内容正文:
江苏省南师附中、海门中学、天一中学、海安高级中学2026届高三上学期G4联考化学试卷
本试卷分选择题和非选择题两部分,全卷满分100分,考试时间75分钟。
注意事项:
1.答题前,考生务必在答题纸姓名栏内写上自己的姓名、考试科目、准考证号等,并用2B铅笔涂写在答题纸上。
2.每小题选出正确答案后,用2B铅笔把答题纸上对应题号的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案。不能答在试题卷上。
3.考试结束,将答题纸交回。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23
一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每小题只有一个选项最符合题意。
1. “新质生产力”涵盖创新材料、新能源、生物医药等产业链。下列说法正确的是
A. 新型储氢材料石墨烯属于烃类
B. 导电塑料聚乙炔属于新型无机非金属材料
C. 耐高温材料碳化硅属于共价晶体
D. 纳米半导体CdTe量子点属于胶体
2. 钍是一种潜力巨大的核燃料。已知钍()本身不直接裂变,需在反应堆内吸收中子后,经衰变转化为镤(),镤再经衰变转化为铀;吸收中子发生核裂变释放能量。下列说法正确的是
A. 表示一个中子
B. 发生衰变可表示为:
C. 与互同位素
D. 钍基核电发电时,能量转化为:化学能→电能
3. 分离提纯是研究物质组成与性质的基础。下列相关原理、装置及操作正确的是
A. 装置甲可用于分离苯甲酸热溶液中的泥沙
B. 装置乙可用于从石油中获得汽油、柴油
C. 装置丙可用于利用乙醇萃取碘水中
D. 装置丁可用于蒸干溶液获得
4. 一种钠硫电池以钠和硫为电极反应物,为正极材料,陶瓷为电解质隔膜。下列说法正确的是
A. 沸点: B. 电离能:
C. 离子半径: D. 碱性:
阅读下列材料,回答下面小题:
我国航天推进剂技术历经多次迭代,形成多元体系支撑各种重大任务。早期长征系列火箭曾采用肼或偏二甲肼与四氧化二氮推进剂,其反应产物无毒无害;新一代火箭采用液氧或过氧化氢与煤油推进剂;部分火箭的第三级采用液氧与液氢推进剂,的燃烧热为;近年液氧与甲烷推进剂是深空探测的发展方向;长征11号采用固体推进剂,其主要成分为高氯酸铵、铝粉等,反应生成等产物。
5. 下列说法正确的是
A. 偏二甲肼能形成分子间氢键
B. 甲烷与肼的中心原子杂化轨道类型不相同
C. 分子中化学键均为极性键
D. 高温下高氯酸铵性质稳定
6. 下列化学反应表示不正确的是
A. 偏二甲肼与四氧化二氮反应:
B. 表示燃烧热的热化学方程式:
C. 与Al反应:
D. 肼的水溶液显碱性:
7. 关于反应,下列说法正确的是
A. 该反应
B. 反应的平衡常数可表示为:
C. 反应达到平衡后,将容器体积缩小一半,重新平衡后,气体颜色比原来浅
D. 装填火箭推进剂时应控制条件为:适当降低温度、增加压强
8. 微生物燃料电池可以净化废水,同时获得电能,工作原理如图所示。下列说法正确的是
A. 电池工作时,电极N作阳极
B. 电池工作时,左室中浓度减小
C. 电池工作时,右室除铬的电极反应式为:
D. 理论上,反应每生成,转移电子数为8 mol
9. 一种在温和条件下制备高性能聚酯P的路线如图所示。
下列说法正确的是
A. 1 mol E最多能和发生加成反应
B. F分子中所有原子处于同一平面
C. M分子中含有1个手性碳原子
D. P在碱性条件下能够发生水解反应而降解
10. 铁及其化合物的转化具有重要应用。在指定条件下,下列物质间转化能实现的是
A.
B.
C.
D.
11. 晶体在空气中变质后的产物可能为,研究小组为探究产物组成进行实验,记录现象如下:
①取在空气中久置的样品加水溶解,得到澄清溶液a;
②取少量溶液a加入过量盐酸,有臭鸡蛋气味的气体放出,且出现淡黄色浑浊;
③将②中浊液过滤,向滤液中加入溶液,产生白色沉淀。
已知:BaS易溶于水。下列说法正确的是
A. 与盐酸反应的离子方程式为:
B. 步骤②有气体产生,说明产物中不含有
C. 步骤②有淡黄色浑浊产生,说明产物中含有
D. 步骤③产生白色沉淀为
12. 工业上可利用氨水吸收和,其原理如图所示。已知:时,;。下列说法正确是
A. 反应的平衡常数
B. 向氨水中通入至
C. 溶液通入离子方程式为:
D. 溶液中:
13. 乙醇与水蒸气催化重整制氢过程中的主要反应(忽略其他副反应)为:
①
②
③
在条件下,乙醇的进料速率为;
水醇(水与乙醇)的进料比与生成物气体平衡产量()的关系如图所示。下列说法不正确的是
A. 其他条件不变,增大压强,乙醇的平衡转化率降低
B. 该条件下,水醇进料比为7时,乙醇的平衡转化率为
C. 时,反应③的
D. 水醇进料比为10时,温度超过后,升温不利于提高的平衡产量
二、非选择题:共4题,共61分
14. 铜是重要的战略金属,ZnO可用作制氢产业的催化剂。一种以硫化铜精矿(主要成分为CuS,含等杂质)制备Cu粉与ZnO的流程如下。
已知:
请回答下列问题:
(1)“浸取”时,有淡黄色沉淀生成,写出浸取FeS的离子方程式:__________。
(2)若不通入高压,通过计算说明CuS不能直接被过量浸取的原因__________。
(3)“还原”时,一定温度下,利用高压还原,应先调节pH为,铜还原率达90%以上。若pH为1,铜还原率降低至10%,铜还原率降低的主要原因是__________。
(4)“高压氢还原”使用内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜,聚四氟乙烯的作用为__________。
(5)纤锌矿型和闪锌矿型是ZnO最常见的两种晶体结构,如图为这两种晶体的局部结构。
①图a纤锌矿型ZnO晶体中的配位数为__________。
②闪锌矿型中填入所形成的“正四面体”空隙中,闪锌矿晶胞中含有__________个“正四面体”空隙。
(6)在“”催化作用下,乙醇-水催化重整制氢中部分物种变化路径如图所示。
若用标记乙醇,最终产物中含的物质为__________。(填写名称)
15. 化合物F是合成某抗病毒药物的中间体,其合成路线如下:
已知:
(1)F分子中的含氧官能团名称为__________。
(2)的反应类型为__________。
(3)中催化加氢时若不加酸,会生成分子式为的副产物,其结构简式为__________。
(4)写出同时满足下列条件的的一种芳香族同分异构体的结构简式:__________。该分子能与溶液发生显色反应,能在一定条件下与甲醛发生缩聚反应,且含有4种不同化学环境的氢原子。
(5)已知:。写出以、、和为原料制备的合成路线流程图__________。(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
16. 银在多个领域发挥着不可替代的作用,实验室模拟有关银的实验如下:
I.模拟以银精矿为主要原料提取银,具体过程如下:
已知:①银精矿主要含等;“浸银”时转化为;
②溶解度随温度升高而降低。
(1)“浸锰”时,充分浸取,由流程可判断:__________
A. 大于 B. 小于 C. 等于 D. 不能比较
(2)从浸锰液中得到的操作是__________,用热水洗涤次、干燥。
(3)“沉银”时,析出银的反应的离子方程式为__________。
II.已知一定条件下,银氨溶液与乙醛反应可能析出银镜。实验室进行如下验证和对比:
序号
试管中的药品
现象
实验I
2 mL银氨溶液和3滴乙醛
水浴加热,一段时间后,试管壁附着银镜
实验II
2 mL银氨溶液和3滴乙醛,再加几滴浓氨水,测得pH为10.2
水浴加热一段时间后,溶液无明显变化
实验III
2 mL银氨溶液和3滴乙醛,再加1滴溶液,测得pH为10.2
常温下,溶液中逐渐出现黑色沉淀,试管壁附着银镜
已知:i.;
ii.,极易分解为黑色可溶于浓氨水。
(4)实验II中,溶液没有明显变化的可能原因是__________。设计实验验证你的猜想__________。
(5)实验III中产生的黑色沉淀含有Ag,可能还有。设计实验检验的存在,取实验III中的黑色沉淀,__________。须使用的试剂:浓氨水,稀盐酸]。
17. 的捕集和综合利用是目前科学研究的热点。
I.的捕集
(1)工业上可采用有机胺水溶液或固态胺吸附剂捕集。
①有机胺与反应生成,再失去1个质子后再跟水反应可实现有机胺的再生。写出与水反应实现有机胺再生的离子反应方程式__________。
②一种以SBA分子筛(主要成分为,其结构有利于向孔道内扩散)为载体,负载聚乙烯亚胺(PEI)可制成固态胺吸附剂。
i:吸附剂中氨基的数量和分布直接影响胺效率和的吸附效果。PEI负载量对吸附效果的影响如图-1所示。PEI负载量大于60%时,的吸附量减小的原因是__________。
ii:将SBA分子筛浸渍在溶液中搅拌均匀后,经过烘干、煅烧、负载PEI等步骤可制得孔道较大的固态吸附剂(),其吸附的效率明显提升。写出煅烧时的化学方程式__________。
II.光催化与水反应生成
(2)催化剂表示Ni或Ru)在、光照的条件下进行反应,催化反应的核心过程如图-2所示。研究发现,光诱导电子从转移到M,富电子的M表面可以促进的解离和的活化,从而提高反应效率。已知Ni和Ru的电负性分别为1.91和2.20。金属M应使用__________(Ni或Ru)以提高反应效率。
III.电化学催化还原
(3)一种电催化制备的装置如图-3所示,其左室采用碱性电解溶液;右室采用可渗透和传导离子的固态物质,获得的高纯可直接通入左室进行反应。
①电解时,单程的利用率()的理论上限为__________。
②若右室采用水溶液作为电解液,其缺点为__________。
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江苏省南师附中、海门中学、天一中学、海安高级中学2026届高三上学期G4联考化学试卷
本试卷分选择题和非选择题两部分,全卷满分100分,考试时间75分钟。
注意事项:
1.答题前,考生务必在答题纸姓名栏内写上自己的姓名、考试科目、准考证号等,并用2B铅笔涂写在答题纸上。
2.每小题选出正确答案后,用2B铅笔把答题纸上对应题号的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案。不能答在试题卷上。
3.考试结束,将答题纸交回。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23
一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每小题只有一个选项最符合题意。
1. “新质生产力”涵盖创新材料、新能源、生物医药等产业链。下列说法正确的是
A. 新型储氢材料石墨烯属于烃类
B. 导电塑料聚乙炔属于新型无机非金属材料
C. 耐高温材料碳化硅属于共价晶体
D. 纳米半导体CdTe量子点属于胶体
【答案】C
【解析】
【详解】A.石墨烯是碳的单质,只含碳元素,而烃类是仅含碳元素和氢元素的有机物,因此石墨烯不属于烃类,A错误;
B.聚乙炔是一种有机高分子聚合物,属于有机合成材料,而非无机非金属材料,B错误;
C.碳化硅(SiC)中硅和碳原子通过共价键结合,形成类似金刚石的网状结构,具有高熔点和高硬度,属于典型的共价晶体,C正确;
D.纳米CdTe量子点是半导体纳米颗粒,其尺寸虽在胶体粒子范围内(1-100 nm),但胶体是一种分散体系,而量子点属于分散质,本身并不是分散系,因此不属于胶体,D错误;
故选C。
2. 钍是一种潜力巨大的核燃料。已知钍()本身不直接裂变,需在反应堆内吸收中子后,经衰变转化为镤(),镤再经衰变转化为铀;吸收中子发生核裂变释放能量。下列说法正确的是
A. 表示一个中子
B. 发生衰变可表示为:
C. 与互为同位素
D. 钍基核电发电时,能量转化为:化学能→电能
【答案】B
【解析】
【详解】A.核素的表示方法为:元素符号左下角为质子数,左上角为质量数;中子表示为,A错误;
B.β-衰变是原子核中中子转化为质子,释放电子(e⁻),原子序数增加1,质量数不变, 符合衰变规律,B正确;
C.同位素指同种元素的不同核素;Pa与U为不同元素,不互为同位素,C错误;
D.钍基核电利用核裂变,能量转化为核能→热能→机械能→电能,非化学能→电能,D错误;
故选B。
3. 分离提纯是研究物质组成与性质的基础。下列相关原理、装置及操作正确的是
A. 装置甲可用于分离苯甲酸热溶液中的泥沙
B. 装置乙可用于从石油中获得汽油、柴油
C. 装置丙可用于利用乙醇萃取碘水中的
D. 装置丁可用于蒸干溶液获得
【答案】A
【解析】
【详解】A.装置甲是过滤装置,泥沙不溶于苯甲酸热溶液,因此可以用装置甲实现分离,A正确;
B.实验室中从石油中分离汽油和柴油可以用蒸馏装置,但是图中温度计位置应该处于蒸馏烧瓶支管口,B错误;
C.丙操作是萃取分液,已知乙醇与水互溶,不可用于萃取碘水中的碘单质,C错误;
D.在空气中容易被氧化,且易失去结晶水,不可以用蒸发结晶获得,D错误;
故选A。
4. 一种钠硫电池以钠和硫为电极反应物,为正极材料,陶瓷为电解质隔膜。下列说法正确的是
A. 沸点: B. 电离能:
C. 离子半径: D. 碱性:
【答案】C
【解析】
【详解】A.沸点与分子间相互作用有关,水分子间存在氢键,硫化氢分子间不存在氢键,因此水的沸点高于硫化氢,A错误。
B.磷的3p轨道为半满稳定结构,硫失去一个电子后达到半满,因此磷的第一电离能大于硫,B错误。
C.S2-有18个电子,3个电子层,Na+有10个电子,2个电子层,电子层数越多,离子半径越大,则离子半径:,C正确;
D.金属性Na>Al,则碱性:,D错误;
故答案为C。
阅读下列材料,回答下面小题:
我国航天推进剂技术历经多次迭代,形成多元体系支撑各种重大任务。早期长征系列火箭曾采用肼或偏二甲肼与四氧化二氮推进剂,其反应产物无毒无害;新一代火箭采用液氧或过氧化氢与煤油推进剂;部分火箭的第三级采用液氧与液氢推进剂,的燃烧热为;近年液氧与甲烷推进剂是深空探测的发展方向;长征11号采用固体推进剂,其主要成分为高氯酸铵、铝粉等,反应生成等产物。
5. 下列说法正确的是
A. 偏二甲肼能形成分子间氢键
B. 甲烷与肼的中心原子杂化轨道类型不相同
C. 分子中化学键均为极性键
D. 高温下高氯酸铵性质稳定
6. 下列化学反应表示不正确的是
A. 偏二甲肼与四氧化二氮反应:
B. 表示燃烧热的热化学方程式:
C. 与Al反应:
D. 肼的水溶液显碱性:
7. 关于反应,下列说法正确的是
A. 该反应
B. 反应的平衡常数可表示为:
C. 反应达到平衡后,将容器体积缩小一半,重新平衡后,气体颜色比原来浅
D. 装填火箭推进剂时应控制条件为:适当降低温度、增加压强
【答案】5. A 6. B 7. D
【解析】
【5题详解】
A.偏二甲肼结构简式为,含N-H键,可形成氢键,A正确;
B.中C和中N的VSEPR模型均为四面体,杂化,B错误;
C.中O-O键为非极性键,C错误;
D.题干提及高氯酸铵在反应中分解,高温下不稳定,D错误;
故选A。
【6题详解】
A.反应,反应物和产物均正确,符合的得电子守恒、原子个数守恒,A正确;
B.燃烧热定义基于1mol燃料,因此热化学方程式中氢气的系数应该是1,B错误;
C.反应物和产物均正确,符合的得电子守恒、原子个数守恒,C正确;
D.肼与水反应类似氨气与水的反应,显碱性,方程式书写正确,D正确;
故选B。
【7题详解】
A.产物分子系数大,说明反应后混乱度增加,熵增(ΔS > 0),分解反应吸热,ΔH > 0,A错误;
B.平衡常数是生成物浓度幂之积除以反应物浓度幂之积,故正确的表达为,B错误;
C.体积减半,则和浓度增大,颜色加深,尽管平衡会逆向移动,但是只能稍稍减弱,因此气体颜色仍旧比原来更深,C错误;
D.低温,该平衡逆向移动,利于的稳定,高压,该平衡逆向移动,高压利于的稳定,D正确;
故选D。
8. 微生物燃料电池可以净化废水,同时获得电能,工作原理如图所示。下列说法正确的是
A. 电池工作时,电极N作阳极
B. 电池工作时,左室中浓度减小
C. 电池工作时,右室除铬的电极反应式为:
D. 理论上,反应每生成,转移电子数为8 mol
【答案】C
【解析】
【分析】根据图示,电极M上被氧化为,碳元素的平均化合价从0价升高到+4价,发生氧化反应,因此电极M是负极,负极反应为,电极N上被还原为,同时也参与了反应,发生还原反应,因此电极N是正极,正极电极反应式为。
【详解】A.由分析可得,电极N是正极,A错误;
B.由分析可得,负极反应:,生成的通过质子交换膜迁移到右室,迁移量等于生成量(电荷守恒),但负极反应消耗水,因此左室浓度变大,B错误;
C.由分析可得,在酸性条件下被还原为,电极反应式为:,该式满足原子守恒与电荷守恒,且符合图示产物,C正确;
D.由分析可得,由负极反应可知每生成,转移电子数为8 mol,则每生成,转移电子数为4 mol,D错误;
故答案选C。
9. 一种在温和条件下制备高性能聚酯P的路线如图所示。
下列说法正确的是
A. 1 mol E最多能和发生加成反应
B. F分子中所有原子处于同一平面
C. M分子中含有1个手性碳原子
D. P在碱性条件下能够发生水解反应而降解
【答案】D
【解析】
【分析】该合成路线中,丙烯酸酯E与丙二酸二甲酯F在甲醛G的作用下,先发生加成环化反应,生成含螺环结构的双酯M;随后M在25℃条件下发生开环聚合反应,形成主链含酯键的高性能聚酯P;而P在80℃条件下又可发生解聚反应,重新转化为单体M,实现了聚合与解聚的可逆循环。
【详解】A.E中碳碳双键和氢气以1:1发生加成反应,酯基中碳氧双键和氢气不反应,1mol E最多消耗1mol氢气发生加成反应,故A错误;
B.F分子中饱和碳原子具有甲烷的结构特点,甲烷分子中最多有3个原子共平面,单键可以旋转,所以F分子中所有原子一定不共平面,故B错误;
C.连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子,M为结构对称,且没有手性碳原子,故C错误;
D.P中酯基能在碱性条件下发生水解反应而降解,故D正确;
故选D。
10. 铁及其化合物的转化具有重要应用。在指定条件下,下列物质间转化能实现的是
A.
B.
C.
D.
【答案】B
【解析】
【详解】A.Fe2O3溶于稀盐酸生成FeCl3和水,FeCl3为挥发性酸弱碱盐,蒸发时会发生水解,转化为Fe(OH)3沉淀,A不正确;
B.I2具有弱氧化性,只能将Fe氧化为FeI2,FeI2电离产生的Fe2+和I-都能被Cl2氧化,从而生成FeCl3和I2,B正确;
C.FeS2在高温条件下能被O2氧化,生成Fe2O3和SO2,但Fe2O3难溶于水,与水不能发生反应,C不正确;
D.Fe溶于盐酸生成FeCl2和H2,SO2具有弱氧化性,不能将Fe2+氧化为Fe3+,D不正确;
故选B。
11. 晶体在空气中变质后的产物可能为,研究小组为探究产物组成进行实验,记录现象如下:
①取在空气中久置的样品加水溶解,得到澄清溶液a;
②取少量溶液a加入过量盐酸,有臭鸡蛋气味的气体放出,且出现淡黄色浑浊;
③将②中浊液过滤,向滤液中加入溶液,产生白色沉淀
已知:BaS易溶于水。下列说法正确的是
A. 与盐酸反应的离子方程式为:
B. 步骤②有气体产生,说明产物中不含有
C. 步骤②有淡黄色浑浊产生,说明产物中含有
D. 步骤③产生白色沉淀为
【答案】D
【解析】
【分析】空气中久置的样品加水溶解,取溶液加入过量盐酸生成硫化氢和淡黄色浑浊,淡黄色浑浊为硫单质,说明产物中含有硫化物(如或),产物中可能同时含有;将②中浊液过滤,向滤液中加入溶液,产生白色沉淀,沉淀不溶于酸,为硫酸钡沉淀;
【详解】A.硫代硫酸钠与盐酸反应生成硫单质和二氧化硫气体,离子方程式应为,A错误;
B.步骤②有气体产生,说明产物中含有硫化物(如或),但产物中可能同时含有(如样品中过量时,加酸可产生和硫沉淀,而被消耗或未检出),因此不能说明不含有,B错误;
C.步骤②有淡黄色浑浊(硫单质)产生,此现象可能由与盐酸反应导致,也可能由未反应的与产物在酸性条件下反应导致,因此不能确定产物中一定含有,C错误;
D.盐酸过量,步骤③的滤液为酸性,加入产生白色沉淀,在酸性条件下不溶解,而可溶,故白色沉淀为,D正确;
故选D。
12. 工业上可利用氨水吸收和,其原理如图所示。已知:时,;。下列说法正确的是
A. 反应的平衡常数
B. 向氨水中通入至
C. 溶液通入离子方程式为:
D. 溶液中:
【答案】B
【解析】
【分析】氨水与SO2反应转化为NH4HSO3,接着通入NO2转化为铵盐溶液和N2;
【详解】A.反应平衡常数,A错误;
B.向氨水中通入至pH = 7,溶液呈中性,,根据电荷守恒,可得,则,B正确;
C.已经,则亚硫酸根和亚硫酸氢根均不能拆写,则溶液通入,氧化亚硫酸氢根离子为硫酸氢根离子,被还原为氮气,结合电子守恒,反应为,C错误;
D.已知,,则溶液中存在,根据质子守恒,存在:,D错误;
故选B。
13. 乙醇与水蒸气催化重整制氢过程中的主要反应(忽略其他副反应)为:
①
②
③
在条件下,乙醇的进料速率为;
水醇(水与乙醇)的进料比与生成物气体平衡产量()的关系如图所示。下列说法不正确的是
A. 其他条件不变,增大压强,乙醇的平衡转化率降低
B. 该条件下,水醇进料比为7时,乙醇的平衡转化率为
C. 时,反应③的
D. 水醇进料比为10时,温度超过后,升温不利于提高的平衡产量
【答案】C
【解析】
【详解】A.总反应可由①+②+2③得到:CH3CH2OH(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g) ΔH=+173 kJ/mol
该反应是气体分子数增大的反应(反应物4mol气体,生成物8mol气体),增大压强,平衡向气体分子数减小的方向(逆向)移动,乙醇的平衡转化率降低,A正确;
B.水醇进料比为7时,进料乙醇100 mol/h,水700 mol/h。由图可知:n(CO)=50 mol/h,n(CO2)=130 mol/h。根据C原子守恒,乙醇转化的物质的量×2=生成的CH4、CO和CO2的物质的量之和:n(转化的乙醇)==90 mol/h,乙醇的平衡转化率:=×100%=90%,B正确;
C.在水醇进料比为7时,乙醇的平衡转化率为90%,消耗乙醇的速率为90mol/h,反应①生成的CO和CH4均为90mol/h,甲烷在反应②中完全消耗,可知反应②中消耗水为90mol/h,CO2平衡时为130 mol/h,反应③消耗水为130 mol/h,H2O的平衡产量为(700-90-130)mol/h=480mol/h,氢气的平衡产量为(90+90×3+130)mol/h=490mol/h,对于反应③:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),其平衡常数表达式为:K=。代入估算,K,其结果远小于26,C错误;
D.总反应ΔH>0,升温有利于H2生成,但温度超过650°C后,可能存在副反应,或反应①、②的平衡移动幅度变化,使得升温不利于H2的平衡产量,D正确;
故选C。
二、非选择题:共4题,共61分
14. 铜是重要的战略金属,ZnO可用作制氢产业的催化剂。一种以硫化铜精矿(主要成分为CuS,含等杂质)制备Cu粉与ZnO的流程如下。
已知:
请回答下列问题:
(1)“浸取”时,有淡黄色沉淀生成,写出浸取FeS的离子方程式:__________。
(2)若不通入高压,通过计算说明CuS不能直接被过量浸取的原因__________。
(3)“还原”时,一定温度下,利用高压还原,应先调节pH为,铜还原率达90%以上。若pH为1,铜还原率降低至10%,铜还原率降低的主要原因是__________。
(4)“高压氢还原”使用内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜,聚四氟乙烯的作用为__________。
(5)纤锌矿型和闪锌矿型是ZnO最常见的两种晶体结构,如图为这两种晶体的局部结构。
①图a纤锌矿型ZnO晶体中的配位数为__________。
②闪锌矿型中填入所形成的“正四面体”空隙中,闪锌矿晶胞中含有__________个“正四面体”空隙。
(6)在“”催化作用下,乙醇-水催化重整制氢中部分物种变化路径如图所示。
若用标记乙醇,最终产物中含的物质为__________。(填写名称)
【答案】(1)
(2),反应不能发生
(3)pH过小,不利于失去电子还原(或抑制反应正向进行)
(4)防止Fe与反应,使反应釜破损
(5) ①. 4 ②. 8
(6)甲烷、焦炭
【解析】
【分析】硫化铜精矿的主要成分CuS,含FeS、ZnS等杂质,加入稀硫酸,通入高压氧,溶解,得到硫酸铜、硫酸铁、硫酸锌的混合溶液,通入氨气,调节pH,使铁离子转化为氢氧化铁沉淀,过滤除去,向滤液中通入高压氢气,还原铜离子,过滤,得到含有硫酸锌的滤液和铜粉。
【小问1详解】
“浸取”时,有淡黄色沉淀S生成,浸取FeS的离子方程式;
【小问2详解】
CuS +2H+ = Cu2++H2S,K=,反应不能发生;
【小问3详解】
若pH为1,铜还原率降低至10%,铜还原率降低的主要原因pH过小,不利于H2失去电子还原Cu2+(或抑制反应正向进行);
小问4详解】
Fe可以和铜离子、氢离子反应,“高压氢还原”使用内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜,聚四氟乙烯的作用为防止反应釜中的Fe与Cu2+、H+反应,使反应釜破损;
【小问5详解】
图a纤锌矿型ZnO晶体中Zn2+的配位数为4;闪锌矿型中Zn2+填入O2-所形成的“正四面体”空隙中,闪锌矿晶胞中含有8个“正四面体”空隙;
【小问6详解】
若用标记乙醇,13C的碳原子在甲基上,观察可知,甲基上碳原子最终转化为CH4和焦炭,故最终产物中含13C的物质为甲烷、焦炭。
15. 化合物F是合成某抗病毒药物的中间体,其合成路线如下:
已知:
(1)F分子中的含氧官能团名称为__________。
(2)的反应类型为__________。
(3)中催化加氢时若不加酸,会生成分子式为的副产物,其结构简式为__________。
(4)写出同时满足下列条件的的一种芳香族同分异构体的结构简式:__________。该分子能与溶液发生显色反应,能在一定条件下与甲醛发生缩聚反应,且含有4种不同化学环境的氢原子。
(5)已知:。写出以、、和为原料制备的合成路线流程图__________。(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
【答案】(1)羰基、酰胺基
(2)加成反应 (3)
(4) (5)
【解析】
【分析】与HCN发生加成反应生成,发生消去反应生成,对比C、D的结构简式,结合分子式,与发生加成反应生成,推知的结构简式为,中还原为生成,脱去1分子成环生成,由此分析。
【小问1详解】
F的结构简式为,分子中的含氧官能团名称为羰基、酰胺基;
【小问2详解】
由分析得,C→D是与反应生成,该反应类型为加成反应;
【小问3详解】
由分析得,D→E中过程催化加氢转化为,若不加酸,会生成分子式为的副产物,副产物与E的分子式相同,结合已知条件酮能与胺发生加成反应,应是E分子中氨基与羰基加成生成副产物,所以副产物结构简式为;
【小问4详解】
由分析得,D的结构简式为,D的一种芳香族同分异构体与溶液发生显色反应,说明该同分异构体含有酚羟基,D的不饱和度为4,而苯环的不饱和度也是4,说明该同分异构体中除苯环外没有不饱和键、环状结构,该同分异构体能在一定条件下与甲醛发生缩聚反应,则酚羟基的邻位或对位存在氢原子,且含有4种不同化学环境的氢原子,说明存在对称结构,故答案为:;
【小问5详解】
利用本小题中的已知反应实现碳链变化,发生催化氧化生成,与反应生成,与反应生成,发生消去反应生成,发生酯的水解反应生成,故答案为:。
16. 银在多个领域发挥着不可替代的作用,实验室模拟有关银的实验如下:
I.模拟以银精矿为主要原料提取银,具体过程如下:
已知:①银精矿主要含等;“浸银”时转化为;
②的溶解度随温度升高而降低。
(1)“浸锰”时,充分浸取,由流程可判断:__________
A. 大于 B. 小于 C. 等于 D. 不能比较
(2)从浸锰液中得到的操作是__________,用热水洗涤次、干燥。
(3)“沉银”时,析出银的反应的离子方程式为__________。
II.已知一定条件下,银氨溶液与乙醛反应可能析出银镜。实验室进行如下验证和对比:
序号
试管中的药品
现象
实验I
2 mL银氨溶液和3滴乙醛
水浴加热,一段时间后,试管壁附着银镜
实验II
2 mL银氨溶液和3滴乙醛,再加几滴浓氨水,测得pH为10.2
水浴加热一段时间后,溶液无明显变化
实验III
2 mL银氨溶液和3滴乙醛,再加1滴溶液,测得pH为10.2
常温下,溶液中逐渐出现黑色沉淀,试管壁附着银镜
已知:i.;
ii.,极易分解为黑色可溶于浓氨水。
(4)实验II中,溶液没有明显变化的可能原因是__________。设计实验验证你的猜想__________。
(5)实验III中产生的黑色沉淀含有Ag,可能还有。设计实验检验的存在,取实验III中的黑色沉淀,__________。须使用的试剂:浓氨水,稀盐酸]。
【答案】(1)A (2)蒸发至有大量晶体析出、并趁热过滤
(3)
(4) ①. 浓氨水抑制了银氨配离子的解离,使其难以电离出Ag+ ②. 取实验II的溶液,加入适量稀硝酸,再水浴加热,观察试管壁是否有银镜生成,若出现银镜,则猜想成立
(5)加入足量浓氨水,振荡、静置。若沉淀部分溶解,取上层清液于另一支试管中,向清液中滴加少量稀盐酸,若有白色沉淀生成,则证明黑色沉淀中含有Ag2O;若无白色沉淀,则不含Ag2O
【解析】
【分析】该流程以含Ag2S、MnS的银精矿为原料,先加入稀硫酸进行“浸锰”,使MnS与酸反应生成MnSO4并溶出,同时释放出H2S气体,而Ag2S不溶于稀硫酸留在渣中;随后向浸渣中加入FeCl3和浓盐酸进行 “浸银”,Fe3+氧化Ag2S中的硫为单质硫,自身被还原为Fe2+,同时Ag+与Cl-结合生成可溶性的 [AgCl2]-进入溶液;最后向溶液中加入Fe粉,利用Fe的还原性将 [AgCl2]-中的银还原为Ag单质,得到粗银粉。
【小问1详解】
根据流程图,“浸锰”时加入稀硫酸,MnS溶解而Ag2S不溶。这表明在酸性条件下MnS比Ag2S更容易溶解,说明MnS的溶解度大于Ag2S, 则Ksp(MnS)> Ksp[(Ag2S),故答案为A;
【小问2详解】
已知MnSO4·H2O的溶解度随温度升高而降低,因此从浸锰液中得到该晶体的操作是:蒸发浓缩、趁热过滤,再用热水洗涤、干燥,(趁热过滤可防止温度降低后,其他溶解度随温度降低而减小的杂质析出,同时保证MnSO4·H2O晶体析出);
【小问3详解】
“沉银”是[AgCl2]-被还原剂还原为Ag,常见还原剂为Zn、Fe等活泼金属,反应的离子方程式为:;
【小问4详解】
加入浓氨水后,溶液中NH3浓度增大,使平衡Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+正向移动,[Ag(NH3)2]+稳定性增强,难以电离出Ag+,因此无法被乙醛还原生成银镜;验证实验:取实验II的溶液,加入适量稀硝酸(中和过量氨水,降低NH3浓度),再水浴加热,观察试管壁是否有银镜生成,若出现银镜,则猜想成立;
【小问5详解】
Ag2O可溶于浓氨水生成[Ag(NH3)2]+,而Ag不溶于浓氨水;[Ag(NH3)2]+遇稀盐酸会生成AgCl白色沉淀,实验步骤如下:取少量黑色沉淀于试管中,加入足量浓氨水,振荡、静置。若沉淀部分溶解,取上层清液于另一支试管中,向清液中滴加少量稀盐酸,若有白色沉淀生成,则证明黑色沉淀中含有Ag2O;若无白色沉淀,则不含Ag2O。
17. 的捕集和综合利用是目前科学研究的热点。
I.的捕集
(1)工业上可采用有机胺水溶液或固态胺吸附剂捕集。
①有机胺与反应生成,再失去1个质子后再跟水反应可实现有机胺的再生。写出与水反应实现有机胺再生的离子反应方程式__________。
②一种以SBA分子筛(主要成分为,其结构有利于向孔道内扩散)为载体,负载聚乙烯亚胺(PEI)可制成固态胺吸附剂。
i:吸附剂中氨基的数量和分布直接影响胺效率和的吸附效果。PEI负载量对吸附效果的影响如图-1所示。PEI负载量大于60%时,的吸附量减小的原因是__________。
ii:将SBA分子筛浸渍在溶液中搅拌均匀后,经过烘干、煅烧、负载PEI等步骤可制得孔道较大的固态吸附剂(),其吸附的效率明显提升。写出煅烧时的化学方程式__________。
II.光催化与水反应生成
(2)催化剂表示Ni或Ru)在、光照的条件下进行反应,催化反应的核心过程如图-2所示。研究发现,光诱导电子从转移到M,富电子的M表面可以促进的解离和的活化,从而提高反应效率。已知Ni和Ru的电负性分别为1.91和2.20。金属M应使用__________(Ni或Ru)以提高反应效率。
III.电化学催化还原
(3)一种电催化制备的装置如图-3所示,其左室采用碱性电解溶液;右室采用可渗透和传导离子的固态物质,获得的高纯可直接通入左室进行反应。
①电解时,单程的利用率()的理论上限为__________。
②若右室采用水溶液作为电解液,其缺点为__________。
【答案】(1) ①. ②. PEI负载量过高,过度堆积在分子筛表面,氨基不能充分吸附,使得胺效率降低,吸附量减小 ③.
(2)Ru (3) ①. 25% ②. KHCO3会与CO2结合降低其传递效率,且易分解、可能干扰阴极反应
【解析】
【小问1详解】
有机胺再生时,失去1个质子后与水反应,离子方程式为;PEI负载量大于60%时,过量的PEI堵塞了SBA分子筛的孔道,使CO2难以扩散进入孔内,同时胺的分布过于密集,胺效率降低,导致CO2吸附量减小;SBA的主要成分SiO2与K2CO3在550℃煅烧时反应,化学方程式为;
【小问2详解】
光诱导电子从TiO2(Ti电负性约1.5)转移到M,需M的电负性大于Ti;Ni电负性为1.91,Ru电负性为2.20,Ru的电负性更大,更易接受电子,促进H2解离与CO2活化,故选择Ru;
【小问3详解】
阴极反应:2CO2+12e-+8H2O=C2H4+12OH-,12 mol OH-与6 mol CO2生成6 mol, 单程总消耗CO2为2+6=8 mol,转化为C2H4的为2mol,利用率为100%= 25%;KHCO3水溶液中存在,会与氢离子结合生成CO2,同时可能通过阴离子交换膜进入左室,干扰阴极反应,且KHCO3易分解,导致电解质稳定性差。
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