内容正文:
第三节 醛 酮
知识点 1 乙醛
必备知识 清单破
1.物理性质:无色、具有刺激性气味的液体,密度比水的小,沸点20.8 ℃,易挥发,能与水、乙醇
等互溶。
2.化学性质
(1)加成反应
①催化加氢:乙醛蒸气和H2的混合气体通过热的镍催化剂,发生加成反应的化学方程式为
CH3CHO+H2 CH3CH2OH。
第三章 烃的衍生物
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②醛基上的C O键在一定条件下可与HCN发生加成反应。
+
知识拓展
乙醛与NH3、氨的衍生物、醇类(如CH3OH)等极性试剂也能发生加成反应。当极性分
子与醛基发生加成反应时,带正电荷的原子或原子团连接在氧原子上,带负电荷的原子或原
子团连接在碳原子上。
第三章 烃的衍生物
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(2)氧化反应
①与银氨溶液反应:CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OH 2Ag↓+CH3COONH4+3NH3+H2O。
②与新制氢氧化铜反应:CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH CH3COONa+Cu2O↓+3H2O。
③在一定温度和催化剂存在的条件下与氧气反应:2CH3CHO+O2 2CH3COOH。
特别提醒
①银氨溶液不可长期放置,应现用现配。长期放置的银氨溶液中可能生成易爆炸的物质,如
氮化银(Ag3N)、叠氮化银(AgN3)等,引起危险。Cu(OH)2也要现用现配。
②醛类物质还能被酸性KMnO4溶液、溴水等氧化剂氧化,从而使酸性KMnO4溶液、溴水等
褪色。
第三章 烃的衍生物
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知识点 2 甲醛和苯甲醛
甲醛(蚁醛) 苯甲醛
分子式 CH2O C7H6O
结构简式 HCHO
颜色 无色 无色
气味 有强烈刺激性气味 有苦杏仁气味
常温下状态 气体 液体
溶解性 易溶于水 微溶于水,能与乙醚、乙醇等互溶
第三章 烃的衍生物
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甲醛(蚁醛) 苯甲醛
用途 甲醛的水溶液又称福尔马林,可用于消毒和制作生物标本 制造染料、香料及药物的原料
续表
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知识点 3 酮
1.丙酮
(1)丙酮是最简单的酮类化合物,结构简式为 。
(2)丙酮是无色透明的液体,易挥发,能与水、乙醇等互溶。不能被银氨溶液、新制的氢氧化
铜等弱氧化剂氧化,能催化加氢生成醇。
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2.醛和酮的区别与联系
官能团 官能团位置 结构
区
别 醛 醛基:
碳链末端(最简
单的醛是甲醛) (R为
烃基或氢原子)
酮 酮羰基:
碳链中间(最简
单的酮是丙酮) (R、
R'均为烃基)
联系 碳原子数相同的饱和一元脂肪醛和饱和一元脂肪酮
互为同分异构体
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知识辨析
1.醛类分子中含有醛基,分子中含有醛基的物质一定属于醛类。这种说法正确吗?
2.醛与银氨溶液或新制氢氧化铜的反应在酸性和碱性条件下都能进行。这种说法正确吗?
3.在催化剂作用下,CH3CHO和H2生成CH3CH2OH的反应,既属于加成反应,又属于还原反应。
这种说法正确吗?
4.分子中碳原子数相同的醛和酮互为同分异构体。这种说法正确吗?
5.对甲基苯甲醛( )能使酸性高锰酸钾溶液褪色,说明它含有醛基。这种
说法正确吗?
6.丙酮等酮类化合物不能发生氧化反应,但在一定条件下能发生还原反应。这种说法正确
吗?
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一语破的
1.不正确。醛类分子中含有醛基,分子中含有醛基的物质不一定属于醛类,如甲酸(HCOOH)。
2.不正确。银氨溶液和新制氢氧化铜均与H+反应,醛与银氨溶液或新制氢氧化铜的反应只能
在碱性条件下进行。
3.正确。该反应为碳氧双键加氢的反应,既属于加成反应,又属于还原反应。
4.不正确。碳原子数相同的饱和一元脂肪醛和饱和一元脂肪酮互为同分异构体。
5.不正确。苯环上的甲基也能与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应,从而使酸性高锰酸钾溶液
褪色。
6.不正确。丙酮等酮类化合物能在空气中燃烧,属于氧化反应。
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关键能力 定点破
定点 1 乙醛的氧化反应及含醛基物质中碳碳双键的检验
1.乙醛的氧化反应
银镜反应 与新制Cu(OH)2反应
CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OH 2Ag↓+H2O+CH3
COONH4+3NH3 CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH
CH3COONa+Cu2O↓+3H2O
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银镜反应 与新制Cu(OH)2反应
实验现象 试管内壁上形成光亮的银镜 有砖红色沉淀生成
注意事项
a.试管内壁要光滑洁净;
b.银氨溶液要现用现配,不可久置;
c.配制银氨溶液:向1 mL 2% AgNO3溶液中逐滴滴入2%氨水,使最初产生的沉淀恰好溶
解(滴加溶液的顺序不能颠倒);
d.混合溶液的温度不能太高,受热要均匀,用水浴加热;
e.在加热过程中,不能振荡试管 a.Cu(OH)2必须是新制备的;
b.制备Cu(OH)2:向2 mL 10%
NaOH溶液中滴加5滴5%
CuSO4溶液;
c.对反应液直接加热;
d.加热过程中可能会得到黑
色物质,黑色物质是CuO,是
由Cu(OH)2分解得到的
续表
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特别提醒
(1)某物质中若含有—CHO,就能在一定条件下发生银镜反应。能发生银镜反应的物质不一
定是醛类,也可以是甲酸、甲酸酯或葡萄糖等。
(2)银镜反应、醛与新制氢氧化铜的反应都必须在碱性条件下进行,若溶液呈酸性,需先用氢
氧化钠中和,否则就不会产生对应的现象。
(3)可用银氨溶液或新制Cu(OH)2检验醛基的存在。
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2.含醛基物质中碳碳双键的检验
(1)醛基和碳碳双键性质的比较
醛基 碳碳双键
酸性KMnO4溶液 褪色 褪色
溴水 褪色 褪色
银氨溶液 产生银镜 不反应
新制的Cu(OH)2 产生砖红色沉淀 不反应
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(2)检验流程
R—CH CH—CHO R—CH CH—COOH 褪色
方法技巧
(1)醛基有较强的还原性,能使酸性KMnO4溶液、溴水褪色。当某物质中同时含有碳碳双键
和醛基时,若要检验这两种官能团,可先用银氨溶液或新制Cu(OH)2检验—CHO,把—CHO完
全氧化后,调节溶液至酸性,再用溴水或酸性KMnO4溶液检验碳碳双键。
(2)醛基不能使Br2的CCl4溶液褪色,所以当某物质中同时含有碳碳双键和醛基时,可用Br2的
CCl4溶液来检验碳碳双键的存在。
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定点 2 与醛基有关的定量计算
1.一元醛(非甲醛)发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2反应时,量的关系如下:
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2.甲醛发生氧化反应时,可理解为:
所以,1个甲醛分子中相当于有2个—CHO,当甲醛与足量银氨溶液或新制的Cu(OH)2反应时,
存在如下定量关系:
1 mol HCHO~4 mol [Ag(NH3)2]OH~4 mol Ag
1 mol HCHO~4 mol Cu(OH)2~2 mol Cu2O
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