天津市杨村一中2025-2026学年度第二学期高三年级开学考化学试题

杨村一中26春高三开学考试卷 2025~2026学年度第二学期高三年级开学考 化学试卷 可能用到的相对原子质量：H 1 Li 7 C 12 O 16 Al 27 Cu 64 第Ⅰ卷(共36分) 一、选择题(共12题，每题3分，共36分。每题只有一个选项最符合题意) 1．中华传统文化与科技发展中，蕴含着丰富的化学知识，下列说法正确的是 A．《本草衍义》中“磁石，色轻紫，石上破涩，可吸连针铁”，“磁石”指氧化铁 B．名画《千里江山图》中青绿色的颜料绿松石[CuAl6(PO4)4(OH)8·5H2O]是无机盐 C．麒麟芯片主体材料晶体类型与石墨晶体类型相同 D．利用CO2合成高级脂肪酸甘油酯，实现无机小分子向有机高分子的转化 2．下列说法不正确的是 A．二氧化硫可用作食品添加剂且属于无机物 B．液氨用作制冷剂 C．不粘锅的涂层聚四氟乙烯的单体是卤代烃 D．乙酸甘油酯在碱性条件下水解，该反应可用于肥皂的生产 3．下列化学用语或图示不正确的是 A．16O和18O互为同位素 B．HCOOH和HOOCCOOH互为同系物 C．基态Cr原子的价层电子排布式：3d54s1 D．HF分子中σ键的形成： 4．常温下，下列各组离子在指定溶液中可能大量共存的是 A．无色透明的溶液中：Cu2+、Mg2+、SO、Cl— B．=1×1012的溶液中：NH、Fe2+、NO、SO C．水电离的c(H+)=10—13mol·L—1 的溶液中：K⁺、Na⁺、[Al(OH)4]—、CO D．含有Fe3+的溶液中：Na⁺、NH、SCN—、NO 5．设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A．向1L 0.1mol·L—1 CH3COOH溶液通氨气至中性，铵根离子数小于0.1NA B．电解精炼铜时，当电路中通过的电子数为NA时，阳极质量减少为32g C．常温常压下，16g甲烷所含的中子数为10NA D．常温常压下，5.6L F2和C2H6的混合物中含有电子的数目为4.5NA 6．下列方程式与所给事实不相符的是 A．Fe2O3溶于HI溶液中：Fe2O3 + 6H+ + 2I— === 2Fe2+ + I2 + 3H2O B．向H218O中投入Na2O2固体：2H218O + 2Na2O2 === 4Na+ + 4OH— + 18O2↑ C．将NO2通入水中制备硝酸：3NO2 + H2O === 2HNO3 + NO D．NaHCO3溶液中通入少量Cl2：Cl2 + HCO === Cl— + HClO + CO2 7．下列叙述正确的是 A．在密闭容器中有反应：A(g) + xB(g)3C(g)。达到平衡时测得 c(A)为0.5mol·L—1，将容器容积扩大到原来的5倍，测得 c(A)为0.2mol·L—1，则平衡逆向移动 B．向0.1mol·L—1 pH=1的 NaHA 溶液中加入 NaOH溶液的离子方程式： HA— + OH— === A2— + H2O C．向钢铁电极附近溶液中滴加 K2[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀，证明钢铁发生吸氧腐蚀 D．催化剂可降低整个反应的活化能，因此使ΔH减小 8．一种天然保幼激素的结构简式如下： 下列有关该物质的说法，错误的是 A．分子式为C19H32O3 B．存在4个C-O σ键 C．含有3个手性碳原子 D．水解时会生成甲醇 9．下列实验对应的操作中正确的是 A．用KMnO4和浓盐酸制Cl2 B．制备Fe(OH)3胶体 C．熔融纯碱 D．检验溶液中是否含K⁺ 10．下图为AgCl-Sb二次电池的放电过程示意图如下图所示。 下列叙述不正确的是 A．放电时，M极为负极 B．充电时，N极上反应为Ag—e— + Cl— === AgCl C．充电时，消耗12mol Ag的同时将消耗1mol Sb4O5Cl2 D．放电时，M极上反应为Sb4O5Cl2 + 12e— + 10H+ === 4Sb + 2Cl— + 5H2O 11．HCHO和HCOOH 是医药和农药合成中重要的中间体，它们之间反应的可能路径如下图。 下列说法不正确的是 A．总反应的速率主要由E2决定 B．维持中间体的相互作用中，①和②均为氢键 C．若用HCO18OH反应，则会生成HOCH2O18OCH D．HCHO与HCOOH反应时，降温有利于提高反应物的平衡转化率 12．某兴趣小组探究沉淀的转化。将2mL 0.1mol·L—1 AgNO3溶液与同浓度同体积的 NaCl溶液混合，得悬浊液1，然后进行如下实验。下列叙述错误的是 A．溶液1中c(Ag+) + c(Na+) + c(H+) = c(Cl—) + c(NO) + c(OH—) B．溶液2中c(Cl—)＞c{[Ag(NH3)2]⁺} C．上述实验可证明Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI) D．溶液3中c(H+) = c(OH—) 第Ⅱ卷(共64分) 二、填空题(共4小题，共64分) 13．(14分)Se是一种重要的非金属元素。 (1)基态34Se的价电子轨道表示式为 。 (2)S与Se同一主族，下列说法正确的是 (填“字母”，下同)。 a．H2Se中的σ键类型为s-p σ键 b．SF6中每个原子均满足最外层8电子稳定结构 c．工业上用98.3%浓H2SO4吸收SO3 d．除去SO2气体中的少量SO3，将气体通入98.3%浓H2SO4 (3)①S2Cl2分子结构如下图所示，S2Cl2的电子式为 ， S2Cl2分子属于 分子。 a．极性 b．非极性 ②H2O、H2S、H2Se的沸点由低到高的顺序为 。 (4)电化学沉积法可用于制备CdSe，其装置示意图如下。 电解过程中阳极有无色气泡产生，CdSe在阴极生成。已知，H2SeO3是弱酸。 控制合适的电压，可以使Cd2+转化为纯净的CdSe，写出阴极的电极反应式： 。 (5) Fe与Se属于同一周期，物质[Fe(NO)(H2O)5]2+中配体是 。 14．(18分)肉桂酸苄酯又名苯丙烯酸苄酯，常作为定香剂，可用于食品香精的调香原料。下图是一种合成肉桂酸苄酯的路线。 已知：I．相同条件下，烃A 对氢气的相对密度为13； Ⅱ ．反应①、反应②的原子利用率均为100%； III． (1)A中碳原子的杂化类型为 。 (2)B的结构简式为 ；C→D 反应试剂及条件为 。 (3)检验D中官能团，可直接采用的仪器分析方法为 。 a．质谱 b．核磁共振氢谱 c．红外光谱 d．原子光谱 (4)反应④的化学方程式 。 (5)F中有 个手性碳，反应⑥的反应类型 。 (6)同时满足下列条件的F的同分异构体共有 种。 ①苯环上有2个取代基； ②能发生银镜反应和水解反应； ③能与FeCl3溶液发生显色反应 其中核磁共振氢谱显示有6组峰，且峰面积比为2：2：2：2：1：1的结构简式为 。 (7)参照上述合成路线，以CH3CHO为原料，设计制备的合成线路(无机试剂及溶剂任选)。 15．(18分)氢化铝锂(LiAlH4)是有机合成中重要的还原剂，易溶于乙醚，可由LiH和AlCl3制备，某课题组设计实验制备LiAlH4并测定其纯度。已知：①Li的熔点为180.5℃；②LiAlH4、LiH遇水都剧烈反应并产生同一种气体。回答下列问题： (1)LiH的制备： ①按气流从左到右的方向，上述装置合理的连接顺序为 →h(填仪器接口小写字母，尾气用排水法收集)。 ②装置A中先 (填“通入气体”或“加热”，下同)，后 。 ③装置D的作用是 ，长颈漏斗的作用是 。 ④为适当加快H2产生的速率，可向盐酸中加入少量 (填化学式)溶液。 ⑤装置E中的碱石灰的作用是 。 (2)LiAlH4的制备：将(1)中制得的LiH加入反应器中，加入乙醚和AlCl3及少量LiAlH4(作引发剂)，充分反应后过滤除去LiCl沉淀，滤液经一系列操作得白色晶体，经真空足量水干燥可得产品 LiAlH4。写生成LiAlH4的化学方程式： 。 (3)该小组同学用如图所示装置测定产品纯度(杂质中不含LiH)。 在标准状况下，反应前注射器读数为 V1mL，反应完毕后恢复到标准状况，注射器读数为 V2mL，该装置中发生反应的化学方程式为 ；该产品的纯度为 %(用含m、V1、V2的代数式表示)。 16．(14分)燃煤烟气中SO2、CO等有害气体会污染环境， I．用CO还原脱除SO2制硫磺，对工业生产具有重要的意义。涉及的主要反应有： ①2CO(g) + SO2(g)2CO2(g) + S(g) ΔH1=-269.2kJ·mol—1 ②CO(g) + S(g)COS(g) ΔH2=-58.6kJ·mol—1 ③2COS(g) + SO2(g)2CO2(g) + 3s(g) ΔH3 反应2COS(g) + SO2(g)2CO2(g) + 3S(g) ΔH3= kJ·mol—1。 (2)550℃下，催化CO还原SO2，下列说法正确的是 。 a．燃煤烟气中氧气含量越大，还原过程中硫磺的产率越高 b．刚性容器中，混合气体密度保持不变，说明反应均达到平衡状态 c．向反应体系中添加适量活性炭，可以提高还原过程中SO2的转化率 d．提高催化剂的活性可以提高CO平衡转化率 (3)测得550℃，不同进料比下，SO2的平衡转化率和硫磺产率如图2所示(图中SO2起始投料固定为1mol)。 ①表示SO2平衡转化率的曲线为 (填“m”或“n”)。 ②在投料比=2时，升高温度，CO和SO2的转化率之比增大，可能的原因是 。 II．SO2的脱除，可以向煤中加入浆状 Mg(OH)2 (4)加入浆状 Mg(OH)2使燃烧产生的SO2转化为稳定的 Mg化合物，写出该反应的化学方程式： 。 III．SO2的脱除，还可以用氨水除去 (5)已知25℃，H2SO3的Ka1=1.0×10—2，Ka2=6.0×10—8。将 SO2通入氨水中，当pH=7时，溶液中的c(SO)/c(HSO)= 。 IV．CO的脱除：在常压催化剂的条件下与O2转化为CO2， 2CO(g) + O2(g) === 2CO2(g) ΔH=—566.0kJ·mol—1 (6)有无催化剂下，该反应的反应热 (填“相等”或“不相等”)， CO的燃烧热为 。 高三化学 第 1 页 共 8 页 学科网（北京）股份有限公司 $ 杨村一中26春高三开学考试卷 2025~2026学年度第二学期高三年级开学考 化学试卷 可能用到的相对原子质量：H 1 Li 7 C 12 O 16 Al 27 Cu 64 第Ⅰ卷(共36分) 一、选择题(共12题，每题3分，共36分。每题只有一个选项最符合题意) 1．中华传统文化与科技发展中，蕴含着丰富的化学知识，下列说法正确的是 A．《本草衍义》中“磁石，色轻紫，石上破涩，可吸连针铁”，“磁石”指氧化铁 B．名画《千里江山图》中青绿色的颜料绿松石[CuAl6(PO4)4(OH)8·5H2O]是无机盐 C．麒麟芯片主体材料晶体类型与石墨晶体类型相同 D．利用CO2合成高级脂肪酸甘油酯，实现无机小分子向有机高分子的转化 【答案】B 【详解】A．“磁石”为磁铁矿，主要成分是Fe3O4，A错误； B．绿松石含有金属阳离子（Cu2+、Al3+）和酸根（PO），属于无机盐中的碱式盐，B正确； C．麒麟芯片主体材料晶体类型是共价晶体，石墨晶体类型为混合晶体，二者晶体类型不相同，C错误； D．利用CO2合成高级脂肪酸甘油酯，实现无机小分子向大分子的转化，但高级脂肪酸甘油酯不是高分子化合物，D错误； 故选B。 2．下列说法不正确的是 A．二氧化硫可用作食品添加剂且属于无机物 B．液氨用作制冷剂 C．不粘锅的涂层聚四氟乙烯的单体是卤代烃 D．乙酸甘油酯在碱性条件下水解，该反应可用于肥皂的生产 【答案】D 【详解】A．少量的二氧化硫可以用作食品添加剂，且属于无机物，A正确； B．氨气易液化，液氨汽化时会吸收大量热，因此液氨可作制冷剂，B正确； C．生产聚四氟乙烯薄膜面料的单体是四氟乙烯，四氟乙烯属于氟代烃，也属于卤代烃，C正确； D．高级脂肪酸的甘油酯在碱性条件下水解生成高级脂肪酸盐，高级脂肪酸盐是肥皂的主要成分，但乙酸甘油酯不是高级脂肪酸甘油酯，乙酸甘油酯在碱性条件下水解反应不可用于肥皂的生产，D错误； 故选D。 3．下列化学用语或图示不正确的是 A．16O和18O互为同位素 B．HCOOH和HOOCCOOH互为同系物 C．基态Cr原子的价层电子排布式：3d54s1 D．HF分子中σ键的形成： 【答案】B 【详解】A．16O和18O是氧元素的不同原子，互为同位素，A正确； B．HCOOH和HOOCCOOH的官能团个数不同，不能互为同系物，B错误； C．基态Cr原子的核电荷数为24，原子的价层电子排布式：3d54s1，C正确； D．HF分子中σ键的形成是氢原子s电子和氟原子的2p电子形成一对共用电子对，形成σ键，σ键的形成过程为：，D正确； 故选B。 4．常温下，下列各组离子在指定溶液中可能大量共存的是 A．无色透明的溶液中：Cu2+、Mg2+、SO、Cl— B．=1×1012的溶液中：NH、Fe2+、NO、SO C．水电离的c(H+)=10—13mol·L—1 的溶液中：K⁺、Na⁺、[Al(OH)4]—、CO D．含有Fe3+的溶液中：Na⁺、NH、SCN—、NO 【答案】C 【详解】A．Cu2+显蓝色，A错误； B．=1×1012的溶液显酸性，H+、Fe2+、NO能发生氧化还原反应，B错误； C．水电离c(H+)=10—13mol·L—1 的溶液可能显酸性或碱性，碱性条件下，K⁺、Na⁺、[Al(OH)4]—、CO可能大量共存，C正确； D．Fe3+与SCN—不能共存，D错误； 故选C。 5．设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A．向1L 0.1mol·L—1 CH3COOH溶液通氨气至中性，铵根离子数小于0.1NA B．电解精炼铜时，当电路中通过的电子数为NA时，阳极质量减少为32g C．常温常压下，16g甲烷所含的中子数为10NA D．常温常压下，5.6L F2和C2H6的混合物中含有电子的数目为4.5NA 【答案】A 【详解】A．1L 0.1mol/L CH3COOH溶液中通入氨气后，溶液呈中性，根据电荷守恒可得：c(NH)= c(CH3COO—)，溶液体积为1L，故n(NH)=n(CH3COO—)，根据物料守恒：n(CH3COOH) + n(CH3COO—)=0.1mol，则n(NH)＜0.1mol，铵根离子数小于0.1NA，A正确； B．电解精炼铜时，阳极为粗铜，粗铜中比铜活泼的有Zn、Fe、Ni等，它们在阳极失去电子被氧化，阳极主要反应为Cu-2e— === Cu2+，其它电极反应式有：Zn-2e— === Zn2+、Fe-2e— === Fe2+、Ni-2e— === Ni2+；质量减少32g时，故转移电子数不一定为NA，B错误； C．16g甲烷的物质的量为：16g÷16g/mol=1mol，每mol甲烷含中子数为6mol，故16g甲烷所含的中子数为6NA，C错误； D．常温常压下，Vm＞22.4L/mol，5.6L F2和C2H6的混合气体物质的量n＜5.6L/22.4L/mol=0.25mol，混合物中含有电子的数目小于0.25mol×18×NA/mol=4.5NA，D错误； 故选A。 6．下列方程式与所给事实不相符的是 A．Fe2O3溶于HI溶液中：Fe2O3 + 6H+ + 2I— === 2Fe2+ + I2 + 3H2O B．向H218O中投入Na2O2固体：2H218O + 2Na2O2 === 4Na+ + 4OH— + 18O2↑ C．将NO2通入水中制备硝酸：3NO2 + H2O === 2HNO3 + NO D．NaHCO3溶液中通入少量Cl2：Cl2 + HCO === Cl— + HClO + CO2 【答案】B 【详解】A．Fe2O3溶于HI溶液的离子方程式：Fe2O3 + 6H+ + 2I— === 2Fe2+ + I2 + 3H2O，A正确； B．Na2O2与水反应时，Na2O2既是氧化剂，又是还原剂，水中的氧元素不变价，O2分子中不含18O，18O应该在OH—中，正确的离子方程式为：2H218O + 2Na2O2 === 4Na+ + 2OH— + 218OH— + O2↑，B错误； C．将NO2通入水中制备硝酸，化学方程式为：3NO2 + H2O === 2HNO3 + NO，C正确 D．Cl2溶于水生成HCl与HClO，HCl能与NaHCO3反应而HClO不能，NaHCO3溶液中通入少量Cl2的离子方程式为：Cl2 + HCO === Cl— + HClO + CO2，D正确； 故选B。 7．下列叙述正确的是 A．在密闭容器中有反应：A(g) + xB(g)3C(g)。达到平衡时测得c(A)为0.5mol·L—1，将容器容积扩大到原来的5倍，测得c(A)为0.2mol·L—1，则平衡逆向移动 B．向0.1mol·L—1 pH=的NaHA溶液中加入NaOH溶液的离子方程式： HA— + OH— === A2— + H2O C．向钢铁电极附近溶液中滴加K2[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀，证明钢铁发生吸氧腐蚀 D．催化剂可降低整个反应的活化能，因此使ΔH减小 【答案】A 【详解】A．在一定温度的密闭容器中发生反应A(g) + xB(g)3C(g)，平衡时测得A的浓度为0.5mol/L，保持温度不变，将容器的容积扩大到原来的5倍，A的浓度变为0.1mol/L，再达平衡时，测得A的浓度为0.2mol/L，说明减小压强，平衡逆向移动，A正确； B．0.1mol·L—1、pH=1的NaHA溶液中氢离子浓度为0.1mol·L—1，NaHA完全电离，NaHA溶液中加入 NaOH溶液的离子方程式：H+ + OH— === H2O，B错误； C．K2[Fe(CN)6]能氧化Fe生成Fe2+，向钢铁电极附近溶液中滴加K2[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀，不能说明钢铁发生吸氧腐蚀，C错误； D．催化剂可降低整个反应的活化能，不改变ΔH，D错误； 故选A。 8．一种天然保幼激素的结构简式如下： 下列有关该物质的说法，错误的是 A．分子式为C19H32O3 B．存在4个C-O σ键 C．含有3个手性碳原子 D．水解时会生成甲醇 【答案】B 【详解】A．该有机物分子式为C19H32O3，A正确； B．该有机物左侧存在2个C—O σ键，右侧酯基部位存在一个C—O σ键，羰基碳可形成2个C—O σ键，共5个C—O σ键，B错误； C．该有机物有3个手性碳，如图标注，C正确； D．该有机物有酯基，水解时会生成甲醇，D正确； 故选B。 9．下列实验对应的操作中正确的是 A．用KMnO4和浓盐酸制Cl2 B．制备Fe(OH)3胶体 C．熔融纯碱 D．检验溶液中是否含K⁺ 【答案】 【详解】A．高锰酸钾和浓盐酸反应制取氯气不需要加热，A正确； B．向沸水中加入硫酸铁不会生成挥发性酸，无法形成氢氧化铁胶体，向沸水中滴加饱和FeCl3溶液，B错误； C．纯碱高温条件下会与SiO2发生反应，熔融纯碱不能用瓷坩埚，C错误； D．观察K元素的焰色需透过蓝色的钴玻璃，不能直接观察，图中操作不合理，D错误； 故选。 10．下图为AgCl-Sb二次电池的放电过程示意图如下图所示。 下列叙述不正确的是 A．放电时，M极为负极 B．充电时，N极上反应为Ag—e— + Cl— === AgCl C．充电时，消耗12mol Ag的同时将消耗1mol Sb4O5Cl2 D．放电时，M极上反应为Sb4O5Cl2 + 12e— + 10H+ === 4Sb + 2Cl— + 5H2O 【答案】D 【详解】A．放电时，N电极上AgCl→Ag发生得电子的还原反应，为正极，电极反应为：AgCl + e— === Ag + Cl—，放电时，M电极为负极，A正确； B．充电时，N电极上Ag→AgCl发生失电子的氧化反应，电极反应为：Ag—e— + Cl— === AgCl，B正确； C．电子转移关系式：Sb4O5Cl2 ~ 12e— ~ 12Ag，由此可知，消耗12mol Ag，同时消耗1mol Sb4O5Cl2，C正确； D．放电时，M电极为负极，电极反应为4Sb - 12e— + 2Cl— + 5H2O === Sb4O5Cl2 + 10H+，D错误； 故选D。 11．HCHO和HCOOH 是医药和农药合成中重要的中间体，它们之间反应的可能路径如下图。 下列说法不正确的是 A．总反应的速率主要由E2决定 B．维持中间体的相互作用中，①和②均为氢键 C．若用HCO18OH反应，则会生成HOCH2O18OCH D．HCHO与HCOOH反应时，降温有利于提高反应物的平衡转化率 【答案】C 【详解】A．活化能越大，反应速率越慢，慢反应速率决定总反应速率，总反应的速率主要由E2决定，A正确； B．维持中间体的相互作用中，①为氢键，②不是氢键，B错误； C．根据反应历程，若用HCO18OH反应，会生成HOCH218OOCH，C错误； D．HCHO与HCOOH反应为放热反应，降温平衡正向移动，有利于提高反应物的平衡转化率，D正确； 故选C。 12．某兴趣小组探究沉淀的转化。将2mL 0.1mol·L—1 AgNO3溶液与同浓度同体积的 NaCl溶液混合，得悬浊液1，然后进行如下实验。下列叙述错误的是 A．溶液1中c(Ag+) + c(Na+) + c(H+) = c(Cl—) + c(NO) + c(OH—) B．溶液2中c(Cl—)＞c{[Ag(NH3)2]⁺} C．上述实验可证明Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI) D．溶液3中c(H+) = c(OH—) 【答案】D 【详解】A．溶液A为AgCl的饱和溶液，还含有NaNO3，电荷守恒关系为c(Ag+) + c(Na+) + c(H+) = c(Cl—) + c(NO) + c(OH—)，A正确； B．AgCl溶于氨水生成c{[Ag(NH3)2]⁺}，物料守恒关系为c(Cl—) = c(Ag+) + c{[Ag(NH3)2]⁺}＞ c{[Ag(NH3)2]⁺}，B正确； C．AgCl溶于氨水、AgI不溶于氨水，说明AgCl饱和溶液中c(Ag+)大于AgI饱和溶液中c(Ag+)，即AgCl的溶解度大于AgI，可得Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)，C正确； D．溶液C中溶质为KCl、少量AgI和一水合氨，溶液呈碱性，则c(H+)＜c(OH—)，D错误； 故选D。 第Ⅱ卷(共64分) 二、填空题(共4小题，共64分) 13．(14分)Se是一种重要的非金属元素。 (1)基态34Se的价电子轨道表示式为 。 (2)S与Se同一主族，下列说法正确的是 (填“字母”，下同)。 a．H2Se中的σ键类型为s-p σ键 b．SF6中每个原子均满足最外层8电子稳定结构 c．工业上用98.3%浓H2SO4吸收SO3 d．除去SO2气体中的少量SO3，将气体通入98.3%浓H2SO4 (3)①S2Cl2分子结构如下图所示，S2Cl2的电子式为 ， S2Cl2分子属于 分子。 a．极性 b．非极性 ②H2O、H2S、H2Se的沸点由低到高的顺序为 。 (4)电化学沉积法可用于制备CdSe，其装置示意图如下。 电解过程中阳极有无色气泡产生，CdSe在阴极生成。已知，H2SeO3是弱酸。 控制合适的电压，可以使Cd2+转化为纯净的CdSe，写出阴极的电极反应式： 。 (5)Fe与Se属于同一周期，物质[Fe(NO)(H2O)5]2+中配体是 。 【答案】(1)；(2)cd；(3)①，a；②H2S＜H2Se＜H2O； (4)4H+ + Cd2+ + H2SeO3 + 6e— === CdSe + 3H2O；(5)NO、H2O。 【详解】(1)基态硒位于第四周期VIA族，价电子排布式为4s24p4，则价电子轨道表示式为； (2)a．H2Se中Se原子价层电子对数是=4，发生sp3杂化，与H的1s轨道形成sp3-s σ键，a错误； b．SF6分子中硫原子最外层有6个电子、该分子中S元素的化合价是+6，所以S原子最外层电子数与其化合价的绝对值之和为12，则该分子中S原子不满足最外层8电子的稳定结构，b错误； c．用98.3%的浓硫酸吸收SO3，主要目的是防止产生酸雾，阻碍SO3的吸收，c正确； d．除去SO2气体中的少量SO3，将气体通入98.3%浓H2SO4，d正确； (3)①S2Cl2的分子结构与H2O2类似，分子中S原子之间形成1对共用电子对，Cl原子与S原子之间形成1对共用电子对，电子式为，S2Cl2分子属于极性分子，故选a； ②H2O含有氢键，沸点最高，H2S、H2Se中不含氢键，沸点受范德华力影响，故相对分子质量越大沸点越高，沸点由低到高的顺序为H2S＜H2Se＜H2O； (4)电解过程中阳极有无色气泡产生，阳极发生氧化反应，电极反应为2H2O-4e— === 4H+ + O2↑，已知H2SeO3是弱酸，控制合适的电压，可以使Cd2+转化为纯净的CdSe，CdSe在阴极生成，阴极发生还原反应，则阴极的电极反应式为：4H+ + Cd2+ + H2SeO3 + 6e— === CdSe + 3H2O； (5)[Fe(NO)(H2O)5]2+中配体是NO、H2O。 14．(18分)肉桂酸苄酯又名苯丙烯酸苄酯，常作为定香剂，可用于食品香精的调香原料。下图是一种合成肉桂酸苄酯的路线。 已知：I．相同条件下，烃A 对氢气的相对密度为13； Ⅱ ．反应①、反应②的原子利用率均为100%； III． (1)A中碳原子的杂化类型为 。 (2)B的结构简式为 ；C→D 反应试剂及条件为 。 (3)检验D中官能团，可直接采用的仪器分析方法为 。 a．质谱 b．核磁共振氢谱 c．红外光谱 d．原子光谱 (4)反应④的化学方程式 。 (5)F中有 个手性碳，反应⑥的反应类型 。 (6)同时满足下列条件的F的同分异构体共有 种。 ①苯环上有2个取代基； ②能发生银镜反应和水解反应； ③能与FeCl3溶液发生显色反应 其中核磁共振氢谱显示有6组峰，且峰面积比为2：2：2：2：1：1的结构简式为 。 (7)参照上述合成路线，以CH3CHO为原料，设计制备的合成线路(无机试剂及溶剂任选)。 【答案】(1)sp杂化； (2)，氢氧化钠水溶液、加热； (3)c； (4)； (5)1，消去反应； (6)6，； (7)。 【详解】(1)相同条件下，烃A对氢气的相对密度为13，则A的相对分子质量为26，故A为HC≡CH，碳原子的杂化类型为sp杂化； (2)A与苯反应得到B，B转化生成C，2个反应中原子利用率均为100%，结合C的结构简式，可知A与苯发生加成反应，故B为，C转化生成D能发生催化氧化，故C在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成D； (3)D的结构简式为，检验羟基的仪器分析方法为红外光谱，故选c； (4)D能发生催化氧化生成E，化学方程式为； (5)E发生信息III的反应生成F，结构简式为，有1个手性碳，结合肉桂酸苄酯的结构，可知F发生消去反应生成G； (6)F()同时满足下列条件的同分异构体：①苯环上有2个取代基，②能发生银镜反应和水解反应，说明含有甲酸形成的酯基，③能与FeCl3溶液发生显色反应，说明还含有酚羟基，另外一个取代基为：-CH2CH2OOCH或者为-CH(CH3)OOCH，与酚羟基均有邻、间、对3种，符合条件的共有6种，其中核磁共振氢谱显示6组峰，且峰面积比为2：2：2：2：1：1的是； (7)CH3CHO和HCN反应、然后酸化得到，发生消去反应生成CH2=CHCOOH，CH2=CHCOOH发生加聚反应生成，合成路线流程图为： 。 15．(18分)氢化铝锂(LiAlH4)是有机合成中重要的还原剂，易溶于乙醚，可由 LiH和AlCl3制备，某课题组设计实验制备LiAlH4并测定其纯度。已知：①Li的熔点为180.5℃；②LiAlH4、LiH遇水都剧烈反应并产生同一种气体。回答下列问题： (1)LiH的制备： ①按气流从左到右的方向，上述装置合理的连接顺序为 →h(填仪器接口小写字母，尾气用排水法收集)。 ②装置A中先 (填“通入气体”或“加热”，下同)，后 。 ③装置D的作用是 ，长颈漏斗的作用是 。 ④为适当加快H2产生的速率，可向盐酸中加入少量 (填化学式)溶液。 ⑤装置E中的碱石灰的作用是 。 (2)LiAlH4的制备：将(1)中制得的LiH加入反应器中，加入乙醚和AlCl3及少量LiAlH4(作引发剂)，充分反应后过滤除去LiCl沉淀，滤液经一系列操作得白色晶体，经真空足量水干燥可得产品 LiAlH4。写生成LiAlH4的化学方程式： 。 (3)该小组同学用如图所示装置测定产品纯度(杂质中不含LiH)。 在标准状况下，反应前注射器读数为V1mL，反应完毕后恢复到标准状况，注射器读数为V2mL，该装置中发生反应的化学方程式为 ；该产品的纯度为 %(用含m、V1、V2的代数式表示)。 【答案】(1)①efgdcab； ②通入气体，加热； ③是除去氢气中混有的氯化氢气体；防止倒吸； ④CuSO4或CuCl2； ⑤吸收空气中的水蒸气，防止LiH遇水剧烈反应； (2)4LiH + AlCl3 === LiAlH4 + 3LiCl； (3)LiAlH4 + 4H2O === LiOH + Al(OH)3 + 4H2↑，。 【详解】(1)①按气流从左到右的方向，先除杂再干燥最后反应，且尾气用排水法收集，可得出连接顺序为efgdcab； ②装置A中先通入气体，因为装置中有空气，若先加热，锂可能会与空气中的氧气等反应，先通入氢气可排尽装置内的空气，防止发生危险； ③装置D中是氢氧化钠溶液，其作用是除去氢气中混有的氯化氢气体，因为氯化氢会与锂反应，影响 LiH 的制备；长颈漏斗的作用是防止倒吸； ④为适当加快H2产生的速率，可向盐酸中加入少量CuSO4或CuCl2溶液，锌置换出铜后，构成原电池，加快反应速率； ⑤装置E中的碱石灰的作用是吸收空气中的水蒸气，防止LiH遇水剧烈反应； (2)氢化锂与无水三氯化铝在乙醚中混合，充分反应得到LiAlH4，反应的化学方程式为 4LiH + AlCl3 === LiAlH4 + 3LiCl； (3)LiAlH4与水发生水解反应生成氢氧化铝、氢氧化锂和氢气，方程式是 LiAlH4 + 4H2O === LiOH + Al(OH)3 + 4H2↑，通过收集氢气的体积进行纯度的计算，收集氢气的体积是(V2-V1)mL，物质的量为mol，根据上述方程式可知LiAlH4的物质的量为 mol，故产品的纯度为×100%=%。 16．(14分)燃煤烟气中SO2、CO等有害气体会污染环境， I．用CO还原脱除SO2制硫磺，对工业生产具有重要的意义。涉及的主要反应有： ①2CO(g) + SO2(g)2CO2(g) + S(g) ΔH1=-269.2kJ·mol—1 ②CO(g) + S(g)COS(g) ΔH2=-58.6kJ·mol—1 ③2COS(g) + SO2(g)2CO2(g) + 3s(g) ΔH3 反应2COS(g) + SO2(g)2CO2(g) + 3S(g) ΔH3= kJ·mol—1。 (2)550℃下，催化CO还原 SO2，下列说法正确的是 。 a．燃煤烟气中氧气含量越大，还原过程中硫磺的产率越高 b．刚性容器中，混合气体密度保持不变，说明反应均达到平衡状态 c．向反应体系中添加适量活性炭，可以提高还原过程中SO2的转化率 d．提高催化剂的活性可以提高CO平衡转化率 (3)测得550℃，不同进料比下，SO2的平衡转化率和硫磺产率如图2所示(图中SO2起始投料固定为1mol)。 ①表示SO2平衡转化率的曲线为 (填“m”或“n”)。 ②在投料比=2 时，升高温度，CO和SO2的转化率之比增大，可能的原因是 。 II．SO2的脱除，可以向煤中加入浆状Mg(OH)2 (4)加入浆状Mg(OH)2使燃烧产生的SO2转化为稳定的Mg化合物，写出该反应的化学方程式： 。 III．SO2的脱除，还可以用氨水除去 (5)已知25℃，H2SO3的Ka1=1.0×10—2，Ka2=6.0×10—8。将SO2通入氨水中，当pH=7时，溶液中的c(SO)/c(HSO)= 。 IV．CO的脱除：在常压催化剂的条件下与O2转化为CO2， 2CO(g) + O2(g) === 2CO2(g) ΔH=—566.0kJ·mol—1 (6)有无催化剂下，该反应的反应热 (填“相等”或“不相等”)， CO的燃烧热为 。 【答案】(1)-152.0；(2)c；(3)①m；②反应②平衡逆向移动程度小于反应③平衡移动程度； (4)2Mg(OH)2 + 2SO2 +O2 === 2MgSO4 + 2H2O；(5)0.6；(6)相等，283.0kJ·mol—1。 【详解】(1)由①-2×②可得反应2COS(g) + SO2(g)2CO2(g) + 3s(g)，则由盖斯定律可得该反应的ΔH3=ΔH1-2ΔH2=-269.2kJ·mol—1-2×(-58.6kJ·mol—1)=-152.0kJ·mol—1； (2)a．燃煤烟气中氧气含量越大，CO和生成的硫磺均会被氧气氧化分别生成CO2、SO2，导致还原过程中硫磺的产率越低，a错误； b．该反应条件下硫为气体，该反应为反应前后混合气体总质量不变的反应，则刚性容器中，混合气体密度始终不变，所以刚性容器中，混合气体密度保持不变，不能说明反应均达到平衡状态，b错误； c．向反应体系中添加适量活性炭，可以增大CO的浓度，使其平衡正向移动，从而提高还原过程中SO2的转化率，c正确； d．提高催化剂的活性无法提高CO平衡转化率，d错误； (3)①SO2起始投料固定为1mol，增大进料比，相当于增大CO的浓度，平衡正向移动， SO2的平衡转化率增大；增大CO的浓度，反应速率加快，硫磺产率增大，当CO过量时，CO能与S反应生成COS，导致硫磺产率降低，即随进料比的增大，硫磺产率先增大后减小，所以表示SO2平衡转化率的曲线为m，表示硫磺产率的曲线为n； ②在投料比=2时，升高温度，反应②、③平衡均逆向移动，且反应②平衡逆向移动程度较小，导致CO和SO2的转化率之比增大，则可能的原因是：反应②平衡逆向移动程度小于反应③平衡移动程度； (4)为实现燃煤脱硫，向煤中加入浆状Mg(OH)2，使燃烧产生的SO2转化为稳定的Mg化合物，应生成硫酸镁，则反应物还应有氧气，反应的化学方程式为2Mg(OH)2 + 2SO2 +O2 === 2MgSO4 + 2H2O； (5)已知25℃，将SO2通入氨水中，当pH=7时，c(H+)=1.0×10—7mol·L—1，溶液中的 c(SO)/c(HSO)=Ka2/c(H+)=6.0×10—8÷(1.0×10—7)=0.6； (6)催化剂改变反应历程，降低反应的活化能，不改变反应热，故有无催化剂下，该反应的反应热相等，CO的燃烧热为kJ·mol—1=283.0kJ·mol—1。 高三化学 第 1 页 共 8 页 学科网（北京）股份有限公司 $