内容正文:
专题过关作业(二十七)
1.解析:锌灰中加入稀硫酸酸浸,金属氧化物和硫酸反应而溶解转化为金属离子,其中PbSO4难溶,是浸渣的主要成分,溶液中有Zn2+、Fe2+、Fe3+、Cu2+,加入高锰酸钾将Fe2+氧化为Fe3+,pH=4时,Fe3+以Fe(OH)3沉淀析出,KMnO4的还原产物为MnO2,溶液中还有Zn2+和Cu2+,加入Zn粉置换出Cu,再使Zn2+转化为ZnS沉淀。
(3)根据醋酸的电离CH3COOH⥫⥬CH3COO-+H+,Ka(CH3COOH)===2.0×10-5,解得c(H+)=1×10-5 mol·L-1,故pH=5;由H2S的两级电离方程式可知,Ka1(H2S)·Ka2(H2S)==10-21,其中c(H2S)=0.10 mol·L-1,c(H+)=1×10-5 mol·L-1,解得c(S2-)=1×10-12 mol·L-1,再由Ksp(ZnS)=c(Zn2+)c(S2-)=2.5×10-22,故解得c(Zn2+)=2.5×10-10 mol·L-1。
答案:(1)3Fe2++Mn+4H+===3Fe3++MnO2↓+2H2O (2)取样,向其中滴入KSCN溶液无现象,再滴加H2O2溶液,若溶液变红,则溶液中含有Fe元素(或取样,向其中滴加K3[Fe(CN)6]溶液,若产生蓝色沉淀,则溶液中含有Fe元素) (3) 5 2.5×10-10
2.解析:氟碳铈矿(主要含CeFCO3、BaO等)在富氧空气中氧化焙烧产生二氧化碳和熔渣,熔渣主要成分为CeO2、CeF4和BaO,加入硫酸酸浸得到滤渣A为硫酸钡,滤液A主要含有CeF3+,系列操作得到的水层含有Ce3+,加入氢氧化钠调pH,得到的滤渣B为Ce(OH)3,滤液B主要含有硫酸钠等,滤渣B加入次氯酸钠氧化得到Ce(OH)4,煅烧得到二氧化铈(CeO2)。
(1)A.温度升高,HF挥发,c(H+)降低,Ce的浸出率下降,符合题意;B.生成CeF3+的反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,Ce的浸出率增大,不符合题意;C.温度升高,Ce4+水解程度增大,产生沉淀,Ce的浸出率下降,符合题意;D.稀硫酸不易分解,不符合题意。(2)若测得水层中c(Ce3+)=0.125 mol·L-1,滤液B的pH=8,忽略溶液体积变化,c(OH-)=10-6 mol·L-1,c(Ce3+)== mol·L-1=0.01 mol·L-1, “调pH”后Ce3+的沉淀百分率是×100%=92%。
答案: (1)AC (2)92%
3.解析:金属粉末中含金、银、锑、铅等成分,金属元素“酸溶”主要转化为[AuCl4]-、[AgCl2]-、[PbCl4]2-、Sb3+等,然后加入去离子水水解得到AgCl、SbOCl混合固体和含有[AuCl4]-和[PbCl4]2-的滤液,用氨水溶解AgCl,过滤后得到SbOCl固体和[Ag(NH3)2]+溶液,加入N2H4将[Ag(NH3)2]+还原为Ag,向含有[AuCl4]-和[PbCl4]2-的滤液中加入硫酸沉铅过滤得到PbSO4固体,滤液中的[AuCl4]-经还原后可以得到Au。
(2)已知Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,常温下当溶液pH=4时,c(OH-)=10(4-14)mol·L-1=10-10 mol·L-1,===1.8×105>1,则c(NH3·H2O)<c(N)。(4)“沉铅”过程中,由题目已知信息可知,[PbCl4]2-在溶液中存在平衡:[PbCl4]2-(aq)⥫⥬Pb2+(aq)+4Cl-(aq),加入H2SO4后,Pb2+与S形成更难溶的PbSO4使c(Pb2+)减小,促进平衡正向移动;若“沉铅”时Pb2+完全转化为PbSO4,c(S)·c(Pb2+)≥Ksp(PbSO4)=1.6×10-8,此时溶液中c(S)不低于 mol·L-1=1.6×10-3 mol·L-1。
答案:(1)Sb3++Cl-+H2O===SbOCl↓+2H+ (2)< (3)N2+H2O⥫⥬N2+OH- (4)由题目已知信息可知,[PbCl4]2-在溶液中存在平衡:[PbCl4]2-(aq)⥫⥬Pb2+(aq)+4Cl-(aq),加入H2SO4后,Pb2+与S形成更难溶的PbSO4使c(Pb2+)减小,促进平衡正向移动 1.6×10-3
4.解析:某工业废水中砷元素主要以亚砷酸(H3AsO3)形式存在,加入Na2S、FeSO4,“一级沉砷”后滤渣为As2S3和FeS,其中FeSO4可除去过量的S2-生成FeS,滤渣焙烧后产生SO2气体、Fe2O3固体、As2O3固体和少量As2S3固体,固体用NaOH溶液处理,As2O3和As2S3转化为Na3AsO3、Na3AsS3,Fe2O3不和NaOH溶液反应,过滤后存在于滤渣1中,向滤液中加入H2O2溶液将Na3AsO3、Na3AsS3氧化为Na3AsO4和S单质,滤渣2是S,滤液酸化后得到H3AsO4,H3AsO4被SO2还原生成H3AsO3,“二级沉砷”过程中石灰乳的作用是在一定温度下将砷元素转化为Ca5(AsO4)3OH沉淀。
(3)加入石灰乳调溶液中c(OH-)=0.01 mol·L-1,由方程式a可知c(Ca2+)== mol·L-1=10-3 mol·L-1,由方程式b可知,此时溶液中c(As)== mol·L-1= mol·L-1=2.15×10-8 mol·L-1。
(5)从综合利用的角度看,焙烧时产生SO2气体,还原时消耗SO2,“一级沉砷”时消耗H2SO4,“还原”过程中生成H2SO4,则可循环利用的物质为SO2和H2SO4。
答案:(1)2H3AsO3+3S2-+6H+===As2S3↓+6H2O 与过量的S2-结合生成FeS沉淀,防止As2S3与S2-结合生成As(或与过量的S2-结合生成FeS沉淀,使平衡左移,提高沉砷效果) (2)S (3)2.15×10-8 mol·L-1
(4)H3AsO4+SO2+H2O===H3AsO3+H2SO4 (5)SO2和H2SO4
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专题过关作业(二十七)
热点题空专练化工流程中涉及Ksp的有关计算
(分值:40分)
1.(8分)(2025·萍乡一模,节选)硫化锌(ZnS)是一种重要的化工原料,难溶于水,可由炼锌的废渣锌灰(含ZnO及少量Fe、Cu、Pb等金属的氧化物)制取,某学习小组在实验室模拟制备ZnS的流程如下:
回答下列问题:
(1)写出“除铁”时步骤①中发生反应的离子方程式:____________________________________________________________________。(2分)
(2)“除铁”时若加入的KMnO4不足,则除铁后的溶液中会含有Fe元素。请设计实验方案加以证明:_____________________________________________
____________________________________________________________________
_____________________________________________________________。(2分)
(3)“沉锌”过程为向除铜后的滤液中加入CH3COOH和CH3COONa组成的缓冲溶液调节pH,然后通入H2S发生反应:Zn2+(aq)+H2S(aq)⥫⥬ZnS(s)+2H+(aq)。“沉锌”后溶液中部分微粒浓度见下表:
微粒
H2S
CH3COOH
CH3COO-
浓度/(mol·L-1)
0.10
0.05
0.10
“沉锌”后溶液的pH=________,c(Zn2+)=________mol·L-1[已知常温下:Ksp(ZnS)=2.5×10-22,Ka1(H2S)=1.0×10-7,Ka2(H2S)=1.0×10-14,Ka(CH3COOH)=2.0×10-5]。(4分)
2.(6分)(2025·龙岩一模,节选)如图是以氟碳铈矿(主要含CeFCO3、BaO等)为原料制备二氧化铈(CeO2)的一种工艺流程。
回答下列问题:
(1)“酸浸”时,铈的浸出率与温度、c(H+)的关系如图所示:当温度高于75 ℃时,Ce的浸出率下降的可能原因是________(填标号)。(2分)
A.温度升高,HF挥发
B.生成CeF3+的反应为吸热反应
C.温度升高,Ce4+水解程度增大
D.温度升高,稀硫酸分解
(2)若测得水层中c(Ce3+)=0.125 mol·L-1,滤液B的pH=8,忽略溶液体积变化,“调pH”后Ce3+的沉淀百分率是________{已知25 ℃时Ksp[Ce(OH)3]=1.0×10-20}。(4分)
3.(13分)(2025·肇庆二模,节选)贵金属在电子工业领域有着重要应用。一种从废旧电路板富集回收的金属粉末(含金、银、锑、铅等)中回收金、银及制备锑钾合金的工艺流程如图所示。
已知:①金属元素“酸溶”主要转化为[AuCl4]-、[AgCl2]-、[PbCl4]2-、Sb3+等;
②PbCl2(s)+2Cl-(aq)⥫⥬[PbCl4]2-(aq),PbCl2(s)⥫⥬Pb2+(aq)+2Cl-(aq);
③常温下,Ksp(PbCl2)=1.6×10-5,Ksp(PbSO4)=1.6×10-8,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5;
④金属离子完全沉淀时,其离子浓度为1.0×10-5 mol·L-1。
(1)“水解”过程中,Sb3+水解生成SbOCl的离子方程式为____________________________________________________________________
____________________________________________________________________。(2分)
(2)“溶银”过程中,常温下当溶液pH=4时,溶液中c(NH3·H2O)________(填“>”“<”或“=”)c(N)。(2分)
(3)“还原”过程中,加入的绿色还原剂N2H4是二元弱碱,其在水中第一步电离的电离方程式为N2H4+H2O⥫⥬N2+OH-,则第二步电离的电离方程式为____________________________________________________________________
______________________________________________________________。(2分)
(4)“沉铅”过程中,从平衡移动的角度分析加入硫酸的作用:____________________________________________________________________
____________________________________________________________________;
若“沉铅”时Pb2+完全转化为PbSO4,则此时溶液中c(S)不低于________mol·L-1。(7分)
4.(13分)(2025·济宁一模)某工业废水中砷元素主要以亚砷酸(H3AsO3)形式存在,用化学沉降法处理酸性高浓度含砷废水,并提取粗As2O3的工艺流程如图所示。
已知:Ⅰ.“一级沉砷”后滤渣为As2S3和FeS,“焙烧”过程中残留少量As2S3。
Ⅱ.As2S3与过量的S2-存在反应:As2S3+3S2-===2As,As2S3+6NaOH===Na3AsO3+Na3AsS3+3H2O。
回答下列问题:
(1)写出亚砷酸转化为As2S3的离子方程式:
____________________________________________________________________,
FeSO4的作用为____________。(3分)
(2)滤渣2的成分为________。(2分)
(3)“二级沉砷”过程中石灰乳的作用是在一定温度下将砷元素转化为Ca5(AsO4)3OH沉淀,主要反应有:
a.Ca(OH)2(s)⥫⥬Ca2+(aq)+2OH-(aq) Ksp=10-7
b.Ca5(AsO4)3OH(s)⥫⥬5Ca2+(aq)+OH-(aq)+3As(aq) Ksp=10-40
加入石灰乳调溶液中c(OH-)=0.01 mol·L-1,此时溶液中c(As)=________(已知:101/3=2.15)。(4分)
(4)“还原”过程发生反应的化学方程式为____________________________________________________________________
________________________________________________________________。(2分)
(5)从综合利用的角度看,可循环利用的物质为________。(2分)
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