内容正文:
专题过关作业(二十一)
1.解析:(1)①A.没有描述反应方向,不能说明正、逆反应速率相等,不能判断反应是否达到平衡;B.反应在恒容反应器中进行,容器的体积和气体的总质量都不变,容器内气体密度始终不变,不能判断反应是否达到平衡;C.该反应为气体体积相等的反应,容器为绝热容器,容器内气体压强不变说明温度不变,则正、逆反应速率相等,能说明反应达到平衡。D.不变,即K值不变,证明温度不变,能说明反应达到平衡;②由图1可知,选择催化剂HZSM-b时,在相同温度下比选择催化剂HZSM-a时,二甲醚的转化率高,故选择的催化剂为HZSM-b;温度为280 ℃时,二甲醚的转化率比其他温度下高,故选择的温度为280 ℃;③在一定温度和压强下,若要进一步提高单位时间内二甲醚的转化率,可采取的措施是寻找催化效果更好的催化剂。(2)①反应Ⅱ是吸热反应,由图2可知,横坐标X的值越大,平衡时CH3OH的含量越小,说明平衡正向移动,则X代表温度,L就代表压强;②已知A点反应达到平衡,此时CH3OH的含量为50%,起始投料为2 mol CH3OH(g)和1 mol H2O(g),列三段式如下
CH3OH(g)+H2O(g)3H2(g)+CO2(g)
起始/mol 2 1 0 0
转化/mol x x 3x x
平衡/mol 2-x 1-x 3x x
有×100%=50%,解得x=0.25,则H2O的转化率为×100%=25%;平衡时CH3OH的物质的量为1.75 mol,H2O(g)的物质的量为0.75 mol,H2的物质的量为0.75 mol,CO2的物质的量为0.25 mol,n(总)=3.5 mol,则Kp= (MPa)2。
答案:(1)①CD ②HZSM-b 280 ℃ ③寻找催化效果更好的催化剂 (2)①压强 ②25%
2.解析:(1)由图1可知,温度升高,pKp3减小,即温度升高,Kp3增大,所以升高温度,反应ⅲ正向移动,故ΔH3>0;根据盖斯定律,反应ⅲ-反应ⅱ×2得反应2CO2(g)⥫⥬2CO(g)+O2(g),所以K=。(2)该温度下忽略反应ⅲ,反应ⅱ.CO(g)+N2O(g)⥫⥬CO2(g)+N2(g)左右两边气体化学计量数之和相等,充分反应达平衡时总压强为0.9p0,所以平衡时n总=5× mol=4.5 mol,即反应ⅰ.CO(g)+2NO(g)⥫⥬CO2(g)+N2O(g)的发生使得容器内气体物质的量减少5 mol-4.5 mol=0.5 mol,由于反应ⅰ左边的气体化学计量数之和比右边大1,所以反应ⅰ转化的n(CO)=n(CO2)=n(N2O)=0.5 mol,转化的n(NO)=1 mol,列三段式表示:
CO(g) + 2NO(g)⥫⥬CO2(g)+ N2O(g)
始/mol 2 2 0 0
转/mol 0.5 1 0.5 0.5
平/mol 1.5 1 0.5 0.5
CO(g) + N2O(g)⥫⥬CO2(g)+N2(g)
始/mol 1.5 0.5 0.5 1
转/mol 0.25 0.25 0.25 0.25
平/mol 1.25 0.25 0.75 1.25
平衡时v正=v逆,又v正=k正·c2(NO)·c(CO),v逆=k逆·c(N2O)·c(CO2),所以k正·c2(NO)·c(CO)=k逆·c(N2O)·c(CO2),即===0.15。(3)越大,NO转化率越小,所以曲线Ⅱ表示NO的转化率与的变化曲线,则曲线Ⅰ表示=1时NO的转化率与T的变化曲线;A点对应的温度为T6 K,A点后NO的平衡转化率增大的原因是反应ⅲ为吸热反应,温度高于T6 K时,随温度升高,反应ⅲ正向反应程度变大,引起N2O消耗,而N2O为反应ⅰ的生成物,所以反应ⅲ正向反应程度变大后促进了反应ⅰ正向进行,从而使NO的平衡转化率增大。
答案:(1)> (2)0.15 (3)Ⅰ 温度高于T6 K时,随温度升高,反应ⅲ正向反应程度变大,促进了反应ⅰ正向进行
3.解析:(1)根据盖斯定律,反应Ⅲ可以看作是反应Ⅰ和反应Ⅱ的加和:ΔH3=ΔH1+ΔH2,根据题目描述,ΔH3<0,即ΔH1+ΔH2<0,从图1中可以看出,反应Ⅰ的ln Kx随温度升高而增大,说明ΔH1>0,反应Ⅱ的ln Kx随温度升高而减小,说明ΔH2<0,所以的范围为0<<1。(2)①根据题干信息,甲醇的时空收率Y与甲醇的产率成正比,280 ℃时,Y最大,即甲醇产率最大,也就是说280 ℃是生成CH3OH的最佳温度;根据(1)题结论以及a、b两条曲线变化趋势可知,反应Ⅰ为吸热反应,反应Ⅱ为放热反应,升高温度n(CH3OH)减小,转化为CH3OH的CO2减小,n(CO)增加,转化为CO的CO2增加,则S(CH3OH)降低,图中代表S(CH3OH)随温度变化的曲线是b;280 ℃后,曲线b快速下降的可能原因是反应未达平衡,升高温度,CO2的转化率逐渐增大,反应Ⅰ速率的增大程度远大于反应Ⅱ,故甲醇的选择性快速下降;②根据图像信息可知,280 ℃时,CH3OH的选择性为77.5%,根据反应Ⅰ和反应Ⅱ以及元素守恒和选择性的表达式可得,S(CH3OH)=×100%,S(CO)=×100%,S(CH3OH)+S(CO)=1,所以S(CO)=1-S(CH3OH)=1-77.5%=22.5%;Y(CH3OH)=,已知Y(CH3OH)=4.95 mmol·h-1·g-1,进气流量为4.5 mmol·min-1、n(CO2)∶n(H2)=1∶3,所以CO2的进气流量为 mmol·min-1,根据单位换算,1 h通入CO2的物质的量为,催化剂质量为 0.5 g,因此CH3OH的产率===;又因CH3OH产率=CO2的转化率×CH3OH的选择性,故=CO2的转化率×77.5%,CO2的转化率=;③根据题意,该气体流速下的转化率为平衡转化率,若假设装置中起始时含有0.04x mmol气体,那么起始时n(CO2)=0.01x mmol、n(H2)=0.03x mmol,反应Ⅰ中Δn(CO2)为a mmol,反应Ⅱ中Δn(CO2)为b mmol,则假设反应Ⅰ达到平衡后再发生反应Ⅱ并达到平衡,且平衡时n总=0.038x mmol,则有如下三段式;
CO2(g) + H2 ⥫⥬ CO(g)+ H2O(g)
起始n 0.01x mmol 0.03x mmol 0 0
转化n a mmol a mmol a mmol a mmol
平衡n (0.01x-a)mmol (0.03x-a)mmol a mmol a mmol
CO(g) + 2H2(g) ⥫⥬ CH3OH(g)
起始n a mmol (0.03x-a)mmol 0
转化n b mmol 2b mmol b mmol
平衡n (a-b)mmol (0.03x-a-2b)mmol b mmol
根据平衡时CO2转化率为50%,可知a=0.005x,n总=0.01x-a+a-b+0.03x-a-2b+a+b=0.04x-2b=0.038x,解得b=0.001x,则平衡时n(CO2)=0.01x mmol-0.005x mmol=0.005x mmol、n(H2)=0.03x-a-2b=0.023x mmol、n(H2O)=a mmol=0.005x mmol,n(CO)=(a-b)mmol=0.004x mmol,可以得到反应Ⅰ的Kp=====。
答案:(1)C (2)①280 ℃ b 反应未达平衡,CO2的转化率逐渐增大,反应Ⅰ速率的增大程度远大于反应Ⅱ,故甲醇的选择性快速下降 ②22.5% ③
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专题过关作业(二十一)
热点题空专练生产中的平衡图像与生产条件控制
(分值:40分)
1.(14分)(2025·六盘水一模)二甲醚有含氢量高、廉价无毒等优点,利用二甲醚催化重整制氢的反应如下:
反应Ⅰ:CH3OCH3(g)+H2O(g)⥫⥬2CH3OH(g) ΔH1=+25 kJ·mol-1
反应Ⅱ:CH3OH(g)+H2O(g)⥫⥬3H2(g)+CO2(g) ΔH2=+50 kJ·mol-1
回答下列问题:
(1)将CH3OCH3(g)和H2O(g)以体积比1∶1充入恒容反应器,只发生反应Ⅰ。
①绝热条件下,可判断该反应达到平衡状态的是________(填标号)。
A.v(CH3OCH3)=v(H2O)
B.容器内气体密度不变
C.容器内气体压强不变
D.不变
②实验测得相同投料比和流速时,二甲醚的平衡转化率、单位时间内二甲醚的转化率和温度的关系如图1所示。据图分析,适宜的催化剂是________(填“HZSM-a”或“HZSM-b”),温度为________。
③在一定温度和压强下,若要进一步提高单位时间内二甲醚的转化率,可采取的措施是______________________________________________________________
____________________________________________________________。(6分)
(2)在一个恒容密闭容器中充入2 mol CH3OH(g)和1 mol H2O(g),发生反应Ⅱ。平衡时CH3OH的含量随温度、压强的变化如图2所示。
①判断图中L代表的物理量是________(填“温度”或“压强”)。
②已知A点反应达到平衡,体系压强为P MPa,则H2O的转化率为________,该温度下的Kp=________(MPa)2(列出含P的计算式即可,用平衡分压代替平衡浓度计算,平衡分压=总压×物质的量分数)。(8分)
2.(10分)(2025·长沙二模,节选)深入研究碳、氮元素的物质转化有着重要的实际意义,汽车尾气净化装置中CO和NO发生如下反应:
ⅰ.CO(g)+2NO(g)⥫⥬CO2(g)+N2O(g) ΔH1,Kp1
ⅱ.CO(g)+N2O(g)⥫⥬CO2(g)+N2(g) ΔH2,Kp2
ⅲ.2N2O(g)⥫⥬2N2(g)+O2(g) ΔH3,Kp3
回答下列问题:
(1)上述反应的pKp-T的线性关系如图1所示(pKp=-lg Kp)。ΔH3________(填“>”或“<”)0,反应2CO2(g)⥫⥬2CO(g)+O2(g)的K=________(用Kp2、Kp3表示)。(3分)
(2)一定温度下,在1 L密闭容器中充入2 mol CO、2 mol NO和1 mol N2,初始总压强为p0,仅发生以上反应ⅰ、ⅱ,且反应ⅰ的v正=k正·c2(NO)·c(CO),v逆=k逆·c(N2O)·c(CO2),k正、k逆分别为正、逆反应速率常数。充分反应达平衡时总压强为0.9p0,N2的物质的量为1.25 mol,则=________。(3分)
(3)CO和NO发生上述三个反应,在不同条件下达到平衡时,在T1 K时NO的转化率与的变化曲线及=1时NO的转化率与T的变化曲线如图2所示。
表示=1时NO的转化率与T的变化曲线为________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)曲线,A点后NO的平衡转化率增大的原因是____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________。(4分)
3.(16分)(2025·烟台一模)CO2催化加氢转化为CH3OH既能响应国家的“双碳”目标,又能缓解能源紧缺。该过程主要发生下列反应:
Ⅰ.CO2(g)+H2(g)⥫⥬CO(g)+H2O(g) ΔH1
Ⅱ.CO(g)+2H2(g)⥫⥬CH3OH(g) ΔH2
Ⅲ.CO2(g)+3H2(g)⥫⥬CH3OH(g)+H2O(g) ΔH3<0
回答下列问题:
(1)反应Ⅰ、Ⅱ以物质的量分数表示的平衡常数ln Kx与温度T的变化关系如图1所示。则ΔH3/ΔH2的数值范围是________(填标号)。(2分)
A.<-1 B.-1-0
C.0-1 D.>1
(2)3 MPa下,以进气流量4.5 mmol·min-1、n(CO2)∶n(H2)=1∶3持续通过装有0.5 g催化剂的反应管中(仅发生上述反应Ⅰ、Ⅱ)。经相同时间测得CO2的转化率[α(CO2)]、CH3OH的选择性[S(CH3OH)]及CH3OH的时空收率[Y(CH3OH)]随温度(T)的变化关系如图2所示:
已知:a.S(CH3OH)=n(转化为CH3OH的CO2)/n(消耗的CO2)×100%
b.Y(CH3OH)=CH3OH的产率×CO2的进气流量/催化剂的质量(mmol·h-1·g-1)
①该条件下,合成CH3OH的最佳温度是________,图中代表S(CH3OH)随温度变化的曲线是________,280 ℃后,曲线b快速下降的可能原因是____________________________________________________________________
____________________________________________________________________。
②280 ℃时,CO的选择性为______________,若Y(CH3OH)为4.95 mmol·h-1·g-1,则α(CO2)=________(列出计算式即可)。
③一定条件下,将进气流量改为0.04 mmol·min-1(此流量下的转化率可近似认为平衡转化率),测得出气流量为0.038 mmol·min-1,α(CO2)为50%,此时反应Ⅰ的平衡常数Kp=________。(14分)
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