y随温度升高而增加，应为C2H4，则曲线X应为C3H6； ②从平衡移动的角度分析：800K后，曲线Y表示的物质的量分数增大的原因是：升高温度，反应1向正向移动，反应2、3向逆向移动，所以C2H4含量增多，物质的量分数增大； ③由图可知，在时，各物质的物质的量分数为：、，，设体系中总物质的量为 。根据反应计量关系，生成 的消耗了的；生成的消耗了的，反应1生成的总量为，消耗的的物质的量为。平衡时，n(HI)=2n生成(C2H4)=0.64n总。由n总=n(CH3I)平衡+n(HI)+n(C2H4)+n(C3H6)+n(C4H8)可得，n总=n(CH3I)平衡+0.64n总+0.04n总+0.08n总+0.08n总，解得n(CH3I)平衡=0.16n总。因此，初始CH3I的物质的量n初始(CH3I)=n消耗(CH3I)+n(CH3I)平衡=0.64n总+0.16n总=0.8n总，碘甲烷的转化率  。反应3的分压平衡常数 ，，， MPa  。 ④反应是一个气体分子数减少的放热反应。要提高的平衡产率，应使平衡向右移动。可以采取的措施是：降低温度或增大压强或及时分离出C4H8等，任写一条即可）； 【小问3详解】 工业生产需要兼顾催化剂的活性和选择性。镍系催化剂：活性最高，但选择性太低（17.1%），副产物多，不经济。负载铬系催化剂：选择性最高（81.4%），但活性最低，生产效率不高。四元铬系催化剂：活性和选择性都处于较高水平，综合性能最优。因此，工业上最好采用四元铬系催化剂。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $